JPH0317104A - 義歯安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は粘着剤における改良、特に改良された義歯粘着
剤に関する。

発明の背景 通常の取外し可能な義歯、義歯プレート等とは適切なプ
レート又はベースに取り付けられた歯からなる。義歯は
失った歯の代替物として機能し、口腔内で通常みられる
歯の全部又は一部の代替物として役立つ。義歯は通常巧
みに製造されるが、普通それらは完全に合うわけではな
い。しかも、たとえ最初満足しえたとしても、時間経過
後義歯の適合性は歯肉、粘膜組織等における自然収縮及
び変化のせいでルースかつ不完全になる。ルースかつ不
完全にしか合わない義歯は通常義歯安定剤の使用によっ
て矯正かつ安定化される。義歯安定剤は義歯と歯肉又は
組織との間の隙間を満たすために用いられる。口腔内に
おける義歯の挿入前に、義歯安定剤は完全適合用に歯肉
及び粘膜組織と均一に接触する義歯プレート表面に適用
される。義歯安定剤はその粘着性ばかりでなく、義歯と
歯肉又は組織との間にクッション又はガスケットを設け
もって義歯を口腔内に確丈に位置決めさせるためにも処
方される。

満足すべき義歯安定化組成物に関する要求及び特徴は多
数あり、様々なファクターによって示される。望ましく
は、このような組成物の１日１回の適用で義歯を覆い、
それにクッション性を付与しかつ確実に位置決めさせる
ための有効な手段として機能すべきである。組成物は典
型的粉末及びクリーム形として高い温度及び湿度のよう
な様々な環境条件下で貯蔵中にその特徴及び性質を留め
、義歯表面に簡Ｌ１１容易に適用することができ、ユー
ザーにとって刺激又は不快感がなく、安全かつ無毒性で
あり、不快な臭い又は色を有さす、不快な味を有さず、
場合により口内で通常みられる微生物の増殖を防止又は
阻害しうる防腐及び殺菌性を発揮し、しかも義歯付近下
に存在する食物又は分泌物の腐敗又は悪臭性沈着の予防
剤として機能するべきである。安定化物質は義歯と歯肉
又は粘膜組織との間の隙間を満たすように水、唾液を吸
収して膨潤できねばならない。安定剤は義歯プレート物
質のヒビ割れを引き起こすこと等によって義歯を冒した
り又はダメージを与えたりしてはならない。加えて、安
定剤は口腔内に存在する細菌、カビ及び酵素系に対して
安定であって、口内粘膜に非刺激的な通常５〜８．５の
ｐＨ，好ましくは中性付近のｐＨを有しているべきであ
る。水の吸収により形成されるゲル又はコロイドの安定
剤の機械的強度は、通常の使用下で義歯の位置を確実に
維持しうるほど大きいが、但し所望の際の義歯取外しを
困難にしたり又は歯肉、組織もしくは取外される義歯に
ダメージを与えたりもしくは損傷させたりするほど大き
くてはならない。

改良された義歯粘着剤を開発するため長年にわたり著し
い努力が払われてきた。合成及び天然双方のボリマー及
びガムが７１１独で、組合せて、更には様々な添加剤と
共に用いられてきた。

１９８２年１１月１７日付で公開されたダーバ−　（Ｄ
ｈａｂｈａｒ）及びシュミッツ（ＳｃｈｍｌｄＬ）の欧
州特許第６４，６７２号明細書は、親水性ビヒクル中に
ＣＭＣ及びポリ（エチレンオキシド）含有粘着性ボリマ
ーフラクションを含んだ親水性義歯粘着剤に関する。

１９８４年７月３１日付で出願されたＡ，Ｊ，デスマリ
ス（Ａｊ．Ｄｅｓｍａｒｌｓ）の欧州特許出願第１４０
，４８６号明細書は、単独で又はＣＭＣのアルカリ金属
塩とノ（に疎水性に修正された水溶性ボリマーを含有し
た義歯粘着剤組或物に関する。疎水性に修正されたヒド
ロキシアルキルセルロース及びエチレンオキシドと長鎖
エポキシアルカンとのコポリマーが該組成物用に好まし
い。

ダーバー、ヘイド（Ｈｅｙｄ）及びシュミッツの米国特
許第４，２８０，９３６号（１９８１年７月２８日付発
行）明細書は、鉱油ベース中に特定比率でＣＭＣ及びポ
リ（エチレンオキシド）を含有した改良義歯粘着剤に関
する。

ダーバー及びシュミッツの米国特許第４，４７４，９０
２号（１９８４年１０月２日付発行）明細書は、親水性
ビヒクル中にカラヤガムを含有した改良義歯粘着剤に関
する。更に、低級アルキルビニルエーテルー無水マレイ
ン酸型コポリマーの部分塩とＣＭＣ又はポリ（エチレン
オキシド）との混合物からなる粘着性ボリマーフラクシ
ョンを含有した改良義歯粘着剤並びにＣＭＣ及びポリ（
エチレンオキシド）を含有した義歯粘着剤に各々関する
これら同一発明者らの米国特許第４，５１４，５２８号
（１９８５年４月３０日付発行）及び米国特許第４．５
１８，７２１号（１９８５年５月２１日付発行）明細書
参照。更にあるボリエチレングリコール含有親水性ビヒ
クル中の唯一粘着性成分としてポリ（エチレンオキシド
）を含有した改良義歯粘着剤に関するダーバー及びシュ
ミッツの米国特許第４，５２２，９５６号（１　９８５
年６月１１日付発行）明細書参照。

他の義歯粘着剤は米国特許第４．５３０．９４２号（１
９８５年７月２３日付発行）、第４，５４２．１６８号
（１９８５年９月１７日付発行）及び第４，５６９，９
５５号（１９８６年２月１１日付発行）明細書で記載さ
れている。

Ｈ．　Ｇ．　　Ｐ．ウィーネック（Ｖｌｃｎｃｃｋｃ）
の米国特許第４，５２９．７４８号（１９８５年７月１
６日付発行）明細書は、様々なセルロース誘導体、アク
リレートポリマー、メタクリレートボリマー及び他のフ
ィルム調製物質のようなフィルム形或物質から形成され
る歯科捕綴粘着剤に関する。

ガッフｙ　−　（Ｃａｌ’ｆ’ａｒ）の米国特許第４，
１３８，４７７号（１９７９年２月６口付発行）明細書
では、カルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸．
！！含有陰イオンボリマーと反応せしめられた亜鉛から
形成される亜鉛−ポリマー組合せを含有した目臭を抑制
するための口内用組或物について開示している。

Ｄ．　　Ｐ．　　ジャーマン（１），ｐ．Ｑｅｒｍａｎ
ｎ）らの米国特許第３．００３，９８８号（１９６１年
１０月１０日付発行）明細書では、低級アルキル（炭素
１〜４）ビニルエーテルー無水マレイン酸型コボリマー
の混合部分塩及びエステルを含んだ合或、親水性、コロ
イド性物質である義歯安定化用のある感水性だが但し非
水溶性の物質について記載しており、上記混合部分塩及
びエステルは二価カルシウム及び一価アルカリ（即ち、
ナトリウム、カリウム及びアンモニウム）陽イオンの双
方を含有している。

シャ−　（Ｓｈａｈ）らに１９８８年７月１９日付で発
行された米国特許第４，７５８，６３０号明細書は低級
アルキル（　Ｃ　１−　Ｃ　４）ビニルエーテルーマレ
イン酸コボリマーの亜鉛及びストロンチウム部分塩に関
するが、その場合上記亜鉛及びストロンチウム陽イオン
はコボリマー塩中でいかなる他の陽イオン又はエステル
官能基とも“未混合”であって、残りの初期力ルボキシ
ル基は未反応である。これらの低級アルキルビニルエー
テル−マレイン酸コボリマーは以後略号“ＡＶＥ／ＭＡ
コボリマー”と称され、メチルビニルエーテルーマレイ
ン酸コボリマーは“ＭＶＥ／ＭＡコボリマーと称される
。

したがって、低級アルキルビニルエーテルー無水マレイ
ン酸型コボリマーの混合部分塩の組合せは義歯粘着剤組
戊物として有用であることが知られている。更に、低級
アルキルビニルエーテルー無水マレイン酸型コボリマー
の未混合二価亜鉛及びストロンチウム塩と、安定化特徴
をもつ義歯粘着剤を得るため二価カルシウム及び一価陽
イオン、即ちナトリウム、カリウム及びアンモニウム陽
イオン双方を含有した低級アルキルビニルエーテルー無
水マレイン酸型コポリマーとのそれらの併用についても
開示されている。

しかしながら、上記特徴を発押しかつ重要なことに再適
用の必要性なしに長期（１０〜１４時間）にわたる義歯
の確実な適合を維持しうる義歯安定剤に関する研究が続
いている。

本発明によれば、改良された粘着剤及び他の特徴は義歯
安定化組或物中で低級アルキルビニルエーテル−マレイ
ン酸コボリマーの特定単一混合部分塩を用いることによ
り得られる。

本発明の目的は、製造が容易で、口腔内で長期にわたり
安定であり、しかも要求峙義歯の取外しを容易にしうる
改良ａ！ｉ安定剤を提供することである。

本発明のもう１つの目的は、改良されたフレーバーのよ
うな知覚効果をユーザーに発揮する義歯組成物を提供す
ることである。

もう１つの目的は、毒性学上許容される口にあった物質
を用いてかかる安定剤を提供することである。

本発明のもう１つの目的は、水分の存在下、特に唾液、
汗及び血液のような体液の存在下で十分機能する安定剤
を提供することである。

これらの及び他の目的は本発明により下記方法で実現さ
れる。

発明の要旨 本発明は下記繰返し構造単位から本質的になる低級アル
キルビニルエーテル−マレイン酸コボリマー： 〔上記式中ＲはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、ｎは２以
上の整数であって上記コボリマーの分子中における上記
構造単位の繰返し出現数を表すが、ｎは上記コボリマー
を１．２以上の比粘度を有するとして特徴付けうるほと
十分大きい（比粘度はメチルエチルケトン中２５℃で測
定される）〕の混合部分塩を含む安定化剤組威物に関す
るが、上記部分塩は陽イオン塩官能基として、反応せし
められる全初期力ルボキシル基中： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約６５
％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約１０〜約７５％；を含有し
ている。

これらの混合部分塩を含む義歯安定化組或物並びに２種
以上の義歯粘着成分を安全粘着上有効量含み上記義歯粘
着剤成分の１つが本発明の混合部分塩である義歯安定化
組成物についても開示されている。

好ましくは、これらの混合部分塩は天然ガム、合成ポリ
マー、糖類誘導体、セルロース誘導体及びそれらの混合
物からなる群より選択される感水性ボリマー物質と共に
用いられる。

本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ及び比率
は、他に指摘のないかぎりｆｆｉｆｆｉによる。

発明の具体的な説明 本発明のボリマー塩は下記繰返し構造単位から本質的に
なる低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマ
ー： 〔上記式中ＲはＣｌ一Ｃ４アルキル基を表し、ｎは２以
上の整数であって上記コボリマーの分子中における上記
構造単位の繰返し出現数を表すが、ｎは上記コポリマー
を１．２以上の比粘度をＨするとして特徴付けうるほど
十分大きい（比粘度はメチルエチルケトン中２５℃で測
定される）〕の混合部分塩であって、この部分塩は陽イ
オン塩官能基として、反応せしめられる全初期力ルボキ
シル基中： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約６５
％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約１０〜約７５％；を含むこ
とを特徴とする。

Ｒはメチルであることが好ましい。

好ましくは、これらの混合部分塩は約１０〜約４５％、
更に好ましくは約１５〜約３０％の亜鉛又はストロンチ
ウム陽イオン（好ましくは、亜鉛）及び約２５〜約６０
％、更に好ましくは約４０〜約６０％のカルシウム陽イ
オンを含んでいる。

混合部分塩は好ましくは約１〜約２０％、更に好ましく
は約１〜約１５％、最も好ましくは約１〜約１０％のナ
トリウム陽イオンを更に含んでいる。

本ボリマー塩は、有利には水性媒体中で例えば水酸化物
、アセテート、ハライド、ラクテート等のようなカルボ
ン酸の反応剤に典型的な官能基を有した陽イオンカルシ
ウム及び亜鉛又はストロンチウムいずれかの化合物とＡ
ＶＥ／ＭＡコボリマー（Ｉ）との相互作用により製逍さ
れる。好ましい態様においては、亜鉛の酸化物及びカル
シウムの水酸化物が利用される。水酸化亜鉛は市販され
ていないため、反応剤としてのその使用は水に事実上不
溶性であるが粒子表面上で水酸化亜鉛に水和する酸化亜
鉛粒子の水性スラリーを用いることで容易かつ更に経済
的に達成される。他方、水酸化カルシウム及び水酸化ス
トロンチウムは結晶又は粉末形のいずれかで人手でき、
約５０部の水で可溶性になる。しかしながら、水で処理
された場合（注意二発熱）に水酸化物を形成する酸化ス
トロンチウムの水溶液も使用可能である。

毒性、刺激性又は汚染性副産物を形或する陰イオンは回
避されるべきであり、即ち特別な用心及び処理がボリマ
ー塩最終産物からかかる副産物の除去及び不７ｊ在を保
障するためなされる。用いられる具体的化合物は、実質
上純粋で実質上灰白色のボリマー塩最終産物の獲得を保
障するため実質上純粋であるべきである。

低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸（ＡＶＥ／Ｍ
Ａ）コボリマー（１）は、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、ジビニルエーテル、プロビルビニル
エーテル及びイソブチルビニルエーテルのような低級ア
ルキルビニルエーテルモノマーを無水マレイン酸と共重
合させて酸コポリマー（Ｉ）に容易に加水分解しうる対
応低級アルキルビニルエーテルー無水マレイン酸コボリ
マーを得ることにより容易に得られる。無水物及び酸双
方の形とも市販業者から入手しうる。

例えば、ニュージャージー州ウエインのＧＡＦ社（ＧＡ
Ｆ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）はその商標名“ガントレ
ズ（ＣＡＮＴｌ？ＥＺｏ）で各々“ガントレズＳシリー
ズ及び“ガントレズＡＮシリーズとしてボリマー遊ＭＷ
Ｒ形（１）及び対応無水形双方を供給している。

前者の酸シリーズではガントレズＳ−９７（ＭＷ−５０
，０００）が特に適切であり、後者の無水物シリーズで
はガントレズＡＮ−１４９　（ＭＷ−５０，０００）　
、ガントレズＡＮ−１６９（ＭＷ−６７．０００）及び
ガントレズＡＮ−１７９（ＭＷ−８０．０００）コボリ
マーが特に適切である。（２−ブタノン１〜１０ｇ／１
０００ｍｌ溶液中で膜浸透圧測定法により測定される）
平均分子量約５０，０００〜約８０，０００を有するＡ
ＶＥ／ＭＡコボリマーの上記酸及び無水形も、１．２以
上の前記比粘度バラメーターをＨすることで特徴付けら
れる。無水コボリマーが水に溶解する場合、無水結合は
高極性のボリマーｔｙＭ酸（Ｉ）が形成されるように開
裂される。したがって、酸形より比較的安価な無水形は
酸の便利かつ安価な前駆体として使用可能である。高温
は無水物対酸加水分解速度を高める上で用いることが有
利である。

通常、低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリ
マ−（１）又はその対応無水物は均一混合物を形成する
ため激しい攪拌下約７０〜８０℃に前加熱された水に加
えられる。無水前駆体が利用される場合、水性混合物は
無水物から酸形への完全加水分解を保障するため攪拌下
約９０℃に更に加熱されることが勧められる。その場合
加熱は中断されるが、但しバッチが透明化し同時に粘度
（約６５〜７５℃）減少するまで攪拌が継続される。陽
イオン亜鉛もしくはストロンチウム塩形成化合物の水溶
液、即ち例えば酸化亜鉛粒子の水性分散液は最終産物中
で望まれる所望の陽イオン含有率を得るため十分な量で
スラリーの形として水酸化カルシウムと混合され、環境
温度下で別個に調製され、陽イオンボリマー塩の局所沈
澱を防止しうるよう連続的な激しい攪拌下で熱ボリマー
酸溶液に徐々に加えられる。添加終了後、すべての塩形
成化合物がコボリマーと反応することを保障するため攪
拌が継続される。

一方、亜鉛及びカルシウム源含有水溶液は均一スラリー
を形成するため激しい攪拌下で７０〜８０℃に前加熱し
てもよい。次いで、低級アルキルビニルエーテル−マレ
イン酸コポリマー（１）又はその対応無水物は完全加水
分解を保障するため更に９０℃に加熱しかつ攪拌しなが
らスラリーに加えられる。

得られたＡＶＥ／ＭＡコポリマーの混合部分塩中におけ
る亜鉛（又はストロンチウム）及びカルシウム陽イオン
の総量は約１０〜約７５％、好ましくは約２５〜約６０
％、最も好ましくは約４０〜約６０％のカルシウム及び
約１０〜約６５％、好ましくは約１０〜約４５％、最も
好ましくは約１５〜約３０％の亜鉛又はストロンチウム
の範囲内の中和率となるほど十分であるべきであって、
その結果約２０〜約５０％の範囲内で遊離酸を含有した
酸を得る。

次いで、反応バッチは含水分を蒸発させかつ乾燥形でポ
リマー塩製品を回収するため例えば熱風循環下で約７０
℃に維持された熱対流オーブン中浅い乾燥トレーによっ
て乾燥される。一方、反応バッチは含水分を蒸発させか
つフレーク形でボリマー塩を回収するため熱スチームで
８０〜１００ｐｓｌｇ　（約５．６〜７ｋｇ／ｃｄ）に
維Ｆｊｉされたドラム乾燥機に移してもよい。

得られたフレークは、満足すべき義歯安定化性質を発揮
する所望の物性を得るためミル及び篩に付してもよい。

上記塩は適切な粒度及び嵩密度が得られるほどもろい。

最良の結果の場合、粒子は１４０〜２００メッシュシー
ブ（Ｕ，Ｓ．Ｂ．Ｓ．　　シリーズ）通過可能であるべ
きであり、好ましくはそれらの最大寸法が０．７４ｍ＋
ｗ以下である。

本亜鉛又はストロンチウム及びカルシウムＡ　Ｖ　Ｅ　
／ＭＡコボリマー塩は水又は唾液と接触した場合に優れ
た付着性を有しており、その結果それらは義歯安定化組
成物中の義歯粘着物質として極めて有用である。このよ
うな使用の場合、粒形の塩は少なくとも−１４０メッシ
ュＵ．Ｓ．Ｂ．Ｓ．シープの粒度；０．３ｇ／ＣＩ１以
上、好ましくは０．６ｇｌｃｉ以上の嵩密度．３〜７．
０のｐＨ（ｐＨは水中で１重量％分散時に測定される）
で特徴付けられることが好ましい。

各々の本カルシウム／亜鉛又はストロンチウムＡＶＥ／
ＭＡコポリマー塩は、義歯安定化組成物中で唯一の粘着
成分として又は他の活性粘着成分と併用される共粘着剤
として有効粘着量、好ましくは少なくとも２５重量％用
いられる。

上記カルシウム／亜鉛又はストロンチウムコボリマー塩
は義歯安定化組成物中で共粘着剤と一緒に用いられるこ
とが好ましい。好ましくは、共粘着剤は天然ガム、合成
ボリマー、糖類誘導体、セルロース誘導体及びそれらの
混合物からなる群より選択されるボリマー物質である。

一般に、組成物の全重量中約１５〜約７０％で上記混合
力ルシウム／亜鉛又はストロンチウム塩が存在する。

好ましい共粘着剤としては水分との接触で膨潤して粘液
質体を形成する特殊な性質を有した水溶性の親水性コロ
イド又はボリマーがある。このような粘着物質としては
天然ガム及び合成ボリマーガムの双方があり、義歯安定
化組成物中で通常用いられかつ本混合ＡＶＥ／ＭＡコボ
リマー塩との共粘着作用にも適するものとしては、例え
ばカラヤガム、ゼラチン、アルギン、アルギン酸ナトリ
ウム、トラガカント、メチルセルロース、アクリルアミ
ドボリマー、エチレンオキシドボリマーポリビニルビロ
リドン、カチオン系ポリアクリルアミドボリマーが挙げ
られ、最も好ましくはナトリウム力ルボキシメチルセル
ロース及びポリ（ビニルメチルエーテルマレエート）の
混合部分塩がある。

したがって本発明の好ましい面によれば、下記繰返し構
造単位から本質的になる低級アルキルビニルエーテル−
マレイン酸コボリマー：〔上記式中ＲはＣ１−Ｃ４アル
キル基を表し、ｎは２以上の整数であって上記コボリマ
ーの分子中における上記構造単位の繰返し出現数を表す
が、ｎは上記コボリマーを１．２以上の比粘度をＨする
として特徴付けうるほと十分大きい（比粘度はメチルエ
チルケトン中２５℃で測定される）〕の混合部分塩であ
って、この部分塩が陽イオン塩官能基として、反応せし
められる全初期力ルボキシル基巾： （ａ）！Ｔ！鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約
６５％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約１０〜約７５％；を含む混
合部分塩の有効粘着量を安定化成分として含有した義歯
安定化組威物を提供する。

本発明のもう１つの好ましい面によれば安全粘着上有効
量の少なくとも２ｔ”ｌｉの義歯粘着成分を含んだ義歯
安定化組成物を提供するが、その場合における上記義歯
粘着或分の１ｔＩは上記低級アルキルビニルエーテル−
マレイン酸コポリマーの混合部分塩である。好ましい共
粘着剤は前記のとおりである。

本発明の組成物は、場合によりフレーバーを含めた知覚
効果をユーザーに発揮する１種以上の成分約０．０１〜
約５％を含有することができる。

適切な成分としてはメントール、乳酸メンチル、ベバー
ミント油、スペアミント油、葉アルコール及び参考のた
め本明細書に組込まれるワトソン（Ｖａｔｓｏｎ）らに
１９７９年１月２３日付で発行された米国特許第４．１
３６，１６３号明細書に記載されるウィルキンソンース
ウオード（Ｗｉｌｋｌｎｓｏｎ−Ｓｗｏｒｄ）製バラメ
ンタンカルポキシアミドフレーバー剤（例えば、ＷＳ　
−　３）がある。

本発明の組成物は、粉末、クリーム、軟膏、液体又はペ
ーストのような当業者に公知の業界認知方法で製造され
る。このような処方の適切な例は双方ともダーバーらに
１９８５年５月２１日付で発行された米国特許第４．５
１８，７２１号明細書及び１９８５年４月３０日付で発
行された米国特許第４，５１４，５２８号明細書で開示
されているが、それら開示の双方とも参考のため本明細
書に組込まれる。

下記非制限例は必須及び任意双方の成分が組合された本
発明の態様について示している。これらの例は説明のみ
の目的であると理解すべきで、本発明の範囲をそれらに
限定すると解釈されるべきでない。

例１ 高速スターラーを備えかつ８５℃に加熱された精製水９
２．４部（４．　６ｋｇ）を含有した反応容器に酸化亜
鉛０．５３部（２　６．　　３　ｇ）及び水酸化カルシ
ウム１．３０部（６４．６ｇ）を徐々に加える。添加終
了後、スラリー温度を高速攪拌下で一定に保つ。加熱し
続けかつ一定に攪拌しながら、メチルビニルエーテルー
無水マレイン酸コポリマー５．７６部（２８８ｇ）をア
ルカリ分散液含有反応容器に１５分間かけて加える。温
度及び攪拌は６０分間一定のままである。１５分間後、
得られた粘着性ボリマー分散液を粘度の増加とｐＨの減
少及び安定化により特徴付け、ｐＨを水中で上記物質の
１重量％分散■５にａｌｌ定するが、上記物質はメチル
ビニルエーテルーマレイン酸コボリマーの混合部分カル
シウム亜鉛塩からなる。

次いで、得られたメチルビニルエーテルーマレイン酸（
ＭＶＥ／ＭＡ）コボリマーのカルシウム亜鉛塩の溶戚を
浅いステンレススチール製乾燥トレーに移し、トレーを
含水分を蒸発させるため十分な時間（約１６〜１８時間
）にわたり７０℃で熱風対流オーブン内におく。次いで
、こうして得られた乾燥カルシウム亜鉛ＭＶＥ／ＭＡコ
ボリマー塩をミル装置で粉砕し、１４０メッシュシーブ
しかる後２００メッシュシーブ（Ｕ．Ｓ．Ｂ．Ｓ．シー
プシリーズ）で篩分けする。この粉末は見掛け嵩密度約
１，０〜１．２ｇ／ＣＩＡ及び水中１％溶液としてｐＨ
５．４を有する。塩分折ではカルシウムに関する中和率
約４７．５％、亜鉛に関する中和率１７．５％を示し、
３５％がカルボキシル基のままである。この具体的な塩
は以下略号で’ＭＶＥ／ＭＡ−ｙボリマーの４７，５％
Ｃａ／１７．５％Ｚｎ部分塩”と称される。

本生成物は、慣用的義歯粘着剤と共に用いられかつ通常
の用い方で湿った義歯に適用されたとき、特定な慣用的
義歯粘着剤自体で得られる場合よりも優れた義歯安定化
特徴を示す。

例２ 伊１１の操作を繰返すが、但し下記量の反応剤が用いら
れる：無水コボリマ−５．７４部（５１６ｇ）、精製水
９２．３２部（８．３１ｋｇ）、酸化亜鉛０．３７４部
（３３、６ｇ）、水酸化ナトリウム０．０７４部（６．
　６　０　ｇ）及び水酸化カルシウム１．５０部（１３
４．４０ｇ）。

得られた粉末は見掛け嵩密度約０．８〜１．２ｇｌｃｄ
及び水中１％溶液としてｐＨ５．８を有する。塩分析で
はコポリマー塩分子中全初期力ルボキシル基のカルシウ
ム中和率約５５％、亜鉛に関する中和率１２．５％及び
ナトリウムに関する中和率２．５％を示し、以下略号で
“ＭＶＥ／ＭＡコボリマーの５５％カルシウム／１２．
５％亜鉛／２．５％ナトリウム部分塩”と称される。

例３ 例１の一般的操作に従い、但し適量の酸化亜鉛を用いて
表示された亜鉛置換を行い、下記ＭＶＥ／ＭＡコボリマ
ーのカルシウム／亜鉛／ナトリウム塩を得る： ナトリウム　　カルシウム　　亜鉛 ０６８２ ロ５０２０ ５　　　　　　　５０　　　　　２０ ８　　　　　　　４４　　　　　１９ 各々の表示されたＭＶＥ／ＭＡコボリマー塩は０．５ｇ
／ｃｍ以上の−１４０メッシュＵ．Ｓ．Ｂ．Ｓ．シープ
粉末に関する見Ｕ｝け嵩密度を有し、著しく有益な義歯
安定化特徴を発揮する。各々の表示された塩は例１及び
２で行われたような中和カルシウム％／亜鉛％／ナトリ
ウム％で略記される。

例４ 例１で記載されたＭＶＥ／ＭＡコボリマー無水物対酸加
水分解操作を繰返す。８５℃に加熱された精製水９３．
４９部（１．　８ｋｇ）含有容器に水酸化ストロンチウ
ム八水和物１．４０部（２　８　ｇ）を加える。激しく
攪拌しながら、水酸化カルシウム１．０部（２　０．　
　０　ｇ）を徐々に加える。添加終了後、スラリーの温
度を高速攪拌下で一定に保つ。加熱し続けかつ一定に攪
拌しながら、メチルビニルエーテルー無水マレイン酸コ
ボリマ−４．１０部（７８．０ｇ）をアルカリ分散液含
有反応容器に２０分間かけて加える。これによりメチル
ビニルエーテルーマレイン酸コボリマーの混合部分カル
シウムストロンチウム塩を得る。

例５ 義歯安定化粉末組成物は下記成分を互いにブレンドする
ことにより製造される： Ａ．カラヤガム ナトリウム力ルボキシメチルセルロースホウ酸ナトリウ
ム ＰＶＭ／ＨＡコポリマーの４７．５％Ｃａ７１７．５％
Ｚｎ部分塩Ｂ．アルギン酸ナトリウム ナトリウム力ルボキシメチルセルロースボリビニルビロ
リドン（平均ＭＶ−９０，０００）ＰＶＭ／Ｍ＾コボリ
マーの６５％Ｃａ／　Ｉ　Ｏ％Ｚｎ部分塩Ｃ．ナトリウ
ム力ルボキシメチルセルロースＰＶＭ／ＩＥＭコポリマ
ーの３．７５Ｃａ：Ｎａ部分塩ＭＶＥ／ＭＡコボリマー
の４０％Ｃａ／２０％Ｚｎ部分塩Ｄ．ガントレズＳ−９
７酸コボリマー ナトリウムカルボキシメチルセルロースＰＶＭ／Ｅ｝！
コボリマーの３．５Ｃａ：Ｎａ部分塩ＭＶＥ／ＨＡ：７
ボリマーの５０％Ｃａ／２０％Ｚｎ部分塩使用に際し、
すべて当業界で周知の義歯粘着剤のやり方で、上記粉末
（典型的には２〜１０ｇ）を前湿潤義歯上において簡単
に水和させ、義歯を口内に挿入して適所に押付ける。

例６ 液体タイプ義歯安定化組或物は下記成分を互いにミック
スすることにより製造される：％ｗ／ｗ 重鉱浦 ペトロラタム コロイド性シリカ ナトリウム力ルボキシメチルセルロースメントール ＭＶＥ／ＨＡコボリマーの４７．５％Ｃａ７１７．５％
Ｚｎ／５％Ｎａ部分塩Ａ ４４、９ ３，０ ！．５ ３５．０ ０．１ １５，５ １００．０ Ｂ ４３．９ ５．０ １，０ ２０、０ ０，■ ３０．０ １００．０ 例７ クリームタイプ義歯安定化組或物は下記成分を互いにミ
ックスすることにより製造される：重鉱油 ナトリウム力ルボキシメチルセルロースペトロラタム コロイド性二酸化ケイ素 若色剤（油溶性赤色分散物） Ａ ２４．８２４ ２２．０００ １９．０１６ １．＋００ ０．０６０ ％ｗ／ｖ ８ ２４．８２４ ２２．０００ １９．０１６ ｉ．ｔｏｏ ｏ．ｏｅｏ Ｃ ２４．　８２４ ２２．０００ １９．０１６ １．＋００ ｏ．ｏｅｏ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記繰返し構造単位から本質的になる低級アルキル
   ビニルエーテル−マレイン酸コポリマー： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上記式中ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を表し、ｎは
   ２以上の整数であって上記コポリマーの分子中における
   上記構造単位の繰返し出現数を表すが、ｎは上記コポリ
   マーを１．２以上の比粘度を有するとして特徴付けうる
   ほど十分大きい（比粘度はメチルエチルケトン中２５℃
   で測定される）〕の混合部分塩であって、 上記部分塩が陽イオン塩官能基として、反応せしめられ
   る全初期カルボキシル基中： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約６５
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約１０〜約７５％；を含むこ
   とを特徴とする混合塩。 ２、Ｒがメチルである、請求項１に記載の混合塩。 ３、部分塩が： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約４５
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約２５〜約６０％；を含む、
   請求項２に記載の混合塩。 ４、部分塩が： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１５〜約３０
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約４０〜約６０％；を含む、
   請求項３に記載の混合塩。 ５．ナトリウム陽イオン約１〜約２０％を更に含む、請
   求項４に記載の混合塩。 ６、ナトリウム陽イオン約１〜約１５％を含む、請求項
   ５に記載の混合塩。 ７、（ａ）が亜鉛陽イオンである、請求項６に記載の混
   合塩。 ８、ナトリウム陽イオン約３〜約１０％を含む、請求項
   ７に記載の混合塩。 ９、下記繰返し構造単位から本質的になる低級アルキル
   ビニルエーテル−マレイン酸コポリマー： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上記式中ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を表し、ｎは
   ２以上の整数であって上記コポリマーの分子中における
   上記構造単位の繰返し出現数を表すが、ｎは上記コポリ
   マーを１．２以上の比粘度を有するとして特徴付けうる
   ほど十分大きい（比粘度はメチルエチルケトン中２５℃
   で測定される）〕の混合部分塩であって、この部分塩が
   陽イオン塩官能基として、反応せしめられる全初期カル
   ボキシル基中： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約６５
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約１０〜約７５％；を含むこ
   とを特徴とする混合部分塩の有効粘着量を安定化成分と
   して有する義歯安定化組成物。 １０、Ｒがメチルである、請求項９に記載の義歯安定化
   組成物。 １１、部分塩が： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１５〜約３０
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約４０〜約６０％；を含む、
   請求項１０に記載の義歯安定化組成物。 １２、ナトリウム陽イオン約１〜約２０％を更に含む、
   請求項１１に記載の義歯安定化組成物。 １３、（ａ）が亜鉛陽イオンである、請求項１２に記載
   の義歯安定化組成物。 １４、安全粘着上有効量の少なくとも２種の義歯粘着成
   分を含む義歯安定化組成物であって、上記義歯粘着成分
   の１種が下記繰返し構造単位から本質的になる低級アル
   キルビニルエーテル−マレイン酸コポリマー： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上記式中ＲはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基を表し、ｎは
   ２以上の整数であって上記コポリマーの分子中における
   上記構造単位の繰返し出現数を表すが、ｎは上記コポリ
   マーを１．２以上の比粘度を有するとして特徴付けうる
   ほど十分大きい（比粘度はメチルエチルケトン中２５℃
   で測定される）〕の混合部分塩であって、この部分塩が
   陽イオン塩官能基として、反応せしめられる全初期カル
   ボキシル基中： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約６５
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約１０〜約７５％；を含むこ
   とを特徴とする義歯安定化組成物。 １５、Ｒがメチルである、請求項１４に記載の義歯安定
   化組成物。 １６、部分塩が： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１０〜約４５
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約２５〜約６０％；を含む、
   請求項１５に記載の義歯安定化組成物。 １７、部分塩が： （ａ）亜鉛又はストロンチウム陽イオン約１５〜約３０
   ％；及び （ｂ）カルシウム陽イオン約４０〜約６０％；を含む、
   請求項１６に記載の義歯安定化組成物。 １８、ナトリウム陽イオン約１〜約２０％を更に含む、
   請求項１７に記載の義歯安定化組成物。 １９、ナトリウム陽イオン約１〜約１５％を含む、請求
   項１８に記載の義歯安定化組成物。 ２０、（ａ）が亜鉛陽イオンである、請求項１９に記載
   の義歯安定化組成物。 ２１、ナトリウム陽イオン約３〜約１０％を含む、請求
   項２０に記載の義歯安定化組成物。 ２２、ポリマー物質が天然ガム、合成ポリマー、糖類誘
   導体、セルロース誘導体及びそれらの混合物からなる群
   より選択される、請求項１７に記載の義歯安定化組成物
   。 ２３、ポリマー物質が天然ガム、合成ポリマー、糖類誘
   導体、セルロース誘導体及びそれらの混合物からなる群
   より選択される、請求項２０に記載の義歯安定化組成物
   。 ２４、約０．０１〜約５．０％のメントール、乳酸メン
   チル、ペパーミント油、スペアミント油、葉アルコール
   、パラメンタンカルボキシアミド及びそれらの混合物を
   更に含む、請求項１２に記載の義歯安定化組成物。 ２５、約０．０１〜約５．０％のメントール、乳酸メン
   チル、ペパーミント油、スペアミント油、葉アルコール
   、パラメンタンカルボキシアミド及びそれらの混合物を
   更に含む、請求項２２に記載の義歯安定化組成物。 ２６、約０．０１〜約５．０％のメントール、乳酸メン
   チル、ペパーミント油、スペアミント油、葉アルコール
   、パラメンタンカルボキシアミド及びそれらの混合物を
   更に含む、請求項２３に記載の義歯安定化組成物。