JPH0315615B2 - - Google Patents
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- JPH0315615B2 JPH0315615B2 JP57085274A JP8527482A JPH0315615B2 JP H0315615 B2 JPH0315615 B2 JP H0315615B2 JP 57085274 A JP57085274 A JP 57085274A JP 8527482 A JP8527482 A JP 8527482A JP H0315615 B2 JPH0315615 B2 JP H0315615B2
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- alkanedial
- crystal
- represented
- general formula
- dihemiacetal
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はα，ω−アルカンジアールの新規な分
離方法に関するものであり、さらに詳しくはα，
ω−アルカンジアールに直鎖状飽和脂肪族第１級
アルコールを反応させることによつて該α，ω−
アルカンジアールをジヘミアセタールの結晶の形
で析出分離することを特徴とするα，ω−アルカ
ンジアールの分離方法に関するものである。 下記一般式（） OHC（CH2）oCHO （） （式中、ｎは３〜８の整数を表わす） で示されるα，ω−アルカンジアールは蛋白質ま
たは酵素の固定化剤、殺菌剤、架橋剤として、ま
た対応するα，ω−アルカンジカルボン酸、α，
ω−アルカンジオール、α，ω−アルカンジアミ
ンの出発原料として工業的にも極めて有用な化合
物であること、およびα，ω−アルカンジアール
は総じて熱的および化学的安定性に乏しくそれら
を高純度で分離取得することは極めて困難である
ばかりでなく、長期に亘つて放置すると酸化ある
いは重合などによつて変質すること、はよく知ら
れている。また、高純度でα，ω−アルカンジア
ールを合成するのは一般に極めて難しく、これら
の理由からかその工業的有用性にも拘らず現在工
業的に製造されているα，ω−アルカンジアール
はグリオキザールおよびグルタルアルデヒドのみ
である。これまで提案されている殆んどすべての
α，ω−アルカンジアールの製造法においては異
性体をはじめとする各種の不純物が夾雑すること
は避け難い。たとえば、α，ω−アルカジエンの
ヒドロホルミル化反応においても三種類のアルカ
ンジアールが生成し、それらは互いに沸点が近い
ことおよびアルカンジアールが熱的に不安定であ
ることから、純度の高いα，ω−アルカンジアー
ルを蒸留分離することは実質的に不可能である。 本発明者らはかかる事情に鑑みて上記一般式
（）で示されるα，ω−アルカンジアールを含
む溶液から該α，ω−アルカンジアールを容易に
分離する方法を開発すべく鋭意検討を行なつた。
その結果、該溶液に一般式（） CH3（CH2）nCH2OH （） （式中、ｍは３〜10の整数を表わす） で示される直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールを
加えてα，ω−アルカンジアールを一般式（） （式中、ｎおよびｍは前記と同じものを表わす） で示されるジヘミアセタールの結晶の形で析出分
離することにより該α，ω−アルカンジアールを
効果的に分離しうることを見出し、本発明を完成
するに至つた。 本発明方法が適用される一般式（）で示され
るα，ω−アルカンジアールは具体的にはグルタ
ルアルデヒド、アジポアルデヒド、１，７−ヘプ
タンジアール、１，８−オクタンジアール、１，
９−ノナンジアール、１，10−デカンジアールで
ある。一般式（）で示される直鎖状飽和脂肪族
第１級アルコールとして具体的にｎ−ペンタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ウンデカノールおよびｎ−ドデカノール
を挙げることができる。本発明者らの詳細なる検
討によると、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコー
ル、２−メチルペンタノール、２−エチルヘキサ
ノール、３，５，５−トリメチルヘキサノールな
どの分岐状第１級アルコール、分子内に不飽和結
合を有する不飽和アルコールなどの場合には対応
するジヘミアセタールの結晶は実質的に析出しな
いことがわかつた。また、一般式（）で示され
るα，ω−アルカンジアールのうち炭素数の少な
いα，ω−アルカンジアールの場合には比較的炭
素数の大きな直鎖状飽和脂肪族第１級アルコール
と組合せた方が好ましいこと、炭素数の大きな
α，ω−アルカンジアールの場合には第１級アル
コールの選択が比較的ゆるやかであることも判明
した。 本発明において、一般式（）で示されるα，
ω−アルカンジアールのジヘミアセタールは溶液
中で一般式（）で示されるα，ω−アルカンジ
アールと一般式（）で示される直鎖状飽和脂肪
族第１級アルコールとを10〜80℃の範囲内の温度
下、１〜60分間接触させることによつて合成され
る。反応後の反応混合液を約０〜50℃の温度下に
放置すると、直ちにジヘミアセタールの結晶が析
出するので、通常の過、沈降、遠心分離などの
操作によつて分離取得することができる。一般式
（）で示される直鎖状飽和脂肪族第１級アルコ
ールは通常α，ω−アルカンジアールに対するモ
ル比で２〜10の範囲内の量使用される。アセター
ル化反応を促進するため触媒量の鉱酸、有機酸な
どを反応系に共存させる方法も本発明方法の好ま
しい実施態様の一つである。α，ω−アルカンジ
アールと直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールの反
応を炭素数約５〜10の飽和脂肪族炭化水素の共存
下で行なうとより高純度のジヘミアセタールの結
晶が生成し、結晶の生成が一層容易となる。使用
しうる飽和脂肪族炭化水素の具体例として、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナンお
よびデカンなどを挙げることができる。この場
合、飽和脂肪族炭化水素は直鎖状飽和脂肪族第１
級アルコールに対して容量で10/1〜1/5の範囲内
の量用いるのが有利である。通常の操作で分離さ
れたジヘミアセタールの結晶は、必要に応じて、
使用した直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールおよ
び／または飽和脂肪族炭化水素で洗浄したのち真
空乾燥すれば高純度化できるし、また、該ジヘミ
アセタールについて通常の分留操作を施せば高純
度のα，ω−アルカンジアールが取得される。ま
た、α，ω−アルカンジアールがグルタルアルデ
ヒドの如く水溶性である場合には、対応するジヘ
ミアセタールについて水共存下で加熱処理を施す
ことによつてアルカンジアールを留出液または水
溶液として取得することもできる。一般式（）
で示されるα，ω−アルカンジアールのジヘミア
セタールは結晶の状態で変質することなく長期に
亘つて保存することができる。また、一般式
（）で示されるα，ω−アルカンジアールを対
応するアルカンジオール、アルカンジアミンまた
はアルカンジカルボン酸などに化学誘導する場合
には、ジヘミアセタールの結晶からα，ω−アル
カンジアールを分離することなく、ジヘミアセタ
ールのままこれらの反応の出発原料として用いる
こともできる。 以下実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ RhH（CO）（PPh3）3およびRhに対して100モル
倍のPPh3を含むトルエン溶液中、水素／一酸化
炭素混合ガス（モル比３／１）10気圧、反応温度
95℃の条件下で１，５−ヘキサジエンのヒドロホ
ルミル化反応を３時間行なうことによつて得られ
た反応混合液について分留操作を施すことによつ
て沸点67〜70℃／1.5mmHgの留分としてオクタン
ジアール類の混合物を得た。ガスクロマトグラフ
イー分析によりこの混合物中には１，８−オクタ
ンジアール、２−メチル−１，７−ヘプタンジア
ールおよび２，５−ジメチル−１，６−ヘキサン
ジアールがそれぞれ79モル％、18モル％および３
モル％含まれていることがわかつた。 次いで内容１の三つ口フラスコに上記のオク
タンジアール類の混合物100ｇ、ｎ−ヘキサノー
ル120ｇおよびヘキサン300mlを仕込み、窒素雰囲
気下30℃で30分間撹拌した。しかるのちこの溶液
を５℃まで冷却しながら静置したところ無色の結
晶が析出した。５℃で３時間放置したのち析出し
た結晶を別し、100mlのヘキサンで洗浄した。
真空乾燥後、融点34.1〜35.3℃の結晶が約172ｇ
得られた。結晶の一部をテトラヒドロフランに溶
解したのちガスクロマトグラフイーにより分析し
たところ、この結晶中には、２−メチル−１，７
−ヘプタンジアールおよび２，５−ジメチル−
１，６−ヘキサンジアールは痕跡程度しか含まれ
ておらず、１，８−オクタンジアールと１，８−
オクタンジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサ
ノールが含まれていることがわかつた。この結晶
についてKBr錠剤法による赤外吸収スペクトル
測定を行なつたところ次の特徴的な吸収が認めら
れた。3400cm-1、2958cm-1、2940cm-1、2920cm
-1、2850cm-1、1472cm-1、1468cm-1、1400cm-1、
1118cm-1、1075cm-1、1028cm-1、985cm-1、900cm
-1。またこの結晶をCDCl3に溶かした溶液の 1H
−NMRスペクトル測定結果からもこの結晶中に
は１，８−オクタンジアールと１，８−オクタン
ジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサノールが
含まれていることが結論された。またこの結晶を
ｎ−ヘキサノールに溶かした溶液の 1H−NMR
スペクトルには
離方法に関するものであり、さらに詳しくはα，
ω−アルカンジアールに直鎖状飽和脂肪族第１級
アルコールを反応させることによつて該α，ω−
アルカンジアールをジヘミアセタールの結晶の形
で析出分離することを特徴とするα，ω−アルカ
ンジアールの分離方法に関するものである。 下記一般式（） OHC（CH2）oCHO （） （式中、ｎは３〜８の整数を表わす） で示されるα，ω−アルカンジアールは蛋白質ま
たは酵素の固定化剤、殺菌剤、架橋剤として、ま
た対応するα，ω−アルカンジカルボン酸、α，
ω−アルカンジオール、α，ω−アルカンジアミ
ンの出発原料として工業的にも極めて有用な化合
物であること、およびα，ω−アルカンジアール
は総じて熱的および化学的安定性に乏しくそれら
を高純度で分離取得することは極めて困難である
ばかりでなく、長期に亘つて放置すると酸化ある
いは重合などによつて変質すること、はよく知ら
れている。また、高純度でα，ω−アルカンジア
ールを合成するのは一般に極めて難しく、これら
の理由からかその工業的有用性にも拘らず現在工
業的に製造されているα，ω−アルカンジアール
はグリオキザールおよびグルタルアルデヒドのみ
である。これまで提案されている殆んどすべての
α，ω−アルカンジアールの製造法においては異
性体をはじめとする各種の不純物が夾雑すること
は避け難い。たとえば、α，ω−アルカジエンの
ヒドロホルミル化反応においても三種類のアルカ
ンジアールが生成し、それらは互いに沸点が近い
ことおよびアルカンジアールが熱的に不安定であ
ることから、純度の高いα，ω−アルカンジアー
ルを蒸留分離することは実質的に不可能である。 本発明者らはかかる事情に鑑みて上記一般式
（）で示されるα，ω−アルカンジアールを含
む溶液から該α，ω−アルカンジアールを容易に
分離する方法を開発すべく鋭意検討を行なつた。
その結果、該溶液に一般式（） CH3（CH2）nCH2OH （） （式中、ｍは３〜10の整数を表わす） で示される直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールを
加えてα，ω−アルカンジアールを一般式（） （式中、ｎおよびｍは前記と同じものを表わす） で示されるジヘミアセタールの結晶の形で析出分
離することにより該α，ω−アルカンジアールを
効果的に分離しうることを見出し、本発明を完成
するに至つた。 本発明方法が適用される一般式（）で示され
るα，ω−アルカンジアールは具体的にはグルタ
ルアルデヒド、アジポアルデヒド、１，７−ヘプ
タンジアール、１，８−オクタンジアール、１，
９−ノナンジアール、１，10−デカンジアールで
ある。一般式（）で示される直鎖状飽和脂肪族
第１級アルコールとして具体的にｎ−ペンタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ウンデカノールおよびｎ−ドデカノール
を挙げることができる。本発明者らの詳細なる検
討によると、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコー
ル、２−メチルペンタノール、２−エチルヘキサ
ノール、３，５，５−トリメチルヘキサノールな
どの分岐状第１級アルコール、分子内に不飽和結
合を有する不飽和アルコールなどの場合には対応
するジヘミアセタールの結晶は実質的に析出しな
いことがわかつた。また、一般式（）で示され
るα，ω−アルカンジアールのうち炭素数の少な
いα，ω−アルカンジアールの場合には比較的炭
素数の大きな直鎖状飽和脂肪族第１級アルコール
と組合せた方が好ましいこと、炭素数の大きな
α，ω−アルカンジアールの場合には第１級アル
コールの選択が比較的ゆるやかであることも判明
した。 本発明において、一般式（）で示されるα，
ω−アルカンジアールのジヘミアセタールは溶液
中で一般式（）で示されるα，ω−アルカンジ
アールと一般式（）で示される直鎖状飽和脂肪
族第１級アルコールとを10〜80℃の範囲内の温度
下、１〜60分間接触させることによつて合成され
る。反応後の反応混合液を約０〜50℃の温度下に
放置すると、直ちにジヘミアセタールの結晶が析
出するので、通常の過、沈降、遠心分離などの
操作によつて分離取得することができる。一般式
（）で示される直鎖状飽和脂肪族第１級アルコ
ールは通常α，ω−アルカンジアールに対するモ
ル比で２〜10の範囲内の量使用される。アセター
ル化反応を促進するため触媒量の鉱酸、有機酸な
どを反応系に共存させる方法も本発明方法の好ま
しい実施態様の一つである。α，ω−アルカンジ
アールと直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールの反
応を炭素数約５〜10の飽和脂肪族炭化水素の共存
下で行なうとより高純度のジヘミアセタールの結
晶が生成し、結晶の生成が一層容易となる。使用
しうる飽和脂肪族炭化水素の具体例として、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナンお
よびデカンなどを挙げることができる。この場
合、飽和脂肪族炭化水素は直鎖状飽和脂肪族第１
級アルコールに対して容量で10/1〜1/5の範囲内
の量用いるのが有利である。通常の操作で分離さ
れたジヘミアセタールの結晶は、必要に応じて、
使用した直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールおよ
び／または飽和脂肪族炭化水素で洗浄したのち真
空乾燥すれば高純度化できるし、また、該ジヘミ
アセタールについて通常の分留操作を施せば高純
度のα，ω−アルカンジアールが取得される。ま
た、α，ω−アルカンジアールがグルタルアルデ
ヒドの如く水溶性である場合には、対応するジヘ
ミアセタールについて水共存下で加熱処理を施す
ことによつてアルカンジアールを留出液または水
溶液として取得することもできる。一般式（）
で示されるα，ω−アルカンジアールのジヘミア
セタールは結晶の状態で変質することなく長期に
亘つて保存することができる。また、一般式
（）で示されるα，ω−アルカンジアールを対
応するアルカンジオール、アルカンジアミンまた
はアルカンジカルボン酸などに化学誘導する場合
には、ジヘミアセタールの結晶からα，ω−アル
カンジアールを分離することなく、ジヘミアセタ
ールのままこれらの反応の出発原料として用いる
こともできる。 以下実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ RhH（CO）（PPh3）3およびRhに対して100モル
倍のPPh3を含むトルエン溶液中、水素／一酸化
炭素混合ガス（モル比３／１）10気圧、反応温度
95℃の条件下で１，５−ヘキサジエンのヒドロホ
ルミル化反応を３時間行なうことによつて得られ
た反応混合液について分留操作を施すことによつ
て沸点67〜70℃／1.5mmHgの留分としてオクタン
ジアール類の混合物を得た。ガスクロマトグラフ
イー分析によりこの混合物中には１，８−オクタ
ンジアール、２−メチル−１，７−ヘプタンジア
ールおよび２，５−ジメチル−１，６−ヘキサン
ジアールがそれぞれ79モル％、18モル％および３
モル％含まれていることがわかつた。 次いで内容１の三つ口フラスコに上記のオク
タンジアール類の混合物100ｇ、ｎ−ヘキサノー
ル120ｇおよびヘキサン300mlを仕込み、窒素雰囲
気下30℃で30分間撹拌した。しかるのちこの溶液
を５℃まで冷却しながら静置したところ無色の結
晶が析出した。５℃で３時間放置したのち析出し
た結晶を別し、100mlのヘキサンで洗浄した。
真空乾燥後、融点34.1〜35.3℃の結晶が約172ｇ
得られた。結晶の一部をテトラヒドロフランに溶
解したのちガスクロマトグラフイーにより分析し
たところ、この結晶中には、２−メチル−１，７
−ヘプタンジアールおよび２，５−ジメチル−
１，６−ヘキサンジアールは痕跡程度しか含まれ
ておらず、１，８−オクタンジアールと１，８−
オクタンジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサ
ノールが含まれていることがわかつた。この結晶
についてKBr錠剤法による赤外吸収スペクトル
測定を行なつたところ次の特徴的な吸収が認めら
れた。3400cm-1、2958cm-1、2940cm-1、2920cm
-1、2850cm-1、1472cm-1、1468cm-1、1400cm-1、
1118cm-1、1075cm-1、1028cm-1、985cm-1、900cm
-1。またこの結晶をCDCl3に溶かした溶液の 1H
−NMRスペクトル測定結果からもこの結晶中に
は１，８−オクタンジアールと１，８−オクタン
ジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサノールが
含まれていることが結論された。またこの結晶を
ｎ−ヘキサノールに溶かした溶液の 1H−NMR
スペクトルには
【式】の存在を示す
吸収が2.35ppmに現われた。
以上のことからこの結晶は次式で表わされる
１，８−オクタンジアールとｎ−ヘキサノールの
ジヘミアセタール（１，８−ジヘキシルオキシ−
ヘキサンジオール）と同定された。 またこの結晶の元素分析値もC20H42O4の組成
式によく一致した。 次いでこの結晶170ｇについて減圧蒸留操作を
行なつたところ沸点69〜70℃／1.5mmHgの留分と
して約60ｇの１，８−オクタンジアールが得られ
た。このものはガスクロマトグラフイーによる分
析により98.6％以上の純度であることがわかつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同様の条件で１，８−オクタジエン
のヒドロホルミル化反応を行ない、反応混合液を
蒸留することにより87〜90℃／0.5mmHgの留分と
してデカンジアール類の混合物を得た。ガスクロ
マトグラフイー分析によりこの混合物中には１，
10−デカンジアール、２−メチル−１，９−ノナ
ンジアールおよび２，５−ジメチル−１，８−オ
クタンジアールがそれぞれ77モル％、20モル％お
よび３モル％含まれていることがわかつた。 次いで内容１の三つ口フラスコに上記のデカ
ンジアール類の混合物100ｇ、ｎ−オクタノール
140ｇおよびオクタン300mlを仕込み、窒素ガス雰
囲気下40℃で30分間撹拌した。しかるのちこの溶
液を約10℃の温度下に一夜放置したのち析出した
結晶を別し、オクタンで洗浄したのち真空にて
乾燥することにより融点44.1〜46.2℃の結晶が約
180ｇ得られた。この結晶の一部をテトラヒドロ
フランに溶解し、ガスクロマトグラフイーで分析
したところこの結晶中には２−メチル−１，９−
ノナンジアールおよび２，５−ジメチル−１，８
−オクタンジアールは全く含まれておらず、１，
10−デカンジアールと１，10−デカンジアールに
対して２モル倍のｎ−オクタノールが含まれてい
ることがわかつた。この結晶に対して実施例１と
同様にして各種スペクトルを測定することにより
この結晶は次式で表わされる１，10−デカンジア
ールとｎ−オクタノールのジヘミアセタール
（１，10−ジオクチルオキシ−デカンジオール）
と同定された。 次いでこの結晶180ｇについて減圧蒸留を行な
うことによつて沸点89〜90℃／0.5mmHgの留分と
して１，10−デカンジアールが約60ｇ（純度99.2
％）得られた。 実施例 ３ ロジウム錯体触媒の存在下水素／一酸化炭素混
合ガスによつて７−オクテン−１−アールをヒド
ロホルミル化した反応混合液について分留を行な
うことによつて、１，９−ノナンジアールと２−
メチル−１，８−オクタンジアールの混合物を得
た。ガスクロマトグラフイーによる分析より１，
９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−
オクタンジアールの含有量はそれぞれ92.2モル％
および7.8モル％であることがわかつた。 次いで内容１の三つ口フラスコに上記のジア
ール混合物100ｇ、ｎ−オクタノール200ｇを仕込
み、窒素雰囲気下30℃で20分間撹拌した。しかる
のちこの溶液を約５℃の温度下に５時間放置した
のち析出した結晶を別し、ヘキサンで洗浄し
た。この結晶を真空乾燥することにより融点41.2
〜42.6℃の結晶が約228ｇ得られた。結晶の一部
をテトラヒドロフランに溶解したのちガスクロマ
トグラフイーにより分析したところ、この結晶中
には２−メチル−１，８−オクタンジアールは痕
跡量しか含まれておらず、１，９−ノナンジアー
ルと１，９−ノナンジアールに対して２モル倍の
ｎ−オクタノールが含まれていることがわかつ
た。 この結晶に対して実施例１と同様にして各種ス
ペクトルを測定することによりこの結晶は次式で
表わされる１，９−ノナンジアールとｎ−オクタ
ノールのジヘミアセタール（１，９−ジオクチル
オキシ−ノナンジオール）と同定された。 次いでこの結晶220ｇについて減圧蒸留を行な
うことによつて沸点74〜75℃／0.5mmHgの留分と
して１，９−ノナンジアールが約74ｇ（純度98.8
％）得られた。 実施例 ４ 内容１の三つ口フラスコに市販のグルタルア
ルデヒド25％水溶液100ｇ、85％リン酸水溶液
0.08ｇ、ｎ−ドデカノール100ｇおよびヘキサン
100mlを仕込み、窒素雰囲気下30℃で１時間撹拌
した。分液後、上層（有機層）を約５℃の温度下
に一夜放置したのち析出した結晶を別し、ヘキ
サンで洗浄した。真空乾燥により約91ｇの結晶が
得られた。この結晶に対して実施例１と同様にし
て各種スペクトルを測定することによりこの結晶
は次式で表わされるグルタルアルデヒドｎ−ドデ
カノールのジヘミアセタール（１，５−ジドデカ
オキシ−ペンタンジオール）と同定された。 この結晶は空気中室温下に長期に亘つて放置し
ても何ら変質しなかつた。
１，８−オクタンジアールとｎ−ヘキサノールの
ジヘミアセタール（１，８−ジヘキシルオキシ−
ヘキサンジオール）と同定された。 またこの結晶の元素分析値もC20H42O4の組成
式によく一致した。 次いでこの結晶170ｇについて減圧蒸留操作を
行なつたところ沸点69〜70℃／1.5mmHgの留分と
して約60ｇの１，８−オクタンジアールが得られ
た。このものはガスクロマトグラフイーによる分
析により98.6％以上の純度であることがわかつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同様の条件で１，８−オクタジエン
のヒドロホルミル化反応を行ない、反応混合液を
蒸留することにより87〜90℃／0.5mmHgの留分と
してデカンジアール類の混合物を得た。ガスクロ
マトグラフイー分析によりこの混合物中には１，
10−デカンジアール、２−メチル−１，９−ノナ
ンジアールおよび２，５−ジメチル−１，８−オ
クタンジアールがそれぞれ77モル％、20モル％お
よび３モル％含まれていることがわかつた。 次いで内容１の三つ口フラスコに上記のデカ
ンジアール類の混合物100ｇ、ｎ−オクタノール
140ｇおよびオクタン300mlを仕込み、窒素ガス雰
囲気下40℃で30分間撹拌した。しかるのちこの溶
液を約10℃の温度下に一夜放置したのち析出した
結晶を別し、オクタンで洗浄したのち真空にて
乾燥することにより融点44.1〜46.2℃の結晶が約
180ｇ得られた。この結晶の一部をテトラヒドロ
フランに溶解し、ガスクロマトグラフイーで分析
したところこの結晶中には２−メチル−１，９−
ノナンジアールおよび２，５−ジメチル−１，８
−オクタンジアールは全く含まれておらず、１，
10−デカンジアールと１，10−デカンジアールに
対して２モル倍のｎ−オクタノールが含まれてい
ることがわかつた。この結晶に対して実施例１と
同様にして各種スペクトルを測定することにより
この結晶は次式で表わされる１，10−デカンジア
ールとｎ−オクタノールのジヘミアセタール
（１，10−ジオクチルオキシ−デカンジオール）
と同定された。 次いでこの結晶180ｇについて減圧蒸留を行な
うことによつて沸点89〜90℃／0.5mmHgの留分と
して１，10−デカンジアールが約60ｇ（純度99.2
％）得られた。 実施例 ３ ロジウム錯体触媒の存在下水素／一酸化炭素混
合ガスによつて７−オクテン−１−アールをヒド
ロホルミル化した反応混合液について分留を行な
うことによつて、１，９−ノナンジアールと２−
メチル−１，８−オクタンジアールの混合物を得
た。ガスクロマトグラフイーによる分析より１，
９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−
オクタンジアールの含有量はそれぞれ92.2モル％
および7.8モル％であることがわかつた。 次いで内容１の三つ口フラスコに上記のジア
ール混合物100ｇ、ｎ−オクタノール200ｇを仕込
み、窒素雰囲気下30℃で20分間撹拌した。しかる
のちこの溶液を約５℃の温度下に５時間放置した
のち析出した結晶を別し、ヘキサンで洗浄し
た。この結晶を真空乾燥することにより融点41.2
〜42.6℃の結晶が約228ｇ得られた。結晶の一部
をテトラヒドロフランに溶解したのちガスクロマ
トグラフイーにより分析したところ、この結晶中
には２−メチル−１，８−オクタンジアールは痕
跡量しか含まれておらず、１，９−ノナンジアー
ルと１，９−ノナンジアールに対して２モル倍の
ｎ−オクタノールが含まれていることがわかつ
た。 この結晶に対して実施例１と同様にして各種ス
ペクトルを測定することによりこの結晶は次式で
表わされる１，９−ノナンジアールとｎ−オクタ
ノールのジヘミアセタール（１，９−ジオクチル
オキシ−ノナンジオール）と同定された。 次いでこの結晶220ｇについて減圧蒸留を行な
うことによつて沸点74〜75℃／0.5mmHgの留分と
して１，９−ノナンジアールが約74ｇ（純度98.8
％）得られた。 実施例 ４ 内容１の三つ口フラスコに市販のグルタルア
ルデヒド25％水溶液100ｇ、85％リン酸水溶液
0.08ｇ、ｎ−ドデカノール100ｇおよびヘキサン
100mlを仕込み、窒素雰囲気下30℃で１時間撹拌
した。分液後、上層（有機層）を約５℃の温度下
に一夜放置したのち析出した結晶を別し、ヘキ
サンで洗浄した。真空乾燥により約91ｇの結晶が
得られた。この結晶に対して実施例１と同様にし
て各種スペクトルを測定することによりこの結晶
は次式で表わされるグルタルアルデヒドｎ−ドデ
カノールのジヘミアセタール（１，５−ジドデカ
オキシ−ペンタンジオール）と同定された。 この結晶は空気中室温下に長期に亘つて放置し
ても何ら変質しなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（） OHC（CH2）oCHO （） （式中、ｎは３〜８の整数を表わす） で示されるα，ω−アルカンジアールを含む溶液
から該α，ω−アルカンジアールを分離するに際
し、該溶液に一般式（） CH3（CH2）nCH2OH （） （式中、ｍは３〜10の整数を表わす） で示される直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールを
加えて該α，ω−アルカンジアールを一般式
（） （式中、ｎおよびｍは前記と同じものを表わす） で示されるジヘミアセタールの結晶の形で析出分
離することを特徴とするα，ω−アルカンジアー
ルの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8527482A JPS58201741A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8527482A JPS58201741A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201741A JPS58201741A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0315615B2 true JPH0315615B2 (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=13853976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8527482A Granted JPS58201741A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201741A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656864A1 (fr) * | 1990-01-11 | 1991-07-12 | Shell Int Research | Procede pour la preparation d'une diamine aliphatique ou cycloaliphatique, en particulier pour la preparation du diaminooctane. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5652888A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-12 | Sekisui Chemical Co Ltd | Panel heater and method of manufacturing same |
| ATE9988T1 (de) * | 1980-07-22 | 1984-11-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Additionsprodukte von aldehyden und ihre verwendung in einem verfahren zum trennen von aldehyden. |
-
1982
- 1982-05-19 JP JP8527482A patent/JPS58201741A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58201741A (ja) | 1983-11-24 |
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