JPH03157106A - 消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、消泡剤組成物に関し、更に詳述すると、例え
ば感光性樹脂の露光後のウォッシュアウト工程のように
長時間にわたって高ぜん断下の厳しい条件下で使用した
場合でも消泡効果が長時間持続する消泡剤組成物に関す
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕現在、
新開、９＃誌等の印刷用製版は、従来の鉛製版から、手
軽でスピーデイに製版でき、かつ重金属などの有害物に
よる汚染の心配のない感光性樹脂製版へと変わりつつあ
る。この感光性樹脂製版は、紫外線等により化学変化を
起こし、露光部分が硬化する性質のある液体感光性樹脂
、又は逆に露光部分が分解して液体化する固体感光性樹
脂を用いて製版するが、この製版工程には、露光後、感
光性樹脂製版をウォッシュアウト装置にセットし、未硬
化部分又は分解して液化した部分にポンプなどにより感
光性樹脂現像液を吹きつけて洗い流す工程がある。

かかるウォッシュアウト工程で用いられる現像液として
は、かなり洗浄力の強いことが要求され、−船釣にはホ
ウ酸ソーダ等の無機アルカリ塩と界面活性剤とを含有す
る水溶液が用いられる。そのため、ウォッシュアウト工
程において、ポンプにより吹きつけられた現像液が発泡
し、ウォッシュアウト装置内から泡があふれ出たり、現
像液吹きつけのためのポンプがキャビテーションを起こ
し、吐出圧が低下するなど、作業性が著しく損なわれる
。それ故、この種の工程においては、あらかじめ現像液
中に消泡剤を添加して、発泡を防止するという方法が採
られている。

このような消泡剤としては、従来、ジメチルポリシロキ
サンと微粉末シリカよりなるオイルコンパウンドを界面
活性剤を用いて水に分散させたエマルジョン型消泡剤が
広く用いられている。しかし、かかる消泡剤は、処理対
象液がアルカリ無機塩を含む場合や、長時間に亘ってポ
ンプにより吹きつけるなどの高ぜん断力がかかる場合、
エマルジョンが破壊されて消泡効果が低下するほか、と
きには発泡を促進することもあり、その上エマルジョン
の破壊で凝集したオイルコンパウンドがスカム状物とな
り、装置や製版に付着してジメチルポリシロキサンのＩ
Ｃ水性によるハジキが発生し、印刷製版の品質を低下さ
せるという問題がある。

このような問題を解決する方法として、ポリオキシアル
キレン基で変性したオルガノポリシロキサンを使用する
ことが提案されている（米国特許第３，２３３，９８６
号、特公昭５８−５８１２６号公報、特開昭５７−１８
０４０７号公報）。しかし、このものは消泡効果が小さ
いという欠点がある。このため、ポリオキシアルキレン
基で変性したオルガノポリシロキサンにジメチルポリシ
ロキサンで代表されるジオルガノポリシロキサンと微粉
末シリカよりなるオイルコンパウンドを併用して消泡効
果を向上させるという試みもなされている（特開昭５３
−３４８５４号公報、同５５−１６１８５０号公報、同
５６−１２９０１３号公報、同５９−１８９９３３号公
報、特公昭６１−３４８４７号公報、同５５−２３０８
４号公報、同５２−２２６３８号公報、特公平１−３０
８７２号公報）。

しかし、かかる消泡剤を感光性樹脂現像液などに添加し
て使用した場合、消泡効果を長時間に亘って持続させる
ためにジオルガノポリシロキサンと微粉末シリカよりな
るオイルコンパウンド成分を組成物に多く配合すると、
ウォッシュアウト工程の様に機械的な強いせん断力が長
時間がけられた場合、疎水性であるオイルコンパウンド
成分力凝集を起こし、装置や製版に付着して汚れやハジ
キの原因となり、一方オイルコンパウンド成分の配合量
を少なくすると、長時間に亘って低発泡性を保持するこ
とが困難であるという問題がある。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、消泡効果の持
続性に優れ、感光性樹脂の露光後のウォッシュアウト工
程のような長時間における高せん断下の厳しい条件下で
使用される液に添加した場合でも、低発泡性を保持し、
機械安定性が良好で凝集を起こさず、製版や装置の汚れ
などのトラブルを生じさせることのない消泡剤組成物を
提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者は上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式（１）で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポ
リシロキサンと一般式（２）で示されるオキシアルキレ
ン基含有オルガノポリシロキサンとを併用すると共に、
これにジメチルポリシロキサン及びシリカ系充填剤を配
合することにより、消泡効果に優れ、しかもその消泡効
果が長時間持続する消泡剤組成物が得られることを知見
した。また、この消泡剤組成物を添加した感光性樹脂現
像液は、ウォッシュアウト工程の高せん断下の厳しい条
件下でも長時間低発泡性を保持すると共に、機械的安定
性に優れ、凝集を起こさず、製版や装置の汚れなどのト
ラブルの発生がないことを見い出したものである。

即ち、本発明は、 （イ）下記一般式（１） ％式％（１） 〔但し、Ｙは炭素数６〜３０の１価炭化水素基又はアル
コキシ基、Ｇは Ｒ−０−（Ｃ２Ｈ４，０）　ｄ　（Ｃ３Ｈ，Ｏ）、−＾
（Ｒは炭素数２〜６の２価炭化水素基、Ａは水素原子、
アセチル基、炭素数１〜８のアルキル基及びイソシアン
酸基から選ばれる基、ｄ＝６〜６０、ｅ＝２〜６０、ｄ
　＋　ｅ　＝　８〜７５であり、かツｅ　／　（ｄ　＋
　ｅ　）　＝　０．２〜０．８である）で示される平均
分子量が５００〜５０００であるオキシアルキレン基、
ａ及びｂはそれぞれ０．　１又は２、Ｃは１，２又は３
でａ＋ｂ＋ｃ＝３、βは１０〜２００の整数、ｍはｍ＋
２ａが１〜５０となる数、ｎはｎ＋２ｂが１〜３０とな
る数であり、かつ（ｎ＋２　ｂ）／ｌ＝ｏ、０１〜１で
ある。〕で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポ
リシロキサン５〜５０重量部、 （ロ）下記一般式（２） ％式％（２） ） （Ｒ及びＡは上記と同じ、ｈ＝６〜６０、ｉ＝２〜６０
、ｈ＋ｉ＝ａ〜７５であり、かつｉ／（ｎ＋１）〜０．
２〜０．８である） で示される平均分子量が５００〜５ｏｏｏであるオキシ
アルキレン基、ｆは１，２又は３、ｇは０゜１又は２で
ｆ　＋ｇ＝３、ｐ及びｑはそれぞれ１以上の整数であり
、かつ（ｑ＋２ｇ）／ｐ＝０．０２〜１である。〕 で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サン１００重量部、 （ハ）２５℃での粘度が１００〜１００００００　ｃｓ
であるジメチルポリシロキサン２０〜２００重量部、（
ニ）シリカ系充填剤 を含有する消泡剤組成物を提供する。

以下本発明について更に詳しく説明する。

本発明の消泡剤組成物は、上述した（イ）、（ロ）、（
ハ）及び（ニ）成分を含有する。

ここで、（イ）成分は、下記一般式（１）％式％（１） で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サンである。

上記式（１）中、Ｙは炭素数６〜３０、好ましくは８〜
２０の１価炭化水素基又はアルコキシ基であリ、具体的
に例示するとヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、オクタデシル基などのアルキ
ル基、α−メチルスチリル基、２−フェニルエチル基、
２−フェニルオクチル基などのアラルキル基が挙げられ
、またアルコキシ基は式−ＯＲ’（Ｒ’は炭素数６〜３
０のアルキル基）で示されるものが好適である。

また、Ｇは下記式 ％式％） で示されるオキシアルキレン基である。ここで、Ｒは炭
素数２〜６の２価炭化水素基であり、具体的に例示する
とエチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキ
レン基、フェニレン基などのアリーレン基が挙げられ、
Ａは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基などの炭素数１〜８のアルキル基、ア
セチル基及びイソシアン酸基から選ばれる基である。ま
た、ｄ、ｅは上記オキシアルキレン基の親水性と疎水性
のバランスを保つため、ｄ＝６〜６０、ｅ＝２〜６０、
かつｄ＋ｅ＝８〜７５であることが必要であり、好まし
くはｄ＝１０〜３０，６＝＝４〜３０、ｄ＋６＝１５〜
６０である。なお、上記オキシアルキレン基は平均分子
量が５００〜５０００、好ましくは８００〜３０００で
あることが必要であり、平均分子量が５００未満ではオ
キシアルキレン基の親水性基としての効果が十分発揮さ
れず、一方５０００を超えると粘度が高くなりすぎて分
散性が悪くなる。

上記式（１）中、ａ及びｂはそれぞれ０．　１又は２で
あり、Ｃは１，２又は３であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３である
。また、ｌは１０〜２００の整数、ｍはｍ＋２ａが１〜
５０、好ましくは２〜３０となる数、ｎはｎ＋２ｂが１
〜３０、好ましくは２〜２０となる数であり、かつ（ｎ
＋２ｂ）／ｊ２＝０．０１〜１、好ましくは０．０５〜
０．４である必要がある。ｌが１０未満では組成物の消
泡性が低下してしまい、一方ｌが２００を超えると疎水
性部分が多くなり、分散性が悪くなる。また、ｍ＋２ａ
が１に達しないと希釈液の分散安定性の効果が不十分で
あり、一方５０を超えると消泡性が悪くなる。更に、ｎ
は上記Ｇで示される基が上記式（１）で示されるオルガ
ノポリシロキサンに親水性を付与する基であることから
、ｎ＋２ｂが１〜３０の数の範囲とするもので、かつ（
ｎ＋２ｂ）／／！が０．０１〜１の範囲とすることが必
要である。

上記式（１）で示されるポリオキシアルキレン基含有オ
ルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば ｃｌ、イＣＨ２丹０−（Ｃ２Ｈ，０トロ＊ＣＪｂＯｈ丁
Ｃ４Ｈ９Ｙ’：　　−ＣＩ４Ｈ２９ Ｇ２：朕ＣＨｚト「０ｎｃｚＨ４０ｈ璽（Ｃｚ　Ｈ６０
ｈＴＨＣ３Ｈ。

Ｙ”：　　−ＣＨｚＣＨｚＣＨＣＨｚＣＪｓＧ　”　：
　（ＣＨｚ）ｒ　０−（ＣｚＨ４０ｈ云ＣｚＨ１１０）
ＴＴ−Ｃ−ＣＨｔＹ’：　　−ＯＣ＋Ｊｈ＊ で示される化合物が挙げられる。

上記式（１）で示されるポリオキシアルキレン基含有オ
ルガノポリシロキサンは、従来公知の方法で合成するこ
とができる。例えば、ミＳｉＨ基含有オルガノポリシロ
キサンに、分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基を有
するポリオキシアルキレン化合物と炭素数６〜３０の不
飽和オレフィン類もしくはアルキル基置換スチレン類と
を白金触媒の存在下に付加反応させるか又は上記＝Ｓｉ
Ｈ基に炭素数６〜３０のアルコール類を亜鉛末触媒の存
在下に脱水素付加反応させる方法などが挙げられる。

次に、（ロ）成分は下記一般式（２） ％式％（２） で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サンで、後述する（ハ）成分のジメチルポリシロキサン
を水に分散させる界面活性剤として作用する。

ここで、Ｇ”は下記式 ％式％） で示されるオキシアルキレン基であり、この式中、Ｒ及
びＡは前記と同じ意味を示す。また、ｈ、　　ｉはｈ＝
６〜６０、好ましくは１０〜３０．、ｉ＝２〜６０、好
ましくは４〜３０、ｈ＋ｉ＝８〜７５、好ましくは１５
〜６０であり、かつｈとｉは親水性と疎水性とのバラン
スを保つと共に、後述する（ハ）成分のジメチルポリシ
ロキサンを乳化分散するため、ｉ　／　（ｈ　＋　ｉ　
）　＝０．２〜０．８であることが必要である。ｉ／（
ｈ＋ｉ）が０．２未満では疎水性が強くなり、ＨＬＢが
小さすぎて界面活性剤としての働きが十分でなく、一方
、ｉ／（ｈ＋−１）が０．８を超えると親水性が強くな
り、ＨＬＢが大きくなりすぎて、界面活性剤としての働
きが十分でなくなる。更に、Ｇ′のオキシアルキレン基
の平均分子量は５００〜５０００、好ましくは８００〜
３０００であることが必要で、５００未満では界面活性
剤としての効果が十分発揮されず、一方５０００を超え
ると粘度が高くなりすぎて分散性が悪くなる。

上記式（２）中、ｆは１，２又は３、ｇは０，１又は２
、ｆ　＋ｇ＝３、ｐ及びｑはそれぞれ１以上の整数であ
り、かつ（ｑ＋２ｇ）／ｐ＝０．０２〜１、好ましくは
（ｑ＋２ｇ）／ｐ＝０．０３〜０．４であることが必要
である。（ｑ　＋２　ｇ）　／ｐ＜０．０２では疎水性
となるため界面活性能が悪くなり、−方（ｑ＋２ｇ）／
ｐ＞１では消泡性が低下する。

なお、ｐ＋ｑの値は特に限定されないが、界面活性能及
び作業性の面から、上記式（２）で示されるオルガノポ
リシロキサンの粘度が２５℃で１００〜８０００ｃｓと
なるような値であることが好ましい。

上記式（２）で示されるポリオキシアルキレン基含有オ
ルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば Ｇ’：　（ＣＨ２，）ｒＯ（ＣｚＨ４０）ｙｒｆｃｚＨ
４０ｈｙＣＪｑＧ”：　（Ｃ）ｌｚ）ｒＯ−ＣＣｚ）１
４．ｏ）ｒ＋ｃＪｓｏ）ｙｒＨで示される化合物が挙げ
られる。

なお、上記式（２）で示されるオキシアルキレン基含有
オルガノポリシロキサンも上述した公知の方法により合
成することができる。

これら（イ）成分、（ロ）成分のポリオキシアルキレン
基含有オルガノポリシロキサンの配合比は、（ロ）成分
１００重量部に対しくイ）成分を５〜５０重量部、好ま
しくは１０〜３０重量部とすることが必要である。５重
量部未満では分散安定性の効果が十分ではなく、一方５
０重量部を超えると（ロ）成分の界面活性能が十分発揮
されない。

次に、（ハ）成分のジメチルポリシロキサンは本発明の
消泡剤組成物に消泡持続性を付与するための主成分とな
るもので、ジメチルポリシロキサンとしては、線状、分
岐状のいずれでもよいが、その末端はトリメチルシリル
基、モノヒドロキシジメチルシリル基などで封鎖された
ものが好ましい。このジメチルポリシロキサンの粘度は
分散のし易さ、ハジキ防止の面からはできるだけ低くす
ることがよいが、一方消泡性持続の面からは高いほうが
よいので、２５℃において１００〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏ。

ｃｓの範囲とすることが必要である。この場合、上記（
イ）成分のポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシ
ロキサンとの相溶性、分散媒中に含まれる有機物質との
親和性ということからは少なくとも５００ｃｓ以上、ま
た分散性の点からは３００，０００ｃｓ以下とすること
が好ましい。なお、この（ハ）成分の上記（ロ）成分に
対する配合比は少なすぎると消泡性能が十分に発揮され
ず、また多すぎると疎水性が強くなって分散性、安定性
が悪くなり、ハジキの原因になるということから、（ロ
）成分１００重量部に対し２０〜２００重量部とするこ
とが必要であり、特に分散性、消泡性の面からは５０−
１００重量部とすることが好ましい。

本発明の組成物には、更に（ニ）成分としてシリカ系充
填剤を配合する。このシリカ系充填剤としては、公知の
ものでもよく、これには湿式シリカ、乾式シリカのいず
れも使用することができる。

即ち、沈降シリカ、シリカキセロゲル、ヒユームドシリ
カ、さらにはその表面を有機シリル基で処理したシリカ
などが例示され、具体的にはアエロジル（商品名、日本
アエロジル社製）、ニブシル（商品名、日本シリカ社製
）、キャポシル（商品名、キャボソト社製）、サントセ
ル（商品名、モンサンドケミカル社製）などが挙げられ
る。なお、このシリカ系充填剤としてはＢＥＴ法による
比表面積が５０ｍ／ｇ以上のものを用いることが好まし
い。この（ニ）成分の配合比は多すぎても少なすぎても
消泡性能が十分に発揮されず、またあまり多いと系を増
粘させて取扱い上問題が生じるということから、上記（
ロ）成分１００重量部に対し０．１〜３０重量部、特に
１〜２０重量部とすることが好ましい。

本発明の消泡剤組成物は上述した成分の所定量をホモミ
キサーなどの混合機を用い、均一に混合して得ることが
できる。この場合、これら成分の配合順序は特に制限は
なく、また、混合時に必要に応じ４０〜１５０℃の範囲
に加熱してもよい。

本発明の消泡剤組成物は、上述したように添加した液に
優れた低発泡性を長時間付与すると共に、高せん断下で
の機械的安定性に優れ、凝集を起こさないため、感光性
樹脂現像液のほか、高温染色剤用、一般塗料用、金属切
削油洗浄剤用などとして好適に使用することができる。

なお、本発明の消泡剤組成物を感光性樹脂現像液に使用
する場合、かかる感光性樹脂現像液は感光性樹脂に紫外
線等を照射して露光部分を硬化させるか、あるいは分解
して液化させた後、液状の部分をウォッシュアウト工程
で洗い落とすための現像液であり、主に水又はアルカリ
水溶液に界面活性剤を配合したものである。このような
現像液に使用されるアルカルとしては、例えばホウ酸ソ
ーダ、炭酸ソーダ、リン酸ソーダ、炭酸水素ナトリウム
など、また、界面活性剤としてはポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチ
レンエーテルカルボン酸ナトノウム等のアニオン系、塩
化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメ
チルヘンシルアンモニウムなどのカチオン系、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン高級アルコールエーテルなどのノニオン系などが挙
げられるが、本発明の消泡剤組成物はいずれの感光性樹
脂現像液にも有効に使用し得る。なお、現像液に対する
消泡剤組成物の配合量は感光性樹脂の種類、現像液の成
分などで多少異なるが、般には現像液１００重量部に対
して消泡剤組成物を０．０５〜５重量部、特に０．１〜
３重量部の範囲で使用することが好ましい。

この場合、このような現像液で処理される感光性樹脂板
に用いられる感光性樹脂組成物としては、水または水溶
液で洗浄溶出可能であればいずれのものも使用できる。

例えばジエチレングリコールメタクリレートなどの二官
能性アクリルモノマーベンゾインなどの光重合開始剤、
酢酸セルロースコハク酸エステルなどのアルカリ溶性ポ
リマーとを混合した組成物（Ｕ、Ｓ、Ｐ　２７６０８６
３号）、部分けん化ポリ酢酸ビニルなどの水溶性ポリマ
ー、アクリルモノマー及び光重合開始剤を構成成分とす
る組成物（Ｕ、Ｓ、Ｐ　３８０１３２８号）、部分けん
化エチレンー酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル
及び光重合開始剤よりなる組成物（特開昭４９−１２１
８５２号公報）、スルホン酸エステル基を持つポリアミ
ド、１，６−へキサメチレンビスアクリロイルアミノメ
チルカルバメートなどの分子内にウレタン結合と二重結
合を持つモノマー及びベンゾフェノンよりなる組成物（
特公昭４９−１２９７４９号公報）、ポリＮ−ビニルピ
ロリドンやポリＮ−ビニルピロリドンとポリ酢酸ビニル
の混合物などの水溶性ポリマー、アクリルモノマー及び
光重合開始剤よりなる組成物（西ドイツ特許２４４６０
５６号）　、１．２−ポリブタジェンの無水マレイン酸
付加体のアルカリ塩、モノマー、ベンゾインエチルエー
テルなどの光重合開始剤よりなる組成物（西ドイツ特許
２５１７０３４号）、部分けん化ポリ酢酸ビニルをケイ
皮酸エステル化とスルホアルキル化することにより得ら
れる水溶性の感光性ポリビニルアルコール誘導体（特公
昭４８−５５２８２号公！１１）、主鎖あるいは側鎖中
に塩基性の窒素を有するポリアミド、アクリルモノマー
及び光重合開始剤よりなる組成物（特開昭５０−７６０
５号公報）などが挙げられる。このような感光性樹脂板
として市販されているものは、例えばＤＹ（：ＲＩＬ　
（商品名、デュポン社製）、ＮＡＰＰ　（商品名、日本
ペイント■製）　、ＲＩＣＨ−ＰＯＬＹ（商品名、リチ
ャードソン　グラフィックス社製）、ＤＹＤＡ−ＦＬＥ
Ｘ　　（商品名、ダイナ−フレックスコープ社製）　、
ＡＱＵＡＭＥＲ（商品名、ＩＣＩ社製）　、ＦＲＰ（商
品名、旭化成工業側製）などが挙げられる。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の消泡剤組成物は、上述し
た（イ）成分のオキシアルキレン基含有オルガノポリシ
ロキサン、（ロ）成分のオキシアルキレン基含有オルガ
ノポリシロキサン、（ハ）成分のジメチルポリシロキサ
ン及び（ニ）成分のシリカ系充填剤を配合したことによ
り、感光性樹脂の露光後にウォソシュアウト工程のよう
な長時間における高せん断下の厳しい条件下で使用され
る液に添加した場合でも低発泡性を保持しつつ、機械安
定性が良好で凝集を起こさず、製版や装置の汚れなどの
トラブルのないものであり、長時間に亘り消泡効果が持
続するものである。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。なお、粘度はいずれも２５℃での値である。

〔実施例〕

ホウ酸ソーダ（ＮａＪ４０ｙ　Ｈ１ｏｎ！ｏ　）　４重
量％、アニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルサルフェート）　２重ｆｆｉ％を
水に溶解してなる感光性樹脂現像液に下記のようにして
調製した消泡剤組成物Ａ−Ｆの所定量を添加し、これに
ついて下記に示す消泡テスト、希釈液の機械安定性テス
ト、感光性樹脂現像機による消泡性及び機械安定性テス
トを行なった。結果を第１．２表に示す。

（消泡剤組成物Ａ：実施例１） （イー１）下記式 ％式％ で示される粘度が２８３０ｃｓのオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサン２００ｇ、（ロー１）下記式 Ｇｌ、上記（イーｌ）と同一 で示される粘度が１６４０ｃｓのオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサン４００ｇ、（バー１）両末端
がトリメチルシリル基で封鎖された粘度が１ｏｏｏｃｓ
のジメチルポリシロキサン３６０１ （ニー１）微粉末シリカ（商品名ニブシルＶＮ□、日本
シリカ社製）４０ｇ を混合し、これらをホモミキサーで十分に混合して消泡
剤組成物Ａを調製した。

（消泡剤組成物Ｂ：実施例２） （イー２）下記式 を混合し、これらをホモミキサーで十分に混合して消泡
剤組成物Ｂを調製した。

（消泡剤組成物Ｃ：実施例３） （イー３）下記式 ％式％） で示される粘度が１２００ｃｓのオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサン１５０ｇ、（ロー２）消泡剤
組成物Ａで使用したものと同じオキシアルキレン基含有
オルガノポリシロキサン５００− （バー２）両末端がトリメチルシリル基で封鎖された粘
度が５０００ｃｓのジメチルポリシロキサン３２０１ （ニー２）微粉末シリカ（商品名アエロジル３００゜日
本アエロジル社製）３０ｇ １ Ｇｆｆ：　（ＣＨｚ）ｒ　０−ＣＣｚＨ４０）ｙｒｆＣ
ｚＨ６０）ｒｒ−Ｃ−ＣＨ５ｙ３ニーｃ１６Ｌ１ で示される粘度が３２１０ｃｓのオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサン１００ｇ、（ロー３）下記式 ｃＺ、上記（イー２）と同じ で示される粘度が８２０ｃｓのオキシアルキレン基含有
オルガノポリシロキサンｓ　ｏ　ｏ　ｇ。

（バー３）両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖
された粘度が１５００ｃｓのジメチルポリシロキサン３
６８　ｇ。

に−３）消泡剤組成物Ａと同じ微粉末シリカ３２を混合
し、これらをホモミキサーで十分に混合して消泡剤組成
物Ｃを調製した。

（消泡剤組成物Ｄ＝比較例１） （ロー４）消泡剤組成物Ａの（ロー１）と同じオキシア
ルキレン基含有オルガノポリシロキサン６００１ （バー４）両末端がトリメチルシリル基で封鎖された粘
度が１０００ｃｓのジメチルポリシロキサン３６０１ （ニー４）消泡剤組成物Ａと同じ微粉末シリカ４゜を混
合し、これらをホモミキサーで十分に混合して消泡剤組
成物りを調製した。

（消泡剤組成物Ｅ：比較例２） （イー５）消泡剤組成物Ｂの（イー２）と同じオキシア
ルキレン基含有オルガノポリシロキサン２５０１ （ロー５）消泡剤組成物Ａの（ロー１）と同じオキシア
ルキレン基含有オルガノポリシロキサン７００Ｓ （二〜５）消泡剤組成物Ｂと同じ微粉末シリカ５０を混
合し、これらをホモミキサーで十分に混合して消泡剤組
成物Ｅを調製した。

（消泡剤組成物Ｆ：比較例３） （イー６）消泡剤組成物Ｃの（イー３）と同じオキシア
ルキレン基含有オルガノポリシロキサン６００ｇ・ （バー６）消泡剤組成物Ｃと同じジメチルポリシロキサ
ン３６８　ｇｌ に−６）消泡剤組成物りと同じ微粉末シリカ３２を十分
に混合し、これらをホモミキサーで十分に混合して消泡
剤組成物Ｆを調製した。

次に、これらの消泡剤組成物Ａ−Ｆについて、下記のよ
うに消泡性テスト、希釈液の機械安定性テストを行なっ
た。

〔消泡性テスト方法〕

上述した感光性樹脂現像液１９９．６ｇに消泡剤組成物
０．４ｇを添加し、４０〜５０℃に加温した後、ジュー
サーミキサーで高速（約８００Ｏｒｐｍ）にて２分間撹
拌し、直ちに１００１００Ｏのメスシリンダーに現像液
を移し、起泡量（液量＋泡量）の経時変化を測定した。

〔希釈液の機械安定性テスト方法〕

上述した感光性樹脂現像液３９２ｇに消泡剤組成物８ｇ
を添加し、４０〜５０℃に加温した後、ジューサーミキ
サーで高速（約８００Ｏｒｐｍ）にて１゜分間撹拌し、
次いで浮遊したスカム状物を綿布で濾過し、これを７０
℃で３時間乾燥し、浮遊物の重量を測定した。

〔感光性樹脂現像機による消泡性及び機械安定性テスト方法〕

露光装置を用いてＡＰＲ樹脂（商品名、旭化成工業製）
を紫外線ランプで露光してレリーフを作成した。

感光性樹脂現像液に消泡剤組成物を添加した現像液を用
い、上記レリーフをＡ３サイズ手動現像機にて現像した
。この場合、温度４０″Ｃ１液量５０／で６０秒間ポン
プ吐出ノズルスプレーして現像した後、３０秒間休止の
サイクルを繰り返した。

消泡性は、現像回数と吐出ポンプ圧力の測定により評価
した。この場合、ポンプの吐出圧力低下が少ないほど消
泡性が良好であると評価できる。また、機械的安定性は
、１０回現像した後の現像液表面に浮遊したスカム状物
を集めて重量を測定することにより評価した。

第１表及び第２表の結果より、（イ）成分又は（ロ）成
分を欠く消泡剤組成物り、　　Ｆは消泡性が比較的良好
であるものの機械安定性に劣り、（ハ）成分を欠く消泡
剤組成物Ｅは機械安定性は良好であるものの消泡性が不
十分である。これに対し、（イ）、（ロ）、（ハ）及び
（ニ）成分を併用した本発明の消泡剤組成物は、優れた
消泡性を有すると共に、機械的安定性にも優れているこ
とが認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ …（１） 〔但し、Ｙは炭素数６〜３０の１価炭化水素基又はアル
   コキシ基、Ｇは −Ｒ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｄ（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）
   ＿ｅ−Ａ（Ｒは炭素数２〜６の２価炭化水素基、Ａは水
   素原子、アセチル基、炭素数１〜８のアルキル基及びイ
   ソシアン酸基から選ばれる基、ｄ＝６〜６０、ｅ＝２〜
   ６０、ｄ＋ｅ＝８〜７５であり、かつｅ／（ｄ＋ｅ）＝
   ０．２〜０．８である）で示される平均分子量が５００
   〜５０００であるオキシアルキレン基、ａ及びｂはそれ
   ぞれ０、１又は２、ｃは１、２又は３でａ＋ｂ＋ｃ＝３
   、ｌは１０〜２００の整数、ｍはｍ＋２ａが１〜５０と
   なる数、ｎはｎ＋２ｂが１〜３０となる数であり、かつ
   （ｎ＋２ｂ）／ｌ＝０．０１〜１である。〕で示される
   オキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン５〜５
   ０重量部、 （ロ）下記一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ …（２） 〔但し、Ｇ’は −Ｒ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｈ（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）
   ＿ｉ−Ａ（Ｒ及びＡは上記と同じ、ｈ＝６〜６０、ｉ＝
   ２〜６０、ｈ＋ｉ＝８〜７５であり、かつｉ／（ｈ＋ｉ
   ）＝０．２〜０．８である） で示される平均分子量が５００〜５０００であるオキシ
   アルキレン基、ｆは１、２又は３、ｇは０．１又は２で
   ｆ＋ｇ＝３、ｐ及びｑはそれぞれ１以上の整数であり、
   かつ（ｑ＋２ｇ）／ｐ＝０．０２〜１である。〕 で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
   サン１００重量部、 （ハ）２５℃での粘度が１００〜１００００００ｃｓで
   あるジメチルポリシロキサン２０〜２００重量部、（ニ
   ）シリカ系充填剤 を含有する消泡剤組成物。