JPH03170513A - （メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス - Google Patents

（メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス

Info

Publication number
JPH03170513A
JPH03170513A JP2297385A JP29738590A JPH03170513A JP H03170513 A JPH03170513 A JP H03170513A JP 2297385 A JP2297385 A JP 2297385A JP 29738590 A JP29738590 A JP 29738590A JP H03170513 A JPH03170513 A JP H03170513A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acid
component
latex
value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2297385A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3283507B2 (ja
Inventor
Henricus Paulus H Scholten
ヘンリカス・ポウラス・ヒユーバータス・シヨールテン
Martine Madeleine C P Slinckx
マルテイネ・マデライネ・クリスチヤン・ピエール・スリンククス
Marc Stephen Sonderman
マーク・ステフエン・ゾンデルマン
Uwe Schulz
ウーヴエ・シユルツ
Yan Vermeulen
ヤン・フエルモウレン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of JPH03170513A publication Critical patent/JPH03170513A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3283507B2 publication Critical patent/JP3283507B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/10—Vinyl esters of monocarboxylic acids containing three or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、．（メタ）アクリル酸のエステルおよび分技
鎖カルボン酸のビニルエステルの共重合体（Ｉｎｔｅｒ
ｐｏｌｙ閘ｅｒ）、この種の共重合体を含有するラテッ
クス、この種の共重合体の製造、この種のラテックスか
らなる被覆用＆ｌＩ威物、並びにたとえばこの種のラテ
ックスの乾燥により形威される固体の高分子生産物、た
とえば再分ｔｌ′！．Ｌうるラテ・冫クスわ）末に関す
るものである． 〔従来の技術〕 実際に、英国特許第９６７，４７９号公報は、（１）カ
ルボキシル基が第三級および／または第四級炭素原子に
結合している飽和脂肪族七ノカノレホン酸のビニルエス
テルと、 （２）重合しうるα，β一エチレン系不飽和カルポン酸
のアルキルエステルと、 （３）全モノマーの重量に対０．５〜５重量％のα，β
一エチレン系不飽和カルボン酸と を含有するモノマー混合物を水性エマルジジンにて０〜
９０゛Ｃの温度で遊ｌ！ｌｉ１基開妬剤を用いて共重合
させることからなる安定ラテックスの製造方法を開示し
ている。
より詳細には、その実施例Ｉ〜■においてモノマープレ
ミックス組戊物が出発物質として使用され、これら組成
物はα．β一エチレン系不飽和カルボン酸成分の唯一の
アルキルエステルとしてアクリル酸エチルもしくはアク
リル酸プロビルまたはメタクリル酸メチルを含むのに対
し、飽和分技鎖脂肪族モノカルボン酸戒分のビニルエス
テルとしては７〜１９個の炭素原子を有する数種のカル
ボン酸の混合物が特に用いられる。
さらに、この英国特許公報の第３頁およびクレーム８に
は出発モノマーの好適組合せとしてアクリル酸エチルお
よびビバリン酸ビニルとメタクリル酸との組合せが挙げ
られており、その比率はそれぞれ６０〜８２部のアクリ
ル酸エチルと１７〜３９部のピバリン酸ビニルと１〜３
部のメタクリル酸とである。
この方法は、得られるラテックスがまだ著量の残留モノ
マーを含有するよう、不充分な重合収率しか与えないこ
とが判明した。ラテックスにおける遊離モノマーの存在
は不利であると考えられる。
これら遊離モノマーはラテックスおよびラテックス粉末
の悪臭に実質的に関与し、ラテックスの安定性に悪影響
を及ぼすと共に、被覆用途の意味においてはこれらラテ
ックスの乾燥により形成されるフィルムの硬度、屋外耐
久性および耐プロッキング性に対し悪影響を示す。
さらに、毒性の観点から遊離モノマーを最少化すること
が望ましい。
従来、これら重合収率を向上させると共に、たとえば被
覆用組戒物中に含まれるラテックスの乾燥の後に最終的
に形威されるフィルムの諸性質を向上させるべく、幾つ
かの努力がなされた。
米国特許第４，３９７，９８４号公報は水性の紙被覆用
組戒物を開示しており、この組戒物は実質的に微細な顔
料と、唯一の結合剤もしくは増粘剤として水性分散物の
形態における （ａ）アルキル基が４〜８個の炭素原子を有するアクリ
ル酸アルキルもしくはこの種の化合物とジ（アルキル）
マレエートとの混合物３０〜８０重量％、 （ｂ）アクリル酸および／またはメタクリル酸８〜３０
重量％、 （Ｃ）プロビオン酸ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルおよび／またはα一分技鎖モノ
カルボン酸ビニル（カルボン酸残基には１０個の炭素原
子を有する）Ｏ〜５０重量％、（ｄ）アクリルアミド、
メタクリルアごド、ビニルスルホン酸、２−アクリルア
逅ドー２−メチルプロパンスルホン酸および／またはア
クリロニトリルＯ〜５重量％、および （ｅ）架橋性モノマー０〜３重量％ のエマルジジンコボリマーとから実質的に構威される． さらに、理論上予想される重合収率に近い許容しうる変
換度は得ることができず、したがって上記の魅力的でな
い被覆用フィルム特性および毒性をもたらす． しかしながら、当業者にはメタクリル酸アルキルおよび
／またはアクリル酸アルキル並びに大分技炭素鎖を有す
るビニルエステルは各モノマーの反応性が大きく異なる
ため実質的にランダムな共重合体まで共重合するのが極
めて困難であるという一般的な概念がまた存在する。し
たがって、被覆用フィルムの魅力的性質を示すモノマ一
対から重合体分散物への低温度における共重合は、たと
えばベオバ・テクニカル・マニュアルＶＭ２．１巻、第
７および８頁、テクニカル・プレチン、１９８８年６月
発行（ベオバは登録商標である）から推測されうるよう
にかなり困難であり、或いは不可能でさえあると考えら
れている。
さらに、この概念はｌ９８９年９月１１日開催のベルギ
ー国におけるＡＴＩＰＩＣ会議Ｌｏｕ’ｖａｉｎ−ｌａ
−Ｎｅｕｖｅの際および１９８９年５月２３日開催のオ
ランダ国におけるＮＶＶＴ会議（ロッテルダム）の際に
行なわれた講演からも得られるであろう。
さらに、或る程度のモノマーは重合せずかつ上記の魅力
的でない諸性質をもたらすため、理論上予想される収率
を達戒することができない。
より魅力的な性質を有しおよび／またはより確実かつ効
率的な共重合により得られる環境上好適な水性被覆の必
要性が増大しているため、酢酸ビニルと１種もしくはそ
れ以上の第三級カルボン酸のビニルエステルとの共重合
体を含有するラテックスの開発に鋭意研究努力が向けら
れている。この種の共重合体含有のラテックスは、被覆
用途に使用するための許容しうる諸性質を示すことが知
られている。この種の共重合体組底物の公知の具体例は
、マットおよび絹仕上エマルジョン塗料のためのベース
としてそのまま或いはラテックス粉末を形或すべく乾燥
してモルタル混合物として使用され、これらはたとえば
ヨーロッパ特許出願第３１５２７８号および米国特許第
３．６　５　４．２　０　９号から公知である． 近代の被覆工業の要求により、この種の共重合体組或物
は、これら共重合体を，含有する被覆用組戒物を乾燥し
た後に最終的に得られる被覆用フィルムの機械的性質、
化学耐性および耐水性に関し、さらに向上させる必要が
あると思われる。
より詳細には、光沢エマルジョン塗料および耐腐食性塗
料の要求を満たすには、さらにラテックスの性質を向上
させる強い要求が存在することが判るであろう．さらに
、経済上魅力的な方法で製造を可能にするには、この種
のラテックスの効率的かつ確実な製造方法につき要望が
存在する．鋭意研究および実験の結果、ラテックスの安
定性およびラテックスフィルムの化学安定性、アルカリ
耐性、耐光性の他に、たとえば高モノマー変換および凍
結のような極めて魅力的な諸性質の組合せを示す目的と
した共重合体組戒物が驚ろくことに見出された。
（発明の要点） したがって本発明によれば、 （ａ）メタクリル酸メチルと； （ｂ）ヘキシルアクリル酸２−エチルと；（Ｃ）酸戒分
が９個の炭素原子を有する第三級脂肪族カルポン酸を示
すベルサチン−９酸（登録商標）のビニルエステル（必
要に応じ、酸威分が１０個の炭素原子を有する第三級脂
肪族カルボン酸を示すベルサチン−１０酸のビニルエス
テルの少量と混合）と； （ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ジアセトンアクリルア旦ドおよびビニ
ルスルホン酸ナトリウム並びにその混合物よりなる群か
ら選択され（そのうちアクリル酸もしくはアクリルア壽
ドが最も好適である）モノマーの全重量に対し０．５〜
５重量％の量の安定化用モノマーと からなる出発コモノマー混合物から誘導され、戒分（ａ
），（ｂｌおよび（Ｃ）の各重量％はこれら威分の量の
合計重量に対し計算して下記式を同時に満たし、各式は
三角形ダイヤグラムにおける等しい性能輪郭ラインを有
する組戒を示す：（　１　）　Ｔｇ＝１１２Ｘｌ−６４
Ｘｚ＋５０Ｘｓ−１００Ｘ＋．Ｘｚ−１０８Ｘｔ．ＸＩ
　　８８ｘｚ．Ｘ：ｉ　＋２２２ＸＩ，Ｘ！．Ｘ３（　
ＩＩ　）　ＷＡ＝ａｌＸ＋　＋ａｚＸｚ　＋ａ＝Ｘｚ　
＋ａａＸ，Ｘｚ　＋　ａｓＸ＋Ｘ＋＋ａｂＸｚＸｘ＋ａ
ｔＸＩＸｚＸｘ （　ｍ　）　ＷＳ　＝ｂ１ｘ＋　＋　ｂＪｚ　＋　ｂＪ
ｓ　＋　ｂ４ＬＸｚ　＋　ｂｓＬＸｔ　＋ｂ，ＬＸ，＋
ｂＪ＋ＸｚＸ＊ 〔式中、Ｔｇは−１０゜Ｃ〜５　０　”Ｃの範囲の数値
を有するガラス転移温度を示し、ＷＡは後記するように
測定して最高３０％ｍ／ｍである水吸収値を示し、ＷＳ
は後記するように２４時間後に少なくとも７である水ス
ポット値を示し、Ｘｌは或分（ａ）の重量％を示し、Ｘ
２は成分（ｂ）の重量％を示し、Ｘ３は或分（ｃ）の重
量％を示し、Ｘ１，Ｘ２およびＸ，の数値は或分（ａ）
．（ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し計算して５〜９５
の範囲であり、さらに係数ａ，〜ａ７およびｂ，〜ｂ２
の正確な数値は用いられる安定化用モノマーと表面活性
剤との特定種類、並びにその濃度に依存する〕ことを特
徴とする共重合体の群が提供される。
本発明の好適具体例によれば、戒分（ｄ）が０．５〜２
重量％、好ましくは約１重量％の量のアクリル酸よりな
り、各威分（ａ），（ｂ）および（ｃ）の重量％がこれ
ら戒分の合計重量に対し計算して次の式を同時に満たし
、各式が三角形ダイヤグラムにおける等しい性能輪郭ラ
インを有する組或を示す： （ｒＶ）　Ｔｇ＝１１２Ｘ，−６４Ｘ！＋５０Ｘ３−１
００Ｘｌ．Ｘ！−１０８Ｘｌ．Ｘ：＋　　８８Ｘｚ．Ｘ
ｓ＋２２２Ｌ．Ｘｚ．Ｘｓ（Ｖ　）　ＷＡ＝２ＸＩ　＋
４０Ｘ．＋９Ｘ，＋２９．６ＸＩ．Ｘ２＋９．６Ｘ＋．
Ｘｓ　　１８Ｘｚ．Ｘｚ＋２８２Ｘ＋．Ｘｔ．ｈ（Ｖｌ
）　ＷＳ＝１０ＸＩ＋４Ｘ！＋１０Ｘ３＋４ＸＩ．Ｘ！
−１６ＸＩ．Ｘ３８Ｘｔ．Ｘｚ＋８７Ｌ．Ｘｔ．Ｌ 〔式中、Ｔｇ，ＷＡ，ＷＳは上記と同じ意味を有し、Ｘ
ｌ，ＸｚおよびＸ３は上記と同じ意味および数値を有す
る〕 ことを特徴とする威分（ａ）〜（ｄ）から誘導しうる共
重合体が提供される。
上記弐■〜■を満たす比率にてモノマー（ａ），（ｂ）
および（Ｃ）を含有する出発コモノマーは、第１図にお
ける陰影領域により示されることが当業者には了解され
よう。
本明細書の全体で使用する「ベルサチン−１０酸のビニ
ルエステルの少量」という用語は、ビニルエステル混合
物の全重量に対し計算して最高３０重量％の任意のベル
サチン酸ビニルエステルの混合物をベルサチン−１０酸
ビニルエステル（好ましくは１０重量％未満、より好ま
しくは５重量％未満）で構成することを意味する。
必要に応じベルサチン−１０酸のビニルエステルと混合
されたべルサチンー９酸のビニルエステルとしては、好
ましくはベオバー９（登録商標）が必要に応じベオバー
１０（登録商標）と混合して使用される。
より好適な共重合体群は、これら戒分（ａ），（ｂ）お
よび（Ｃ）の重量割合が弐■〜■を同時に満たす： （■）　Ｔｇ’　＝１１２Ｌ’−６４Ｘｚ’＋５０Ｘ：
＋’−１００Ｘ＋’．Ｌ’　　１０８Ｘ＋’．Ｘｓ’　
　８８）ｈ’．Ｘ＋’＋２２２Ｌ’　．Ｘｔ’　．Ｘｌ
゜ （ＶＩ［ｌ）　ＷＡ’　＝２Ｘｌ’＋４０Ｘ！’＋９Ｘ
３’＋２９．６ＸＩ’．Ｘ２’＋９．６Ｘｌ’．Ｘ３’
−１８Ｘ！’．Ｘ３’　＋２８２Ｘｌ’．Ｘ２”．ｘ１
゛ （ＩＸ　）　ＷＳ’　　＝１０Ｘ＋’　＋４Ｘｚ’　＋
　ＩＯＬ’　＋４Ｌ’　．）ｈ’１６Ｌ’．Ｘｓ’　　
８Ｘｚ’．Ｘ３’＋８７Ｌ’．Ｘｚ’．Ｘ，１ 〔式中、Ｔｇ’　はＯ〜５０″Ｃの範囲の数値を有し、
ＷＡ’　は最高２５％の数値を有し、ＷＳ゜は被覆用フ
ィルムに使用する場合は後記するように２４時間後に少
なくとも８の数値を有し、さらに成分（ｄ）は１重量％
のアクリル酸である〕コモノマー混合物から得られる。
上記式■〜■を満たすのに適する比率でモノマ−（ａ）
．（ｂ）および（ｃ）を含有するこれら好適な出発コモ
ノマー組戒物は、第２図における陰影領域によって示さ
れることが了解されよう。
本発明による共重合体の最も好適な具体例の１種は、 （ａ”）１５〜３２重量％のメタクリル酸メチルと、（
ｂ”）１０〜２５重量％のヘキシルアクリル酸エチルと
、 （Ｃ”）５０〜６５重量％のベオバー９と、（ｄ”）０
．５〜２重量％のアクリル酸もしくはアクリルアξドと
、 からなる出発コモノマー混合物から得られることを特徴
とするものにより構成される。
さらに、１種のみの共重合しうる安定化用戒分（ｄ）の
使用により、許容しうる低い遊離モノマー含有量、すな
わち固形物含有量に対し≦２重量％を示すラテックスが
得られることも判明した。
さらに、本発明は高分子威分として３０〜６０重量％の
上記共重合体を含有するラテックス、より好ましくは高
分子戒分が４０〜５０重量％の量であるラテックス、お
よびラテックスと好ましくは少なくとも１種の顔料とか
らなる被覆用組戒物、並びにこの種のラテックスもしく
はコーチングの物理的乾燥により形威される固体共重合
体生産物、並びにこの種のラテックスの物理的乾燥によ
り形威される再分散しうるラテックス粉末、およびこの
種の粉末から得られる被覆用組戒物にも関するものであ
ることが了解されよう。
他面において本発明は、上記共重合体を含有するラテッ
クスの製造方法にも関するものである。
さらに、上記範囲における成分（ａ）〜（ｄ）の実際的
な相対比率とはほぼ無関係に、出発反応混合物の熱開始
および酸化還元開始を行なうことにより、これら魅力的
な結果を構成しうることも判明した。より好ましくは、
反応混合物の熱開始が用いられる。
本発明による共重合体含有のラテックスは当業界で知ら
れた条件の下で製造することができ、般に２０〜１００
゜Ｃの温度を含む。より詳細には、製造法は熱開始を用
いる場合には６０〜１　０　０　’Ｃの範囲の温度、好
ましくは７５〜８５゜Ｃにて行なわれる。
反応混合物には必要に応じ共重合させるべき安定化剤、
１種もしくはそれ以上の重合開始剤、および必要に応じ
緩衝剤を含ませるべきであるが、より好ましくは緩衝剤
を使用しない。
好適には、安定剤はラテックスの全重量に対し約１〜４
重量％を占める。ラテックス中に使用される安定剤は少
なくとも１種の陰イオン型表面活性剤で構戒するのが好
適であり、これはラテックスの安定性、特に重合工程の
際の反応混合物に対し有利な作用を有すると思われ、共
重合体が形威されるξセルの形或を容易化させる。さら
に必要に応じ非イオン型表面活性剤で構威することもで
き、これはラテックスの安定性に寄与すると思われる．
或いは、混戒陰イオン型／非イオン型の少なくとも１種
の表面活性剤も使用することができる． 適する陰イオン型表面活性剤はアルキルアリールスルホ
ネート、たとえばアルキルベンゼンスルホネート；スル
ホコハク酸エステルの塩；アルキルサルフエート、アル
キルスルホネート、アルキルアリールホスフェート、モ
ノカルボン酸ヒドロキシエチルエステルのサルフェート
、アルキルフェノキシトリエトキシエタノールのサルフ
ェート、モノカルボン酸ヒドロキシプロビルエステルの
サルフェートおよびスルホネート、並びにモノカルボン
酸のモノグリセリドのサルフェートを包含し、これら化
合物は１２〜２４個の炭素原子を有し、さらにＣ，〜１
，モノカルボン酸の塩も包含される．好適には、ラテッ
クスの０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５
％を陰イオン型表面活性剤で占めることができる。
適する非イオン型表面活性剤はヒドロキシ化合物と酸化
アルキレン（たとえば酸化エチレンもしくは酸化プロピ
レン）との反応生威物、たとえば一般式Ｒ−ＣＪ４−０
−（ＣＩ｛ｚ−ＣＨｚ−０），Ｈ　（式中、ＲはＣ６〜
１６、特にＣ，〜，のアルキル基を示し、ｎは３〜４０
の数を示す）の化合物；酸化エチレンとプロピレングリ
コールエーテルとのまたは好適には６〜２０個の炭素原
子を有するアルコール（たとえばオクチル、ラウリルも
しくはセチルアルコール）との反応生戒物を包含する。
好適には、ラテックスの０．５〜２重量％を非イオン型
表面活性剤で占めることができる。
混或陰イオン型／非イオン型の表面活性剤は、アルキル
アリールボリグリコールエーテルに基づくスルホネート
を包含する。
好適には、陰イオン型および非イオン型の表面活性剤の
両者を使用する。特に好適には、アルキルアリールスル
ホネートを式Ｒ−ＣＪ４−０−　（ＣＨｚ−ＣＨｚ−０
）．−１１の化合物、たとえばノニルフェノールエトキ
シレートと一緒に使用する。
適する開始剤は、熱分解、酸化還元反応または光開始の
いずれかによる水性乳化重合のための反応条件下で遊離
基を形或する化合物である。開始剤は有機水溶性の過酸
化物、ヒドロベルオキシドおよび過硫酸塩を包含する。
その例は過酸化水素、並びに過硫酸ナトリウム、アンモ
ニウム、特にカリウムである。反応混合物の重量に対し
０．１〜１％、好ましくは０．４〜０．７％の開始剤を
使用することが適している。
必要とする場合、重合工程に使用するのに適した緩衝剤
は混合物のｐＨが約４以下に低下するのを防止しうる水
溶性化合物である。好適緩衝剤は硼砂および有機酸、好
ましくは酢酸、またはアルカリ金属炭酸塩もしくは重炭
酸塩または酢酸塩を包含する。
本発明の方法の好適具体例によれば、熱開始を行なうと
共に、反応を不活性雰囲気下で行ない、好適には窒素を
用いて反応の開始前に反応容器をフラッシュする。
本発明の方法のさらに好適具体例によれば、エマルジョ
ンプレミックスを１種もしくはそれ以上の表面活性剤の
１部と１種もしくはそれ以上の酸化還元開始剤の１部と
コモノマ−（ａ）．（ｂ），（ｃ）および（ｄ）とから
脱塩水中で製造する。
反応器を窒素でフラッシュさせると共に、約同量の脱塩
水と残量の表面活性剤および開始剤とを充填する。
反応器を特定範囲の温度（たとえば８０゜Ｃ）まで加熱
し、窒素流を停止すると共にエマルジョンプレ旦ツクス
の添加を開始する。添加は一般に２〜５時間かけて行な
い、その間最初に調節された温度を維持する。プレ稟ツ
クスの添加が終了した後の１〜３時間にわたる後重合時
間がたとえば８０℃の温度で一般に用いられる。この後
重合の後、得られたラテックスを冷却し、必要に応じ濾
過する。
−ａに得られるラテックスは、エマルジョンプレミック
スと初期反応器充填物との間の表面活性剤の再分配に応
じて、３０〜６０重量％のラテックスの範囲における全
固形物含有量（好ましくは４０〜５０％）と９０〜１７
０ｎｍの範囲の重量平均粒径とを有する。
本発明の他の面は、上記方法により製造されたラテック
ス、およびこの種のラテックスの物理的乾燥に際し形戒
する（たとえば基板上に被覆を形戒する）ための共重合
体、またはラテックスとして再編威し或いはコンクリー
トまたは他のラテンクスに基づく最終製品に使用するこ
とを目的とした粉末に関するものである． 本発明によるラテックスはコンクリート、ラッカー、塗
料、木材被覆、耐腐食性塗料および繊維被覆に用途を有
する。これらはその良好なフィルム形或特性、その耐水
性、その高い顔料結合力、柔軟性、フィルム粘着性の欠
如、そのアルカリ耐性および紫外線に対する耐性に基づ
き、ラッカーおよび塗料を構戒するのに特に興味がある
．本発明のラテックスを含有する塗料は顔料を含有し、
一般に他の戒分、たとえば充填剤、助溶剤、増粘剤、分
散剤、保存料、腐食阻止剤および発泡防止剤をも含有す
る。
したがって本発明によるラテックスとそれから形威され
た固体共重合体生産物からなる被覆用組戒物がさらに本
発明の一面を構成することも了解されよう。
〔実施例〕
以下、範囲を特定実施例に限定するものでないが、これ
ら実施例により本発明をさらに説明する。
実ＪｆＬＬＬ 環流凝縮器と撹拌機と温度計と窒素人口チューブとエマ
ルジッンプレミックス入口チューブとを装着した中央開
口部と４個の外周ガラス開口部を３ｌの反応フラスコに
設けた。
次の威分を、下記量で混合することにより、エマルジョ
ンプレミックスを作威した。
脱塩水　　　　　　　　　　　　５７５．０　ｇフミフ
ェンＳＦ９０　（水中１０％）”　　　９５．０アルコ
バールＮ２３０　（水中２５％）“”　１２０．０過硫
酸カリウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３．４メタクリル酸メチル　　　　
　　６６０．０アクリル酸２−エチルヘキシル　１６５
．０ベオバ９−“　　　　　　　　　　１６５．０アク
リル酸　　　　　　　　　　　１０．０反応フラスコを
窒素でパージし、かつ次の戒分を添加した： 脱塩水　　　　　　　　　　　　４８０．２　ｇフミフ
エンＳＦ９０　（水中１０％）５．０過硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　１．０＋：「フミフェンＳＦ９
０Ｊはアルカリールスルホネート陰イオン型表面活性剤
の登録商標である。
＋＋：「アルコパールＮ２３０Ｊは非イオン型表面活性
剤の登録商標である。
＋＋＋：　ｒベオバ９Ｊは９個の炭素原子を有する第三
級カルポン酸のビニルエステルの登録商標である。
反応フラスコにおける各威分を８０゜Ｃまで加熱した。
温度が８０℃に達した際、窒素流を停止させ、かつエマ
ルジゴンプレミックスの添加を開始した。モノマーのプ
レエマルジョンを３時間かけて定期的に添加し、８０゜
Ｃの温度を維持した。２時間の熟成時間（同温度におけ
る）を用いた。後加熱の後、ラテックスを冷却し、必要
に応じ濾過した．一般に、これらラテックスは４５％の
全固形物含有量を有し、重量平均粒径は約１５０ｎｍで
ある。
得られたラテックスをラテックス重合体フィルムの水吸
収性、水スポット耐性につき試験する一方、モノマー変
換率、粒径、粘度、最小フィルム形戒、温度、ガラス転
移温度、引張強さおよび降伏値、表面硬度をも測定した
。
夷施班土二旦 実施例■に記載したと同様に、共重合体ラテックスを種
々異なる組合せのコモノマーから作威した。
全出発組或に関する重量％としての用いた構戒モノマー
の各量および得られたラテックスの各性質を次表に示す
。
本　：比較試験試料Ａは、英国特許第９６７，４７９号
にしたがって作威した組成物から採取した。
傘傘：比較試験試料Ｂは市販の一般的に使用される被覆
用組底物であるアクロナール２９０Ｄ（登録商標）とし
た． ラテックス重合体およびエマルジョン塗料フィルムの水
吸収率（内厚フィルム試験法）を下記するように測定し
た． 厚さ２ＩＩＩｌ！ｌの湿潤フィルムをポリエチレン箔に
施した（ラテックスを箔上に、箔の縁部に対し自動シー
ラを施して保った）。早過ぎる水の蒸発を回避すると共
に、その結果としての重大なマッド亀裂を防止するため
、パネルを水蒸気透過性材料で覆い、次いでＴｇより２
０゜Ｃ高い温度にてｌ週間貯蔵した。透明フィルムが形
戒された後に、カバーを外した．２Ｘ２ｃｎ＋の３個の
片をガラス板から除去された後のフィルムから切断して
、０．１ｍｇのオーダーまで秤量した。これらを２３゜
Ｃの脱塩水中に貯蔵すると共に１日、２日、４日、７日
および最終的に１４日の後に再秤量した（濾紙により過
剰量の水を除去した後）。水吸収率を、観察された重量
増加から計算した。３反復の測定の結果を平均し、一般
に浸漬時間と水吸収率との間の関係をグラフ上にプロッ
トした。
ラテックス重合体フィルムの水スポット耐性を下記する
ように測定した。
２００μｍの湿潤ラテックスフィルムをガラス板上に施
し、かつＴｇより２０゜Ｃ高い温度にて１週間乾燥させ
た。２３℃まで冷却した際、１滴の水をフィルム上に滴
加し、このガラス板を地下の暗所に入れた。５分間、Ｉ
Ｏ分間、１５分問および６０分間の後、並びに２４時間
後に、白色化作用を肉眼判定した。１０（フィルムが影
響を受けない）とＯ（フィルムが完全に白色となる）と
の間の評価を毎時間行なった。１時間後に４つのスコア
を加算し、これを４で割算した（最大スコア４０）。フ
ィルムが極めて高いスコアを有する場合は、試験をさら
に２３時間にわたり継続して０〜１０の間の２４時間評
価を与えることが重要である。水滴の蒸発を防止するた
め、時計ガラスによって１晩覆うことができる。
■張公立也災足 厚さ２ｍｍの湿潤フィルムをポリエチレン箔上に施した
。早過ぎる水の蒸発を防止するため、フィルムを或る種
の水蒸気透過性材料で覆い、次いで４０゜Ｃの温度で乾
燥させるため１週間貯蔵した。
透明なフィルムが形威された後、試験試料を金型によっ
て作威した。この試験試料は２５．０ｍｍの長さと±１
　ｍｍの厚さとを有する。
次いで、これら試料を０．５Ｎの予備力と５００ｇ／μ
ｍの延伸速度とを有する引張強さ試験器で破壊するまで
延伸した。加えた力と伸び率との間の関係を第３図にプ
ロットした。
考慮すべき点は降伏値と、その対応の伸び率、および破
損率とその対応の伸び率である。第１点は柔軟性を意味
し、第２点はフィルムの強さを意味する。
応カー歪みダイヤグラム Ｖ　　　Ｃ　＊　　Ｃ　１１＊　　Ｃ１１１１（Ｉ　Ｃ
　＊＋１＋＋１ｍ降伏（ＭＰａ）　　　８．９　　８．
７　　６．７　　３．４　　２．７降伏伸び率（χ）９
．８　　９．１　　１７．４　　４９．４　　３５．７
破損（ＭＰａ）　　　８．３　　５．６　　１０．６　
　１１，３　　１０．８最大伸び率（Ｘ）　２３８　　
２８６　　４０６　　３４９　　３５９：比較試験試料
Ｃ１は酢酸ビニル（４９％）とベオバー１０（登録商標
）（３２．５％）とベオバー９（登録商標）　（１７．
５％）とアクリル酸（１％）とから作威された組成物と
した．＊傘：比較試験試料Ｃ２はアクロナール２９０Ｄ
（登録商標）、すなわちスチレンとアクリレートとから
得られる市販の被覆用組戒物とした。
本本＊：比較試験試料Ｃ，はプリマール３８８（登録商
標）、すなわちアクリレートだけから得られる市販の被
覆用組成物とした。
本車本本：比較試験試料Ｃ４はメタクリル酸メチル（４
９．５％）とアクリル酸ブチル（４９．５％）とアクリ
ル酸（ｌ％）とから作威された組威物とした。
−Ｉ：ｎ＋−＋−１− ラテックスを１００ｍｊ！のポリエチレン壜に導入した
。ｐＨを８まで調整した後、この壜を−１８゜Ｃの温度
で２４時間貯蔵し、次いで安定性失格につきスクリーニ
ングした。
上記を、尚早な失格を伴う以外は、５回反復した。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図は共重合体における各成分によって
示される組威の三角形ダイヤグラム図であり、 第３図は本発明および比較例における生産物の物理的性
質を示す特性曲線図である。 代理人の氏名　　川　原　田　　一　穂ＦＩＧ．１ ＭＭＡ　−　２−　ＥＲＡ　−　ＶＥＯＶＡ２−ＥＨＡ ｛ｔｏ｝ ＦＩＧ．２

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）メタクリル酸メチルと、 （ｂ）ヘキシルアクリル酸２−エチルと、 （ｃ）酸成分が９個の炭素原子を有する第三級脂肪族カ
    ルボン酸を示すベルサチン−９酸（登録商標）のビニル
    エステル（必要に応じ、酸成分が１０個の炭素原子を有
    する第三級脂肪族カルボン酸を示すベルサチン−１０酸
    のビニルエステルの少量と混合）と、 （ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メ
    タクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよびビニ
    ルスルホン酸ナトリウム並びにその混合物よりなる群か
    ら選択され（そのうちアクリル酸もしくはアクリルアミ
    ドが最も好適である）モノマーの全重量に対し０．５〜
    ５重量％の量の安定化用モノマーと からなるコモノマー混合物を重合させて得られ、成分（
    ａ）、（ｂ）および（ｃ）の各重量％はこれら成分の量
    の合計重量に対し計算して下記式を同時に満たし、各式
    は三角形ダイヤグラムにおける等しい性能輪郭ラインを
    有する組成を示す：（ I ）Ｔｇ＝１１２Ｘ＿１−６４
    Ｘ＿２＋５０Ｘ＿３−１００Ｘ＿１．Ｘ＿２−１０８Ｘ
    ＿１．Ｘ＿３−８８Ｘ＿２．Ｘ＿３＋２２２Ｘ＿１．Ｘ
    ＿２．Ｘ＿３（II）ＷＡ＝ａ＿１Ｘ＿１＋ａ＿２Ｘ＿２
    ＋ａ＿３Ｘ＿３＋ａ＿４Ｘ＿１Ｘ＿２＋ａ＿５Ｘ＿１Ｘ
    ＿３＋ａ＿６Ｘ＿２Ｘ＿３＋ａ＿７Ｘ＿１Ｘ＿２Ｘ＿３
    （III）ＷＳ＝ｂ＿１Ｘ＿１＋ｂ＿２Ｘ＿２＋ｂ＿３Ｘ
    ＿３＋ｂ＿４Ｘ＿１Ｘ＿２＋ｂ＿５Ｘ＿１Ｘ＿３＋ｂ＿
    ６Ｘ＿２Ｘ＿３＋ｂ＿７Ｘ＿１Ｘ＿２Ｘ＿３〔式中、Ｔ
    ｇは−１０℃〜５０℃の範囲の数値を有するガラス転移
    温度を示し、ＷＡは後記するように測定して最高３０％
    ｍ／ｍである水吸収値を示し、ＷＳは後記するように２
    ４時間後に少なくとも７である水スポット値を示し、Ｘ
    ＿１は成分（ａ）の重量％を示し、Ｘ＿２は成分（ｂ）
    の重量％を示し、Ｘ＿３は成分（ｃ）の重量％を示し、
    Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＸ＿３の数値は成分（ａ）、（ｂ
    ）および（ｃ）の全重量に対し計算して５〜９５の範囲
    であり、さらに係数ａ＿１〜ａ＿７およびｂ＿１〜ｂ＿
    ２の正確な数値は加えられる安定化用モノマーと表面活
    性剤との特定種類およびその濃度に依存する〕ことを特
    徴とする共重合体。
  2. （２）安定化モノマー（ｄ）としてアクリル酸もしくは
    アクリルアミドが使用されることを特徴とする請求項１
    記載の共重合体。
  3. （３）成分（ｃ）としてベルサチン−９酸のビニルエス
    テルを示すベオバ−９（登録商標）（必要に応じ、この
    種のビニルエステル混合物の全重量に対し計算して５重
    量％未満のベルサチン−１０酸のビニルエステルを示す
    ベオバ−１０（登録商標）と混合）が使用されることを
    特徴とする請求項１または２記載の共重合体。
  4. （４）成分（ｄ）が０．５〜２重量％、好ましくは約１
    重量％の量のアクリル酸よりなり、かつ成分（ａ）、（
    ｂ）および（ｃ）の各重量％がこれら成分の合計重量に
    対し計算して下記式を同時に満たし、各式は三角形ダイ
    ヤグラムにおける等しい性能輪郭ラインを有する組成を
    示す： （ I ）Ｔｇ＝１１２Ｘ＿１−６４Ｘ＿２＋５０Ｘ＿３
    −１００Ｘ＿１．Ｘ＿２−１０８Ｘ＿１．Ｘ＿３−８８
    Ｘ＿２．Ｘ＿３＋２２２Ｘ＿１．Ｘ＿２．Ｘ＿３（II）
    ＷＡ＝２Ｘ＿１＋４０Ｘ＿２＋９Ｘ＿３＋２９．６Ｘ＿
    １．Ｘ＿２＋９．６Ｘ＿１．Ｘ＿３−１８Ｘ＿２．Ｘ＿
    ３＋２８２Ｘ＿１．Ｘ＿２．Ｘ＿３（III）ＷＳ＝１０
    Ｘ＿１＋４Ｘ＿２＋１０Ｘ＿３＋４Ｘ＿１．Ｘ＿２−１
    ６Ｘ＿１．Ｘ＿３−８Ｘ＿２．Ｘ＿３＋８７Ｘ＿１．Ｘ
    ＿２．Ｘ＿３〔式中、Ｔｇは−１０〜５０℃の範囲の数
    値を有するガラス転移温度を示し、ＷＡは前記したよう
    に測定して最高３０％である水吸収値を示し、ＷＳは前
    記したように２４時間後に少なくとも７である水スポッ
    ト値を示し、Ｘ＿１は成分（ａ）の重量％を示し、Ｘ＿
    ２は成分（ｂ）の重量％を示し、Ｘ＿３は成分（ｃ）の
    重量％を示し、Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＸ＿３の数値はこ
    れら成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全重量に対し計
    算して５〜９５％の範囲である〕 ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の
    共重合体。
  5. （５）メタクリル酸メチル（ａ）と、ヘキシルアクリル
    酸エチル（ｂ）と、ベオバ−９（ｃ）と、０．５〜２．
    ０重量％の範囲の量のアクリル酸とからなるコモノマー
    混合物から誘導しうることを特徴とする請求項１〜４の
    いずれか一項に記載の共重合体。
  6. （６）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量割合が式
    IV〜VIを同時に満たし、各式が三角形ダイヤグラムにお
    ける等しい性能輪郭ラインを示す：（IV）Ｔｇ’＝１１
    ２Ｘ＿１’−６４Ｘ＿２’＋５０Ｘ＿３’−１００Ｘ＿
    １’．Ｘ＿２’−１０８Ｘ＿１’．Ｘ＿３’−８８Ｘ＿
    ２’．Ｘ＿３’＋２２２Ｘ＿１’．Ｘ＿２’．Ｘ＿３’ （Ｖ）ＷＡ’＝２Ｘ＿１’＋４０Ｘ＿２’＋９Ｘ＿３’
    ＋２９．６Ｘ＿１’．Ｘ＿２’＋９．６Ｘ＿１’．Ｘ＿
    ３’−１８Ｘ＿２’．Ｘ＿３’＋２８２Ｘ＿１’．Ｘ＿
    ２’．Ｘ＿３’ （VI）ＷＳ’＝１０Ｘ＿１’＋４Ｘ＿２’＋１０Ｘ＿３
    ’＋４Ｘ＿１’．Ｘ＿２’−１６Ｘ＿１’．Ｘ＿３’−
    ８Ｘ＿２’．Ｘ＿３’＋８７Ｘ＿１’．Ｘ＿２’．Ｘ＿
    ３’ 〔式中、Ｔｇ’は０〜５０℃の範囲の数値を有し、ＷＡ
    ’は最高２５％の数値を有し、ＷＳ’は被覆用フィルム
    として使用する際に前記したように２４時間後に少なく
    とも８の数値を有し、成分（ｄ）は１重量％のアクリル
    酸である〕 ことを特徴とする請求項５記載の共重合体。
  7. （７）（ａ”）１５〜３２重量％のメタクリル酸メチル
    と、 （ｂ”）１０〜２５重量％のヘキシルアクリル酸エチル
    と、 （ｃ”）５０〜６５重量％のベオバ−９と、（ｄ”）０
    ．５〜２重量％のアクリル酸もしくはアクリルアミドと からなる出発混合物から得られることを特徴とする請求
    項６記載の共重合体。
  8. （８）高分子成分として３０〜６０重量％の請求項１〜
    ７のいずれか一項に記載の共重合体を含有するラテック
    ス。
  9. （９）高分子成分が４０〜５０重量％の量であることを
    特徴とする請求項８記載のラテックス。
  10. （１０）請求項８または９記載のラテックスと少なくと
    も１種の顔料とからなる被覆用組成物。
  11. （１１）請求項８または９記載のラテックスを物理的に
    乾燥して形成される固体共重合体生産物。
  12. （１２）請求項１０記載の被覆を物理的に乾燥して形成
    される固体共重合体生産物。
  13. （１３）請求項８または９記載のラテックスを物理的に
    乾燥して形成される再分散しうるラテックス粉末。
  14. （１４）請求項１３記載の粉末に基づく被覆用組成物。
  15. （１５）コモノマー混合物を２０〜１００℃の範囲、好
    ましくは６０〜１００℃の範囲の温度にて追加安定剤と
    １種もしくはそれ以上の重合開始剤と必要に応じ緩衝剤
    との存在下に重合させることを特徴とする請求項１〜７
    のいずれか一項に記載の共重合体を含有するラテックス
    の製造方法。
  16. （１６）安定剤として陰イオン型表面活性剤および少な
    くとも１種の非イオン型表面活性剤を１〜４重量％の量
    で使用することを特徴とする請求項１５記載の方法。
  17. （１７）スルホン酸アルキルアリールを化合物▲数式、
    化学式、表等があります▼、より好ましくはノニル フェノールエトキシレートと共に使用することを特徴と
    する請求項１５または１６記載の方法。
  18. （１８）開始剤として過酸化物、ヒドロペルオキシドも
    しくは過硫酸塩を使用することを特徴とする請求項１５
    〜１７のいずれか一項に記載の方法。
  19. （１９）過酸化水素および過硫酸ナトリウム、アンモニ
    ウムもしくはカリウムを反応混合物の重量に対し０．４
    〜０．７重量％の量で使用することを特徴とする請求項
    １９記載の方法。
  20. （２０）緩衝剤として硼砂および有機酸、好ましくは酢
    酸、またはアルカリ金属炭酸塩もしくは重炭酸塩を使用
    することを特徴とする請求項１５記載の方法。
JP29738590A 1989-11-06 1990-11-05 （メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス Expired - Fee Related JP3283507B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898924983A GB8924983D0 (en) 1989-11-06 1989-11-06 Interpolymer latices from esters of(meth)acrylic acid and vinyl esters of branched chain carboxylic acids
GB8924983.3 1989-11-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03170513A true JPH03170513A (ja) 1991-07-24
JP3283507B2 JP3283507B2 (ja) 2002-05-20

Family

ID=10665787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29738590A Expired - Fee Related JP3283507B2 (ja) 1989-11-06 1990-11-05 （メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0432811B1 (ja)
JP (1) JP3283507B2 (ja)
KR (1) KR0185668B1 (ja)
CA (1) CA2029308A1 (ja)
DE (1) DE69025869T2 (ja)
ES (1) ES2084649T3 (ja)
GB (1) GB8924983D0 (ja)
NO (1) NO176246C (ja)
PT (1) PT95792B (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9013722D0 (en) * 1990-06-20 1990-08-08 Shell Int Research Interpolymer dispersions from vinyl esters of branched chain carboxylic acids and ethylenically unsaturated acids and/or their esters
WO1994014891A1 (en) * 1992-12-18 1994-07-07 Exxon Chemical Patents Inc. Neo-acid ester acrylic adhesives
DE4305355A1 (de) * 1993-02-20 1994-08-25 Roehm Gmbh Verbesserte Plastisole
ZA942350B (en) * 1993-04-08 1994-11-17 Shell Res Ltd Polymers and polymer latices for use in anticorrosive paints and a process for preparing the same
DE19962566A1 (de) 1999-12-23 2001-07-05 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylester-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymeri- saten
KR100645399B1 (ko) * 2005-01-31 2006-11-14 학교법인 대양학원 안료 분산제용 고분자 공중합체 및 이를 사용한 안료분산액 및 티에프티 엘시디 컬러필터
KR102492351B1 (ko) * 2016-09-29 2023-01-27 바스프 에스이 수성 중합체 분산액 및 잉크 고정 프라이머로서의 그의 용도

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL279922A (ja) * 1961-06-02
DE1595243C3 (de) * 1965-07-03 1974-01-31 Reichhold-Albert-Chemie Ag, 2000 Hamburg Verfahren zum Herstellen von Lösungen neuer Mischpolymerisate
DE3128062A1 (de) * 1981-07-16 1983-02-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Waessrige copolymerisat-dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung der dispersionen
GB8725869D0 (en) * 1987-11-04 1987-12-09 Shell Int Research Vinyl ester latices

Also Published As

Publication number Publication date
DE69025869T2 (de) 1996-09-19
KR0185668B1 (ko) 1999-05-15
PT95792B (pt) 1998-06-30
CA2029308A1 (en) 1991-05-07
NO904793D0 (no) 1990-11-05
JP3283507B2 (ja) 2002-05-20
NO176246B (no) 1994-11-21
EP0432811A1 (en) 1991-06-19
EP0432811B1 (en) 1996-03-13
DE69025869D1 (de) 1996-04-18
PT95792A (pt) 1991-09-13
NO176246C (no) 1995-03-01
NO904793L (no) 1991-05-07
GB8924983D0 (en) 1989-12-28
ES2084649T3 (es) 1996-05-16
KR910009751A (ko) 1991-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4684704A (en) Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions
EP2324069B1 (de) Monomermischung, polymer, beschichtungsmittel und verfahren zur herstellung einer beschichtung
JPH0372511A (ja) 多段階重合体粒子
WO1996020963A1 (fr) Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes a structure 'c×ur/ecorce'
KR0185669B1 (ko) (메트)아크릴산의 에스테르 및 분지쇄 카르복실산의 비닐 에스테르로 부터의 공중합체 라텍스
CA1186834A (fr) Latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine et procede de preparation
US3547847A (en) Aqueous emulsion copolymers of vinyl alkanoates,alkyl acrylates,drying oil and another unsaturated compound
JPH03170513A (ja) （メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス
JPH01149811A (ja) ビニルエステルラテックス
US3244657A (en) Process of preparing a stable aqueous emulsion
EP0629672A2 (en) Polymerizable imidazolidinones as wet adhesion promoters in aqueous paints
JP3308574B2 (ja) （メタ）アクリル酸のエステルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの共重合体ラテックス
AU779679B2 (en) Emulsion polymers
AU608418B2 (en) Polyacrylate dispersions prepared with a water-soluble conjugated unsaturated monomer in the absence of a protective colloid
JPH06298876A (ja) コア／シェル構造を持ったポリマー粒子を含有するラテックス組成物
EP0516202B1 (en) Polymer latices from esters of (meth)acrylic acid and a vinyl ester of a branched chain carboxylic acid
AU619933B2 (en) Vinyl ester latices
EP0516201B1 (en) Polymer latices from vinyl acetate and vinyl esters of branched chain carboxylic acids
JPH06157676A (ja) 酢酸ビニルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの重合体ラテックス
EP0614920A1 (en) A latex composition containing polymer particles having core/shell structure
NZ228030A (en) Aqueous acrylic or methacrylic ester polymer dispersion containing no protective colloid and a dispersed polymer phase

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees