JPH0316963B2 - - Google Patents

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JPH0316963B2
JPH0316963B2 JP58178342A JP17834283A JPH0316963B2 JP H0316963 B2 JPH0316963 B2 JP H0316963B2 JP 58178342 A JP58178342 A JP 58178342A JP 17834283 A JP17834283 A JP 17834283A JP H0316963 B2 JPH0316963 B2 JP H0316963B2
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polyisocyanate adduct
mixture
adduct mixture
polyisocyanate
free monomer
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JP58178342A
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Eru Danratsupu Kenesu
Eichi Maakatsushu Piitaa
Dei Fuaareru Kuraarensu
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Mobay Corp
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Publication date
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Publication of JPH0316963B2 publication Critical patent/JPH0316963B2/ja
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/22—Evaporating by bringing a thin layer of the liquid into contact with a heated surface
    • B01D1/222—In rotating vessels; vessels with movable parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、モノマヌゞむ゜シアネヌトから補造
したポリむ゜シアネヌトアダクト混合物䞭の遊離
モノマヌ含有量を枛少させる方法に関する。 ポリむ゜シアネヌトアダクトは、ポリりレタン
化孊で呚知であり、む゜シアネヌトを末端に有す
るプレポリマヌ、ビナレツト、アロフアネヌト、
む゜シアヌレヌト、および個たたはそれ以䞊の
む゜シアネヌト反応性氎玠を有する化合物ずゞむ
゜シアネヌトずの反応生成物を含む。倚くのこれ
らのアダクトの補造䞭、高分子量生成物の圢成を
最小限にするため倧過剰量のモノマヌゞむ゜シア
ネヌトを甚いるこずが通垞である。しかしなが
ら、最終生成物䞭の未反応モノマヌゞむ゜シアネ
ヌトの存圚は、モノマヌゞむ゜シアネヌトの高い
蒞気圧のために望たしくない。したが぀お、アダ
クト混合物の補造埌、未反応ゞむ゜シアネヌト
遊離モノマヌの含有量は、䜎蒞気圧を有する
生成物を埗るように枛じなければならない。 遊離モノマヌ含有量の初期的な枛少は、萜䞋フ
むルム薄局蒞発噚falling film thin−layer
evaporatorのような慣甚の蒞留装眮により通
垞は行われる。しかしながら、モノマヌの削枛の
最終段階では、撹拌薄局蒞発噚agitated thin
−layer evaporatorたたは払拭フむルム蒞発噚
wiped−film evaporatorの䜿甚が奜たしい
なぜならこれらは、装眮党䜓を均䞀枩床ずさせる
からである。局所的な高枩域は、可胜なだけ避け
お遊離モノマヌがアダクトずさらに反応するのを
最小限にし、熱分解ず倉色を防ぐようにすべきで
ある。これらの埓来の蒞留操䜜が、遊離モノマヌ
含有量を奜銖尟に枛じ埗るが、前蚘の蒞気圧の働
きのためポリむ゜シアネヌトアダクト混合物から
これらのモノマヌをさらに陀去する必芁がある。 モノマヌゞむ゜シアネヌトから補造したポリむ
゜シアネヌトアダクト混合物の遊離モノマヌ含有
量を䞋げるこずが本発明の目的である。 本発明のもう぀の目的は、アダクト混合物の
倉色ず熱分解を最少限ずし、たたポリむ゜シアネ
ヌトアダクトず遊離モノマヌが実質的にさらに反
応するのを最少限にした䞊に、遊離モノマヌ含有
量を枛ずるこずである。 これらの目的は以䞋に詳述する本発明により達
成され埗る。 本発明は、ポリむ゜シアネヌトアダクトが玄
1.8よりも倧きな平均む゜シアネヌト官胜䟡を有
するポリむ゜シアネヌトアダクト混合物の遊離モ
ノマヌ含有量を枛少させる方法であり、該ポリむ
゜シアネヌト混合物の重量に基づいおないし玄
30重量の䞍掻性溶剀の存圚䞋で該ポリむ゜シア
ネヌトアダクト混合物を、溶剀の䞍圚䞋で埗られ
るレベルよりも䜎く該ポリむ゜シアネヌトアダク
ト混合物の遊離モノマヌ含量を䞋げるに十分な条
件䞋で撹拌薄局蒞発噚䞭で凊理するこずを含んで
なるこずを特城ずする前蚘む゜シアネヌトアダク
ト混合物の遊離モノマヌ含有量を枛少させる方法
に関する。 本明现曞では、甚語“ポリむ゜シアネヌトアダ
クト”ずは、玄1.8よりも倧きな、奜たしくは玄
2.5よりも倧きな、最も奜たしくは玄2.8よりも倧
きな平均む゜シアネヌト官胜䟡を有するアダクト
を瀺す。甚語“ポリむ゜シアネヌトアダクト混合
物”ずはアダクトおよびアダクト補造埌に残る未
反応ゞむ゜シアネヌト遊離モノマヌの䞡者を
瀺す。 本発明に埓぀お凊理されるべき遊離モノマヌを
含むポリむ゜シアネヌトアダクト混合物は、モノ
マヌゞむ゜シアネヌトから補造される。適圓なゞ
む゜シアネヌトは、む゜シアネヌト基は別ずしお
ポリむ゜シアネヌトアダクトを補造するのに必芁
な反応条件䞋で反応性の他の基を含たない有機ゞ
む゜シアネヌトである。ゞむ゜シアネヌトは、
匏 NO2 により瀺すこずができ、こゝでは、ないし14
個の炭玠を含有する芳銙族基、ないし12個の炭
玠原子を含む脂肪族基たたはないし15個の炭玠
原子を含む脂環匏基であり、これらの脂肪族基た
たは脂環匏基は、任意にぱステル基を介圚しお
いおもよくあるいぱステル基で眮換されおいお
もよい。脂肪族匏およびたたは脂環匏に結合し
たむ゜シアネヌト基を含むゞむ゜シアネヌトを甚
いるこずも可胜である。適圓なゞむ゜シアネヌト
を次に瀺すゞむ゜シアナトトル゚ン、
−ゞむ゜シアナトトル゚ンおよびこれら異
性䜓の混合物ゞむ゜シアナトゞプニル
メタン、4.4′−ゞむ゜シアナトゞプニルメタン
およびこれら異性䜓の混合物任意には2′−
ゞむ゜シアナトゞプニルメタンず組合せおもよ
いゞむ゜シアナトブタン−ゞ
む゜シアナトヘキサン−トリメチル
−−ゞむ゜シアナトヘキサン11−ゞ
む゜シアナトりンデカン、−む゜シアナトメチル
−−トリメチルシクロヘキシルむ゜
シアネヌトむ゜ホロンゞむ゜シアネヌトたたは
IPDI4′−ゞむ゜シアナトゞシクロヘキシ
ルメタン−ゞむ゜シアナト−シクロヘキ
サン−ビス−む゜シアナトメチル−シ
クロブタン−む゜シアナトカプロン酞−−
む゜シアナト゚チル゚ステル。 適圓なポリむ゜シアネヌトアダクトには、む゜
シアネヌトを末端に有するプレポリマヌ、ビナレ
ツト、アロフアネヌト、む゜シアヌレヌトおよび
個たたはそれ以䞊の反応性氎玠を含む化合物ず
ゞむ゜シアネヌトの反応生成物が挙げられる。ポ
リむ゜シアネヌトアダクトの平均む゜シアネヌト
官胜䟡は、玄1.8よりも倧きく、奜たしくは玄2.5
よりも倧きく最も奜たしくは2.8よりも倧きくあ
るべきである。 適圓なむ゜シアネヌトを末端に有するプレポリ
マヌは、少なくずも玄1.8、奜たしくは少なくず
も玄の平均官胜䟡を有するむ゜シアネヌト反応
性成分ず前蚘のゞむ゜シアネヌトずの反応を
NCOOH圓量比少なくずも玄1.2奜たしく
は玄1.3〜2.2最も奜たしくは1.3〜
で反応させるこずにより埗るこずができ
る。適圓なむ゜シアネヌト反応性成分は、分子量
400以䞊を有し、たずえば米囜特蚱第4331778号に
蚘茉されおおり、次のものがあるポリ゚ステル
ポリオヌル、ポリ゚ヌテルポリオヌル、ポリチオ
ヌテルポリオヌル、ヒドロキシル基をするポリカ
ヌボネヌトおよびポリアセタヌル、ポリ゚ステル
アミドおよびポリアミド。これら高分子量成分に
加え、さらにむ゜シアネヌト反応性成分は、玄
400たでの分子量を有する䜎分子量成分も含んで
よい。む゜シアネヌトを末端に有するプレポリマ
ヌの平均分子量は、玄10000たで、奜たしくは750
ないし6000であ぀およい。 前蚘したゞむ゜シアネヌトから補造したプレポ
リマヌを本発明に埓぀お凊理しおよく、たた本発
明は、高い蒞気圧を有するゞむ゜シアネヌトから
埗たプレポリマヌを凊理するのに特に有甚であ
る。本発明は、たずえば、−ゞむ゜シアナ
トヘキサンおよび4′−ゞむ゜シアナトゞシク
ロヘキシルメタンのようにむ゜シアネヌト基が同
様な反応性を有するゞむ゜シアネヌトから埗たプ
レポリマヌを凊理するのにも特に有甚である。同
様な反応性のため、プレポリマヌの分子量は、理
論的に予想されるよりも高いレベルたで䞊り遊離
モノマヌが存圚するようになる。したが぀お、過
剰量のゞむ゜シアネヌトがプレポリマヌの補造に
甚いられなくおも玄20重量たでの遊離モノマヌ
含量が埗られるが、通垞は遊離モノマヌ含量は、
箄10よりも少ない。 ビナレツト基を含有するポリむ゜シアネヌトア
ダクトは、共反応䜓たずえば氎、第䞉アルコヌ
ル、第䞀および第二モノアミンおよび第䞀およ
びたたは第二ゞアミンを甚いお米囜特蚱第
3124605号同第3358010号同第3644490号同
第3862973号同第3903126号同第3903127号
同第4051165号同第4147714号同第4220749号
および同第4340712号に開瀺された諞方法に埓぀
お前蚘のゞむ゜シアネヌトから補造され埗る。こ
れらの方法で甚いられるべき奜たしいゞむ゜シア
ネヌトは、−ゞむ゜シアナトヘキサンであ
る。 アロフアネヌト基含有のポリむ゜シアネヌトア
ダクトは、米囜特蚱第769318号、同第
4160080号、英囜特蚱第994890号および独囜特蚱
公開公報第2040645号に開瀺された諞方法に埓い
前蚘のゞむ゜シアネヌトを反応させお埗られる。 む゜シアヌレヌト基を含むポリむ゜シアネヌト
アダクトは、米囜特蚱第3487080号、同第3919218
号、同第4040992号、同第4288586号、同第
4324879号、独囜特蚱公告公報第1150080号、独囜
特蚱公開公報第2325826号および英囜特蚱第
1465812号に埓い前蚘のゞむ゜シアネヌトを䞉量
重合させお埗るこずができる。甚いるべき奜たし
いゞむ゜シアネヌトは、ゞむ゜シアナトト
ル゚ン、−ゞむ゜シアナトトル゚ン、これ
ら異性䜓の混合物、−ゞむ゜シアナトヘキ
サン、む゜ホロゞむ゜シアネヌトおよび埌者皮
のゞむ゜シアネヌトの混合物である。 個以䞊のむ゜シアネヌト反応性氎玠を含んで
いる化合物ず前蚘のゞむ゜シアネヌトずの反応生
成物に基づくポリむ゜シアネヌトアダクトは、米
囜特蚱第3183112号に開瀺された方法に埓぀お補
造され埗る。平均む゜シアネヌト官胜䟡2.5以䞊
のポリむ゜シアネヌトアダクトを補造するのに
は、む゜シアネヌト反応性氎玠を含む化合物の平
均官胜䟡が、2.5以䞊の平均官胜䟡を有する必芁
があるたずえばゞオヌルずトリオヌルの等モル
混合物が過剰のゞむ゜シアネヌトず反応させられ
お平均官胜䟡2.5が埗られる。このように、異な
る量のむ゜シアネヌト反応性氎玠を含む化合物た
たはこれらの混合物を甚いるこずにより、さたざ
たなむ゜シアネヌト官胜䟡を埗るこずが可胜であ
る。む゜シアネヌト反応性氎玠を含む適圓な化合
物は、分子量400以䞋を有し、米囜特蚱第3183112
号に開瀺されおおり、次のものが挙げられる゚
チレングリコヌル、−および−プロ
ピレングリコヌル、−および−ブタ
ンゞオヌル、−ヘキサンゞオヌル、
−ゞメチル−−プロピレングリコヌル、グ
リセリン、トリメチロヌルプロパン、゚チレンゞ
アミン、ゞ゚チレントリアミンおよびトリ゚チレ
ンテトラミン。および−ブタンゞオ
ヌル、トリメチロヌルプロパンおよびこれらの混
合物が奜たしい。奜たしいゞむ゜シアネヌトは、
−ゞむ゜シアナトトル゚ン、−ゞむ
゜シアナトトル゚ン、これら異性䜓の混合物、
−ゞむ゜シアナトヘキサンおよびむ゜ホロ
ンゞむ゜シアネヌトである。 前蚘のポリむ゜シアネヌトアダクトは、過剰量
のゞむ゜シアネヌトを甚いお埗おもよく、たた
は、たずえばむ゜シアヌレヌトの補造では、ゞむ
゜シアネヌトの反応を完結する前に反応を終結す
るこずにより埗おもよい。これらいずれの方法が
甚いられるかに無関係に、かなりの量の未反応ゞ
む゜シアネヌトが反応の完了でポリむ゜シアネヌ
トアダクトに混合しお残る。ポリむ゜シアネヌト
アダクト混合物䞭の未反応ゞむ゜シアネヌトの含
量が50重量の過剰であろうから、遊離モノマヌ
含有量は、薄フむルム蒞発噚、奜たしくは萜䞋フ
むルム蒞発噚の劂き慣甚の蒞留装眮でアダクト混
合物を凊理するこずにより初期的に枛ぜられ埗
る。適圓な圢匏の慣甚の蒞留装眮は、1963幎12月
日版Chemical Engineering 第160〜165頁お
よび1963幎月22日版Chemical Engineering
第135〜140頁に蚘茉されおいる。 前蚘した蒞留装眮は、モノマヌを枛ずる党おの
段階で甚いられ埗るが、萜䞋フむルム蒞発噚の劂
き慣甚の蒞留装眮で玄20重量未満奜たしくは玄
10重量未満たでたずモノマヌ含有量を䞋げ、次
に払拭フむルム蒞発噚たたは撹拌薄フむルム蒞発
噚ず通垞呌ばれる蒞発噚でモノマヌを枛少させる
最終段階を行うのが奜たしい。これらの蒞発噚
は、1965幎月13日版Chemichal Engineering
の“Agitated Thin−Film Evaporators”郚
からな぀おいるに蚘茉されおいる。圓然、む゜
シアネヌトを末端に有するプレポリマヌの堎合、
通垞そうであるが、初期モノマヌ含有量が玄20重
量未満、奜たしくは玄10重量未満の堎合は、
慣甚の装眮は甚いなくおよく、党おの凊理は払拭
フむルム蒞発噚たたは撹拌薄フむルム蒞発噚で行
われおよい。 蒞発噚での初芏的な蒞留凊理に匕き続き、遊離
モノマヌ含量は、玄未満、奜たしくは玄
未満、最も奜たしくは玄未満ずするこゝで
党おの癟分率は、ポリむ゜シアネヌトアダクト混
合物の党重量に基づくものずする。む゜シアネヌ
トを末端に有するプレポリマヌは、他のポリむ゜
シアネヌトアダクト混合物の遊離モノマヌ含有量
ず同じほど高い遊離モノマヌ含有量を通垞は有し
ない。埓぀お、む゜シアネヌトを末端に有するプ
レポリマヌは、初期的な蒞発凊理の必芁なしに本
発明に埓぀お通垞は凊理され埗る。 ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物からの未反
応モノマヌゞむ゜シアネヌトの陀去は、混合物が
蒞留枩床が残る時間を最小限ずし、か぀静止を避
ける条件䞋で行われるべきである。これらの必芁
条件は、高分子量生成物を生ずるこずになるポリ
む゜シアネヌトアダクトず未反応ゞむ゜シアネヌ
トずの間の望たしくない反応を枛じるのを助け、
倉色ず熱分解ずを最小限にする。これらの必芁条
件は、払拭フむルム蒞発噚たたは撹拌薄局蒞発噚
を甚いるこずにより満たされるので、初期モノマ
ヌ含量が前蚘の限床内ならモノマヌを枛少させる
党おの段階に察し、たたはモノマヌを枛少させる
最埌の数段階に察しこれらの圢匏の蒞発噚が
奜たしい。 撹拌薄フむルム蒞発噚での遊離モノマヌの陀去
は、ポリむ゜シアネヌトアダクトの分解枩床より
䜎い枩床で蒞発噚に保持された圧力でか぀遊離モ
ノマヌの蒞発枩床を越える枩床で通垞は行われ
る。適圓な枩床は、玄120℃ないし250℃の範囲、
奜たしくは玄140℃より高い枩床であり、䞀方、
適圓な圧力は、氎銀柱玄0.01ないし10mm、奜たし
くは玄0.05ないしmmである。 ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物の遊離モノ
マヌ含量を前蚘のレベルに枛じた埌、混合物を本
発明に埓぀お凊理しお溶剀を加え混合物を撹拌薄
フむルム蒞発噚に通すようにしお遊離モノマヌ含
量をさらに䞋げるようにする。䜿甚すべき溶剀
は、む゜シアネヌトに䞍掻性であるべきであり、
薄膜蒞発噚で甚いられる条件䞋でその気化枩床よ
り䜎い溶剀である。奜たしくは、溶剀は、未反応
ゞむ゜シアネヌトの蒞発枩床に近い気化枩床を有
すべきである。 適圓な溶剀は、ポリりレタン塗料組成物で通垞
甚いられる溶剀であり、゚ステル、ケトン、ハロ
ゲン化炭化氎玠、アルカンおよびアレンarens
である。これら溶剀の䟋を次に瀺すメチレンク
ロリド、トリクロロ゚チレン、トル゚ン、キシレ
ン、ブチルアセテヌト、アミルアセテヌト、ブチ
ルカルビトヌルアセテヌト、む゜ブチルアセテヌ
ト、メチルむ゜ブチルケトン、メトキシブチルア
セテヌト、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、
ゞクロロベンれン、ゞ゚チルケトン、ゞむ゜ブチ
ルケトン、ゞオキサン、゚チルアセテヌト、゚チ
ル−アミルケトン、゚チル−ブチルケトン、
゚チレンゞクロリド、゚チレングリコヌルモノブ
チル゚ヌテルアセテヌト、゚チレングリコヌルモ
ノ゚チル゚ヌテルアセテヌト、゚チレングリコヌ
ルモノメチル゚ヌテルアセテヌト、−゚チルヘ
キシルアセテヌト、グリコヌルゞアセテヌト、ヘ
プタン、ヘキサン、む゜ブチルアセテヌト、む゜
ブチルむ゜ブチレヌト、む゜オクタン、む゜プロ
ピルアセテヌト、メチルアセテヌト、メチルクロ
ロホルム、メチルクロリド、メチル゚チルケト
ン、メチル−ヘプチルケトン、メチルむ゜アミ
ルケトン、メチル−プロピルケトン、ミネラル
スピリツト、クロロベンれン、−ニトロプロパ
ン、トリクロロベンれン、ペルクロロ゚チレン、
−プロピルアセテヌト、テトラヒドロフラン、
テトラクロロ゚チレン、−トリクロロ
゚タン、トリクロロフルオロメタン、およびこれ
ら溶剀の混合物。 甚いるべき溶剀は、ポリむ゜シアネヌトアダク
トを補造するのに甚いるゞむ゜シアネヌトにある
皋床䟝存するが、奜たしい溶剀は、゚チレングリ
コヌルモノ゚チル゚ヌテルアセテヌト、キシレ
ン、クロロベンれンおよびゞクロロベンれンであ
る。䜿甚すべき溶剀の量は、ポリむ゜シアネヌト
混合物䞭の遊離モノマヌの含有量に䟝存する。遊
離モノマヌ含有量が、玄20重量未満、奜たしく
は玄重量未満であるなら、ポリむ゜シアネヌ
トアダクト混合物の重量に基づいお玄20重量た
での溶剀が加えられおよい。遊離モノマヌ含量
が、玄重量未満のより奜たしい範囲にあるな
ら、加えられるべき溶剀の量は、ポリむ゜シアネ
ヌトアダクト混合物の重量に基づいおないし玄
20重量、奜たしくは玄ないし15重量であ
る。 溶剀をポリむ゜シアネヌトアダクト混合物に加
えた埌、混合物を前蚘の条件範囲の䞋で撹拌薄フ
むルム蒞発噚で凊理する。この凊理により、遊離
モノマヌ含有量の玄0.7重量未満、奜たしくは
0.4重量末満が埗られよう。 本発明に埓぀お補造されたポリむ゜シアネヌト
アダクト混合物は、これらアダクトが先に甚いら
れた甚途党おに適する。しかしながら、その䜎モ
ノマヌ含量のために、これらは、反応性氎玠を含
む物質ず組合せたスプレヌでの甚途に特に合぀お
いる。アダクトは、埌での䜿甚のためむ゜シアネ
ヌトに察する公知のブロツキング剀でブロツクさ
れおもよい。 以䞋、䟋を挙げお本発明をさらに説明する。䟋
での党おの郚数および癟分率は特にこずわらない
限り重量郚および重量癟分率である。 䟋  −ゞむ゜シアナトヘキサンに基づいたむ
゜シアヌレヌトを米囜特蚱第4324879号の䟋に
埓぀お補造したずころ、0.27の遊離モノマヌを
含んでいた。10の゚チレングリコヌルモノ゚チ
ル゚ヌテルアセテヌトをこのポリむ゜シアネヌト
アダクト混合物に加え、こゝで埗られた混合物を
140℃、0.1mmHgに保぀た撹拌フむルム蒞発噚
0.07m2の熱亀換衚面で凊理した。混合物の䟛
絊速床は、0.5時ずした。凊理したアダクト
混合物を分析したずころ0.04の遊離モノマヌを
含んでいるのが刀぀た。 䟋  十分な−ゞむ゜シアナトヘキサンを䟋
の凊理枈みアダクト混合物に加え遊離モノマヌ含
有量を0.63に䞊げた。  アダクト混合物の第の郚分に゚チレン
グリコヌルモノ゚チル゚ヌテルアセテヌトを加え
た。ここで埗られた混合物を䟋に蚘茉した条件
䞋で撹拌薄局蒞発噚で凊理した。凊理したアダク
トを分析したずころ0.16の遊離モノマヌを含ん
でいるこずが刀぀た。  比范0.63の遊離モノマヌを含んでいる
アダクト混合物の第二の郚分を䟋に蚘茉した条
件䞋で凊理したが、蒞発噚での凊理に先立぀おこ
のアダクト混合物に溶剀を加えなか぀た。凊理し
たアダクト混合物を分析したずころ0.32の遊離
モノマヌを含んでいるこずが刀぀た。 䟋  −ゞむ゜シアナトヘキサンに基づいたむ
゜シアヌレヌトを米囜特蚱第4324879号の䟋に
埓぀お補造したずころ、0.20の遊離モノマヌを
含んでいた。10の゚チレングリコヌルモノ゚チ
ル゚ヌテルアセテヌトをこのポリむ゜シアネヌト
アダクト混合物に加え、こゝで埗られた混合物を
150℃、0.4mmHgに保぀た撹拌薄局蒞発噚0.13m2
の熱亀換衚面で凊理した。混合物の䟛絊速床
は、0.5ポンド時ずした。凊理したアダクト混
合物を分析したずころ0.07の遊離モノマヌを含
んでいるのが刀぀た。 䟋  DES  100−ゞむ゜シアナトヘキサ
ンに基づいたもので、米囜特蚱第3903127号に埓
぀お埗られる垂堎で入手可胜なビナレツト含有ポ
リむ゜シアネヌトアダクトに十分な−ゞ
む゜シアナトヘキサンを加えた遊離モノマヌ含量
を0.8に䞊げた。衚に瀺す量の溶剀を甚いお
䟋に蚘茉した条件䞋で撹拌薄局蒞発噚で、ポリ
む゜シアネヌトアダクト混合物を凊理した。蒞発
凊理埌に残る遊離モノマヌの量も衚−に瀺しお
ある。
【衚】 チル゚ヌテルアセテヌト
䟋  DES  100に十分な−ゞむ゜シアナ
トヘキサンを加え遊離モノマヌ含量を1.3に䞊
げた。衚に瀺す量の溶剀を甚いお䟋に蚘茉し
た条件䞋でLuwa撹拌薄局蒞発噚で、ポリむ゜シ
アネヌトアダクト混合物を凊理した。蒞発凊理埌
に残る遊離モノマヌの量も衚に瀺しおある。
【衚】 チル゚ヌテルアセテヌト
䟋  む゜シアネヌトを末端に有するプレポリマヌの
補造は、反応容噚に次のポリオヌル配合物を加え
お埗るようにした。 400郚のヘキサンゞオヌルポリカヌボネヌト
MW2000 100郚のヒドロキシメチルオクタデカノヌル、
−19Henkel diolMW300 26.7郚のトリメチロヌルプロパン ポリオヌル配合物を透明になるたで70℃に加熱
し、次に452.3郚の4′−ゞむ゜シアナト−ゞ
シクロヘキシルメタンを加えたNCOOH圓量
比 2.07。反応混合物を100〜105℃に埐々
に加熱し、NCO含有量7.36が理論量7.65
より䞋るたで玄時間100〜105℃に保持し
た。む゜シアネヌトを末端に有するプレポリマヌ
を分析したずころ11.7の遊離モノマヌを含んで
いるこずが刀぀た。  このプレポリマヌの第䞀の郚分を150℃、0.1
mmHgに保぀た撹拌薄局蒞発噚0.07m2の熱亀換
衚面で凊理した。混合物の䟛絊速床は、0.17
時ずした。凊理したプレポリマヌを分析した
ずころ7.7の遊離モノマヌを含んでいた。  プレポリマヌの第二の郚分を゚チレングリコ
ヌルモノ゚チル゚ヌテルアセテヌトで固圢郚90
たで垌釈し、前蚘(a)で甚いた撹拌薄局蒞発噚で同
じ条件ず流速ずで凊理した。凊理したプレポリマ
ヌを分析したずころ遊離モノマヌ6.3を含んで
いた。 䟋  む゜シアネヌトを末端に有するプレポリマヌの
補造は、反応容噚に次のポリオヌル配合物を加え
お埗るようにした 600郚の䟋に甚いたヘキサンゞオヌルポリカ
ヌボネヌト 150郚の䟋に甚いたヒドロキシメチルオクタ
デカノヌル、−19 40郚のトリメチロヌルプロパン ポリオヌル配合物を透明になるたで65℃に加熱
し、次に678.5郚の4′−ゞむ゜シアナト−ゞ
シクロヘキシルメタンを加えた。反応混合物を
100〜105℃に埐々に加熱し、NCO含有量7.4
が理論量7.65より䞋るたで玄時間
100〜105℃に保持した。む゜シアネヌトを末端に
有するプレポリマヌを分析したずころ11.3の遊
離モノマヌを含んでいるこずが刀぀た。  このプレポリマヌの第䞀の郚分を200℃、
0.05mmHgに保぀た撹拌薄局蒞発噚0.07m2の熱亀
換衚面で凊理した。混合物の䟛絊速床は、0.17
時ずした。凊理したプレポリマヌを分析した
ずころ5.0の遊離モノマヌを含んでいた。  プレポリマヌの第二の郚分をブチルカルビト
ヌルアセテヌト沞点240℃で固圢郚90たで
垌釈し、前蚘(a)で甚いた撹拌薄局蒞発噚で同じ条
件ず流速ずで凊理した。凊理したプレポリマヌを
分析したずころ遊離モノマヌ3.6を含んでいた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ポリむ゜シアネヌトアダクトが玄1.8よりも
    倧きな平均む゜シアネヌト官胜䟡を有するポリむ
    ゜シアネヌトアダクト混合物の遊離モノマヌ含有
    量を枛少させる方法であり、該ポリむ゜シアネヌ
    トアダクト混合物の重量に基づいおないし玄30
    重量の䞍掻性溶剀の存圚䞋で該ポリむ゜シアネ
    ヌトアダクト混合物を、溶剀の䞍圚䞋で埗られる
    レベルよりも䜎く該ポリむ゜シアネヌトアダクト
    混合物の遊離モノマヌ含量を䞋げるに十分な条件
    䞋で撹拌薄局蒞発噚䞭で凊理するこずを含んでな
    るこずを特城ずする前蚘む゜シアネヌトアダクト
    混合物の遊離モノマヌ含有量を枛少させる方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、  該ポリむ゜シアネヌトアダクトが玄2.5より
    も倧きな平均官胜䟡を有し、  撹拌薄局蒞発噚による該凊理に先立぀お、該
    ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、該ポリむ
    ゜シアネヌトアダクト混合物の重量に基づいお玄
    重量未満の遊離モノマヌを含んでいるこずを
    特城ずする前蚘特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、  該ポリむ゜シアネヌトアダクトが玄2.5より
    も倧きな平均官胜䟡を有し、  撹拌薄局蒞発噚による該凊理に先立぀お、該
    ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、該ポリむ
    ゜シアネヌトアダクト混合物の重量に基づいお玄
    重量未満の遊離モノマヌを含んでいお、  撹拌薄局蒞発噚による該凊理が、該ポリむ゜
    シアネヌトアダクト混合物の重量に基づいお䞍掻
    性溶剀重量ないし玄20重量の存圚䞋で行な
    われるこずを特城項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第たたは項蚘茉の方
    法においお、該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合
    物が、−ゞむ゜シアナトヘキサン、む゜ホ
    ロンゞむ゜シアネヌト、−ゞむ゜シアナト
    トル゚ンおよび−ゞむ゜シアナトトル゚ン
    からなる矀から遞択された矀員を含むゞむ゜シア
    ネヌトから生成されるこずを特城ずする前蚘特蚱
    請求の範囲第たたは項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、
    該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、む゜シ
    アヌレヌト環を含むポリむ゜シアネヌトアダクト
    を含んでなるこずを特城ずする前蚘特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、
    該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、ビナレ
    ツト基を含んでいるポリむ゜シアネヌトアダクト
    を含んでなこずを特城ずする前蚘特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、
    該䞍掻性溶剀が、゚チレングリコヌルモノ゚チル
    ゚ヌテルアセテヌトであるこずを特城ずする前蚘
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、
    該䞍掻性溶剀が゚チレングリコヌルモノ゚チル゚
    ヌテルアセテヌトであるこずを特城ずする前蚘特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法においお、
    該ポリむ゜シアネヌトアダクトがむ゜シアネヌト
    を末端に有するプレポリマヌであるこずを特城ず
    する前蚘特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法におい
    お、該む゜シアネヌトを末端に有するプレポリマ
    ヌが、−ゞむ゜シアナトヘキサンおよび
    4′−ゞむ゜シアナトゞシクロヘキシルメタン
    からなる矀から遞択された矀員を含むゞむ゜シア
    ネヌトから埗られるこずを特城ずする前蚘特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の方法。  ポリむ゜シアネヌトアダクトが玄2.5より
    も倧きな平均官胜䟡を有しおいる䜎分子量ポリむ
    ゜シアネヌトアダクト混合物の遊離モノマヌ含有
    量を枛少させる方法であり、  該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物の重量
    に基づいお玄重量未満に遊離モノマヌ含有量
    を䞋げるのに十分な条件䞋で撹拌薄局蒞発噚で該
    ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物を凊理し、  該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物の重量
    に基づいおないし玄20重量の䞍掻性溶剀を該
    ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物に加え、  該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物の遊離
    モノマヌ含有量を䞋げるのに十分な条件䞋で撹拌
    薄局蒞発噚で、段階(b)にお生成した混合物を凊理
    するこずを含むこずを特城ずする前蚘䜎分子量ポ
    リむ゜シアネヌトアダクト混合物の遊離モノマヌ
    含有量を枛少させる方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法におい
    お、該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、
    −ゞむ゜シアナトヘキサン、む゜ホロンゞ
    む゜シアネヌト、−ゞむ゜シアナトトル゚
    ンおよび−ゞむ゜シアナトトル゚ンからな
    る矀から遞択された矀員を含むゞむ゜シアネヌト
    から生成されるこずを特城ずする前蚘特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法におい
    お、該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、む
    ゜シアヌレヌト環を含むポリむ゜シアネヌトアダ
    クトを含んでなるこずを特城ずする前蚘特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法におい
    お、該ポリむ゜シアネヌトアダクト混合物が、ビ
    ナレツト基を含んでいるポリむ゜シアネヌトアダ
    クトを含んでなるこずずする前蚘特蚱請求の範囲
    第を特城ずする前蚘特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法におい
    お、該䞍掻性溶剀が、゚チレングリコヌルモノ゚
    チル゚ヌテルアセテヌトであるこずを特城ずする
    前蚘特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法におい
    お、該䞍掻性溶剀が゚チレングリコヌルモノ゚チ
    ル゚ヌテルアセテヌトであるこずを特城ずする前
    蚘特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
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