JPH03157444A - Styrene-based resin composition - Google Patents

Styrene-based resin composition

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JPH03157444A
JPH03157444A JP29404989A JP29404989A JPH03157444A JP H03157444 A JPH03157444 A JP H03157444A JP 29404989 A JP29404989 A JP 29404989A JP 29404989 A JP29404989 A JP 29404989A JP H03157444 A JPH03157444 A JP H03157444A
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styrene
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Abstract

PURPOSE:To obtain a styrene-based resin composition having a high impact strength and excellent gloss and heat resistance and suitable for OA apparatuses, household appliances, etc., by using a rubber-modified styrene-based resin composition in which the dispersed rubber state has an occlusion structure. CONSTITUTION:A styrene-based resin composition obtained by blending (A) 95-55wt.%, preferably 90-60wt.% rubber-modified styrene-based resin composition in which the dispersed rubber state has an occlusion structure and <=45wt.%, especially <=40wt.% rubber-modified styrene-based resin composition having a salami structure may be contained with (B) 5-45wt.%, preferably 10-40wt.% copolymer composed of a styrene-based monomer and an unsaturated carboxylic acid anhydride and/or the aforementioned copolymer modified with rubber and (C) 0-30wt.%, preferably 0-25wt.% rubber-like polymer containing a styrene- based component. The contents of a styrene-based polymer and the rubber-like polymer in the component (A) are respectively preferably within the ranges of 72-90wt.% and 28-10wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 本発明は新規なスチレン系樹脂組成物に関する。 さらに詳しくいえば、本発明は、OA機器、家電製品、
自動車部品などの素材として好適な、高い衝撃強度、か
つ優れた光沢及び耐熱性を有するなど物性バランスに優
れるスチレン系樹脂組成物に関するものである。 r従来の技術〕 ゴム変性したスチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性及び剛
性に優れ、また成形加工性が良いことから各種用途に広
く用いられている。また、このゴム変性スチレン系樹脂
組成物の耐熱性を向上させるためスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体を混合することが行われている。 しかし、従来知られているサラミ構造を有するゴム変性
スチレン系樹脂組成物にスチレン−無水マレイン酸共重
合体を混合した組成物は耐熱性が向上するものの、耐衝
撃性が大きく低下するという欠点があった(特開昭55
−161836号公報)。 [発明が解決しようとする課題] 本発明は、このような従来の耐熱性スチレン系樹脂組成
物が有する欠点を克服し、高い衝撃強度を有し、かつ優
れた光沢及び耐熱性を有するなど物性バランスに優れt
;スチレン系樹脂組成物を提供することを目的としてな
されたものである。 【課題を解決するt;めの手段1 本発明者は、耐衝撃性、光沢、耐熱性などの物性バラン
スに優れたスチレン系樹脂組成物を開発するために、鋭
意研究を重ねた結果、ゴム変性スチレン系樹脂組成物と
して分散ゴム形態がオクルージョン構造を有するゴム変
性スチレン系樹脂組成物を使用することが前記目的に適
合しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至っt二。 すなわち、本発明は、(a)分散ゴム形態がオクルージ
ョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物95〜
55重量%と(b)スチレン系単量体と不飽和ジカルボ
ン酸無水物とからなる共重合体若しくは該共重合体をゴ
ム変性しt:共重合体又はこれらの混合物5〜45重量
%(c)スチレン系成分を含むゴム状重合体0〜30重
量%からなることを特徴とするスチレン系樹脂組成物を
提供するものである。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明のスチレン系樹脂組成物における(a)成分のゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物は、分散ゴム形態がオクル
ージョン構造を有することが必要である。 分散ゴム形態がオクルージ1ン構造を有しないと耐衝撃
性及び光沢性に劣ったものとなってしまう。 ここでオクルージ3ン構造とは、一つのゴム粒子中に、
コアがスチレン系重合体で、シェルがゴム状重合体から
なる内包オクルージョンが5個以下含まれており、かつ
そのうちの少なくとも50%以上が内包オクルージッン
が1個である構造のことをいう。 本発明においては、上記の如きオクルージョン構造を7
0%以上有することが好ましく、サラミ構造などの粒子
が30%以上混在すると、良好な光沢が得られないおそ
れがある。 (a)成分のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、スチレ
ン系重合体とゴム状重合体からなる。 該スチレン系重合体は、スチレン単独重合体であっても
よいし、スチレンと共重合可能な単量体との共重合体で
あってもよい。該共重合可能な単量体としては、例えば
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベ
ンゼン、ビニルキシレン、p−t−ブチルスチレン、α
−メチル−p−メチルスチレン、ビニルナフタレンなど
の芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アク
リル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを挙
げることができる。これらの単量体は1種用いてもよい
し、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、スチレン
を含む全単量体に対して、通常50重量%以下、好まし
くは40重量%以下の割合で用いられる。 一方、該ゴム状重合体の種類については特にfM限はな
く、従来ゴム変性スチレン系樹脂組成物に慣用されてい
るもの、例えば天然ゴムや、ポリブタジェンゴム、ポリ
イソプレンゴム、スチレン−ブタジェン系共重合体ゴム
、スチレン−イソプレン系共重合体ゴム、ブチルゴム、
エチレン−プロピレン系共重合体ゴムなどの合成ゴム、
あるいはこれらのゴムとスチレンとのグラフト共重合体
ゴムなどを用いることができるが、これらの中でスチレ
ン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムあるいは、スチ
レン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムとポリブタジ
ェンゴムとを併用しt;ものが好ましい。ここでスチレ
ン−ブタジェン系共重合体ゴムとポリブタジェンゴムと
を併用する場合、前者/後者−1070〜6/4(重量
比)の割合とすることが好ましく、特に、前者/後者−
1010〜6.5/3.5 (重量比)とすることが好
ましい。 このスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムとし
ては、分子量が50,000〜soo、oooの範囲に
あり、かつスチレン類で形成される重合体ブロックの含
有量が10〜60重量%の範囲にあるものが特に好まし
い。該分子量がso、ooo未満のものでは耐衝撃性が
十分ではないし、soo、oooを超えると成形時の流
動性が低下するようになり、好ましくない。またスチレ
ン類で形成される重合体ブロックの含有量が10重量%
未満のものでは光沢に劣るし、60重量%を超えると耐
衝撃性が低下する傾向がみられる。また、このスチレン
−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムに、分子量がs 
o、o o o〜1.000,000程度のポリブタジ
ェンゴムを適宜配合して用いてもよい。 このゴム状重合体の分子量は、GPCによるポリスチレ
ン換算値での重量平均分子量である。 ゴム状重合体は、オクルージョン構造を有し、かつ面積
平均粒子径(直径)が0.1−0.7μm1好ましくは
0.2〜0.5μmで、数平均粒子径(直径)に対する
面積平均粒子径の比が、1.0〜2.5、好ましくは1
.0〜1.8の粒子として、前記(a)成分のスチレン
系重合体中に分散していることが好ましい。 前記面積平均粒子径が0.1/1m未満では耐衝撃性が
十分でないし、0.7μmを超えると光沢が低下する傾
向が生じる。また、数平均粒子径に対する面積平均粒子
径が2.5を超えると光沢が低下する傾向が生じる。 まI;、該スチレン系重合体と該ゴム状重合体は、それ
ぞれ70〜92重量%及び30〜8重量%、好ましくは
72〜90重量%及び28〜10重量%の割合で含有す
ることが好適である。ゴム状重合体の含有量が8重量%
未満では耐衝撃性の改良効果が十分に発揮されない傾向
が生じ、30重量%を超えると光沢や流動性が低下する
傾向が生じる。 (a)成分のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、スチレ
ン系重合体とゴム状重合体とをブレンドすることにより
製造することができるが、ゴム状重合体の存在下に、ス
チレン又はスチレンと共重合可能な単量体とを重合させ
ることによって調製することが好ましい。 次に、塊状−懸濁二段重合法による本発明の樹脂組成物
の好適な製造方法の1例について説明すると、まずスチ
レン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物に、
ゴム状重合体を添加し、必要に応じ加熱して溶解させる
。この溶解はできるだけ均一に行うことが好ましい。 次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤(連鎖移動剤)及び必要に応じてl用いられる有
機過酸化物などの重合開始剤を加え、70〜150℃程
度の温度に加熱しながら、撹拌下に重合度が10〜80
%になるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予
備重合工程において該ゴム状重合体は撹拌により粒子状
に分散される。 次いで、前記予備重合液を第三リン酸カルシウムやポリ
ビニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が100%近くなるまで懸濁重合(主重合
)を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。 前記分子量調節剤としては、例えばa−メチルスチレン
ダイマー、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメ
ルカプタン、1−フェニルブテン−2−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロポルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、ハロゲン化合物などを挙げることができる。 また、所望に応じて用いられる重合開始剤としては、例
えば1.1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキ
サン、1.l−ビス(1−ブチルペルオキシ) 3.3
.5− トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキシケ
タール シド ジメチル−2.5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサ
ンなどのジアルキルペルオキシド類、ベンゾイルペルオ
キシド、m−トルオイルペルオキシドなどのジアルキル
ペルオキシド類、シミリスチルペルオキシジカーボネー
トなどのペルオキシジカーボネート類、t−ブチルペル
オキシイソプロビルカーボネート シクロヘキサノンペルオキシドなどのケトンヘルオキノ
ド類、p−メンタンハイドロペルオキシドなどのハイド
ロペルオキシド類などの有機過酸化物などを挙げること
ができる。 なお、ゴム状重合体の粒径、粒径分布、粒子構造の制御
は、撹拌回転数や分子量調節剤の使用量などによって可
能であり、また、ゲル量及び膨張指数は触媒の種類や量
、反応温度、反応時間などによって制御することができ
る。 次に、このようにして得られたスラリーを通常の手段に
より処理して、ビーズ状反応物°を取り出し、乾燥した
のち常法に従いベレット化することにより、分散ゴム形
態がオクルージョン構造な有するゴム変性スチレン系重
合体が得られる。 このようにして得られたゴム変性スチレン系樹脂組成物
のマトリックス部の分子量はtoo、000〜300,
000.好ましくは130.000〜280,000の
範囲にあるのが有利である。この分子量が100,00
0未満では耐衝撃性に劣るし、300,000を超える
と成形時における流動性が不十分となる。 なお、上記(a)成分の分散ゴム形態がオクルージョン
構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物には、サラ
ミ構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物を含有さ
せてもよい。 サラミ構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物は、
スチレン系重合体とゴム状重合体からなる。これらのス
チレン系重合体及びゴム状重合体は、前記した分散ゴム
形態がオクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系
樹脂組成物のスチレン系重合体及びゴム状重合体と同様
であるが、ゴム状重合体としてはポリブタジェンゴムが
好ましい。 サラミ構造を有するゴム変性スチレン系樹脂とは、一つ
のゴム粒子中に、コアがスチレン系重合体でシェルがゴ
ム状重合体からなる内包オクルージョンを6個以上有す
るゴム粒子を50%以上有するものである。 サラミ構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物の含
有割合は、分散ゴム形態がオクルージョン構造を有する
ゴム変性スチレン系樹脂組成物とサラミ構造を有するゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物との合計量の45重量%以
下が好ましく、特に、40重量%以下がより好ましい。 サラミ構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物の含
有割合が45重量%を超えると光沢が低下する傾向があ
る。 本発明においては、(b)成分としてスチレン系単量体
−不飽和ジカルボン酸無水物からなる共重合体若しくは
該共重合体をゴム変性した共重合体又はこれらの混合物
を用いる。 該スチレン系単量体−不飽和ジカルボン酸無水物からな
る共重合体におけるスチレン系単量体としては、スチレ
ンの他、α−メチルスチレン、ローメチルスチレン、m
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2.4−ジク
ロルスチレン、2.5−ジクロルスチレン、ジメチルス
チレンの如きスチレン誘導体を含むものである。さらに
、これらのスチレン系単量体の一部をメタクリル酸、メ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ハロゲン含有ビニル七ツマ−などの他の共重合可能な七
ツマ−で置き換えることもできる。 また、不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイ
ン酸が特に有用であるが、イタコン酸、シトラコン酸、
メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタコン酸、ク
ロルマレイン酸などの無水物を使用することもできる。 該スチレン系単量体−不飽和ジカルボン酸無水物からな
る共重合体は、上記のスチレン系単量体と不飽和ジカル
ボン酸無水物とを溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁
重合法など公知の方法により共重合させたものである。 この共重合体をゴム変性した共重合体としては、スチレ
ン系単量体−不飽和ジカルボン酸無水物からなる共重合
体とゴム成分をブレンドしたもの、ゴム成分の存在下に
スチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無水物を共重合
させたものなどが挙げられる。 このゴム成分としては、ポリブタジェンゴム、ブチルゴ
ム、スチレン−ブタジェンゴム、スチレンーメタクリル
酸メチルーブタジェンゴム、アクリロニトリルゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、天然ゴムなど各種のものを挙
げることができる。 上記(b)成分としては、スチレン−無水マレイン酸共
重合体が好適である。スチレン−無水マレイン酸共重合
体としては、無水マレイン酸含量が1〜30重量%のも
のが好ましく、特に無水マレイン酸含量が3〜25重量
%のものが好ましい。 ここでスチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイ
ン酸含量がlIl量%未満では、耐熱性に乏しいものと
なり、また無水マレイン酸含量が30重量%を超えると
、耐衝撃性が低下するので好ましくない。 また、分子量は100,000〜300,000のもの
が好ましい。loo、000以下では衝撃性が不足し、
300,000以上では流動性が低下する。 本発明のスチレン系樹脂組成物は(a)成分、(b)成
分の他に、(c)成分としてスチレン系成分を含むゴム
状重合体を含有させてもよい。 スチレン系成分を含むゴム状重合体としては、種々のも
のが使用可能であるが、例えばスチレン−シタジエンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共
重合体ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体の
ブタジェン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム(
SEBS)、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム(SB
R)、アクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合
体ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体ゴム(ABSゴム)、アクリロニトリル−アルキル
アクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体ゴム(A
ABS)、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート
−スチレン共重合体ゴム(MAS)、メタクリル酸メチ
ル−アルキルアクリレート−ブタジェン−スチレン共重
合体ゴム(MABS)などが挙げられる。 これらのスチレン系化合物をその一成分として含むゴム
状共重合体はスチレン単位を有するため、(a)成分及
び(b)成分に対する分数性が良好であり、その結果物
性の改善効果が著しい。 本発明のスチレン系樹脂組成物における(a)成分、(
b)成分及び(c)成分の含有割合は、(a)成分が9
5〜55重量%、好ましくは90〜60重量%であり、
(b)成分が5〜45重量%、好ましくは10〜40重
量%であり、(c)成分が0〜30重量%、好ましくは
0〜25重量%であることが必要である。 (a)成分が95重量%を超えると耐熱性が不足し、5
5重量%未満であると衝撃強度が低下する。(b)成分
が5重量%未満であると耐熱性が不足し、45重量%を
超えると衝撃強度が低下する。また(c)成分は30重
量%を超えると耐熱性が低下するので好ましくない。 本発明のスチレン系樹脂組成物は、これらの各成分を所
定量配合することによって得られるが、その製造法は常
法に従えばよい。例えば、各成分をヘンシェルミキサー
、タンブラープレンダ一二−ダーなどの混合機で予備混
合した後、押出機で混練したり、あるいは加熱ロール、
バンバリーミキサ−で溶融混練することによって製造す
る。 なお、各成分の混合、混練順序は特に制限がなく、(a
)成分、(b)成分、(c)成分を同時に混合、混練し
てもよいし、いずれか2成分を混合、混練したのち他の
成分を混合、混練してもよい。 本発明のスチレン系樹脂組成物には、所望に応じ、通常
用いられている種々の添加剤、例えばステアリン酸、ベ
ヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロア
ミドなどの滑剤や、有機ポリシロキサン、ミネラルオイ
ル、あるいは2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェ
ノール、ステアリン−β−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネートなどのヒ
ンダードフェノール系やトリ(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ホスファイト、’4.4°−ブチリデンビス
(3−メチル−6−(−ブチルフェニル−ジ−トリデシ
ル)ホスファイトなどの、リン系の酸化防止剤、その他
紫外線吸収剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤、染料、顔
料、各種充填剤などを添加することができる。また、他
のポリマー、例えばポリスチレン、ポリフェニレンエー
テルなどを配合することもできる。 このようにして得られた本発明のスチレン系樹脂組成物
は、耐衝撃性、光沢、剛性などの物性バランスに優れて
おり、例えばOA機器、家電製品、自動車部品などの素
材として好適に用いられる。 [実施例] 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 製造例1 内容量5tのイカリ型撹拌翼付きのオートクレーブに、
スチレン−ブタジェンブロック共重合体(バイエル社製
 BL6533、分子量230.000.スチレン含量
40%)5279、ポリブタジェン(宇部興産社製 B
R15HB。 分子量550,000)1329、スチレン30009
及び連鎖移動剤としてのn−ドデシルメルカプタン19
を入れ、400rpmで撹拌しながら、130℃、4時
間塊状重合反応を行った。 次いで、内容量!(lのイカリを撹拌翼付きのオートク
レーブに、前記反応混合物30009、水30009、
懸濁安定剤としてのポリビニルアルコール109、重合
開始剤としてのベンゾイルペルオキシド6g及びジクミ
ルペルオキシド3gを入れ、300rpmで撹拌しなが
ら、80℃から30°C/hrの昇温速度で140℃ま
で昇温し、その温度でさらに4時間反応させて、ゴム変
性ポリスチレン組成物のビーズを得た。 このビーズを220℃の単軸押出機にてペレット化した
。得られたペレットを電子顕微鏡で分析をしたところ、
面積平均粒径0,50μm及び数平均粒子径に対する面
積平均粒子径の比が2.2のオクルージョン構造を85
%有していた。また、成形品の物性は光沢96%、アイ
ゾツト衝撃強度14 、8 kgcm/ ctsであっ
た。この共重合体はゴム状重合体の含有量が18重量%
であり、分子量が210.000であった。 製造例2 製造例1において、塊状重合における撹拌翼の回転数を
50Orpmとしたこと以外は製造例1と同様に行った
。 得られたゴム変性ポリスチレン組成物は、面積平均粒径
0.41μm及び数平均粒子径に対する面積平均粒子径
の比が2.1のオクルージョン構造を90%有しており
、光沢が99%、アイゾツト衝撃強度が10 、6 k
gcrx/ cmであった。この共重合体はゴム状重合
体の含有量が18重量%であり、分子量が215,00
0であった。 実施例1 製造例1で得られたゴム変性ポリスチレン組成物、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体(出光石油化学社製 出
光モアマックスUG830)をそれぞれ80重量%、2
0重量%の配合割合で、ブレンドし、単軸押出機により
シリンダー温度210℃で溶融混練し、射出成形して試
験片を作成した。 この試験片の物性を第1表に示した。 実施例2 実施例1において、ゴム変性ポリスチレン組成物を35
重量%とじ、スチレン−無水マレイン酸共重合体を40
重量%とし、さらにサラミ構造を有するゴム変性ポリス
チレン組成物(出光石油化学社製 出光スチロールHT
54)を25重量%の配合割合としたこと以外は実施例
1と同様に行った。得られた試験片の物性を第1表に示
した。 実施例3 製造例2で得られたゴム変性ポリスチレン組成物、サラ
ミ構造を有するゴム変性ポリスチレン組成物(出光石油
化学社製 出光スチロールHT50)及びゴム変性スチ
レン−無水マレイン酸共重合体(漬水化成工業社製 ダ
イラーク D350)をそれぞれ85重量%、5重量%
、10重量%の配合割合でブレンドし、単軸押出機によ
りシリンダー温度210℃で溶融混練し、射出成形して
試験片を作成しI;。この試験片の物性を第1表に示し
た。 実施例4 実施例3において、ゴム変性ポリスチレン組成約を70
重量%とじ、サラミ構造を有するゴム変性ポリスチレン
組成物5重量%の代わりにスチレン−無水マレイン酸共
重合体(出光石油化学社製 出光モアマックスUG83
0)を20重量%とじたこと以外は実施例3と同様に行
った。得られた試験片の物性を第1表に示した。 実施例5 実施例3において、サラミ構造を有するゴム変性ポリス
チレン組成物を45重量%とじて、ゴム変性スチレン−
無水マレイン酸共重合体lO重量%の代わりにスチレン
−無水マレイン酸共重合体(出光石油化学社製 出光モ
アマックスUG830)を25重量%とじ、さらにメタ
クリル酸メチル−ブタジェン−スチレン系ゴム(三菱レ
ーヨン社1!  C223)を25重量%としたこと以
外は実施例3と同様に行った。得られた試験片の物性を
第1表に示した。 実施例6 実施例4において、ゴム変性ポリスチレン組成物を60
重量%とし、スチレン−無水マレイン酸共重合体を30
重量%とじ、ゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合
体の代わりにスチレン−ブタジェンブロック共重合体ゴ
ム(シェル化学社製 TR1102)を10重量%とじ
たこと以外は実施例4と同様に行った。得られt;試験
片の物性を第1表に示しt;。 実施例7 実施例6の3成分の組成物100重量部にポリジメチル
シロキサン(東し社製 5H200)0.2重量部を配
合したこと以外は実施例6と同様に行った。得られた試
験片の物性を第1表に示し Iこ。 比較例1 実施例1において、ゴム変性ポリスチレン組成物を97
重量%とじ、スチレン−無水マレイン酸共重合体を3f
i量%としたこと以外は実施例1と同様に行った。 比較例2 実施例1において、ゴム変性ポリスチレン組成物を50
!i量%とじ、スチレン−無水マレイン酸共重合体を5
0重量%とじたこと以外は実施例1と同様に行った。 比較例3 実施例5において、スチレン−無水マレイン酸共重合体
を20重量%とじ、スチレンを含有するゴムを35重量
%とし、サラミ構造を有するゴム変性ポリスチレン組成
物を加えなかったこと以外は実施例5と同様に行った。 比較例1〜3の物性を第1表に示した。 なお、上記試験片の物性は下記の方法により測定しに〇 光沢:JISK−7105に準拠。 アイゾツト衝撃強度:JISK−7110(23℃ノツ
チ付)に準拠。 熱変形温度:JISK−7207に準拠。 (以下余白) A ! = 製造例1において製造されたゴム変性ポリスチレン樹脂
組成物 2: 製造例2において製造されたゴム変性ポリスチレン樹脂
組成物 B−1: 出光石油化学社製 出光スチロールHT50(Ml−3
,8g/10m1n、200℃、5に9荷重) B−2= 出光石油化学社製 出光スチロールHT54(ME−2
,3s+/10m1n、200℃、5b9荷重) C−1= 出光石油化学社製 出光モアマックスUG30 スチレン−無水マレイン酸共重合体 (ME−2,0g/10m1n、230℃、216に9
荷重) C−2= 覆水化成工業社製 ダイラーク D350ゴム変性スチ
レン−無水マレイン酸共重合体(Ml−1−2y/10
m1ns 230℃、216&9荷重) D−1: 三菱レーヨン社製 C223 メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合体ゴ
ム D−2= シェル化学社製 TR1102 スチレン−ブタジェンブロック共重合体ゴムE:東し社
製 5H200 ポリジメチルシロキサン Eの添加量: ゴム変性ポリスチレン樹脂とSMA樹脂とゴムの合計量
100重量部に対する重量部(以下余白) [発明の効果] 本発明のスチレン系樹脂組成物は、分散ゴム形態がオク
ルージョン構造を有することから、衝撃強度が高く、か
つ優れた光沢や耐熱性を有するなト物性バランスに優れ
ている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel styrenic resin composition. More specifically, the present invention covers office automation equipment, home appliances,
The present invention relates to a styrene-based resin composition that is suitable as a material for automobile parts and has an excellent balance of physical properties, such as high impact strength, excellent gloss, and heat resistance. [Prior Art] Rubber-modified styrenic resin compositions have excellent impact resistance and rigidity, and have good moldability, and are therefore widely used in various applications. Furthermore, in order to improve the heat resistance of this rubber-modified styrenic resin composition, a styrene-maleic anhydride copolymer is mixed therein. However, although the heat resistance of the composition obtained by mixing a styrene-maleic anhydride copolymer with a conventionally known rubber-modified styrenic resin composition having a salami structure improves heat resistance, it has the drawback of significantly decreasing impact resistance. There was (Unexamined Japanese Patent Publication No. 1983)
-161836). [Problems to be Solved by the Invention] The present invention overcomes the drawbacks of conventional heat-resistant styrenic resin compositions and improves physical properties such as high impact strength, excellent gloss and heat resistance. Excellent balance
; It was made for the purpose of providing a styrenic resin composition. [Means for Solving the Problems 1] The present inventor has conducted intensive research to develop a styrenic resin composition with an excellent balance of physical properties such as impact resistance, gloss, and heat resistance. We have discovered that the use of a rubber-modified styrene-based resin composition in which the dispersed rubber form has an occlusion structure is suitable for the above-mentioned purpose, and based on this knowledge, we have completed the present invention. two. That is, the present invention provides (a) rubber-modified styrenic resin compositions 95 to 95 in which the dispersed rubber form has an occlusion structure.
and (b) a copolymer consisting of a styrene monomer and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride, or the copolymer is rubber-modified and t: 5 to 45% by weight of the copolymer or a mixture thereof (c ) A styrenic resin composition characterized in that it consists of 0 to 30% by weight of a rubbery polymer containing a styrene component. The present invention will be explained in detail below. The rubber-modified styrenic resin composition of component (a) in the styrenic resin composition of the present invention needs to have an occlusion structure in the form of the dispersed rubber. If the dispersed rubber form does not have an occlusal structure, the impact resistance and gloss will be poor. Here, the occlusal structure means that in one rubber particle,
It refers to a structure in which the core is a styrene polymer and the shell is a rubber-like polymer, and it contains 5 or less internal occlusions, and at least 50% of them have one internal occlusion. In the present invention, the occlusion structure as described above is
It is preferable that the content is 0% or more, and if 30% or more of particles such as salami structure are mixed, there is a possibility that good gloss cannot be obtained. The rubber-modified styrenic resin composition of component (a) consists of a styrene polymer and a rubbery polymer. The styrenic polymer may be a styrene homopolymer or a copolymer of a monomer copolymerizable with styrene. Examples of the copolymerizable monomer include α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylethylbenzene, vinylxylene, pt-butylstyrene, α
Examples include aromatic monovinyl compounds such as -methyl-p-methylstyrene and vinylnaphthalene, acrylonitrile, methyl methacrylate, methyl acrylate, methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, and phenylmaleimide. These monomers may be used alone or in combination of two or more types, but they usually account for 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, based on the total monomers containing styrene. Used in percentages. On the other hand, there is no particular fM limit for the type of rubbery polymer, and those conventionally used in rubber-modified styrene resin compositions, such as natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, etc. Copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, butyl rubber,
Synthetic rubber such as ethylene-propylene copolymer rubber,
Alternatively, a graft copolymer rubber of these rubbers and styrene can be used, but among these, styrene-butadiene block copolymer rubber or styrene-butadiene block copolymer rubber and polybutadiene rubber can be used. It is preferable to use a combination of the following. When styrene-butadiene copolymer rubber and polybutadiene rubber are used together, the ratio is preferably from 1070 to 6/4 (weight ratio) of the former/latter.
It is preferable to set it as 1010-6.5/3.5 (weight ratio). This styrene-butadiene block copolymer rubber has a molecular weight in the range of 50,000 to soo, ooo, and a content of polymer blocks formed from styrenes in the range of 10 to 60% by weight. Particularly preferred. If the molecular weight is less than so or ooo, the impact resistance will not be sufficient, and if it exceeds soo or ooo, the fluidity during molding will decrease, which is not preferable. In addition, the content of polymer blocks formed from styrenes is 10% by weight.
If it is less than 60% by weight, the gloss is poor, and if it exceeds 60% by weight, there is a tendency for impact resistance to decrease. In addition, this styrene-butadiene block copolymer rubber has a molecular weight of s.
o, o o o - about 1,000,000 polybutadiene rubber may be appropriately blended and used. The molecular weight of this rubbery polymer is the weight average molecular weight in terms of polystyrene determined by GPC. The rubbery polymer has an occlusion structure and has an area average particle size (diameter) of 0.1 to 0.7 μm, preferably 0.2 to 0.5 μm, and an area average particle size relative to the number average particle size (diameter). The diameter ratio is 1.0 to 2.5, preferably 1
.. It is preferable that the particles be dispersed in the styrene polymer of component (a) as particles of 0 to 1.8. If the area average particle diameter is less than 0.1/1 m, the impact resistance will not be sufficient, and if it exceeds 0.7 μm, the gloss will tend to decrease. Furthermore, when the area average particle diameter relative to the number average particle diameter exceeds 2.5, gloss tends to decrease. I; The styrenic polymer and the rubbery polymer may be contained in proportions of 70 to 92% by weight and 30 to 8% by weight, preferably 72 to 90% by weight and 28 to 10% by weight, respectively. suitable. Rubbery polymer content is 8% by weight
If it is less than 30% by weight, the effect of improving impact resistance tends to be insufficient, and if it exceeds 30% by weight, gloss and fluidity tend to decrease. The rubber-modified styrenic resin composition of component (a) can be produced by blending a styrenic polymer and a rubbery polymer. Preferably, it is prepared by polymerizing a polymerizable monomer. Next, an example of a preferred method for producing the resin composition of the present invention using a bulk-suspension two-stage polymerization method will be described. First, styrene or a mixture of styrene and a monomer copolymerizable with
Add the rubbery polymer and heat as necessary to dissolve. It is preferable to perform this dissolution as uniformly as possible. Next, a molecular weight regulator (chain transfer agent) such as an alkyl mercaptan and a polymerization initiator such as an organic peroxide to be used as necessary are added to this solution, and while heating to a temperature of about 70 to 150 °C, , the degree of polymerization is 10-80 under stirring.
% by bulk polymerization method. In this prepolymerization step, the rubbery polymer is dispersed into particles by stirring. Next, the prepolymerization solution is suspended in an aqueous phase using tricalcium phosphate, polyvinyl alcohol, or the like as a suspending agent,
Usually, suspension polymerization (main polymerization) is carried out until the degree of polymerization approaches 100%. Note that, if necessary, heating may be continued after this main polymerization step. Examples of the molecular weight regulator include mercaptans such as a-methylstyrene dimer, n-dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, 1-phenylbutene-2-fluorene, dipentene, and chloroporm, terpenes, and halogen compounds. Can be done. Examples of the polymerization initiator used as desired include 1.1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, 1. l-bis(1-butylperoxy) 3.3
.. Peroxyketals such as 5-trimethylcyclohexane, dialkyl peroxides such as dimethyl-2.5-di(t-butylperoxy)hexane, dialkyl peroxides such as benzoyl peroxide and m-toluoyl peroxide, and simiristyl peroxydicarbonate. Examples include organic peroxides such as peroxydicarbonates, ketone heloquinides such as t-butylperoxyisopropyl carbonate and cyclohexanone peroxide, and hydroperoxides such as p-menthane hydroperoxide. The particle size, particle size distribution, and particle structure of the rubbery polymer can be controlled by changing the stirring rotation speed and the amount of molecular weight regulator used, and the amount of gel and expansion index can be controlled by the type and amount of catalyst, It can be controlled by reaction temperature, reaction time, etc. Next, the slurry obtained in this manner is treated with a conventional method to remove the bead-shaped reactants, dried, and then pelletized according to a conventional method, whereby the dispersed rubber is modified to have an occlusion structure. A styrenic polymer is obtained. The molecular weight of the matrix portion of the rubber-modified styrenic resin composition obtained in this way is too, 000 to 300,
000. Advantageously, it is preferably in the range 130,000 to 280,000. This molecular weight is 100,00
If it is less than 0, impact resistance will be poor, and if it exceeds 300,000, fluidity during molding will be insufficient. Note that the rubber-modified styrenic resin composition in which the dispersion rubber form of component (a) has an occlusion structure may contain a rubber-modified styrenic resin composition in which the dispersion rubber form has a salami structure. A rubber-modified styrenic resin composition having a salami structure is
Consists of styrene polymer and rubbery polymer. These styrenic polymers and rubber-like polymers are similar to the styrenic polymers and rubber-like polymers of the rubber-modified styrenic resin compositions in which the dispersed rubber form has an occlusion structure, but the rubber-like polymers Preferred is polybutadiene rubber. A rubber-modified styrenic resin having a salami structure is one in which 50% or more of rubber particles have six or more occlusions in which the core is a styrene polymer and the shell is a rubbery polymer. be. The content ratio of the rubber-modified styrenic resin composition having a salami structure is 45% by weight of the total amount of the rubber-modified styrenic resin composition whose dispersed rubber form has an occlusion structure and the rubber-modified styrenic resin composition which has a salami structure. % or less, particularly preferably 40% by weight or less. When the content of the rubber-modified styrenic resin composition having a salami structure exceeds 45% by weight, gloss tends to decrease. In the present invention, as component (b), a copolymer consisting of a styrene monomer and an unsaturated dicarboxylic anhydride, a rubber-modified copolymer of the copolymer, or a mixture thereof is used. In addition to styrene, the styrene monomer in the copolymer consisting of a styrene monomer and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride includes α-methylstyrene, low methylstyrene, m
- Contains styrene derivatives such as methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,5-dichlorostyrene, and dimethylstyrene. Furthermore, some of these styrene monomers can be converted into methacrylic acid, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Other copolymerizable heptamers such as halogen-containing vinyl heptamers can also be substituted. In addition, as the unsaturated dicarboxylic acid anhydride, maleic anhydride is particularly useful, but itaconic acid, citraconic acid,
Anhydrides such as mesaconic acid, ethylmaleic acid, methylitaconic acid, chlormaleic acid, etc. can also be used. The copolymer consisting of a styrenic monomer and an unsaturated dicarboxylic anhydride can be obtained by polymerizing the above styrene monomer and an unsaturated dicarboxylic anhydride by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, or a bulk-suspension polymerization method. It is copolymerized by a known method such as. Copolymers obtained by rubber-modifying this copolymer include those obtained by blending a copolymer consisting of a styrene monomer and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride with a rubber component, and those obtained by blending a styrene monomer with a rubber component in the presence of a rubber component. and unsaturated dicarboxylic anhydride are copolymerized. Examples of the rubber component include polybutadiene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-methyl methacrylate-butadiene rubber, acrylonitrile rubber, ethylene-propylene rubber, and natural rubber. As the above component (b), a styrene-maleic anhydride copolymer is suitable. The styrene-maleic anhydride copolymer preferably has a maleic anhydride content of 1 to 30% by weight, and particularly preferably has a maleic anhydride content of 3 to 25% by weight. If the maleic anhydride content of the styrene-maleic anhydride copolymer is less than 11% by weight, the heat resistance will be poor, and if the maleic anhydride content exceeds 30% by weight, the impact resistance will decrease, so it is preferable. do not have. Further, the molecular weight is preferably 100,000 to 300,000. Loo, if it is less than 000, the impact resistance is insufficient,
If it exceeds 300,000, fluidity decreases. In addition to components (a) and (b), the styrenic resin composition of the present invention may contain a rubber-like polymer containing a styrene component as component (c). Various rubbery polymers containing styrene components can be used, such as styrene-citadiene block copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer rubber, and styrene-butadiene block copolymer rubber. Rubber with partially or completely hydrogenated butadiene moiety (
SEBS), styrene-butadiene copolymer rubber (SB
R), methyl acrylate-butadiene-styrene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer rubber (ABS rubber), acrylonitrile-alkyl acrylate-butadiene-styrene copolymer rubber (A)
ABS), methyl methacrylate-alkyl acrylate-styrene copolymer rubber (MAS), methyl methacrylate-alkyl acrylate-butadiene-styrene copolymer rubber (MABS), and the like. Rubber-like copolymers containing these styrene compounds as one of their components have styrene units, so they have good fractionability with respect to components (a) and (b), and as a result, the effect of improving physical properties is remarkable. Component (a) in the styrenic resin composition of the present invention, (
The content ratio of component b) and component (c) is that component (a) is 9
5 to 55% by weight, preferably 90 to 60% by weight,
It is necessary that the component (b) is 5 to 45% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and the component (c) is 0 to 30% by weight, preferably 0 to 25% by weight. If component (a) exceeds 95% by weight, heat resistance will be insufficient;
If it is less than 5% by weight, impact strength will decrease. If component (b) is less than 5% by weight, heat resistance will be insufficient, and if it exceeds 45% by weight, impact strength will decrease. Moreover, if the content of component (c) exceeds 30% by weight, the heat resistance decreases, which is not preferable. The styrenic resin composition of the present invention can be obtained by blending predetermined amounts of each of these components, and its production may be carried out by conventional methods. For example, each component may be premixed using a mixer such as a Henschel mixer or a tumbler blender, and then kneaded using an extruder, or heated rolls,
Manufactured by melt-kneading in a Banbury mixer. The order of mixing and kneading each component is not particularly limited, and (a
Components (b) and (c) may be mixed and kneaded simultaneously, or any two components may be mixed and kneaded and then the other components may be mixed and kneaded. If desired, the styrenic resin composition of the present invention may contain various commonly used additives, such as stearic acid, behenic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, and ethylene bisstearamide. lubricant, organic polysiloxane, mineral oil, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, stearin-β-(3,5-di-t-butyl-
Hindered phenols such as 4-hydroxyphenyl) propionate, triethylene glycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, and tri(2,4-di-t-butyl) phosphorus-based antioxidants such as phenyl) phosphite, '4.4°-butylidene bis(3-methyl-6-(-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite), other ultraviolet absorbers, antistatic agents, and release agents. Molding agents, plasticizers, dyes, pigments, various fillers, etc. can be added. Other polymers, such as polystyrene and polyphenylene ether, can also be added. Styrenic resin compositions have an excellent balance of physical properties such as impact resistance, gloss, and rigidity, and are suitably used as materials for, for example, OA equipment, home appliances, automobile parts, etc. [Example] Next, Examples The present invention will be explained in more detail by
The present invention is not limited in any way by these examples. Production Example 1 In an autoclave with an internal capacity of 5 tons and equipped with an Ikari type stirring blade,
Styrene-butadiene block copolymer (BL6533 manufactured by Bayer, molecular weight 230.000, styrene content 40%) 5279, polybutadiene (B manufactured by Ube Industries, Ltd.)
R15HB. Molecular weight 550,000) 1329, styrene 30009
and n-dodecyl mercaptan 19 as a chain transfer agent.
was added, and a bulk polymerization reaction was carried out at 130° C. for 4 hours while stirring at 400 rpm. Next, the content! (L of Ikari was placed in an autoclave equipped with stirring blades, the reaction mixture 30009, water 30009,
Add polyvinyl alcohol 109 as a suspension stabilizer, 6 g of benzoyl peroxide and 3 g of dicumyl peroxide as polymerization initiators, and raise the temperature from 80 °C to 140 °C at a temperature increase rate of 30 °C/hr while stirring at 300 rpm. The reaction mixture was further reacted at that temperature for 4 hours to obtain beads of a rubber-modified polystyrene composition. The beads were pelletized using a single screw extruder at 220°C. When the obtained pellet was analyzed using an electron microscope, it was found that
An occlusion structure with an area average particle size of 0.50 μm and a ratio of area average particle size to number average particle size of 2.2 is 85
%. The physical properties of the molded article were 96% gloss, 14 Izot impact strength, and 8 kgcm/cts. This copolymer has a rubbery polymer content of 18% by weight.
and the molecular weight was 210.000. Production Example 2 Production Example 1 was carried out in the same manner as Production Example 1 except that the rotation speed of the stirring blade in bulk polymerization was set to 50 Orpm. The obtained rubber-modified polystyrene composition had a 90% occlusion structure with an area average particle size of 0.41 μm and a ratio of area average particle size to number average particle size of 2.1, a gloss of 99%, and an isot Impact strength is 10,6k
gcrx/cm. This copolymer has a rubbery polymer content of 18% by weight and a molecular weight of 215.00%.
It was 0. Example 1 The rubber-modified polystyrene composition obtained in Production Example 1 and the styrene-maleic anhydride copolymer (Idemitsu Moremax UG830, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) were respectively 80% by weight and 2% by weight.
They were blended at a blending ratio of 0% by weight, melt-kneaded using a single-screw extruder at a cylinder temperature of 210°C, and injection molded to prepare test pieces. The physical properties of this test piece are shown in Table 1. Example 2 In Example 1, the rubber modified polystyrene composition was
40% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer
% by weight, and a rubber-modified polystyrene composition having a salami structure (Idemitsu Styrene HT manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending ratio of 54) was 25% by weight. Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece. Example 3 The rubber-modified polystyrene composition obtained in Production Example 2, the rubber-modified polystyrene composition having a salami structure (Idemitsu Styrene HT50 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), and the rubber-modified styrene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 85% by weight and 5% by weight of Dylark D350 (manufactured by Kogyo Co., Ltd.), respectively.
, blended at a blending ratio of 10% by weight, melt-kneaded using a single-screw extruder at a cylinder temperature of 210°C, and injection molded to prepare test pieces. The physical properties of this test piece are shown in Table 1. Example 4 In Example 3, the rubber modified polystyrene composition was approximately 70
Styrene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Idemitsu Moremax UG83) was used instead of 5% by weight of a rubber-modified polystyrene composition having a salami structure.
The same procedure as in Example 3 was conducted except that 20% by weight of 0) was added. Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece. Example 5 In Example 3, 45% by weight of the rubber-modified polystyrene composition having a salami structure was added to the rubber-modified styrene composition.
25% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer (Idemitsu Moremax UG830 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was added instead of 10% by weight of maleic anhydride copolymer, and 25% by weight of methyl methacrylate-butadiene-styrene rubber (Mitsubishi Rayon) was added. The same procedure as in Example 3 was carried out except that 25% by weight of C223) was used. Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece. Example 6 In Example 4, the rubber modified polystyrene composition was
30% by weight of the styrene-maleic anhydride copolymer.
Styrene-butadiene block copolymer rubber (TR1102 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) was used in the same manner as in Example 4, except that 10% by weight of styrene-butadiene block copolymer rubber (TR1102, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) was used instead of the rubber-modified styrene-maleic anhydride copolymer. . The physical properties of the test pieces are shown in Table 1. Example 7 The same procedure as in Example 6 was carried out except that 0.2 parts by weight of polydimethylsiloxane (5H200 manufactured by Toshisha Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the three-component composition of Example 6. The physical properties of the obtained test piece are shown in Table 1. Comparative Example 1 In Example 1, the rubber modified polystyrene composition was
3F of styrene-maleic anhydride copolymer by weight%
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of i was set as %. Comparative Example 2 In Example 1, the rubber modified polystyrene composition was
! 5% of styrene-maleic anhydride copolymer
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the binding was 0% by weight. Comparative Example 3 The same procedure was carried out as in Example 5 except that the styrene-maleic anhydride copolymer was 20% by weight, the styrene-containing rubber was 35% by weight, and the rubber-modified polystyrene composition having a salami structure was not added. The same procedure as in Example 5 was carried out. The physical properties of Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1. In addition, the physical properties of the above test piece were measured by the following method: Gloss: Based on JISK-7105. Izotsu impact strength: Based on JISK-7110 (23℃ notched). Heat distortion temperature: Based on JISK-7207. (Left below) A! = Rubber-modified polystyrene resin composition 2 produced in Production Example 1: Rubber-modified polystyrene resin composition B-1 produced in Production Example 2: Idemitsu Styrene HT50 (Ml-3 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
, 8g/10m1n, 200°C, 5 to 9 loads) B-2 = Idemitsu Styrene HT54 (ME-2 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
, 3s+/10mln, 200°C, 5b9 load) C-1 = Idemitsu Moremax UG30, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Styrene-maleic anhydride copolymer (ME-2,0g/10mln, 230°C, 216 to 9
Load) C-2 = Dierk D350 rubber modified styrene-maleic anhydride copolymer (Ml-1-2y/10 manufactured by Okisui Kasei Kogyo Co., Ltd.)
m1ns 230°C, 216&9 load) D-1: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. C223 Methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer rubber D-2 = Shell Chemical Co., Ltd. TR1102 Styrene-butadiene block copolymer rubber E: Toshisha 5H200 by Polydimethylsiloxane E: Parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of rubber-modified polystyrene resin, SMA resin, and rubber (hereinafter referred to as the margin) [Effects of the Invention] The styrenic resin composition of the present invention is in the form of a dispersed rubber. Since it has an occlusion structure, it has high impact strength, excellent gloss and heat resistance, and has an excellent balance of physical properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)分散ゴム形態がオクルージョン構造を有する
ゴム変性スチレン系樹脂組成物95〜55重量%と(b
)スチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無水物とから
なる共重合体若しくは該共重合体をゴム変性した共重合
体又はこれらの混合物5〜45重量%(c)スチレン系
成分を含むゴム状重合体0〜30重量%からなることを
特徴とするスチレン系樹脂組成物。 2 ゴム変性スチレン系樹脂組成物が、分散ゴム形態が
オクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組
成物とサラミ構造を有するゴム変性スチレン系組成物か
らなり、サラミ構造を有するゴム変性スチレン系組成物
の含有割合が45重量%以下である請求項1記載のスチ
レン系樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1 (a) 95 to 55% by weight of a rubber-modified styrenic resin composition whose dispersed rubber form has an occlusion structure;
) A copolymer consisting of a styrene monomer and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride, a rubber-modified copolymer of the copolymer, or a mixture thereof 5 to 45% by weight (c) Rubber-like material containing a styrene component A styrenic resin composition comprising 0 to 30% by weight of a polymer. 2. The rubber-modified styrenic resin composition is composed of a rubber-modified styrenic resin composition in which the dispersed rubber form has an occlusion structure and a rubber-modified styrenic composition in which the salami structure is present, and the rubber-modified styrenic composition has a salami structure. The styrenic resin composition according to claim 1, wherein the content is 45% by weight or less.
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