JPH03172328A - 積層用ポリエチレン系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はナイロン、ポリエステル等フィルム状基材に、
シーラント材であるポリエチレン系フィルムを、例えば
ドライラミネート法（こより積層して包装用フィルムと
して使用される分野に於て、積層後でも良好な滑り性お
よび抗プロッ午ング性を有する積層用ポリエチレン系フ
ィルムに関するものである。

〈従来の技術〉 現在、食品、医薬品、雑貨、工業用品などの包装に使用
されている包装材料は非常に多岐（こわたりているが、
それらの大半は高圧法低密度ポリエチレン、ホリブロピ
レン、エチレン・酢酸ヒニル共重合体、エチレン・α−
オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂をヒー
トシール層として用いている。

これらの樹脂層は、通常、他の適切な基材フィルムと積
層して用いられており、積層フィルムにする場合ドライ
ラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネー
ト法、ホットメルトラミキード法などのラミネート法、
共押出法。

押出ラミキード法およびこれらの組合せなど公知の技術
が採用されている。

なかでもドライラミネート法が強い接着強度が得られる
ことが知られている。

一般に包装材料を二対しては、内容物の保護のために、
ヒートシール強度や衝撃強度、引張強度、引裂強度など
の機械的強度や、防湿性、ガスバリア性といったバリア
機能、耐熱性、耐寒性などの熱的機能、さらには低温シ
ール性、ホットタック性、腰の強さ、滑り性などの包装
適性等、多くの機能が要求される。

積層フィルムの場合、基材の選択によってもこれらの性
能は大巾に変わるが、同様にシーラント層に用いる樹脂
の選択番こよって包装材料の機能は大巾に変化する。

高速で包装を行なう場合、フィルムが高速走行するに耐
える腰の強さを必要とするし、また、高速でヒートシー
ルを可能とするためには低い温度でヒートシールできる
フィルムが必要である。ポリプロピレンフィルムは透明
性や腰の点で優れているが、低温シール性は著しく劣る
。

一般（こポリプロピレンの低温シール性の付与は、少量
のエチレンを共重合させて融点を下げる方法がとられる
が、十分ではない。

これ番二対し、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合
体などのポリエチレン系フィルムは低い温度でヒートシ
ールができ、シール強度も強（・ことから、液体スープ
やマヨネーズ。

マスタード、味噌などの食品包装をはじめ、液体洗剤、
液体薬品などの包装に多用されている。

これらの用途は、高い接着性能を要求されることから、
ドライラミネート法で積層されることが多いが、従来用
いられているポリエチレン系フィルムの場合、ドライラ
ミネート用接着剤との組合せをこよりては、積層後、接
着剤硬化のため通常３０℃〜６０℃で１日〜３日程度の
エージングの際、滑剤成分が接着剤層へ移行し、フィル
ムがブロッキングしたり、滑り性が著しく悪化し、その
後の印刷工程や内容物を充填する工程でトラブルを発生
することが知られている。

ドライラミネート用接着剤は主剤と硬化剤とからなり、
さらに主剤はエーテル型とエステル型に大別され、エー
テル型を主剤とした接着剤は、初期接着力や速硬化性に
優れ、かつ、比較的安価であることからポリエチレン系
フィルムに多用されるが、滑剤成分と結合しやすく前記
トラブルが起りやすいことから、耐熱性をこ特徴を有し
、主にポリプロピレンフィルム用として使用されている
エステル型を主剤とした接着剤をやむなく使用するケー
スも多い。

しかしながら、エステル型を主剤とする接着剤は、高価
で、かつ、初期接着力や速硬化性の点ではエーテル型を
主剤とする接着剤より劣ることが知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的とするところは、他のフィルム状基材と、
例えばドライラミネート法で積層した場合でも、接着剤
の種類を問わず良好な滑り性および抗ブロツキング性を
有する積層用ポリエチレン系フィルムを提供すること（
こある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、鋭意検討の結果、メルトフローレートが
０゜ｌないし５９／ｌＱｍｉｎ、密度が０．９０５ない
し０．９４０　ｆ／ｃｄのポリエチレン系樹脂１００重
量部に対し、不飽和脂肪酸ビスアミド〔Ａ〕を０．０１
ないし０．１０重量部および融点６５℃以上、９０℃以
下の不飽和脂肪酸アミド［Ｂ）を０、Ｏｌないし０．２
０重量部で、かつ〔Ａ）　＋　ＣＢ）が０．０３ないし
０．２５重量部となる様に配合された樹脂組成物からな
ることを特徴とする積層用ポリエチレン系フィルムが、
例えば特番こエーテル型あるいはエステル型を主剤とす
る接着剤を用いて他のフィルム状基材とドライラミネー
ト法で積層した場合、包装用フィルムとしての他の基本
的性能を損うことなく、かつ、良好な滑り性および抗ブ
ロツキング性を有することを見い出し、本願発明に至り
た。

本発明に於て用いるポリエチレン系樹脂としては、以下
の（イ）および（ロ）があげられるが、それらの混合物
でも良く、さらに本発明の目的を損わない範囲で高密度
ポリエチレン等の他の熱可塑性樹脂を混合しても良い。

また、フィルム化する際には単層フィルムに限らず、ポ
リエチレン系樹脂同志もしくは、他の熱可塑性樹脂との
組合せをこより、二層ないしは二層以上の共押出フィル
ムとすることもできる。

すなわち、 （イ）　エチレンと炭素数３ないし１８のα−オレフィ
ンを遷移金属触媒を使用して重合すること（こよって得
られ、重合反応は通常３０℃ないし３００℃の重合温度
で、常圧ないし３０００ＫＬＩ／ｄの重合圧力下、溶媒
の存在下または不存在下、気−同、液−固または均−液
相下で実施されるいわゆるイオン重合ポリエチレン。

なお、α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
１，４−メチルペンテン−１゜ヘキセン−１，オクテン
−１，デセン−１等が用いられるが、炭素数４ないし１
０のものが好ましく、これらａ−オレフィンはｌのみな
らず２種以上用いることもできる。

（ロ）　エチレン及び／又は少量のエチレンとラジカル
共重合し得る単量体を有機過酸化物や酸素等のラジカル
発生剤を使用して重合することをこよって得られ、重合
反応は通常１３０℃ないし３００℃の重合温度下、５０
０　Ｋｙ　／　ｄないし３０００　Ｋ４／！の重合圧力
下で実施されるいわゆる高圧ラジカル重合法ポリエチレ
ンおよびこれを公知の方法で無水マレイン酸やα、β−
不飽和カルボン酸などで変性したポリエチレン。

とりわけ、（イ）のエチレン・α−オレフィン共重合体
は、ヒートシール性やホットタック性をはじめ、剛性、
衝撃強度等、シートラント材料として優れた特性を有す
るため、積層用フィルムとして好ましい。

本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）は月５
Ｋ６７６０に規定された方法により測定されるもので、
ポリエチレン系樹脂のＭＦＲは０．１ないし５９／１０
ｍ１ｎであることが必要である。

ＭＦＲが０．１９　／　ｌｏｍｌｎ未満のものは溶融粘
度が高くて成形性に劣り、また、５ｇ／１０ｍ１ｎを越
えるものは溶融張力が小さいのでやはり成形性に劣る。

また、密度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６０に規定された方法に
より測定されるもので、本発明のポリエチレン系樹脂の
密度は０．９０５ないし０．９４０　ｙ　／ｃｄである
ことが必要で、０．９０５９　／　ｃｄ未満では、フィ
ルムの腰が弱くなり、製品としての自動充填適性が劣り
、逆に、０．９４０　ｔ　／−を越えると、ヒートシー
ル性やホットタック性の発現する温度が高くなり、自動
充填速度が低下する。

次に、本発明で使用する滑剤についてであるが、前記ポ
リエチレン系樹脂１００重量部に対し、不飽和脂肪酸ビ
スアミド〔Ａ〕を０．Ｏｌないし０．１０重量部、およ
び融点６５℃以上、　９０℃以下の不飽和脂肪酸アミド
〔Ｂ〕を０．０１ないし０．２０重量部で、かつ〔Ａ〕
　＋　〔Ｂ〕が０．０３ないし０．２５重量部となる様
に配合することにより、ドライラミネート法で積層され
たフィルムの滑り性および抗ブロツキング性が極めて良
好となることを見い出した。

ここで滑剤〔Ａ〕は、不飽和脂肪酸ビスアミドであるこ
とが必須であり、他の種類の滑剤では本発明が目的とす
る積層後における良好な滑り性および抗ブロツキング性
が得られない。

また、添加量が０．０１重量部未満では滑り性および抗
ブロツキング性の改良効果が不十分であり、ｏ、ｉｏ重
量部を越えると、他の基材との接着性が低下する。

ここで本発明の不飽和脂肪酸ビスアミド〔Ａ〕としては
エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオ
レイン酸アミド、　Ｎ、Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミ
ド、　Ｎ、Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド等が例示さ
れる。

また、不飽和脂肪酸アミド〔Ｂ〕の融点が６５℃未満で
は積層後のみならず、積層前においてもフィルムのブロ
ッキング性が不良となり、９０℃を越えると、滑り性改
良効果が不十分となる。

ここで融点の測定はＤＳＣを用いて窒素雰囲気下で、５
で／ｍｊｎの速度で昇温し、吸熱量のピーク温度として
求めることができる。

添加量については、０．０１．！置部未満では滑り性改
良効果が不十分であり、０．２０重量部を越えると他の
基材との接着性が悪化するほか、積層前の段階での滑り
性が適長となり作業性が悪化する。

ここで本発明の不飽和脂肪酸アミドとしてはエルカ酸ア
ミド、オレイン酸アミド等が例示される。

さら（こ［：Ａ］　＋ＣＢ：］は０．０３〜０．２５重
量部であることが必要であり、０．０３重量部未満では
積層後の滑り性および抗ブロツキング性の改良効果が不
十分であり、０．２５重量部を越えると、滑り性適長や
他の基材との接着性低下がおこる。

なお、本発明のポリエチレン系フィルムと積層される基
材としては、フィルム形成能を有する任意の重合体ある
いは紙、アルミニウム箔。

セロハン等を使用することができる。

また重合体としては、例えば、高密度ポリエチレン、中
、低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、フイオノマ
ー、ポリフロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メ
チル−１−ペンテン等のオレフィン系重合体、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン。

ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル等のビニル系
重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン７、ナイ
ロン１０．ナイロン１１．ナイロン１２、ナイロン６１
０　、ポリメタキシリレンアジパミド等のポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体、ポリカーボイ・−ト等を挙げ
ることができる。

また、本発明の樹脂組成物には酸化防止剤。

抗ブロツキング剤、帯電防止剤、無滴剤、耐候剤、顔料
、染料、フィラー等の通常、ポリオレフィンに添加して
使用される各種配合剤を本発明の目的を損わない範囲で
配合しておいても良い。

〈実施例〉 次番こ実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、これらの側番こ何
ら制約されるものではない。

はじめに以下の実施例および比較例における物性値の測
定方法を説明する。

（１）密　度 ＪＩＳ　Ｋ６７６０に規定された方法をこ従った。

（２）　　メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳ　Ｋ６
７６０に規定された方法に従った。

（３）滑り性 ■東洋精機製、摩擦角測定機を使用してサイズ１００（
６）ｘ　６３　（ａ　Ｘ　１９偶さ）１重量ＩＫｆの荷
ｆｆｉ’に用いて積層フィルムのシーラント面同志（こ
ついて傾斜上昇速度２．５°／　ｓｅｃで滑り角度０を
測定し％　ｔａｎσで表示した。この値は小さい程滑り
性が良好であることを示す。

（４）　　ブロッキング 積層フィルムのシーラント層をむかい合わせて重ね、７
Ｋｑ／２００ｃｌｉの荷重をかけ、４０℃で２０時間の
状態調整を行なったサンプルを２３℃、５０％ＲＨの下
で、■東洋精機製垂直剥離式ブロッキングテスターにて
、荷重移動速度２０　ｔ　／　ｍｉｎで剥離力を与え、
剥離Ｇこ要する力を測定した。

この値は小さい程抗ブロッキング性が良好である。

（５）接着性 積層フィルム（こついてＴＤ力方向エルメントルフ引裂
強度をＡＳＴＭＤ６８９Ｇこ準拠して測定した。

基材である二軸延伸ナイロンフィルムは引裂強度は極め
て低く殆んど抵抗なく引裂くことができる。

従っテ、ポリエチレン系フィルムと積層した場合でも、
接着性が良好であればナイロンの易引裂性により積層フ
ィルムも容易番こ引裂くことができるが、接着性が不十
分であれば、ナイロン層が裂けてもポリエチレン系フィ
ルム層が伸びることによりポリエチレン系フィルムの引
裂強度が発現し、積層フィルムの引裂強度が大きくなる
。引裂強度が１ＯＫｆ／ｃ１ｎ以下であれば接着性良好
（○）、１０／２０に４／ａｍであればやや不良（Δ）
、２０Ｆ４７ｃｎｘ以上であれば不良（Ｘ）とした。

実施例１ 住人化学工業■製、スミカセ／ａＦＺ２０１−０（ＭＦ
　Ｒ＝　２．０　ｆ／　１０　ｍｉｎ　、密度＝　０．
９１２　”ｙ　／ａｄ　）１００重量部に対し、天然シ
リカ０．５重量部、エチレンビスオレイン酸アミドを０
．０５重量部、エルカ酸アミド（融点＝８２’Ｃ）を０
．０８重量部それぞれ配合した樹脂組成物を、住友重機
械工業■製６５ｒＩａφ押出機（スクリーＬ／Ｄ＝３２
　）　Ｇこ、グイ巾６００　ｗｍ、グイリップ１．０咽
、ストレートマニホールド型のＴ−グイを取付け、グイ
設定温度２４０℃、吐出量的２５にｐ／ｈｒの条件下で
押出し、６０℃をこコントロールされた６００龍φのセ
ミマツトロールで冷却し、紙管ζこ巻取ること（こより
厚さ４０μのフィルムを得、コロナ処理機により、表面
張力が約４５ｄｙｎｅ／ｍとなる様に片面コロナ処理を
施した。さら瘉ここのフィルムをユニチカ■の二軸延伸
ナイロンフィルムであるエンブレム”０Ｎ１５（厚さ１
５μ）と廉井精機■製テストコーターＭＣＤ−２８０を
用いて、コロナ処理面を貼合面としてドライラミネート
加工を行なった。

なお、アンカーコート剤としてはポリエーテル系を主剤
とする東洋モートン■のアトコート■３０８　Ａ／Ｂを
重量比１／ｌで配合したものを用いドライラミネート後
、４０℃で２日間のエージングを行なうこと（こより積
層フィルムを得た。

積層フィルムの滑り性、ブロッキング、接着性の評価結
果を表１＆こ示す。

比較例１〜６ ＦＺ２０１−０１００重量部に対し、天然シリカ０．５
重量部、滑剤（二ついては表１に示す処方でそれぞれ配
合した樹脂組成物を実施例１と同様の方法でフィルム加
工およびドライラミネート加工して、積層フィルムを得
た。評価結果を表１に示す。

実施例２ 住友化学工業■製スミカセノＬ　ＦＡ１０２−０（ＭＦ
Ｒ＝０．８ｆ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２５ｇ／ａＡ
）　８０ｗｔ％Ｇこ、スミカセ／　　Ｆ　２０８−０　
（ＭＦＲ＝　１．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝　０．９２
２　ｆ　／ｃｄ　）　２０ｗｔ％を加え造粒した樹脂１
００重量部に対し、天然シリカ０．３ｉｉ部、ヘキサメ
チレンビスオレイン酸アミドを０．０３重量部、オレイ
ン酸アミド（融点＝７４℃）を０．０５重量部それぞれ
配合した樹脂組成物をグイ径１２５ｆｉ、グイリップ２
．０ｍのスパイラルグイおよびアイリス付きエアーリン
グを備えたプラコー製に−４ＯＲインフレ成形機（スフ
’Ｊ−Ｌ／Ｄ＝１９）を用いて、グイ設定温度１９０℃
、吐出量２３にダ／　ｈｒの条件下で押出し、ブローア
ツプ比１．８で厚さ６０μのフィルムを得、コロナ処理
機により、表面張力が約４５　ｄｙｎｅ／ｃｌＲとなる
様昏二片面コロナ処理を施した。

さらにこのフィルムをエンブレム＠０Ｎ２５１Ｊさ２５
μ〕と実施例１記載の方法で、ポリエーテル系主剤であ
る式日薬品■のタケラック０Ａ−９６９（こ硬化剤とし
て式日薬品■のタケネート０Ａ−５を重量比３／１で配
合したアンカーコート剤を用いて積層した。得られた積
層フィルムの評価結果を表１に示す。

比較例７ 実施例２をこ記載した樹脂１００重量部に対し、天然シ
リカ０．３重量部、滑剤として〔Ａ〕の代りに飽和脂肪
酸ビスアミドであるへ午すノチレンビスステアリン酸ア
ミドを０．０３ｆｆｉ量Ｂ、〔Ｂ〕としてはオレイン酸
アミドを０．０５重量部、それぞれ配合した樹脂組成物
を実施例２と同様の方法でフィルム加工およびドライラ
ミネート加工して積層フィルムを得た。評価結果を表Ｉ
Ｇこ示す。

実施例３ 住友化学工業■製スミ力センＬ’ＦＡ２０２−０（ＭＦ
　Ｒ＝　２．０９７１０ｍ１ｎ　、密度０．９３０　ｆ
　／ｃｊ　）１００重量部に対し、ヘキサメチレンビス
オレイン酸アミドを０．０８重量部、オレイン酸アミド
（融点＝７４℃）を０．１５重量部配合した樹脂組成物
を実施例１と同様にフィルム加工し、厚さ３０μのフィ
ルムを得た。

さらに、このフィルムを東し■の二軸延伸ＰＥＴフィル
ムであるルミラー＠５ｓｉ２（厚さ１２μ）と、実施例
１記載の方法でボＩＪ　エステル系主剤である式日薬品
■のタケラックＡ　−３１０をこ硬化剤として式日薬品
■のタケネート＠Ａ−３を重量比１２／１で配合したア
ンカーコート剤を用いて積層した。ドライラミネート後
のニーリング条件は５０℃、３日間とした。

積層フィルムの評価結果は表１に示す。

実施例４〜５ 住友化学工業■製スミ力セン’ＦＩＯＩ−１（ＭＦＲ＝
　０．３　ｔ７１０ｍ１ｎ　、密度＝　０．９２１　ｙ
　／ｃｄ　）およびエバテート＠Ｄ２０２１−Ｆ　（Ｍ
ＦＲ＝　１．５　ｒ／１０ｍ１ｎ　、密度＝　０．９３
０　ｆ　／ｄ　）にダイてそれぞれ滑剤を表ＩＧこ示す
処方で配合した樹脂組成物をグイ径７５鵡、ダイリップ
０．８四のスパイラルダイおよびエアーチャンバー付き
エアーリングを備えたモダンマシナリー製５０φインフ
レ成形機（スフ’Ｊ−Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてダイ設定
温度をＦｌｏｌ−１は１９０℃、Ｄ２０２１−Ｆは１６
０℃で、吐出量約１５　Ｋｆ／　ｈｒの条件下で押出し
、ブローアツプ比２．０で厚さ５０μのフィルムを得、
コロナ処理機により表面張力が約４５　ｄｙｎｅ／ｅ１
ｎとなる様を二片面コロナ処理を施した。

さらをここのフィルムをエンブレム”０Ｎ１５（厚さ１
５μ）と、実施例１記載の方法で積層フィルムを得た。

用いたアンカーコート剤およびエージング条件は実施例
１と同様であり、積層フィルムの評価結果を表１（こ示
す。

〈発明の効果〉 以上述べたよう【こ、本発明をこよれば、良好な滑り性
および抗ブロツキング性を有する積層用ポリエチレン系
フィルムを提供することができる。

＼ ＼ ＼

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）メルトフローレートが０．１ないし５ｇ／１０ｍ
   ｉｎ、密度０．９０５ないし０．９４０ｇ／ｃｍ＾３の
   ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、不飽和脂肪酸
   ビスアミド〔Ａ〕を０．０１ないし０．１０重量部、お
   よび融点６５℃以上、９０℃以下の不飽和脂肪酸アミド
   〔Ｂ〕を０．０１ないし０．２０重量部で、かつ〔Ａ〕
   ＋〔Ｂ〕が０．０３ないし０．２５重量部となる様に配
   合された樹脂組成物からなることを特徴とする積層用ポ
   リエチレン系フィルム。
2. （２）ポリエチレン系樹脂が、エチレンと炭素数３ない
   し１８のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレ
   フィン共重合体である請求項１記載の積層用ポリエチレ
   ン系フィルム。