JPH03167103A - 防かび防藻性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリオレフィン系樹脂を原料とする各種製品に
おいて優れた防かびおよび防藻効果を発揮する防かび防
藻性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 近年、樹脂製品に対するかびや藻類による害が問題にな
ってきている。

例えば、建築内装材関係の樹脂成形物、農業用フィルム
や家庭用の各種樹脂製食器、ゴミバコ、ゴミプクロ、流
しの三角コーナー等は、汚れがつく場合が多く、湿度の
高い環境で使われるため、かびや藻類の発生する可能性
が極めて高い。

これらの製品にかびや藻類が発生した場合、表面につい
たかびや藻類が美観を損なうばかりでなく、製品の晶質
劣化をひきおこす。

また、これらの製品に生育したかびや藻類が環境を汚染
し、新たな汚染の原因となる。さらに、かび、またはそ
の胞子が人体に有害である場合も多い。

以上のような理由から樹脂製品の有効な防かびおよび防
藻法が求められている。その一つとして、樹脂成形品に
かびまたは藻類の発育阻止効果のある添加物を配合し、
混練成形することによって、防かびまたは防藻効果を付
与することが広（検討されてきた。しかしながら、たと
えば防かび効果に限ってみても、従来の技術では、下記
のような多くの問題があった。

従来、樹脂成形品の防かび目的に配合される添加剤とし
ては、例えばｔｏ、１０“−オキシビスフェノキシアル
シン（以下化合物へといつ）、２−（４−チアゾリル）
−ベンズイミダゾール（以下化合物Ｂという）、Ｎ−（
フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド（以下化
合物Ｃという）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン（以下化合物りという）等の化合物が知ら
れている。

しかしながら、上記化合物Ｂ、ＣまたはＤをそれぞれ単
独で樹脂組成物に用いた場合、その防かび効果は十分な
ものとはいい難い。

一方、化合物Ａは、防かび効果は強いものの、独特の臭
気、および毒性等の問題を有する。

また、樹脂組成物と防かび目的に配合される化合物間の
相性が悪く、化合物の本来持つ活性が十分に発揮できな
い場合もある。例えば、軟質塩化ビニル系重合体のごと
き樹脂成形品では、通常可塑剤が添加されるが、化合物
Ａは、可塑剤への溶解度が大きすぎる。そのため、化合
物へを軟質塩化ビニル樹脂に配合した樹脂組成物では、
化合物への成形体表面への移行速度が速すぎ、防かび効
果の持続性、耐水性に劣る等の問題点を持つ。

化合物Ａ 化合物Ｂ 化合物Ｃ 化合物Ｄ 〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は前記のような従来の技術の持つ問題点を解決し
、近年要望の大きい防かび防藻性能の優れた樹脂組成物
を提供するものである。すなわち、理想的な防かび防藻
性樹脂組成物として求められる条件としては、 ｌ）数多くのかびおよび藻類に対して、広く高活性を示
すこと ２）活性成分の耐熱性が高く、樹脂成形時の高温に耐え
得ること ３）使用者および、製造作業従事者に安全性が高いこと ４）活性成分と樹脂成分との相性がよく、樹脂組成物の
防かびおよび防藻活性が長期にわたり持続し、耐水性に
も優れること 等が挙げられる。本発明の目的はこれらの性質を具備す
る防かび防藻性樹脂組成物を得ることにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らはＬ記目的を達成するため、まずかびの発育
防止効果を有する各種添加剤を配合した樹脂組成物につ
いて鋭意研究を行った。その結果、２−（４−チアゾリ
ル）−ベンズイミダゾール（化合物Ｂ）、２−ｎ−オク
チル−４−イソチアゾリン−３−オン（化合物Ｄ）の混
合物をポリオレフィン系樹脂に配合した樹脂組成物が非
常に優れた性質を有することを見いだした。

すなわち、化合物Ｂと化合物りが本発明樹脂組成物の成
形加工時の高温に十分耐え、しかもこれらを同時に配合
することにより、それぞれ単独では予測できない程の高
い防かび活性を示した。

また、化合物Ｂ、Ｄの混合物と相性のよい樹脂について
検討した結果、化合物Ｂ、Ｄの混合物をポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン等各種樹脂に配合した場合、
防かび効果が見られないのに対し、ポリオレフィン系樹
脂に配合した場合に特異的に高い防かび効果が発揮され
、その持続性、耐水性も優れていることを見出した。

さらに化合物Ｂ、Ｄを配合したポリオレフィン系樹脂が
、高い防藻性をも示すことを見出した。

すなわち、本発明は２−（４−チアゾリル）−ベンズイ
ミダゾール（化合物Ｂ）と、２〜ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（化合物Ｄ）を、ポリオレフィ
ン系樹脂に配合することを特徴とする防かび性防藻樹脂
組成物である。

本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポ
リエチレンやポリプロピレンなどのα−オレフィン単独
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
テン１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン
共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体やプロピレン−
ブテン１共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重
合体もしくはプロピレン−α−オレフィン共ｆｆ１合（
Ｌエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体
およびアイオノマー樹脂などを挙げることができる。

これらの樹脂は、メルトインデックスが０．３ｇ／１０
分以上８０ｇ／１０分以下が好ましく、メルトインデッ
クスが０．５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下が成形
加工性、成形品強度などからより好ましい。

メルトインデックスが０．３ｇ／１０分より小さいと成
形加工性が低下し、またメルトインデックスが８０ｇ／
１０分を越えると成形品の強度が弱くなり、好ましくな
い。

化合物Ｂと化合物りの配合は、化合物Ｂ：化合物りが重
量比で３＝７〜７：３で、かつ、それらの総量が樹脂組
成物に対して０．００１重量％〜１．０重量％が好まし
く、化合物Ｂ：化合物りが重量比で４：６〜６：４で、
かつ、それらの総量が樹脂組成物に対して０．００５〜
１．０重量％がより好ましい、化合物ＢとＤの重量比が
上記範囲外になると、広範囲のかびまたは藻類に対する
防除効果が低下する。また、化合物ＢとＤの配合総量が
０．００１重量％未満では防かび防藻効果の持続性と耐
水性が不十分であり、逆に１．０重贋％を越えると経済
的に不利になるばかりでなく、樹脂成形品の着色やベト
ッキが起こるなど好ましくない。

本発明の樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂と化合物Ｂ
およびＤとを所定割合で配合し、常法に従ってロール、
ニーグー、バンバリーミキサ−または単軸ないし２軸押
出機等を用いて混練して得ることかできる。

この樹脂組成物に配合する化合物ＢとＤの量は得られた
樹脂組成物をそのまま使用して成形品とする配合量とし
てもよいし、化合物ＢとＤを高い配合量とした樹脂組成
物（マスターバッチという）とすることができる。

本発明の樹ｙＩｒＪ組成物は成形方法、成形品形状にお
いて特に限定されず、例えばインフレーションフィルム
成形法、Ｔダイ押出成形法、熱プレス成形法などによっ
て、単層、？１層フィルムやシートを、また射出成形法
によって各種形状の成形品を、またブロー成形法によっ
て各種容器等を容易に成形することができる。

また本発明の樹脂組成物にあっては、前記防かび性添加
剤の他に、さらに必要に応じて安定剤、抗酸化剤、紫外
線吸収剤、Ｍ燃剤、発泡剤、着色剤、充填剤、帯電防止
剤、滑剤、架橋剤、希釈剤等の配合剤を添加することが
できる。

用途は、防かび防藻効果を必要とする用途であれば必ず
しも限定されないが、建築内装材関係の樹脂成形物、食
料品、薬品、ａ械、工具などの一般包装用フィルム、ハ
ウスやトンネル栽培等の農業用フィルム、コンクリート
路盤、ルーフィングなどの土木工事用フィルム、上下水
道用、化学工場用、土木工事用等のパイプ、祇、金属箔
等とのラミネートによる包装資材、電力通信ケーブルの
絶縁およびシース用、家庭用各種食器、容器、電気、機
械用品部品、自動車、船舶等の内外装品、ロープ、布、
漁網等が挙げられる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物が優れた防かびおよび防藻効果を発
揮することを示すために下記のような評価試験を行った
。

（１）　　防かび効果評価試験 試料を５ｃｍ平方の大きさに切り取ってポテトデキスト
ロース寒天培地に載せ、この上から下記７種からなる、
かび胞子の混合懸濁液ｌｉｄを均等に噴霧してかびの接
種を行った後、２８°Ｃで培養した。接種後２８日、５
６日、８４日後にかびの発生状況を観察し評価を行った
。試験結果を第２表に示す。

（接種菌） アスペルギルス　ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎ
ｉｇｅｒ）ペニシリウム　シトリナム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｃｉｔｒｉｎｕｍ）ケト
ミウム　グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂ
ｏｓｕｍ）グリオクラブラム　ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌ
ａｄｊｕｍ　ｖｒｒａｎｓ）オーレオバシデウム　プル
ランス （Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）
バエシロミセス属菌（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ
、）アルタナリア属菌（＾１ｔｃｒｎａｒｉａ　ｓｐ、
）（評価基＄） 試験片上にかびの生育を認めない ±　ｌ／１０面以下にかびの生育が認められる＋　　１
／１０〜１／４面上にかびの生育が認められるｉｌ　　
１／４〜ｌ／２面上にかびの生育が認められるｔ　１／
２〜３７４面上にかびの生育が認められるｔ　３ｚ４面
以上にかびの生育が認められる（２）防かび効果評価試
験（耐水性試験）試料を６０°Ｃ恒温水槽（内槽：縦４
３ｃｍ、横２４ｃｍ。

深さ１０ｃｍ、回転ポンプ付き）に４８時間浸漬した後
、試料を５ｃｍ平方の大きさに切り取ってポテトデキス
トロース寒天培地に載せ、この上から前述の７種の接種
菌の胞子懸濁液ＩＩｄを均等に噴霧接種した。この後、
２８℃で培養し、２８日後に前述の評価基準に従って評
価した。試験結果を第２表に示す。

（３）防藻効果評価試験 試料を５ＣＩ１）平方の大きさに切り取って、下記藻類
用培養液２００−に浸漬した。

試料を浸漬した培養液に、藻類によって汚染された水を
２−滴下し、温室（室温２４〜２７°Ｃ）にて、培養を
２週間行った。培養後、浸漬した試料を取り出し、試料
表面の藻類の付着状況を観察し評価を行った。試験結果
を第２表に示す。

（藻類用培養液組成） Ｃａ　（ＮＯｓ）ｇ　　１．Ｏｇ、　　　ＫＣｌ　０．
２５ｇ。

Ｍｇ　５Ｃ）ｓ・７０ｚＯ０，２５ｇ、　　Ｆ　ｅ　Ｃ
１ｚ　　０１２５ｇ。

ＫＨ！ＰＯ４０，２５ｇ、　　水道水　１０００　ｄ（
評価基準） 試料上に藻類の付着を認めない 十　試料上の１／２以下の淳Ｈの付着がある廿　試料上
の１／２より多く藻類の付着がある実施例１ 低密度ポリエチレン（住友化学工業株式会社製商品名　
スミ力センＧ３０１、密度０．９２０　ｇ　／　ｃ＋１
、メルトインデックス　２０ｇ／１０分）に化合物Ｂ（
東京化成工業株式会社製、２−（４−チアシル）ベンズ
イミダゾール）および化合物Ｄ（ロームアンドハース社
製、商品名　５ＫＡＮＥ　　Ｍ−８（２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３オン））をそれぞれ２．５重
量％配合して、バンバリー型の混練機を使用して１５０
°Ｃで１０分間混練を行い、造粒機にかけて、ポリエチ
レン系防かび防藻剤含有マスターバッチを（以下Ｐ　Ｅ
−ＭＢと称する）得た。

次いで、低密度ポリエチレン（住友化学工業株式会社製
、商品名　スミ力センＦ２０Ｂ−１、密度０．９２４ｇ
／ｃｄ、メルトインデックス１．５　ｇ　／１０分）に
上記ＰＥ−ＭＢをＩＯ重量％配合したものをインフレー
ションフィルム成形機を使用して押出温度１８０°Ｃで
フィルムを成形した。

得られたフィルムは透明で、厚さ１００μｍであった。

このフィルムの防かびおよび防藻効果を第２表に示した
。

実施例２ エチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学工業株式会社
製、商品名　エバチー）Ｈ２０１）、酢酸ビニル含有量
１５重量％、メルトインデ・ンクス３ｇ／１０分）に実
施例１で使用したＰＥ−ＭＢを１０重酢％配合した以外
は実施例１と同様にしてインフレーションフィルム成形
を行い、透明な厚さ７５μｍのフィルムを得た。このフ
ィルムの防かびおよび防藻効果を第２表に示した。

実施例３〜４ 低密度ポリエチレン（住友化学工業株式会社製、商品名
　スミ力センＧ７０１、密度０．９１８ｇ／ｃｄ、メル
トインデックス　７ｇ／１０分）および高密度ポリエチ
レン（新大協石油化学工業製、商品名中部ポリエチレン
４０１０、密度０．９５７ｇ／ｃｄ、メルトインデック
ス　５ｇ／１０分）を用いて、それぞれのポリエチレン
に実施例１で使用したＰＥ−ＭＢを２０重量％配合した
。該配合物を１０オンス射出成形機で成形温度２２０°
Ｃ１金型温度５０°Ｃにて射出成形し、タテ１００鵬×
ヨコ１５０ｍＸ厚さ２■の板状成形品を得た。これらの
成形品の防かびおよび防藻効果を第２表に示した。

実施例５ ポリプロピレン（住友化学工業株式会社製、商品名　住
友ノーブレンＷ５０１、メルトインデックス　８ｇ／１
０分）に実施例１に示した化合物Ｂおよび化合物りを各
々０．２５重足％配合し、バンバリー型混練機を使用し
て１９０°Ｃで１０分間混練を行い、造粒機にかけて防
かび防藻剤含有ポリプロピレン組成物を作製した。該組
成物を１０オンス射出成形機で成形温度２５０°Ｃ金型
温度５０℃にて射出成形し、タテ１００ｍｍＸヨコ１５
０　ｍｍ×厚さ２ＩＩＩｍの板状成形品を得た。この成
形品の防かびおよび防藻効果を第２表に示した。

実施例６ 実施例５で使用したポリプロピレンを住友ノーブレンＡ
Ｚ５６４　　（メルトインデックス、３０ｇ／１０分）
に替え、化合物Ｂおよび化合物りの配合量を各々０．１
重量％に替えたほかは実施例５と同様にして防かび防藻
剤含有ポリプロピレン組成物を作製し、ついで板状の射
出成形品を得た。この成形品の防かびおよび防藻効果を
第２表に示した。

実施例７ ポリプロピレン（住友化学工業株式会社製　商品名　住
友ノーブレンＷ５０Ｌメルトインデックス　８ｇ／１０
分）に化合物Ｂ　Ｏ，００３重量％および化合物Ｄ　Ｏ
，００２重量％配合し実施例５と同様に防かび防藻剤含
有ポリプロピレン組成物を作成し、ついで板状の射出成
形品を得た。この成形品の防かびおよび防藻効果を第２
表に示した。

実施例８ ポリプロピレン（住友化学工業株式会社製、商品名　住
友ノーブレンＷ５０１、メルトインデックス　８ｇ／１
０分）に化合物Ｂ　Ｏ，００２重量％および化合物Ｄ　
０．００３重量％配合し実施例５と同様に防かび防藻剤
含有ポリプロピレン組成物を作成し、ついで板状の射出
成形品を得た。この成形品の防かびおよび防藻効果を第
２表に示した。

比較例１〜３ ポリメチルメタクリレート（住友化学工業株式会社製　
商品名　スミペックスＭＨＯ）　、ポリスチレン（同上
　商品名　ニスブライト８）またはアクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体（住友ノーガタツタ社製
　商品名　タララスチックＭ　１）　）を使用して、こ
れらの樹脂に実施例１に示した化合物Ｂおよび化合物り
を各々０．２５重量％配合し、実施例５と同様に防かび
防藻剤含有樹脂組成物を作製し、ついで板状の射出成形
品を得た。これらの成形品の防かび防藻効果を第２表に
示した。

比較例４〜１） 実施例３で使用した低密度ポリエチレンのスミ力センＧ
７０１あるいは実施例５で使用したポリプロピレンの住
友ノーブレンＷ５０１に第１表の如く各化合物を配合し
、バンバリー混練機で混練を行い、造粒機にかけてポリ
エチレンあるいはポリプロピレン系組成物を作製し、実
施例５または実施例６と同様にして、板状の射出成形品
を得た。

これらの成形品の防かびおよび防藻効果を第２表に示し
た。

化合物Ｂ：東東京化成工業復製２−（４−チアゾ化合物
Ｄ： リル）ベンズイミダゾール ロームアンドハース社製 商品名　５ＫＡＮＥ　　Ｈ−８ 〔発明の効果〕 以上実施例および比較例から明らかなように、本発明に
係るフィルムあるいは成形品、すなわち化合物Ｂおよび
化合物りを含有するポリオレフィン系樹脂フィルムある
いは成形品はすぐれた防かび防藻性と耐水性を有し、こ
れらの性質を要求される建築内装材関係の樹脂組成物、
食料品、薬品、機械、工具などの一般包装用フィルム、
ハウスやトンネル栽培等の農業用フィルム、コンクリー
ト路盤、ルーフィングなどの土木工事用フィルム、上下
水道用、化学工場用、土木工事用等のパイプ、紙、金属
箔等とのラミネートによる包装資材、電力通信ケーブル
の絶縁およびシース用、家庭用各種食器、容器、電気、
機械用品部品、自動車、船舶等の内外装品、ローブ、布
、漁網等に極めて好適であることがわかる。なお、ポリ
メチルメタクリレートやポリスチレンあるいはアクリロ
ニトリル−スチレン−ブタジェン共重合体に化合物Ｂお
よび化合物りを配合して得られた成形品では十分な防か
び防藻性と耐水性が得られない。

また、ポリオレフィン系樹脂であっても化合物Ｂ、化合
物りを単独で使用した場合では、上記と同様に十分な防
かび防藻性と耐水性が得られないことがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールと２
   −ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンをポリ
   オレフィン系樹脂に配合することを特徴とする防かび防
   藻性樹脂組成物。
2. （２）２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールと２
   −ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンが重量
   比で３：７〜７：３で、かつそれらの総量が樹脂組成物
   に対して０．００１重量％〜１．０重量％である請求項
   １記載の樹脂組成物。
3. （３）ポリオレフィン系樹脂がエチレン単独重合体、プ
   ロピレン単独重合体、またはエチレン−酢酸ビニル共重
   合体である請求項１または請求項２記載の樹脂組成物。