JPH09256220A - ゴム補強用ポリエステル繊維 - Google Patents
ゴム補強用ポリエステル繊維Info
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- JPH09256220A JPH09256220A JP8070207A JP7020796A JPH09256220A JP H09256220 A JPH09256220 A JP H09256220A JP 8070207 A JP8070207 A JP 8070207A JP 7020796 A JP7020796 A JP 7020796A JP H09256220 A JPH09256220 A JP H09256220A
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- polyester fiber
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Abstract
(57)【要約】
【課題】寸法安定性およびゴム中での耐熱性に優れたレ
ーヨン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊維。 【解決手段】ニッケル金属として２〜１２０ｐｐｍのニ
ッケル化合物およびアンチモン金属として１５０〜４５
０ｐｐｍのアンチモン化合物を含有したポリエステルか
らなり、寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮率）が８％未
満であるゴム補強用ポリエステル繊維。
ーヨン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊維。 【解決手段】ニッケル金属として２〜１２０ｐｐｍのニ
ッケル化合物およびアンチモン金属として１５０〜４５
０ｐｐｍのアンチモン化合物を含有したポリエステルか
らなり、寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮率）が８％未
満であるゴム補強用ポリエステル繊維。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム補強用ポリエ
ステル繊維に関するものである。更に詳しくは、従来品
に比べて寸法安定性およびゴム中耐熱性に優れ、レーヨ
ン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊維に関するも
のである。
ステル繊維に関するものである。更に詳しくは、従来品
に比べて寸法安定性およびゴム中耐熱性に優れ、レーヨ
ン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊維に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル繊維は機械的性質・寸法安
定性・耐久性に優れるため衣料用だけでなく、タイヤ、
ベルト、ホース等のゴム製品の補強用材料として産業用
途にも幅広く用いられている。特にタイヤコードなどの
ゴム補強用途ではその優れた性能を生かし多量に利用さ
れている。従来、タイヤコード用途では低配向の未延伸
糸を高倍率延伸した高強度の原糸が使用されていたが、
かかる高強度糸では乾熱収縮率が高く、タイヤコードと
してゴム中に埋め込んでタイヤを成形するとコードの収
縮のためタイヤの均一性が悪化するという問題があっ
た。かかる問題の解決のため、比較的高配向の未延伸糸
（いわゆるＰＯＹ）を延伸して高強度糸とすることによ
り、タイヤコードとしての寸法安定性を向上させること
が提案され、これが近年のタイヤコード技術の主流とな
っている。このような高配向紡糸と延伸の技術によって
収縮の低減化は図れるものの、依然としてそのレベルは
レーヨンコードに比べ高収縮であるため、さらなる収縮
率の低減化が望まれている。
定性・耐久性に優れるため衣料用だけでなく、タイヤ、
ベルト、ホース等のゴム製品の補強用材料として産業用
途にも幅広く用いられている。特にタイヤコードなどの
ゴム補強用途ではその優れた性能を生かし多量に利用さ
れている。従来、タイヤコード用途では低配向の未延伸
糸を高倍率延伸した高強度の原糸が使用されていたが、
かかる高強度糸では乾熱収縮率が高く、タイヤコードと
してゴム中に埋め込んでタイヤを成形するとコードの収
縮のためタイヤの均一性が悪化するという問題があっ
た。かかる問題の解決のため、比較的高配向の未延伸糸
（いわゆるＰＯＹ）を延伸して高強度糸とすることによ
り、タイヤコードとしての寸法安定性を向上させること
が提案され、これが近年のタイヤコード技術の主流とな
っている。このような高配向紡糸と延伸の技術によって
収縮の低減化は図れるものの、依然としてそのレベルは
レーヨンコードに比べ高収縮であるため、さらなる収縮
率の低減化が望まれている。
【０００３】タイヤの性能をより向上させるため、低収
縮化を図る技術として従来から種々の提案がなされてい
る。例えば特開昭６３−１６５５４７号公報に記載され
ているように紡糸速度５０００ｍ／分以上として未延伸
糸のΔｎを８０×１０-3以上、密度１．３７５ｇ／ｃｍ
3 以上に配向結晶化を進めさせる方法が開示されてい
る。また、特開昭６１−１３２６１６号公報、特開昭６
１−２５２３３２号公報、特開昭６２−６９８１９号公
報にも同様な思想による低収縮タイヤコードが提案され
ている。しかしながら、前記した従来の技術による方法
では寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮率が低い）の良好
なタイヤコードが得られるものの、いずれも強度が実用
レベルに未達であったり、ゴム中の耐熱性が著しく低下
するためタイヤコードとして使用してもタイヤの寿命が
短く、耐久性に問題があった。また、ゴム中の耐熱性に
問題があるためビスオキサゾリン化合物やエポキシ化合
物、カルボジイミド化合物等のような低ＣＯＯＨ化剤を
添加し、ポリエステル中に含まれる末端カルボキシル基
量の低減化を図ることによって上記の欠点を補っている
ものの、かかる低ＣＯＯＨ化剤の使用は製糸性の悪化、
毛羽の増加など操業上の問題があったり、強度低下、耐
疲労性の低下、コストアップ等を伴い、使用においては
多くの問題点があった。
縮化を図る技術として従来から種々の提案がなされてい
る。例えば特開昭６３−１６５５４７号公報に記載され
ているように紡糸速度５０００ｍ／分以上として未延伸
糸のΔｎを８０×１０-3以上、密度１．３７５ｇ／ｃｍ
3 以上に配向結晶化を進めさせる方法が開示されてい
る。また、特開昭６１−１３２６１６号公報、特開昭６
１−２５２３３２号公報、特開昭６２−６９８１９号公
報にも同様な思想による低収縮タイヤコードが提案され
ている。しかしながら、前記した従来の技術による方法
では寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮率が低い）の良好
なタイヤコードが得られるものの、いずれも強度が実用
レベルに未達であったり、ゴム中の耐熱性が著しく低下
するためタイヤコードとして使用してもタイヤの寿命が
短く、耐久性に問題があった。また、ゴム中の耐熱性に
問題があるためビスオキサゾリン化合物やエポキシ化合
物、カルボジイミド化合物等のような低ＣＯＯＨ化剤を
添加し、ポリエステル中に含まれる末端カルボキシル基
量の低減化を図ることによって上記の欠点を補っている
ものの、かかる低ＣＯＯＨ化剤の使用は製糸性の悪化、
毛羽の増加など操業上の問題があったり、強度低下、耐
疲労性の低下、コストアップ等を伴い、使用においては
多くの問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来の問題を解消し、寸法安定性およびゴム中の耐熱性に
優れ、レーヨン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊
維を提供することにある。
来の問題を解消し、寸法安定性およびゴム中の耐熱性に
優れ、レーヨン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊
維を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、次の構
成によって達成される。ニッケル金属として２〜１２０
ｐｐｍのニッケル化合物およびアンチモン金属として１
５０〜４５０ｐｐｍのアンチモン化合物を含有したポリ
エステルからなり、寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮
率）が８％未満であるゴム補強用ポリエステル繊維。
成によって達成される。ニッケル金属として２〜１２０
ｐｐｍのニッケル化合物およびアンチモン金属として１
５０〜４５０ｐｐｍのアンチモン化合物を含有したポリ
エステルからなり、寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮
率）が８％未満であるゴム補強用ポリエステル繊維。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル繊維に含まれるアンチモン化合物
の量はアンチモン金属量として１５０〜４５０ｐｐｍで
ある必要がある。アンチモン化合物はポリエステルの重
合触媒として用いられるが、アンチモン量が１５０ｐｐ
ｍ未満では重合反応性が不十分であるため、実用的な極
限粘度を有するポリマを良好な生産性で得ることができ
ないだけでなく、紡糸時の配向結晶化挙動に影響するア
ンチモン化合物に起因する粒子が少なくなるため、寸法
安定性の低下やゴム中耐熱性が低下する。アンチモン量
が４５０ｐｐｍより多く存在していると、アンチモン化
合物による粗大粒子が生成して繊維の強度が低下する。
また、異物欠陥が多くなるのでゴム中耐熱性が不良とな
り、好ましくない。かかる観点からアンチモン化合物の
アンチモン金属量は１８０〜４００ｐｐｍが好ましく、
さらに好ましくは２００〜３５０ｐｐｍにするのがよ
い。
本発明のポリエステル繊維に含まれるアンチモン化合物
の量はアンチモン金属量として１５０〜４５０ｐｐｍで
ある必要がある。アンチモン化合物はポリエステルの重
合触媒として用いられるが、アンチモン量が１５０ｐｐ
ｍ未満では重合反応性が不十分であるため、実用的な極
限粘度を有するポリマを良好な生産性で得ることができ
ないだけでなく、紡糸時の配向結晶化挙動に影響するア
ンチモン化合物に起因する粒子が少なくなるため、寸法
安定性の低下やゴム中耐熱性が低下する。アンチモン量
が４５０ｐｐｍより多く存在していると、アンチモン化
合物による粗大粒子が生成して繊維の強度が低下する。
また、異物欠陥が多くなるのでゴム中耐熱性が不良とな
り、好ましくない。かかる観点からアンチモン化合物の
アンチモン金属量は１８０〜４００ｐｐｍが好ましく、
さらに好ましくは２００〜３５０ｐｐｍにするのがよ
い。
【０００７】また、本発明のポリエステル繊維に含まれ
るニッケル化合物の量はニッケル金属量として２〜１２
０ｐｐｍである必要がある。ニッケル量が２ｐｐｍ未満
ではアンチモン化合物とニッケル化合物の併用による触
媒起因粒子の微細化効果が不十分となり、寸法安定性の
低下やゴム中耐熱性が不良となる。また、ニッケル量が
１２０ｐｐｍを越えると、ニッケル化合物に起因する粗
大粒子が生成し、繊維の強度やゴム中耐熱性が低下す
る。かかる観点から、ニッケル化合物の量はニッケル金
属量として３〜１００ｐｐｍが好ましく、さらに好まし
くは５〜８０ｐｐｍにするのがよい。
るニッケル化合物の量はニッケル金属量として２〜１２
０ｐｐｍである必要がある。ニッケル量が２ｐｐｍ未満
ではアンチモン化合物とニッケル化合物の併用による触
媒起因粒子の微細化効果が不十分となり、寸法安定性の
低下やゴム中耐熱性が不良となる。また、ニッケル量が
１２０ｐｐｍを越えると、ニッケル化合物に起因する粗
大粒子が生成し、繊維の強度やゴム中耐熱性が低下す
る。かかる観点から、ニッケル化合物の量はニッケル金
属量として３〜１００ｐｐｍが好ましく、さらに好まし
くは５〜８０ｐｐｍにするのがよい。
【０００８】なお、本発明のポリエステル繊維に使用す
るアンチモン化合物としては三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、酢酸アンチモン等が使用されるが、これら
のうち特に三酸化アンチモンが好ましい。またニッケル
化合物としてはギ酸ニッケル、酢酸ニッケル、安息香酸
ニッケル、塩化ニッケル、臭素酸ニッケル等が使用され
るが、これらのうち特に酢酸ニッケルが好ましい。
るアンチモン化合物としては三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、酢酸アンチモン等が使用されるが、これら
のうち特に三酸化アンチモンが好ましい。またニッケル
化合物としてはギ酸ニッケル、酢酸ニッケル、安息香酸
ニッケル、塩化ニッケル、臭素酸ニッケル等が使用され
るが、これらのうち特に酢酸ニッケルが好ましい。
【０００９】本発明のポリエステル繊維の寸法安定性
（中間伸度＋乾熱収縮率）は８％未満である必要があ
る。寸法安定性が８％を越えるとタイヤ成形時のコード
の寸法安定性が劣り、タイヤの均一性が低下することか
らレーヨン代替は不可能である。かかる観点から寸法安
定性は７．５％以下が好ましい。
（中間伸度＋乾熱収縮率）は８％未満である必要があ
る。寸法安定性が８％を越えるとタイヤ成形時のコード
の寸法安定性が劣り、タイヤの均一性が低下することか
らレーヨン代替は不可能である。かかる観点から寸法安
定性は７．５％以下が好ましい。
【００１０】また、本発明のポリエステル繊維のカルボ
キシル基末端量（以下ＣＯＯＨという）は２５ｅｑ／ｔ
ｏｎ以下とするのがゴム中耐熱性の点で好ましく、ま
た、ジエチレングリコール量（以下ＤＥＧという）は
１．３ｗｔ％以下とするのがゴム中耐熱性や寸法安定性
の点で好ましいが、これに限定されるものではない。
キシル基末端量（以下ＣＯＯＨという）は２５ｅｑ／ｔ
ｏｎ以下とするのがゴム中耐熱性の点で好ましく、ま
た、ジエチレングリコール量（以下ＤＥＧという）は
１．３ｗｔ％以下とするのがゴム中耐熱性や寸法安定性
の点で好ましいが、これに限定されるものではない。
【００１１】本発明におけるポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）およびポリブ
チレンテレフタレートを主体とするものが好ましく、Ｐ
ＥＴが更に好ましいものであるが、そのジカルボン酸成
分の一部をイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸等の一種またはそれ以
上で置換したものでもよい。また、グリコール成分の一
部をプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等で置き換えてもよい。
更に、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ
化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、カーボンブラッ
ク等の顔料のほか、従来公知の着色防止剤、安定剤、抗
酸化剤等の添加剤を含有しても差支えない。また、本発
明のポリエステルには上記の改質ポリエステル樹脂を２
種類以上ブレンドしてもよく、更にはポリアミド、ポリ
エステルアミド、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、各種ゴム、ポリカーボネート、ポリウ
レタン、ポリアクリレートなどの樹脂を少量ブレンドし
たものでもよい。
レンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）およびポリブ
チレンテレフタレートを主体とするものが好ましく、Ｐ
ＥＴが更に好ましいものであるが、そのジカルボン酸成
分の一部をイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸等の一種またはそれ以
上で置換したものでもよい。また、グリコール成分の一
部をプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等で置き換えてもよい。
更に、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ
化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、カーボンブラッ
ク等の顔料のほか、従来公知の着色防止剤、安定剤、抗
酸化剤等の添加剤を含有しても差支えない。また、本発
明のポリエステルには上記の改質ポリエステル樹脂を２
種類以上ブレンドしてもよく、更にはポリアミド、ポリ
エステルアミド、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、各種ゴム、ポリカーボネート、ポリウ
レタン、ポリアクリレートなどの樹脂を少量ブレンドし
たものでもよい。
【００１２】本発明のゴム補強用ポリエステル繊維は、
例えば以下のような方法によって得られる。重合触媒と
してアンチモン化合物を用いると共にニッケル化合物を
併用し、リン化合物を用いて重縮合反応を行なう。重縮
合に際しては、仕込み量、重合温度、重合時間を適宜選
択し、極限粘度０．６５以上、ＣＯＯＨ≦２５ｅｑ／ｔ
ｏｎ、ＤＥＧ≦１．３ｗｔ％のＰＥＴチップを得る。
例えば以下のような方法によって得られる。重合触媒と
してアンチモン化合物を用いると共にニッケル化合物を
併用し、リン化合物を用いて重縮合反応を行なう。重縮
合に際しては、仕込み量、重合温度、重合時間を適宜選
択し、極限粘度０．６５以上、ＣＯＯＨ≦２５ｅｑ／ｔ
ｏｎ、ＤＥＧ≦１．３ｗｔ％のＰＥＴチップを得る。
【００１３】かくして得られたチップを常法に従って固
相重合し、極限粘度０．９５以上とした後、溶融紡糸
し、口金から吐出した糸条を加熱帯で徐冷した後、チム
ニー風で冷却固化させ、引取速度３５００ｍ／分以上、
好ましくは４０００ｍ／分以上で引取る。この際、紡糸
時の滞留時間、紡糸温度をコントロールし、ＣＯＯＨが
２５ｅｑ／ｔｏｎ以下の糸条を得る。また、低ＣＯＯＨ
化剤等の添加剤は製糸性の悪化、強度低下をもたらすの
で使用しないことが好ましい。引き続き、または一旦巻
き取った後に常法に従い、延伸・熱処理を行ないポリエ
ステル延伸糸を得る。かくして得た延伸糸を常法に従い
１０ｃｍあたり、３０〜６０回の撚り（上撚り）をかけ
た後、複数本合糸し、反対方向に１０ｃｍあたり３０〜
６０回の撚り（下撚り）をかけ、コードとする。次いで
このコードを常法に従い接着剤処理し、処理コードを得
る。
相重合し、極限粘度０．９５以上とした後、溶融紡糸
し、口金から吐出した糸条を加熱帯で徐冷した後、チム
ニー風で冷却固化させ、引取速度３５００ｍ／分以上、
好ましくは４０００ｍ／分以上で引取る。この際、紡糸
時の滞留時間、紡糸温度をコントロールし、ＣＯＯＨが
２５ｅｑ／ｔｏｎ以下の糸条を得る。また、低ＣＯＯＨ
化剤等の添加剤は製糸性の悪化、強度低下をもたらすの
で使用しないことが好ましい。引き続き、または一旦巻
き取った後に常法に従い、延伸・熱処理を行ないポリエ
ステル延伸糸を得る。かくして得た延伸糸を常法に従い
１０ｃｍあたり、３０〜６０回の撚り（上撚り）をかけ
た後、複数本合糸し、反対方向に１０ｃｍあたり３０〜
６０回の撚り（下撚り）をかけ、コードとする。次いで
このコードを常法に従い接着剤処理し、処理コードを得
る。
【００１４】本発明のポリエステル繊維は寸法安定性お
よびゴム中耐熱性が向上する理由は明らかではないが、
特定量のニッケル金属を含有させることでポリマ中のア
ンチモン化合物に起因する粒子を微細化させ、紡糸時の
配向結晶化挙動を制御できるために寸法安定性の低下を
抑制できること、さらにポリエステル繊維中の微細構造
の乱れが少なくなるために加水分解による劣化の促進が
阻止、抑制されることによるものと考えられる。一般に
寸法安定性を良好とするためにポリエステルを高速紡糸
すると繊維の微細構造（特に非晶構造）が乱れるので、
本発明のポリエステル繊維は高速紡糸糸に特に適してい
る。
よびゴム中耐熱性が向上する理由は明らかではないが、
特定量のニッケル金属を含有させることでポリマ中のア
ンチモン化合物に起因する粒子を微細化させ、紡糸時の
配向結晶化挙動を制御できるために寸法安定性の低下を
抑制できること、さらにポリエステル繊維中の微細構造
の乱れが少なくなるために加水分解による劣化の促進が
阻止、抑制されることによるものと考えられる。一般に
寸法安定性を良好とするためにポリエステルを高速紡糸
すると繊維の微細構造（特に非晶構造）が乱れるので、
本発明のポリエステル繊維は高速紡糸糸に特に適してい
る。
【００１５】以上述べたように本発明のポリエステル繊
維はゴム補強用、特にタイヤコード用として適したもの
であり、従来品に比べて寸法安定性およびゴム中での耐
熱性に優れたレーヨン代替可能なポリエステル繊維であ
る。
維はゴム補強用、特にタイヤコード用として適したもの
であり、従来品に比べて寸法安定性およびゴム中での耐
熱性に優れたレーヨン代替可能なポリエステル繊維であ
る。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。実施例中の物性は次の様にして測定した。
る。実施例中の物性は次の様にして測定した。
【００１７】（１）強伸度、中間伸度 東洋ボールドウイン社製テンシロン引張試験機を用い、
試長２５ｃｍ、引取速度３０ｃｍ／分でＳ−Ｓ曲線を求
め強伸度を算出した。また、Ｓ−Ｓ曲線から強度４．５
ｇ／ｄに対応する伸度を読みとり中間伸度を求めた。
試長２５ｃｍ、引取速度３０ｃｍ／分でＳ−Ｓ曲線を求
め強伸度を算出した。また、Ｓ−Ｓ曲線から強度４．５
ｇ／ｄに対応する伸度を読みとり中間伸度を求めた。
【００１８】（２）乾熱収縮率 試料をかせ状にとり、２０℃、６５％ＲＨの温調室に２
４時間以上放置したのち、試料の０．１ｇ／ｄに相当す
る荷重をかけて測定された長さL 0 の試料を無張力状態
で１５０℃のオーブン中に３０分放置した後、オーブン
から取り出して前記温調室で４時間放置し、再び上記荷
重をかけて測定した長さL 1 から次式により算出した。 乾熱収縮率＝〔（L 0 −L 1 ）／L 0 〕×１００（％）
４時間以上放置したのち、試料の０．１ｇ／ｄに相当す
る荷重をかけて測定された長さL 0 の試料を無張力状態
で１５０℃のオーブン中に３０分放置した後、オーブン
から取り出して前記温調室で４時間放置し、再び上記荷
重をかけて測定した長さL 1 から次式により算出した。 乾熱収縮率＝〔（L 0 −L 1 ）／L 0 〕×１００（％）
【００１９】（３）ポリマ中および繊維中の金属量 蛍光Ｘ線法により求めた。
【００２０】（４）ＣＯＯＨ 試料０．５ｇをｏ−クレゾール１０ｍｌに溶解し、完全
溶解後冷却してからクロロホルム３ｍｌを加え、ＮａＯ
Ｈのメタノール溶液にて電位差滴定を行ない求めた。
溶解後冷却してからクロロホルム３ｍｌを加え、ＮａＯ
Ｈのメタノール溶液にて電位差滴定を行ない求めた。
【００２１】（５）ＤＥＧ 試料をアルカリ分解した後、ガスクロマトグラフィを用
いて定量した。
いて定量した。
【００２２】（６）極限粘度（ＩＶ） 温度２５℃においてオルソクロロフェノール（以下ＯＣ
Ｐとする）１０ｍ■に対し試料０．８ｇを溶解し、オス
トワルド粘度計を用いて相対粘度（ηｒ）を下式により
求め、ＩＶを算出する。 ηｒ＝η／η0 ＝（ｔ×ｄ）／（ｔ0 ×ｄ0 ） ＩＶ＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４ η ：ポリマ溶液の粘度 η0 ：ＯＣＰの粘度 ｔ ：溶液の落下時間（秒） ｄ ：溶液の密度（ｇ／ｃｍ3 ） ｔ0 ：ＯＣＰの落下時間（秒） ｄ0 ：ＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ3 ）
Ｐとする）１０ｍ■に対し試料０．８ｇを溶解し、オス
トワルド粘度計を用いて相対粘度（ηｒ）を下式により
求め、ＩＶを算出する。 ηｒ＝η／η0 ＝（ｔ×ｄ）／（ｔ0 ×ｄ0 ） ＩＶ＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４ η ：ポリマ溶液の粘度 η0 ：ＯＣＰの粘度 ｔ ：溶液の落下時間（秒） ｄ ：溶液の密度（ｇ／ｃｍ3 ） ｔ0 ：ＯＣＰの落下時間（秒） ｄ0 ：ＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ3 ）
【００２３】（７）ゴム中耐熱性 コードをゴム中に埋め込み、１５０℃、６時間加硫後の
強力保持率で評価した。強力保持率６０％以上を◎、５
０％以上６０％未満を○、５０％未満を×とした。
強力保持率で評価した。強力保持率６０％以上を◎、５
０％以上６０％未満を○、５０％未満を×とした。
【００２４】（８）タイヤ均一性 タイヤ製造においてポストキュアインフレーション（Ｐ
ＣＩ）工程を省略してタイヤ製造を行ない、タイヤ表面
温度が４５℃以下になった時点でタイヤ円周方向に８か
所（４５度間隔）のタイヤ直径を測定し、測定値の最小
値を測定値の最大値で除して１００を乗じた値が９０以
上を◎、８０以上９０％未満を○、８０未満を×とし
た。
ＣＩ）工程を省略してタイヤ製造を行ない、タイヤ表面
温度が４５℃以下になった時点でタイヤ円周方向に８か
所（４５度間隔）のタイヤ直径を測定し、測定値の最小
値を測定値の最大値で除して１００を乗じた値が９０以
上を◎、８０以上９０％未満を○、８０未満を×とし
た。
【００２５】実施例１〜４および比較例１ テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール５
０部に酢酸マンガン４水塩０．０３６部を添加し、常法
によりエステル交換反応を行なった。得られた生成物に
リン酸０．０１４部を加えた後、三酸化アンチモン０．
０３３部、酢酸ニッケル０．０１２部を加え、重合温度
２８５℃にて重縮合反応を行なった。得られたポリマ
は、極限粘度０．７０、ＣＯＯＨ量１６．８eq/ton、Ｄ
ＥＧ０．８３％であり、ポリマ中のニッケル量は２８ｐ
ｐｍ、アンチモン量は２７５ｐｐｍであった。このポリ
マを１６０℃で５時間予備乾燥後、２２５℃で固相重合
し、極限粘度１．１５のＰＥＴ固相重合チップを得た。
この固相重合後のＰＥＴチップをエクストルーダー型紡
糸機で紡糸した。紡糸は直径０．６ｍｍφの吐出孔の口
金から吐出した。紡出糸を長さ３００ｍｍ、温度３５０
℃の加熱筒で徐冷した後、１８℃の冷風をあてて冷却固
化させ、引取速度を変更して引取った。このようにして
得られた未延伸糸を延伸温度８５℃、熱処理温度２４０
℃で倍率・リラックス率を変更して、表１に示すような
１０００ｄ−２４０ｆの延伸糸を得た。この延伸糸に下
撚りをＳ方向に４９Ｔ／１０ｃｍ、上撚りをＺ方向に４
９Ｔ／１０ｃｍかけコードとした。次にこのコードをリ
ッラー社製コンピュートリータを用いて接着剤処理し、
処理コードを作成した。
０部に酢酸マンガン４水塩０．０３６部を添加し、常法
によりエステル交換反応を行なった。得られた生成物に
リン酸０．０１４部を加えた後、三酸化アンチモン０．
０３３部、酢酸ニッケル０．０１２部を加え、重合温度
２８５℃にて重縮合反応を行なった。得られたポリマ
は、極限粘度０．７０、ＣＯＯＨ量１６．８eq/ton、Ｄ
ＥＧ０．８３％であり、ポリマ中のニッケル量は２８ｐ
ｐｍ、アンチモン量は２７５ｐｐｍであった。このポリ
マを１６０℃で５時間予備乾燥後、２２５℃で固相重合
し、極限粘度１．１５のＰＥＴ固相重合チップを得た。
この固相重合後のＰＥＴチップをエクストルーダー型紡
糸機で紡糸した。紡糸は直径０．６ｍｍφの吐出孔の口
金から吐出した。紡出糸を長さ３００ｍｍ、温度３５０
℃の加熱筒で徐冷した後、１８℃の冷風をあてて冷却固
化させ、引取速度を変更して引取った。このようにして
得られた未延伸糸を延伸温度８５℃、熱処理温度２４０
℃で倍率・リラックス率を変更して、表１に示すような
１０００ｄ−２４０ｆの延伸糸を得た。この延伸糸に下
撚りをＳ方向に４９Ｔ／１０ｃｍ、上撚りをＺ方向に４
９Ｔ／１０ｃｍかけコードとした。次にこのコードをリ
ッラー社製コンピュートリータを用いて接着剤処理し、
処理コードを作成した。
【００２６】表１に原糸および処理コードの物性を示
す。表１から明らかなとおり、本発明の範囲を満たす実
施例１〜４は寸法安定性およびゴム中耐熱性が優れてい
る。しかしながら、比較例１は寸法安定性が８％以上で
あるためタイヤの均一性が不満足であり、本発明の目的
を達していなかった。
す。表１から明らかなとおり、本発明の範囲を満たす実
施例１〜４は寸法安定性およびゴム中耐熱性が優れてい
る。しかしながら、比較例１は寸法安定性が８％以上で
あるためタイヤの均一性が不満足であり、本発明の目的
を達していなかった。
【００２７】実施例５ 実施例１と同様にして固相重合後のチップを紡糸温度、
滞留時間を変えて紡糸し、ＣＯＯＨ量の異なる糸を得
た。表１に原糸および処理コードの物性を示す。本発明
の範囲を満たす実施例５はゴム中耐熱性が良好である。
滞留時間を変えて紡糸し、ＣＯＯＨ量の異なる糸を得
た。表１に原糸および処理コードの物性を示す。本発明
の範囲を満たす実施例５はゴム中耐熱性が良好である。
【００２８】実施例６ ポリマを製造する際にＤＥＧを添加し、ＤＥＧ含有量を
変更したチップを用いて実施例１と同様の方法で紡糸、
延伸した。本発明の範囲を満たす実施例６はゴム中耐熱
性が良好である。
変更したチップを用いて実施例１と同様の方法で紡糸、
延伸した。本発明の範囲を満たす実施例６はゴム中耐熱
性が良好である。
【００２９】
【表１】 実施例７〜１１および比較例２〜５ 重合触媒として使用する三酸化アンチモンと酢酸ニッケ
ルの量を変更した以外は実施例１と同様にして紡糸し、
得られた未延伸糸は実施例１と同様に延伸し、処理コー
ドを作成した。表２から明らかなように、本発明の範囲
を満たす実施例７〜１１は寸法安定性およびゴム中耐熱
性が優れている。しかしながら、ニッケル量が２ｐｐｍ
未満の比較例２は寸法安定性およびゴム中耐熱性が不良
である。ニッケル量が１２０ｐｐｍを越える比較例３は
強度が低く、ゴム中耐熱性が不良であった。また、アン
チモン量が４５０ｐｐｍを越える比較例５は比較例２と
同様に強度が低く、ゴム中耐熱性も不良であった。アン
チモン量が１５０ｐｐｍ未満の比較例４は重合反応性が
劣るため極限粘度０．６５以上とするのに重合時間が８
時間以上かかっただけでなく、寸法安定性およびゴム中
耐熱性が不良である。
ルの量を変更した以外は実施例１と同様にして紡糸し、
得られた未延伸糸は実施例１と同様に延伸し、処理コー
ドを作成した。表２から明らかなように、本発明の範囲
を満たす実施例７〜１１は寸法安定性およびゴム中耐熱
性が優れている。しかしながら、ニッケル量が２ｐｐｍ
未満の比較例２は寸法安定性およびゴム中耐熱性が不良
である。ニッケル量が１２０ｐｐｍを越える比較例３は
強度が低く、ゴム中耐熱性が不良であった。また、アン
チモン量が４５０ｐｐｍを越える比較例５は比較例２と
同様に強度が低く、ゴム中耐熱性も不良であった。アン
チモン量が１５０ｐｐｍ未満の比較例４は重合反応性が
劣るため極限粘度０．６５以上とするのに重合時間が８
時間以上かかっただけでなく、寸法安定性およびゴム中
耐熱性が不良である。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明のポリエステル繊維は、従来にな
い良好な寸法安定性とゴム中耐熱性を有するものである
のでレーヨン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊維
として好適である。
い良好な寸法安定性とゴム中耐熱性を有するものである
のでレーヨン代替が可能なゴム補強用ポリエステル繊維
として好適である。
Claims (5)
- 【請求項１】 ニッケル金属として２〜１２０ｐｐｍの
ニッケル化合物およびアンチモン金属として１５０〜４
５０ｐｐｍのアンチモン化合物を含有したポリエステル
からなり、寸法安定性（中間伸度＋乾熱収縮率）が８％
未満であるゴム補強用ポリエステル繊維。 - 【請求項２】 カルボキシル末端基量が２５eq/ton以下
である請求項１項記載のゴム補強用ポリエステル繊維。 - 【請求項３】 ジエチレングリコール含有量が１．３ｗ
ｔ％以下である請求項１又は２項記載のゴム補強用ポリ
エステル繊維。 - 【請求項４】 アンチモン化合物が三酸化アンチモンで
ある請求項１〜３のいずれか１項記載のゴム補強用ポリ
エステル繊維。 - 【請求項５】 ニッケル化合物が酢酸ニッケルである請
求項１〜４のいずれか１項記載のゴム補強用ポリエステ
ル繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8070207A JPH09256220A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | ゴム補強用ポリエステル繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8070207A JPH09256220A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | ゴム補強用ポリエステル繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09256220A true JPH09256220A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13424858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8070207A Pending JPH09256220A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | ゴム補強用ポリエステル繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09256220A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US7368523B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| US8987408B2 (en) | 2005-06-16 | 2015-03-24 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP8070207A patent/JPH09256220A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US7368523B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| US7439294B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-10-21 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| US8987408B2 (en) | 2005-06-16 | 2015-03-24 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
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