JPH03161509A - ゴム補強用ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム補強用ポリエステル繊維に関する。さらに
詳しくは、寸法安定性が良好で、高強度であり耐久性に
優れたゴム補強用ポリエステル繊維に関するものである
。

［従来の技術］ ポリエステル繊維は機械的性質、寸法安定性、耐久性に
優れ衣料用途のみでなく産業用途にも広く利用されてい
る。なかでもタイヤコードなどのゴム補強用途ではその
特徴を生かし多量に利用されている。タイヤコード用途
では従来低配向の未延伸糸を高倍率延伸した高強度原糸
が使用されていたが、近年は比較的高配向の未延伸糸（
いわゆるＰＯＹ）を延伸して得た原糸が使用されるよう
になった。これは強度を若干犠１ｆ１にしても］一ドの
寸法安定性を良（（ノタイヤ性能、特に均一性を向上さ
せようというニーズから生まれた技術である。

しかしながら近年タイヤの性能をより向上させるため、
＼１法安定性を保持しながら高強度、高タフネスをｈ′
ＴＪ−るタイＡ７コードの要求が高：Ｌっている。かか
る要求に対し例えば特開昭６０−８８　１　２　０尽公
報にはＰＯＹを低速延伸する例が記戟きれているが、か
かる延伸技術では繊維自体のタフネス（強伸度積〉の向
上巾は小さく、タイヤ］一ドだ（ノての画期的な強度上
昇には至らず、要求される強度・タフネスのレ八ルを満
定でき乙大い。タフネス向七のためには繊維中の欠陥を
減少さ゛１！ることが有効であると考えられる。すなわ
ちタイヤコード中には種々の欠陥（異物）が存在するが
、この欠陥はポリマ中に存在する粒子が主因でｄるり、
かかる粒子は重合触媒に起因するものが多く、かかる粒
子を根本的に無くしてい（ことが必要である。

これまでゴム補強用ポリエステル繊維を製造づ−るため
に用いられた触媒については、例えば特公昭３７−５８
２１号公報に酢酸マンガン、二酸化アンヂモン、リン酸
の触媒系が、又特開昭５５−１２８７１号公報に酢酸カ
ルシウム、二酸化アンチｔン、亜リン酸の例が、ｙ特聞
昭５１−１３４７８９号公報には酢酸リチウム、三酸化
アンチモン、亜リン酸の例が記戟きれている。これらの
触媒を用いて重合した場合には触媒Ｃ起困した粒子が数
多（生成し、繊雑巾で欠陥こなり、最近の高い強度、タ
フネスの飲求レベルを満たす繊維は得られない。

［発明が解決ｌノようεずる課題］ 本発明省らは寸法安定性が良好でしかも強度・タフネス
に滑れるボリエスアル繊維を得るべく、ボリマから根本
的に鋭意検討１ノ、高タノネスで、寸法安定性および耐
熱性、耐久性の良好なゴム補強用ボリｊニステル繊維に
到達１，たものて゛ある。

１］課題を解決するための千段］ 前記ｉ〜た本発明の目的は、アンチモンとｉ一で３０へ
−１５０ρρｍ　（７）　量のアンチモン化合物とゲル
マニビ７ムと１．２で５−”１２０ｐｐｍの遠のゲルマ
ニウム化合物を和合触媒だ｝７て用いたポリ、〕：．ス
テルから成り、下記の特性を有ずるゴム補強用ボリ王久
デル繊維によって達或できる。

Ａ，カルボキシル末端基量（　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　）Ｃ　
Ｏ　Ｏ　Ｈ≦２５ｅ！］／τｏｎ Ｂ．ジヱチレングリコール含有量（ＤＥＧ）ＤＥＧ≦１
．３ｗｔ％ Ｃ．極限粘度（ｉＶ） ＩＶ≧０．８５ Ｉ）１一法安定性（Ｓ）（中間伸度十乾熱収縮率）Ｓ≦
１２，０％ Ｅ．ターミナルモジエラス（Ｍｔ） Ｍｔ≦５０ｇ／ｄ 本発明のポリヱステルとはエチ１／ンテレフタ？ー１・
を主たる繰り返１ノ単泣ＩＩ：ずるボリ］ニスｊルをい
う。ポリエステルとしノでは、寸法安定性、強度の向上
のため、副生ジ１．チレングリニ１〜ル以外の第３成分
の添加、共重合や無磯粒子等の添加剤を実質的に含有（
ノないボリエブーレンｉ゛レフタレ−１へであるここが
好ましい。

本発明■らは寸法安定性を良好に保ちつつ高強度、高タ
フネス化を実現ずるため繊維の強度を低下させる要因に
ついて鋭意検討を行なっｌＪｏその結果高強度化を阻害
しているの（ま糸中の欠崩、特に触媒に起國すゐ粒子で
あることを′つき占めた。さらにこれらの粒子のうちで
も特に重合触媒だ１ノで利用するアンチモン化合物から
還元により牛或づーる金属アンナモンが強度、タフネス
に悪影費を与えることを見出したのである。

そこでこの舎屈アンチ′〔ンの減少についで鋭意検討し
た結果、重合触媒としてアンチモン化合物とゲルマニウ
ム化合物を併用ずることでカルボキシル末＠基量、ジエ
チ１ノングリコール最などの他のボリマ特性を阻害する
ことなク−１二記の異物の減少が図れることを見出した
。

従って、本発明では重合触媒としてアンチモン化合物と
ゲルマニウム化合物を併用する必要がある。通常の重縮
合時間で目標のＩＶのポリマを得るにはアンチモン化合
物のみでは使用量の減少には限界があり、そのため金属
アンチモンの減少には自ずから限界がある。又、ゲルマ
ニウム化合物のみではジエチレングリコール量が増加し
、糸の寸法安定性が悪化する。重合触媒として用いられ
るアンチモン化合物としては三酸化アンチモン、五酸化
アンチモンが好ましく、ゲルマニウム化合物としては二
酸化ゲルマニウムが好ましく用いられる。本発明のポリ
エステル繊維に含まれるアンチモン化合物の量はアンチ
モンとして３０〜１５０ｐｐｍである必要がある。アン
チモン化合物の量が３０ｐｐｍ未満では重合反応性を保
つためには併用するゲルマニウム化合物を多量に用いな
くてはならずコストが高くなるばかりでなく、ジエチレ
ングリコール量が高くなり、寸法安定性が低下する。

アンチモン化合物の量が１５０ｐｐｍを越えるとゲルマ
ニウム化合物の併用によって金属アンチモンの減少をは
かることができず、糸の強度、タフネスの向上が図れな
い。又ゲルマニウム化合物の量はゲルマニウムとして５
〜１　２０Ｄｐｍである必要がある。ゲルマニウム化合
物の量が５ｐｐｍ未満では、重合反応性を保つために使
用するアンチモン化合物量のアンチモン量を１５０ｐｐ
ｍ以下とすることはできない。又、ゲルマニウム化合物
のゲルマニウム屋が１２０ｐｐｍを越えると製造コスト
が大巾にアップするだけでなく、ＤＥＧＩＩが高くなり
寸法安定性が悪化する。かかる観点からアンチモン化合
物のアンチモン量は４０〜１２０ｐｐｍが好ましく、８
０〜”＋２ｏｐｐｍがざらに好ましい。又、ゲルマニウ
ムの量は５〜８　０　０　ｐｍが好ましく、６〜３　０
　！）　Ｄｍがさらに好ましい。本発明のポリマの製造
方法は直接重合方法によってもジメチルテレフタレート
を介した製造方法、いわゆるＤＭＴ法によっても得られ
る。ＤＭＴ法によつて製造する場合には、そのエステル
交換反応触媒としてはマンガン化合物を使用することが
好ましい。なお、リチウム化合物やマグネシウム化合物
などはポリエステル中に粒子を生成するので好ましくな
い。

本発明のポリエステル繊維のカルボキシル末端基ｉ　（
ＣＯＯＨ）は２　５　ｅｇ／ｔｏｎ以下である必要があ
る。ＣＯＯＨＪｔが２５ｅＱ／ｔｏｎを越えるとゴム中
の劣化が早くゴム補強用資材として耐久性が不足する。

かかる観点からＣＯＯＨｉは２　１　ｅｇ／ｔｏｎ以下
が好ましい。

さらに本発明のポリエステル繊維中のジエチレングリコ
ール含有量（ＤＥＧ）は１．３ｗｔ％以下である必要が
ある。ＤＥＣ４が１．３ｗ七％を越えると繊維の寸法安
定性が悪化するだけでなくゴム中での耐熱性も低下する
。かかる観点からＤＥＧ量は１．１ｗｔ％以下が好まし
い 本発明のポリエステル繊維の極限粘度（ＩＶ）は０．８
５以上である必要がある。ＩＶがＯ．８５未満では耐疲
労性が劣りゴム補強用資材として使用できない。かかる
観点からＩＶは０．９以上が好ましい。又、製糸性など
操業面の安定性からＩＶは１．３以下が好ましい。

本発明のポリエステル繊維の寸法安定性（中間伸度十乾
熱収縮〉は１２％以下である必要がある。寸法安定性が
１２％を越えるとタイヤ或型時のコードの寸法安定性が
劣り、タイヤのユニフオミイテイが低下する。かかる観
点から寸法安定性は１０％以下が好ましく。又、製法の
容易さから寸法安定性は８％以上が好ましい。

さらに本発明のポリエステルＰＡＨのターミナルモジュ
ラスは５　０　ｇ／ｄ以下である必要がある。ターミナ
ルモジュラスが５　０　ｇ／ｄを越えると撚糸時強力保
持率が低く、原糸の強度を高くしてもタイヤコードとし
ての強度は高くできない。かかる観点からターミナルモ
ジュラスは３　５　ｇ／ｄ以下とすることが好ましい。

以上の如く重合触媒としてアンチモン化合物とゲルマニ
ウム化合物を併用し、しかもその邑を厳密１こ制御づる
こどで触媒起因の粒子の生或が抑制て゛き、１ノかもＣ
　Ｏ　Ｏ　Ｈ量、ＤＥＧ量などのボリマ持性が良好なボ
リマが得られる。このようなボリマを利用（ノて初めて
従来にない高性能のポリエステル械４雑が製造できるの
である。

すなわら、上述の如く本発明においては重合触媒と（ノ
で利用するアンヂモン化合物の還元により生成づ−るア
ンチモン金屈の最を極力減少させることが、本発明の目
的である高タフネスで（ノかも耐久性良好なゴム補強用
ポリエステル繊紺を得るために重要なのである。

本発明者らの研究によると重合触媒と１ノで用いたアン
ヂモン化合物の還元により生或したアンＬｔン金属の嬶
を５ｐｐｍ以下どすることが史（耐久性タフネスの向上
が図れるので好ましく、３Ｄｐｍ以下がさらに好ましい
。かかるアンヂモン金屈の減少のため重合条件（時間・
温度）を厳密に制往１することが好ま（ノく、ざらに紡
糸時に異常滞沼ゾーンが極力無いよう配慮することや、
配管、バック部品にクロムメッキやテフロンコーティン
グ等を行ない還元反応を抑制ずることが好ましい。さら
にタイヤコードの如きゴム補強用資材では寸法安定性を
良好に（ノつつ（中間伸度十乾熱収縮を低い１１ａに保
らつつ）、タフネスの向上を図ることが要求ざれる。

本発明者らは、かかる要求についても鋭意検討した結果
、重合時に使用するリン化合物の添加方法や績および種
類を厳密にコントロールすることが上記要求のため、重
要であることを兄出した。リン化合物は一般にボリマの
耐熱性向上のため使用されるがリン化合物が上記の如く
繊維の寸法安定性とタフネスの関係（，：影費するとい
うのは正に驚（べき事実であり、本発明者らの研究の結
果兄出（ノた新しい知見である。

本発明者らの研究の結果、リン化合物と（ノてはリン酸
を使用し、残存最をリン元素と（ノＵ１０−４０ｐｐｍ
、かつ添加時朗は重縮合初明に添加することが好ましい
ことを見出した。かかるリン化合物のコン１〜ロールに
より同一の寸法安定性に対する繊維のタフネスを高（で
きる。

′ｇ′なわら 強伸度積（　’Ｔ　．／Ｔｌ”’　）こ（中間伸度十乾
収）＋２２．０ なる数式を満足する如く同一の寸法安定性でも高タフネ
スの繊維が１１られるので好ま（ノい。

かかるリン化合物の効県の原因については明確でないが
本発明者らはリン酸の明き３官能リン化合物の増粘作用
｛こより紡糸時の繊維構造形成が制御されるためと推定
されでいる。上）ホの如＜Ｔｆｆ≧Ｓ＋２２．０を満足
するポリエステル繊ｍを使用ずると、従来に比較して著
しく耐疲労性の向Ｅが図れる。

本発明のポリエステル繊維は具体的には以下の方法によ
り製造できる。

重合触媒としてアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物
を併用ｔノ、重縮合反応を行なう。この際リン化合物と
してリン酸を用いリン酸を重縮合初明にアンヂモン化合
物、ゲルマニウム化合物の添加以前に添加することが好
ましい。重縮合に際しては、仕込み最、重合温度、重合
時間を適宜選択１ノ、ＩＶＯ、６５１スＪ−，Ｃｏｏｌ
〜１≦２６ｅＭｔｏｎ　，ＤＥＧ≦Ｌ　３ｗｔ％のポリ
エチレンテレフタレー１〜チップを得る。

かくして得られたチップを常法に従がい固相重合し、［
ＣＯＯＨ］≦１　６ｅＭｔｏｎ　，　　Ｉ　Ｖ　１　．
Ｏ以上のポリエチレンテレフタレートを冑、次いで｝容
融妨糸（ノ、加熱帯で徐冷１ノた後、チムニー風で冷却
固化しつつ引敗る。この際紡糸機中の配管及びバック部
品をクロムメッキ（ノ、アンチモン金属の析出（還元）
を抑制することが好ま（ノい。又、；戸過用のフィルタ
として絶対戸過径３０μ以下の金属線（ＳＵＳ）不織帛
を用いることが好まＩノい。ざらに固相重合に使用する
チッ素や紡糸機内のチッ素中のダス１一畳を極力減少す
るとともチムニー風に用いる空気の戸過を行ないダス１
へ榮を減少することがより好ましい。かかる製糸方法に
より糸中ｋ二存在する宜物故を８００個／ｍｇ以下、よ
り好ま（ノク（９１５００個／町以下のレベルに保つこ
とがタフネス耐久性向上のため好ましい。

かくして口金から吐出した糸条を引取速度１０００ｍ／
分以上、より好ましくは２０００ｍ／分以上４０００ｍ
／分以下で高配向紡糸する。

この未延伸糸を紡糸にひき続き、又は一度巻取った後、
ホットローラ延伸を行ない２２０℃以上の温度で熱セッ
トする。この際延伸倍率やリラックス率を適宜安定して
ターミナルモジュラスを５　０　Ｃ）／ｄ以下とする。

［実施例］ 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

なお実施例中の物性は次の様にして測定した。

Ａ．ボリマ中及びｔｉ＆Ｍ中の金属量（アンチモン、ゲ
ルマニウム、リン量など）は螢光Ｘ線法により求めた。

Ｂ．カルボキシル末端基量（Ｃｏｏ口〉試料０．５ｇを
Ｏ−クレゾール１０ｄに溶解し、完全溶解後冷却してか
らクロロホルム３−を加え、ＮａＯ口のメタール溶液に
て電位差滴定を行ない求めた。

Ｃ．ＤＥＧ屋 試料をアルカリ分解した後、ガスクロマトグラフィを用
いて定量した。

Ｄ．強伸度、中間伸度、ターミナルモジ１ラス東洋ボー
ルドウイン社製テンシロン引張試験機を用い、試長２５
ｃｍ、引取速度３０ｃｍｌ分でＳ−Ｓ曲線を求め、強伸
度を算出した。

また同じＳ−Ｓ曲線から強度４．５ｇ／ｄに対応する伸
度を読みとり中間伸度を求めた。

ターミナルモジュラスは切断伸度から２．４％を減じた
点における応力と破断応力との差を２．４Ｘ１０−”で
除して求めた。

Ｅ．乾熱収縮率ΔＳｄ 試料をカセ状にとり２０℃、６５％Ｒ口の温調室に２４
時間以上敢置したのち、試料の０，１ｑ／ｄに相当する
荷重をかけて測定した長ざ０．ｏの試料を、無張力状態
で１５０℃のオーブン中に１５分放置したのら、オーブ
ンから取り出し前記＠調至で４時間放置し、再び上記荷
重をかけて測定した長さ琵１から次式により算出した。

△Ｓｄ＝　（Ｑｏ−０．１）／Ｄ．ｏ　ｘ１００　（％
）Ｆ．糸中異物数 試料を単糸１本ずつに分割し、スライドガラスにたるま
ないように張ってサンプリングした試料（長さ６　ｃｍ
　）を、オリンパス製光学顕微鏡（位相差法）を用い、
倍率２００倍でスキャンし、糸中異物の数をカウントす
る。

測定数５でくり返し行ない平均値×（個／６ｃｍ　）を
求め、この値をｍｇあたりの異物数に換算する。

Ｇ．極限粘度（ＩＶ） 温度２５℃においてオルソク口ロフェノール（以下ＯＣ
Ｐとする）１０−に対し試料０．８ｔｊを溶解し、オス
トワルド粘度計を用いて相対粘度（ηＴ）を下式により
求め、更にｌＶを算出する。

ηＴ＝η／η０　−ｔＸｄ／ｔｏ　ｘｃｉＱＩＶ＝０．
０２４２７）Ｔ＋０．２６３４η　：ポリマ溶液の粘度 η０：溶媒の粘度 ｔ　：溶液の落下時間（秒） ｄ　：溶液の密度（　Ｑ　／　ａｊ　）ｔｏ：ＯｃＰの
落下時間（秒） ｄｏ：ＯｃＰの密度（　Ｑ　／　ｃＴｊ）口．アンチモ
ン金属量 ボリ７４０ｇをオルソク口ロフェノール（ＯＣＰ）５０
０ｍｋ：ｉ解し遠心分離（１２，０００ｒｐｍｘ２ｈｒ
）後、洗浄、乾燥スル。

得られた遠沈粒のスペクトルをＸ線回折装置により測定
し、スペクトルから金属アンチモンを定量する。

■．ゴム中での耐熱性 コードをゴム中にうめ込み１５０℃で６時間加硫後の強
力保持率で評価した。強力保持率７０％以上を◎、６０
〜７０％を○、６０％未満をＸとして示した。

ｄ．耐疲労性（ＧＹ寿命） ＡＳＴＭ−０８８５に準じチューブ内圧３．５　Ｋ’Ｊ
　／　ｃｔＡ、回転速度８５０ｒｐｍ、チューブ角度９
０’　としてチューブの破裂時間を求めた。

結果は ◎は従来品（東レ（株）製の市販タイヤ〕一ド１　００
０−２４０−７０３Ｍ＞に比べ３割以上アップしたもの Ｏは従来比で１〜３割アップしたもの △は従来品レベルのもの で示した。

実施例１ テ１ノフタル酸ジメヂル１００部とエチレングリ］一ル
５０．２部に酢酸マンガン４水塩０．０３５部を添加し
、常法によりＴステル交換反応を行なった。次いで得ら
れた生成物にリン酸を０．００９部加えた１１（Ｐ．：
して２９Ｄｐｍ＞、二酸化ゲルマニウム０．００２５部
（Ｇｅとしで１７ｐｐｍ＞をｈロえ、さらに三酸化アン
チモン０．０１２５部（Ｓｂと（ノて１０４ｐｐｍ）加
えて３時間１０分重綜合反応を行なった。

（重合温度２８５℃） 得られたボリマの極限粘度（ＩＶ）は０．　７２、カル
ボキシル末端量（　［ＣＯＯ口］）１７．１ｅＭｔｏｎ
　、ＤＥＧＯ、７ｗｔ％であった。

又、得られたボリマ中のアンチモン量は１００ｐｐｍ、
ゲルマニウム供は１０Ｄｐｍ、リン量は２ｏｐｐｍであ
った。本ポリマ中のアンチモン金属量は０．３Ｄｐｍで
あった。

上述のボリマを１６０℃で５時間予備乾燥後２２５℃で
同相重合（ノＩＶ＝１．３５の固相重合チップを得た。

このチップをエクス１ヘルーダ型紡糸機で紡糸温度２９
５℃にて紡糸した。この際フィルターとして絶対枦過径
１５μの金属不ｆＪ布を用い、口金はＯ。６ｍφの丸孔
を用いた。又ボリマ配管及びバック部品のボリマと接触
ずる部分にクロムメッキをほどこすとともに、チムニー
用チッ素は１μのフィルターにて枦過し使用した。

口金から吐出した糸を長さ２５ｃｍ，内径２５ｃｍφ、
温度３　０　０　’Ｃの加熱筒で徐冷後チムニー冷却風
をあて冷却固化させ、給油した後、表−１に示づ−引取
速度Ｃ引取った。得られた未延伸糸を延伸温度９０℃、
熱遮理温度２４０℃で倍率、リラックス率を変更し、延
伸糸を得た。

こうして製造したポリエステル繊維の糸中の異物数は１
５０個／ｆｆｉ！９　〜４５０個／ｍ’Ｊであり、Ｉ０
．９８へ−１．ＯＬカルボキシル末端基は１　４ｅＭｔ
ｏｎ　，ＤＥＧは０．７ｗｔ％であった。

次にこの延伸糸に下撚をＳ方向に４９Ｔ／１０ｃｔｓ、
上撚りをＺ方向に４９Ｔ／１０ｒｍかけ生コードとした
。

次にこのコードをリッラー社製のコンビュー１〜リータ
を用いて接着剤をデップして処理ロードを作或した。辺
理条件は乾燥温度１６０℃、定長処理、熱処理温度２４
０℃の緊張処理、後処理温度は２４０℃の弛緩処理であ
った。この緊張率、弛緩率を調整することにより処理コ
ードの中間伸度を３−４％としたａ原糸、生コード、逃
即］−Ｆ物性を表−１に示す。

表−１から明らかな如く特定のボリマを使用し、厳密な
製糸条件をとることにより本発明で規定した強伸度積を
越える高タフネス原糸（より詳細にはＴａ≧Ｓ＋２２．
０を満足する高タフネス原糸）が得られる。

しかしながら、引取速度が低く寸法安定性が１２を越え
るＮα１はタイヤユニフォミティが不満足である。又Ｎ
（１３と同一条件で紡糸したが、廷伸条件を変えターミ
ナルモジュラスが５０を越えたＮα５は原糸の強伸度積
は高くとも撚糸、ディップ時に強力低下し処理コードの
タフネスは従来と大差ないレベルに低下してしまう。高
タフネスでタイヤユニフォミテイも良好となるのは本発
明の範囲を満たすＮα２〜４の繊維のみであった。

実施例２ 実施例１と同じボリマを用い紡糸温度と滞留時間を変更
してカルボキシル末端基の量を変更した未延伸糸を実施
例ＩＮα３と同一の条件で得た。表−２から明らかな如
くカルボキシル末端基量が２５ｅｇ／ｔｏｎ以上となる
とゴム中耐熱性が悪化する。又、 表−２ 実施例ｌのポソマ製造時にジエチレングリコールを添加
し、 ＤＥＧ量を変更した。

表−３ 表−３如＜ＤＥＧがｌ， ３ｗｔ％を越えると寸 法安定性が悪化するとともにゴム中の耐熱性も低下する
。

実施例３ 実施例１のボリマの製造に際１ノで、添加する二酸化ア
ンチモン及び二酸化ゲルマニウムのそを変更しＩＶ０．
７のチップを得た。該ヂツブから実施例１の実験ＮＱ３
に準じてポリエステル械雑を得た。結果を表−４にボリ
マ持性占合せＣボした。

（以下余白） 表−４から明らかな明くアンチーしンｍ　Ｍ　１　５ｏ
ｐｐｍを越える１１、１　７でＧｔＳｂメｌ１が多く、
糸中異物数も多星となりタフネスが名しく低下するのが
わかる。又、アンチモンｄが３０ｐｐｍ未満のＮＱ１４
はゲルマニウム星１１１ｐｐｍなので重合反応性が悪（
ＩＶ０．７とするためには重合時間が長くなりＣＯＯｌ
１が増加した。このため糸中のＣ　Ｏ　Ｏ　１−１が２
８．５Ｆ３Ｑ／ｔｏｎとなりゴム中の耐熱性が不満足で
ある。

一方、アンチモン量は３０１）Ｄｍ未満とし、それに伴
ないゲルマニウム量を１８０Ｉ）ＤｒＴ１と多く添加し
たＮＯ、１５はｌ）　Ｅ　Ｇ　ｍが増加し、ゴム中耐熱
性が不満足であった。又、ゲルマニウム星を５［）ｍ未
満とした加α１６はアンチモン星が１５０１）ｐｍ以下
では重合反応性が悪＜ＣＯＯ口が増加する。このため糸
中のＣＯＯ口が２９，（３　ｅｇ／　ｔｏｎとなりゴム
中の耐熱性が不満足であつ　Ｉこ。

本発明の目的はｓｂ暴３０へ−１５０ｐＦ）ｍのアンヂ
モン化合物、Ｇｅｆｆｉ５〜１２０ｐ［Ｄｍゲルマニウ
ム化合物を重合触媒して用いたＮα１２、Ｌ３のみで達
戒された。

実施例４ 重縮合反応に用いるリン戒分としてリン酸の変わりにリ
ン酸トリメチルを同一モルとなるように用いる以外は実
施例１同一の方法でポリマを得た。このボリマを実施例
ＩＮα３と同一方法で紡糸延伸し表−６に示す物性の延
伸糸を得た９表−６ 表−６の如くリンの種類を変えると同一条件で紡糸した
時の収縮率が約ｌ％高くなる。Ｎα３と同様高タフネス
の糸は出来るが同一の寸法安定性（中仲十乾収〉に対す
るタフネスという見方で比較すると低下する。（Ｔｎ≧
中仲十乾収＋２２．０を満さなくなる）Ｎα３とＮＱ　
１　８の耐疲労性はどちらも従来糸に比べ優れていたが
特にＴ√Ｅ≧Ｓ＋２２．０を満足するＮ（１３がＮα１
８より優れていた。

実施渕５ 実施例ＩＮα３と同一条件で紡糸を行なった紡糸機は通
常用いる紡糸機を用い、パック部品も通常使用１゛るも
のを用いてＰ過フィルターも使用しなかった、 又、チッ素のう戸過等も特に配慮しなかった。

物性値を下記する９ （以下余白） 表−７ 表−７に示したように紡糸条件が通常であると糸中異物
が増加しタフネスも従来品よりは依然高いもののＮＱ３
よりも低下する。

［発明の効果］ 本発明においてはポリマの触媒組成を規定し、かつポリ
エステル繊維を特定することにより、始めて高タフネス
で寸法安定性、耐熟性、耐久性が良好なゴム補弛用原糸
が得られる。この原糸はタイヤコード用に特に好適に用
いられ従来比レスエンズ、レスプライ化が可能でありタ
イヤ軽量化が実現できる。又、寸法安定性が良好でユニ
フォミティの良好なタイヤが得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アンチモンとして３０〜１５０ｐｐｍの量のアン
   チモン化合物とゲルマニウムとして５〜１２０ｐｐｍの
   量のゲルマニウム化合物を重合触媒として用いたポリエ
   ステルから成り、下記の特性を有するゴム補強用ポリエ
   ステル繊維。 Ａ、カルボキシル末端基量（ＣＯＯＨ） ＣＯＯＨ≦２５ｅｇ／ｔｏｎ Ｂ、ジエチレングリコール含有量（ＤＥＧ）ＤＥＧ≦１
   ．３ｗｔ％ Ｃ、極限粘度（ＩＶ） ＩＶ≧０．８５ Ｄ、寸法安定性（Ｓ）（中間伸度＋乾熱収縮率）Ｓ≦１
   ２．０％ Ｅ、ターミナルモジュラス（Ｍｔ） Ｍｔ≦５０ｇ／ｄ
2. （２）光学顕微鏡により透過光法で測定される糸中異物
   数が８００個／ｍｇ以下である請求項（１）記載のゴム
   補強用ポリエステル繊維。
3. （３）繊維のタフネス（Ｔ√Ｅ）と寸法安定性（Ｓ）が
   下記式（ I ） Ｔ√Ｅ≧Ｓ＋２２．０………（ I ） を満たすことを特徴とする請求項（１）又は請求項（２
   ）記載のゴム補強用ポリエステル繊維。