NL9200906A - Werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattend polyisocyanaat. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattend polyisocyanaat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9200906A NL9200906A NL9200906A NL9200906A NL9200906A NL 9200906 A NL9200906 A NL 9200906A NL 9200906 A NL9200906 A NL 9200906A NL 9200906 A NL9200906 A NL 9200906A NL 9200906 A NL9200906 A NL 9200906A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- trimer
- tmdi
- trimerization
- solvent
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 23
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 3-Methylheptane Chemical compound CCCCC(C)CC LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 for example Chemical class 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXFJZGPVUNVOT-UHFFFAOYSA-N 3-[1,3-bis[3-(dimethylamino)propyl]triazinan-5-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCC1CN(CCCN(C)C)NN(CCCN(C)C)C1 DPXFJZGPVUNVOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;hexane Chemical compound CCCCCC.C1CCCCC1 HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN EEN ISOCYANURAAT-GROEPEN BEVATTEND POLYISOCYANAAT
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattend polyisocyanaat door trimerisatie van 1,4-tetramethyleen-diisocyanaat (TMDI) onder toepassing van een trimerisatie-katalysator en het zuiveren van het gewenste trimeer.
Een dergelijke werkwijze is beschreven in EP-A-273836. In EP-A-273836 wordt beschreven dat trimeren van diisocyanaten gezuiverd kunnen worden door het behandelen van een reactiemengsel met superkritisch kooldioxide. Voor een dusdanige zuiveringsstap is echter relatief dure apparatuur benodigd gezien de gewenste hoge drukken. Anderzijds blijken gangbare technieken om trimeren te zuiveren, namelijk door afdampen van het monomeer onder verlaagde druk, voor TMDI niet geschikt.
Doel van de uitvinding is een werkwijze te verschaffen waarbij in een goede opbrengst het gewenste trimeer wordt verkregen, en waarbij met een eenvoudige zuiveringsstap het gewenste trimeer in zuivere vorm kan worden verkregen.
Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt doordat de trimerisatie wordt uitgevoerd bij een temperatuur lager dan 90°C waarbij de zuivering geschiedt door extractie met een apolair oplosmiddel met een kookpunt lager dan 180°C en afdampen van het oplosmiddel onder verlaagde druk, bij een temperatuur lager dan 90°C.
Uit EP-A-105242 is het bekend om aan een mengsel van trimeer en een kleine hoeveelheid monomeer, verkregen na partieel afdampen van het monomeer, een apolair oplosmiddel toe te voegen in hoeveelheden tussen 2 en 30 gew.% t.o.v. het trimeer. Hierna wordt dan het oplosmiddel met een deel van het resterende monomeer afgedampt. Het betreft hier dus geen extractie en er worden slechts relatief kleine hoeveelheden apolair oplosmiddel toegepast.
De trimerisatie kan uitgevoerd worden in een oplosmiddel. Als oplosmiddel zijn alkylesters met 3-8 koolstofatomen zeer geschikt zoals bijvoorbeeld ethyl-acetaat, methylacetaat, t-butylacetaat, n-butylacetaat, methylversataat, methyIproprionaat en methylbutyraat. Het heeft echter de voorkeur om geen oplosmiddel toe te passen,
De hoeveelheid monomeer TMDI is indien een oplosmiddel wordt toegepast in de regel 10-200 gew.% ten opzichte van het oplosmiddel, bij voorkeur 50-150 gew.%.
De trimerisatiereactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur lager dan 90°C. Bij een hogere temperatuur blijkt polymeervorming op te treden. Bij voorkeur wordt de reactietemperatuur tussen 50-75°C gekozen.
Als katalysator wordt in de regel een voor de trimerisatie relatief actieve katalysator gekozen. Zeer geschikt zijn; quaternair ammoniumzout in ethyleenglycol (Dabco TMR*, van Air Products), een tertiair amineglycol mengsel (Dabco 798*, van Air Products), 1,3,5-tris-(dimethylaminopropyl)hexahydrotriazine (Polycat 41R, van Air Products) een dimethylformamide bevattend amide mengsel met glycol (Curithane 51R, van Air Products) of een amine in glycol (Curithane 52R, van Air Products).
De verdunde katalysator wordt bij voorkeur gedurende de reactie in kleine porties toegevoegd. De totale hoeveelheid katalysator kan eenvoudig bepaald worden door de vakman en ligt in de regel tussen 3 en 0,01 g per kg TMDI, bij voorkeur tussen 1 en 0,01 g. De katalysator kan in 2-5 keer worden toegevoegd, en wordt bij voorkeur in 3 a 4 keer toegevoegd.
De trimerisatiereactie wordt in de regel gestopt na 50 a 90% conversie. Een hogere conversie levert oligo- en polymere reactieprodukten, en lagere conversie is economisch minder aantrekkelijk. Bij voorkeur wordt de reactie gestopt na 60 ci 80% conversie.
De reactie wordt gestopt door toevoegen van een voor het katsysteem geschikte inhibitor, in de regel een organisch of anorganisch zuur, zoals bijvoorbeeld monochloorazijnzuur, paratolueensulfonzuur of fosforzuur.
Na inhibitie wordt het triraeer gezuiverd van met name het monomeer door herhaalde extractie met een apolair oplosmiddel. Het apolair oplosmiddel heeft een kookpunt lager dan 180°C. Bij voorkeur heeft het oplosmiddel een kookpunt tussen 50 en 140°C, meer in het bijzonder tussen 50 en 110°C. Alifatische koolwaterstoffen met 5-8 koolstofatomen zijn zeer geschikt zoals bijvoorbeeld pentaan, cyclopentaan, n-hexaanf cyclohexaan, chloroform/ trichloorethaanf 2-methylpentaan, 2-methylhexaan/ n-heptaan, n-oktaan en 2-ethylhexaan. Ook aromatische koolwaterstoffen met 6-8 koolstofatomen zoals bijvoorbeeld benzeen, tolueen of xyleen en ethers met 4-8 koolstofatomen zijn zeer geschikt, zoals bijvoorbeeld diethylether, dipropylether en ethyl-t-butylether. Bij voorkeur wordt een alifatische koolwaterstof gekozen voor de extractie, omdat het trimeer daar vrijwel niet in oplost.
In het extractie middel blijkt het monomeer op te lossen terwijl het trimeer als separate fase achterblijft. Door herhaalde extractie is het eenvoudig mogelijk een produkt te verschaffen waarbij de concentratie monomeer kleiner is dan 3 gew.% of kleiner dan 1 gew.% ten opzichte van het trimeer. Het restant oplosmiddel wordt daarna uit het trimeer verwijderd door afdampen bij een temperatuur lager dan 90°C. Het afdampen geschied bij voorkeur bij een temperatuur tussen 20 en 75°C, en bij verlaagde druk.
Een dergelijk zuiver produkt is nieuw. In de stand van de techniek wordt TMDI weliswaar regelmatig genoemd als te trimiseren monomeer, echter met de daar beschreven zuiveringstechnieken is het onmogelijk het trimeer in zuivere vorm (met minder dan 3%, bij voorkeur minder dan 1% monomeer) te verkrijgen. Het trimeer blijkt tevens verrassend goede eigenschappen te hebben indien toegepast als kruisvernetter in verf- of lakhars. Het blijkt dat met name de hardheid van de verf of lak toeneemt.
Een dergelijk produkt is zeer geschikt als kruisvernettende component in polyurethaan verven. Hiertoe kan het tevens gewenst zijn de in het trimeer aanwezige isocyanaatgroepen te blokkeren met bijvoorbeeld alcoholen als t-butanol, secundaire amines als N-methylaniline, lactam zoals bijvoorbeeld ε-caprolactam. Tevens zijn fenol of methyl-ethylketoxim zeer geschikt.
De werkwijze wordt toegelicht aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden.
Voorbeeld I
10 g 1,4-butaandiisocyanaat (tetramethyleen-diisocyanaat, TMDI) in een 100 ml driehalskolf werd tot 60°C onder een stikstofatmosfeer verwarmd. Na een half uur werd 1 mg Polycat 41R (1% in n-hexaan) aan het TMDI toegevoegd. Na een half uur en 6½ uur werd nogmaals eenzelfde hoeveelheid Polycat* toegevoegd. De reactie werd gestopt toen de NCO-waarde 39,2% was (bepaald via di-n-butylamine terug-titratie). Aangezien het monomeer een NCO-waarde 60 heeft (60 gew.% van de zuivere verbinding bestaat uit NCO), en het trimeer een NCO-waarde van 30, duidt de waarde van 39,2% of 69% conversie. De reactie werd gestopt door toevoegen van 3 mg monochloorazijnzuur, waarna het mengsel nog een half uur bij 60°C geroerd werd. Hierna werd het mengsel afgekoeld tot kamertemperatuur en werd het mengsel drie keer geëxtraheerd met n-hexaan (volumeverhouding reactiemengsel : hexaan was 1 ï 4). Het vloeibare trimeer werd afgescheiden en bij 40°C onder verlaagde druk werd een kleine hoeveelheid nog aanwezig oplosmiddel afgedampt. De opbrengst aan trimeer was 60%, de isocyanaat waarde 28,7%. De IR piekverhouding 1690 cm-1/2270 cm-1 was 0,51. Het monomeergehalte was lager dan 1%.
Voorbeeld II
Analoog aan voorbeeld I werd TMDI getrimeriseerd, waarbij echter werd uitgegaan van 1 g TMDI en 5 g butylacetaat. Als katalysator werd Dabco TMRR toegepast. Het gewenste trimeer had na extractie met n-hexaan en verdampen van de rest n-hexaan en NCO-waarde van 29,5%. Het monomeergehalte was lager dan 1%.
Voorbeeld III
Analoog aan voorbeeld II werd uitgaande van 5 g TMDI in 5 g butylacetaat het trimeer verkregen met Curithane 51R als katalysator.
Claims (6)
1. Werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattende polyisocyanaat door trimerisatie van 1,4-tetramethyleendiisocyanaat (TMDI) en onder toepassing van een trimerisatiekatalysator en het zuiveren van het gewenste trimeer, met het kenmerk, dat de trimerisatie wordt uitgevoerd bij een temperatuur lager dan 90°C waarbij de zuivering geschiedt door extractie met een apolair oplosmiddel met een kookpunt lager dan 180°C en afdampen van het oplosmiddel onder verlaagde druk, bij een temperatuur lager dan 90°C.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de trimerisatie wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 50 en 75°C.
3. Werkwijze volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat de extractie geschiedt met alifatische koolwaterstoffen met 5-8 koolstofatomen, aromatische koolwaterstoffen met 6-8 koolstofatomen of ethers met 4-8 koolstofatomen.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het oplosmiddel voor de extractie een kookpunt heeft tussen 50 en 140°C.
5. Trimeer van TMDI verkrijgbaar met een werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met een hoeveelheid monomeer TMDI die kleiner is dan 3 gew.% ten opzichte van het trimeer.
6. Toepassing van trimeer-TMDI volgens conclusie 4, desgewenst met geblokkeerde isocyanaatgroepen, als isocyanaatcomponent in polyurethaanverf.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9200906A NL9200906A (nl) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | Werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattend polyisocyanaat. |
| EP93201405A EP0571038A1 (en) | 1992-05-22 | 1993-05-18 | Process for the preparation of a polyisocyanate containing isocyanurate groups |
| JP11947693A JPH0632786A (ja) | 1992-05-22 | 1993-05-21 | ポリイソシアネートおよびイソシアヌレート基を含有する化合物の製造方法、ｔｍｄｉ三量体およびそれを含有するポリウレタン被覆 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9200906 | 1992-05-22 | ||
| NL9200906A NL9200906A (nl) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | Werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattend polyisocyanaat. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9200906A true NL9200906A (nl) | 1993-12-16 |
Family
ID=19860830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9200906A NL9200906A (nl) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | Werkwijze voor de bereiding van een isocyanuraatgroepen bevattend polyisocyanaat. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0571038A1 (nl) |
| JP (1) | JPH0632786A (nl) |
| NL (1) | NL9200906A (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19532063A1 (de) * | 1995-08-31 | 1997-03-06 | Bayer Ag | Bindemittel enthaltend Isocyanurat-Polyisocyanate auf Basis von 1,4-Diisocyanatobutan und deren Verwendung zur Beschichtung von Substraten |
| DE19653583A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Bayer Ag | Polycyclische Iminooxadiazindione aus (cyclo)aliphatischen 1,4-Diisocyanaten |
| US10961340B2 (en) | 2017-07-14 | 2021-03-30 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Method for providing surface modifying composition with improved byproduct removal |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB952931A (en) * | 1961-05-25 | 1964-03-18 | Ici Ltd | Improved polyisocyanate compositions |
| GB985144A (en) * | 1962-03-27 | 1965-03-03 | Ici Ltd | Process for purification of isocyanate group-containing compounds |
| CA1250572A (en) * | 1982-09-30 | 1989-02-28 | Kenneth L. Dunlap | Reduction of free monomer in isocyanate adducts |
-
1992
- 1992-05-22 NL NL9200906A patent/NL9200906A/nl not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-05-18 EP EP93201405A patent/EP0571038A1/en not_active Withdrawn
- 1993-05-21 JP JP11947693A patent/JPH0632786A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0632786A (ja) | 1994-02-08 |
| EP0571038A1 (en) | 1993-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100453869B1 (ko) | 이미노옥사디아진디온기를함유하는이소시아네이트삼량체,그의제조방법및용도 | |
| US5208334A (en) | Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups | |
| EP0524501B1 (en) | A process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups | |
| US4476054A (en) | Uretidione dimer of isophorone diisocyanate and method of preparation | |
| US5235018A (en) | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions | |
| EP0524500B1 (en) | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and two-component coating compositions | |
| JP2832473B2 (ja) | イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製造方法 | |
| US5444146A (en) | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions | |
| JPH0211554A (ja) | イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製造方法およびそれらの使用 | |
| CA2446775C (en) | Process for preparing aliphatic polyisocyanates having uretdione, isocyanurate, and iminooxadiazinedione structure | |
| JPH0326692B2 (nl) | ||
| CA2023635A1 (en) | Solutions of isocyanurate polyisocyanates in coatings solvents and a process for their production | |
| US5750629A (en) | Uretdione diisocyanates and a process for their production | |
| JP2008273988A (ja) | 淡色ウレトジオンポリイソシアネートの製造方法 | |
| JPH09208563A5 (nl) | ||
| US8039574B2 (en) | Method for the preparation of low-viscosity (poly) isocyanates | |
| ES2355005T3 (es) | Preparación de uretdionas-poliisocianatos. | |
| KR100589891B1 (ko) | 저점도 3중축합 다관능성 이소시아네이트의 제조 방법 | |
| JPH11140157A5 (nl) | ||
| JP4235274B2 (ja) | （シクロ）脂肪族１，４−ジイソシアネートからの多環式イミノオキサジアジンジオン | |
| EP0226109A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente zur Herstellung von Polyurethanen | |
| JPH0632786A (ja) | ポリイソシアネートおよびイソシアヌレート基を含有する化合物の製造方法、ｔｍｄｉ三量体およびそれを含有するポリウレタン被覆 | |
| EP0177059B1 (en) | Modified polyisocyanates with biuret structure and process for their preparation | |
| US5258508A (en) | Process for the preparation of oligomeric polyisocyanates and their use | |
| MXPA97002231A (en) | New traceres of isocyanate and mixes of traceros of isocyanate, its obtaining and emp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |