JPH03176404A - Ｐ―メンタン誘導体のマイクロカプセル化による害虫忌避組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はＰ−メンタン誘導体のマイクロカプセル化技術
に関するものであシ１本発明で得られるマイクロカプセ
ル化した残効性付与害虫忌避組成物は防疫用あるいは野
外活動用に直接皮膚に塗布したシ、衣類等に処理して使
用することができる。また、錠剤、顆粒剤などにしたも
のを通気性の包装内に入れて害虫よシ保護すべき対象物
（衣類、食物等）と−緒にしてかくことによシ、長期的
に害虫の被害から１もることができる。

〈従来の技術〉 ユーカリ油の一成分であるＰ−メンタン−３，８−ジオ
ールやその誘導体は害虫忌避作用を有するものの、その
マイクロカプセル化する技術およびマイクロカプセル化
したものを害虫忌避剤として使用した例は筐だ知られて
いない。

〈発明が解決しようとする課題〉 Ｐ−メンタン誘導体、特にＰ−メンタン−３，８−ジオ
ール等は害虫忌避性があり、安全性も高いが揮発性が高
いため、残効性を付与することが望１れていた。残効性
を付与するにはマイクロカプセルが有効手段と考えたが
、Ｐ−メンタン誘導体、特にＰ−メンタン−３，８−ジ
オール等は比較的水溶性が高いことも関係してか、水中
懸濁法によるマイクロカプセル化が難しく、効率よいマ
イクロカプセル化技術を開発することが重要な課題で、
あった。

〈課題を解決するための手段〉 （式中、Ｒは水酸基、ＣＩ−’−Ｃ９のアルカリカルボ
ニルオキシ基、メチル基を有してもよいフェニルスルフ
ォニルオキシＭ、Ｃｔ〜Ｃｚノアルキルカーパモイルオ
キシ基筐たは塩素原子を表す）で示されるＰ−メンタン
誘導体と油溶性膜剤をそのまま、あるいは溶剤を使用し
て溶解し、必要なら保護コロイド剤と共に水中に分散さ
せ、攪拌しながら膜形成のための反応剤を滴下して分散
粒子の界面で反応させてマイクロカプセルを得る際に、
式（Ｉ）の誘導体を使用する水に対し通常は０．１−１
５％好１しくは０．５〜１０％の濃度にすることにより
　８０％以上の高カプセル化率が得られることを見い出
した。水に対して　１５多以上ではカプセル化率が極め
て低かった。また、このようにして得られたマイクロカ
プセル化した害虫忌避組成物は残効性が非常に高いもの
であった。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のマイクロカプセル化した害虫忌避組成物の芯物
質である式（１）のＰ−メンタン誘導体としては、例え
ば以下のものが挙げられる。

以下に上記化合物の物理化学的データをあげる。これら
の化合物は例えば特開昭６０−１９９８０４号の方法で
製造することができる。

次に本発明のマイクロカプセル化した害虫忌避組成物用
の膜剤は油溶性で水に難溶性であることを必須の要件と
するもの（油溶性膜剤）であり、膜形成のための反応剤
としては一般的に水溶性のものが使用される。

油溶性膜剤としては、多価インシアネート、多価カルボ
ン酸クロライド、多価スルホン酸クロライド等、例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメ
チレンジインシアネート、インホロンジイソシアネート
、フエニＺンジイソシアネート、トルエンジイソシアネ
ート、キシリレンジイノシアネート、ナフタレンジイン
シアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
、セパシン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、
アゼライン酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド
、トリメシン酸ジクロライド、゛ベンゼンスルホニルジ
クロライド等、一方、膜形成のための反応剤としては、
多価アミン、多価ヒドロキシ化合物等、例えばエチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ピペラジン、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘ
キサ／ジオール、ポリエチレングリコール等がある。

また、本発明で使用する溶剤としてはＰメンタン誘導体
と容易に溶融することが重要であり、揮散性が強く反応
中に揮散してし捷うものか逆に容易には揮散しないもの
が望ましい。例、ｔば以下のものが挙げられるが、反応
温度条件下でＰ−メンタン誘導体が液状である場合は必
ずしも使用する必要がない。

揮散性が強い溶剤としてはジクロロメタン、クロロホル
ム、酢酸エチル、ベンゼン等、揮散しにくい溶剤として
はジノルマルブチルフタレート、トリブチルフタレート
、トリー２＝エチルヘキサン酸グリセリン、ベンジルア
ルコール、シクロヘキサノール等が挙ケラレる。

また、一般的に水中懸濁法によるマイクロカプセル化に
は水中の分散粒子の安定化剤や分散粒子径の調節剤とし
て高分子物質や乳化剤を使用するが、この場合も同様で
あう、分散粒子の安定化剤や調節剤としては、アラビア
ガム、アルギン酸ソーダ、ローカストビーンガム、キサ
ンタンガム等の天然多糖類、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース等の半合成多糖類、ポリビニルア
ルコール等の合成高分子等を単独または二種以上用いる
。

また、乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
、アルキルフェニル縮合物エーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ノエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオ
キシエチレンＭ均油エーテル、ンルピタンエステル、ポ
リオキシエチレンンルビタンエステル、ポリオキシエチ
レンアルキレンアリルフェニルエーテル等の単独筐たは
二種以上を用いる。

次に本発明のマイクロカプセル化の方法を説明する。

使用する水に対して０．１〜１５％のＰ−メンタン誘導
体と油溶性膜剤をそのま１或いは溶剤とともに溶融し、
分散系を調節するための高分子物質や乳化剤を使用して
水中に攪拌しながら上記のＰ−メンタン誘導体を含む油
状成分を微粒子状に分散させる。この時の膜剤の種類（
単独筐たは組合せの混合物）及び使用量は芯物質の種類
、マイクロカプセル剤の使用目的によって異なう、効果
が発揮される範囲で選択される。高分子物質の添加量は
０．０１〜１０．０多好普しくば０．１〜３％である。

また、乳化剤の添加量は１０多以下好１しくは３嘩以下
であり１使用しなくてもよい。この分散系を攪拌しなが
ら前記の反応剤をその１１あるいは水溶液として滴下し
、分散粒子の界面で反応させて油状物質を内包する不溶
性高分子膜を形成せしめ、マイクロカプセル剤を得る。

どの時の反応剤の種類及び使用量は膜剤の種類及び使用
量に適した範囲で選択する。

また、反応温度は膜剤釦よび油状物質の種類等によって
設定されるが、３０〜８０℃の間で行なうのが好普しく
、揮散性溶剤を使用する場合はこの反応中に除去するの
が都合がよい。

作成されたマイクロカプセル粒子を水中で沈降しにくく
するために前記の高分子物質を更に添加することもでき
る。

〈発明の効果〉 Ｐ〜メタンン誘導体の連続層である水に対する濃度を低
くすることによって高カプセル化率が得られたことは全
く予期しなかったことであシ、會た、このようにして得
られたマイクロカプセル化した害虫忌避剤は長期間に亘
って忌避効果を持続することができる。

〈実　施　例〉 以下、本発明を実施例によって説明する。

（部は重量部を意味する） 実施例Ｉ Ｐ−メンタン−３，８−ジオール１０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジインシアネート１部及びポリエチ
レンポリフェニルポリインシアネート１部をジクロロメ
タンに溶解してふ・き、ポリビニルアルコール１．２部
を溶解した水１００部中に攪拌機を用いて攪拌しながら
微粒子状に分散させ、４０〜５０℃に加温した状態で反
応剤であるエチレンジアミン０．３５部とジエチレンテ
トラミン０．３５部を水１０部に溶解したものを滴下し
、反応させな７％ラジクロロエタンを揮散させて除去し
、Ｐ−メンタン−８−ジオールのマイクロカプセル化物
を得た。Ｐ−メンタン−３，８−ジオールの使用した水
に対する比率は９．１優でカプセル化率は８６．１％で
あった。

ここで、使用した水に対する比率とは分散系に使用した
水に反応剤を滴下するために使用した水を加えたものを
１００とした場合のＰ−メンタン−３，８−ジオールの
重量比を百分率で表し、カプセル化率とは反応後のカプ
セル外に存在するＰ−メンタン−３，８−ジオールを定
量分析し、投入量から差し引いた量の投入量に対する百
分率を表す。

実施例２ Ｐ−メンタ／−３，８−ジオール１０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジイソシアネート５部及びポリエチ
レンポリフェニルポリイソシアネート５部をジ−Ｎ−ブ
チル７タレート　２０部に溶解しておき、ポリビニルア
ルコール１．１部を溶解した水１００部中に攪拌機を用
いて攪拌しながら微粒子状に分散させ、４０〜５０℃に
加温した状態で反応剤であるエチレンジアミン２．５部
とジエチレンテトラミン２．５部を水２０部に溶解した
ものを滴下し、反応させＰ−メンタン−３，８−ジオー
ルのマイクロカプセル化物を得た。Ｐ−メンタ／３．８
−ジオールの使用した水に対する比率は８．３％でカプ
セル化率は９２．０％であった。

対照例Ｉ Ｐ−メンタン３，８−ジオール２０部と油溶性膜剤であ
るヘキサメチレンジイソシアネート１部及びポリエチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート１部をジ−Ｎ−ブチ
ル７タレート１０部に溶解してお・き、ポリビニルアル
コール１部を溶解した水６０部中に攪拌機を用いて攪拌
しながら微粒子状に分散させ、４０〜５０℃に加温した
状態で反応剤であるエチレンジアミ７０．３５部とジエ
チレンテトラミン０．３５部を水１０部に溶解したもの
を滴下し、反応させＰ−メンタン３．８−ジオールのマ
イクロカプセル化物を得た。Ｐ−メンタン−３，８−ジ
オールの使用した水に対する比率は２８．６％でカプセ
ル化率は４５．１％であった。

対照例２ Ｐ−メンタン−３，８−ジオール２０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジイソシアネート３部及びポリエチ
レンポリフェニルポリイソシアネート３部をジーＮ−プ
チルフタレート　１０部に溶解して釦き、ポリビニルア
ルコール１９部を溶解した水６０部中に攪拌機を用いて
攪拌しながら微粒子状に分散させ、４０〜５０℃に加温
した状態で反応剤であるエチレンシア□７１部とジエチ
レンテトラミン１部を水１０部に溶解したものを滴下し
、反応させＰ−メンタン−３，８−ジオールのマイクロ
カプセル化物を得た。Ｐ−メンタン−例Ｉより膜剤ふ・
よび反応剤の量を増加してもカプセル化率は５（ｌ以下
であった。

試験例１・・・・・・・・・揮散性試験Ｐ−メンタンー
３，８−ジオールとして１０　ｍｇを含む組成物を水１
ｍｌに分散させ、φ９ｃｍのシャーレに拡げて室内に放
置し、３日後、７日後に残存しているＰ−メンタン−３
，８−ジオールを定量分析する。対照例には１０ｍｇ（
ＤＰ−メンタン−３，８−ジオールを１ｍｌのアセトン
で希釈したものを用いた。結果は表１に示す。

試験例２・・・・・・・・・忌避性試験Ｐ−メンタンー
３，８−ジオールとして１００　ｍｇを含む組成物を２
ｍｌの水に分散させ。

５００ｃｍ２のガーゼに塗布し、２５℃に放置して、３
日後、７日後にその３０ｃｍ２を腕に貼シ、約８００匹
の雌雄のヒトスジシマ力のいるケージに入れて２分間の
吸血蚊数を調査した。対照例には１００ｍｇのＰ−メン
タン−３，８−ジオールを２ｍｌのアセトンで希釈した
ものを用いた。結果は表１に示す。

８後 二６匹、 ７６後ニア匹 本発明による製造法によって作成されたマイクロカプセ
ル剤はＰ−メ７ｐ７−３゜ ８−ジオ きた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水酸基、Ｃ＿１〜Ｃ＿９のアルカリカルボ
   ニルオキシ基、メチル基を有してもよいフェニルスルフ
   ォニルオキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２アルキルカーバモイル
   オキシ基または塩素原子を表す）で示されるＰ−メンタ
   ン誘導体をマイクロカプセル化した残効性付与害虫忌避
   組成物。
2. （２）Ｐ−メンタン誘導体がＰ−メンタン−３，８−ジ
   オールである特許請求の範囲第（１）項記載の害虫忌避
   組成物。
3. （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記と同じものを意味する） で示されるＰ−メンタン誘導体を水中に、使用する水に
   対して０．１〜１５％（以下重量％を表す）の比率にな
   るようにしてマイクロカプセル化した残効性付与害虫忌
   避組成物。
4. （４）Ｐ−メンタン誘導体がＰ−メンタン−３，８−ジ
   オールである特許請求の範囲第（３）項の組成物。
5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記と同じものを意味する） で示されるＰ−メンタン誘導体を水中に、使用する水に
   対して０．１〜１５％の比率になるように、マイクロカ
   プセル化するための膜剤とともに分散させ、これに膜形
   成のための反応剤を加え、マイクロカプセル化した特許
   請求の範囲第（３）及び（４）項の組成物。