JPH03176457A - 新規プロパルギル化合物、その製法ならびに該化合物を含む被覆材 - Google Patents
新規プロパルギル化合物、その製法ならびに該化合物を含む被覆材Info
- Publication number
- JPH03176457A JPH03176457A JP1315852A JP31585289A JPH03176457A JP H03176457 A JPH03176457 A JP H03176457A JP 1315852 A JP1315852 A JP 1315852A JP 31585289 A JP31585289 A JP 31585289A JP H03176457 A JPH03176457 A JP H03176457A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- propargyl
- group
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/20—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
- C07C211/23—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing carbon-to-carbon triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/48—N-alkylated amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
- C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は新規なるプロパルギル（ヒ合物、その製法なら
びに該ｆヒ合物を含む被覆材、封止剤および成形材料に
関するものである。
びに該ｆヒ合物を含む被覆材、封止剤および成形材料に
関するものである。
従来技術
近年、電気、電子、自動車、航空機部品、プラント部材
等の被覆用に用いられる樹脂の硬（上方法としては、ア
ミノ樹脂やインシアネー＋−１ヒ合杓（ブロックイソシ
アネー１− ｆヒ合物を含む）などの硬化剤を用いる方
法や、樹脂自体の酸１ヒ重合による方法が多用されてい
る。しかしなから、アミノ樹脂を用いる硬ｆヒ方法では
、アルコール、水の脱離の問題、反応により形成された
結合の熱安定性の問題、イソシアネート１ヒ合物を用い
る方法では、作業性の問題、さらに酸化重合による硬ｒ
ヒ方法では、高温を必要とする等の問題があり、新規硬
ｆヒ形式の出現が望まれている。
等の被覆用に用いられる樹脂の硬（上方法としては、ア
ミノ樹脂やインシアネー＋−１ヒ合杓（ブロックイソシ
アネー１− ｆヒ合物を含む）などの硬化剤を用いる方
法や、樹脂自体の酸１ヒ重合による方法が多用されてい
る。しかしなから、アミノ樹脂を用いる硬ｆヒ方法では
、アルコール、水の脱離の問題、反応により形成された
結合の熱安定性の問題、イソシアネート１ヒ合物を用い
る方法では、作業性の問題、さらに酸化重合による硬ｒ
ヒ方法では、高温を必要とする等の問題があり、新規硬
ｆヒ形式の出現が望まれている。
アセチレン基、あるいはプロパルギル基を有する１ヒ合
物は、種々の反応性（ジエン重合反応、酸化カップリン
グ反応、３量１ヒあるいは４量（ヒ反応性など〉を有し
ており、光、熟、電気等のエネルギーにより容易に反応
が進行する。特に加熱による重ｆ寸加反応を利用し、高
分子量体を与えることかでき、反応時、脱Ｍ物、揮散物
がないため新しい硬化形式として注目されている。
物は、種々の反応性（ジエン重合反応、酸化カップリン
グ反応、３量１ヒあるいは４量（ヒ反応性など〉を有し
ており、光、熟、電気等のエネルギーにより容易に反応
が進行する。特に加熱による重ｆ寸加反応を利用し、高
分子量体を与えることかでき、反応時、脱Ｍ物、揮散物
がないため新しい硬化形式として注目されている。
かかるアセチレン末端基あるいは１０パルギル基を有す
るｆヒ合物は、各種文献に多数報告されているが（例え
ば、特開昭５５−９４３５１ 、同５５−９４３５２、
同６３ １１７１）３４等）、プロパルギル１ヒき杓に
ついては、例えばｔＪ、３．３３８６８９７号に、等が
記載されている。
るｆヒ合物は、各種文献に多数報告されているが（例え
ば、特開昭５５−９４３５１ 、同５５−９４３５２、
同６３ １１７１）３４等）、プロパルギル１ヒき杓に
ついては、例えばｔＪ、３．３３８６８９７号に、等が
記載されている。
しかしながら、従来提案されてきたプロパルギル化合↑
勿は、いずれもアミン・１ヒ合物のモノ−置換体であり
、プロパルギル基の反応性に問題があった。
勿は、いずれもアミン・１ヒ合物のモノ−置換体であり
、プロパルギル基の反応性に問題があった。
発明が解決しようとする問題点
そこで、プロパルギル基の反応性をさらに高め、オレフ
ィン化合物との共反応性に富む新規プロパルギル化合物
が得られるならば、航空機部品、プラント部材電気・電
子部品の等の被覆材および封止剤として、あるいはｔＭ
等に極めて有用な硬化性化合物たりうろこと期待され、
かかる課題に答えることが本発明目的である。
ィン化合物との共反応性に富む新規プロパルギル化合物
が得られるならば、航空機部品、プラント部材電気・電
子部品の等の被覆材および封止剤として、あるいはｔＭ
等に極めて有用な硬化性化合物たりうろこと期待され、
かかる課題に答えることが本発明目的である。
問題点を解決するための手段
本発明に従えば、上記目的が、
（式中ＲはＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜２ｏのア
ルキレン基（−ＮＨ−で中断されていてもよい）、Ｃ６
〜７の脂環族基、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、
ジフェニルメタン、ジフェニルスルホンなどから選ばれ
る芳香族基、ピペラジンおよびスピロウンデカンを表し
、これらの基は、低級°アルキル基、ハロゲン、ニトロ
、低級アルコキシ基およびシアノ基からなる置換基を有
していても構わない；Ｒ１は、１〜１０１）％が−ＣＨ
２ｃ＝ｃＨ基で、９９〜Ｏ？６がＨｅｎは１から４）ζ
・表されるプロパルギル１ヒ合物により達成せられる。
ルキレン基（−ＮＨ−で中断されていてもよい）、Ｃ６
〜７の脂環族基、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、
ジフェニルメタン、ジフェニルスルホンなどから選ばれ
る芳香族基、ピペラジンおよびスピロウンデカンを表し
、これらの基は、低級°アルキル基、ハロゲン、ニトロ
、低級アルコキシ基およびシアノ基からなる置換基を有
していても構わない；Ｒ１は、１〜１０１）％が−ＣＨ
２ｃ＝ｃＨ基で、９９〜Ｏ？６がＨｅｎは１から４）ζ
・表されるプロパルギル１ヒ合物により達成せられる。
上記プロパルギル化合物はいずれも文献未記載の新規ｆ
ヒ合物であって、 式 Ｒ十ＮＨ２）、、 ・・・
（Ｉｌ）（式中Ｒおよびｎは上記の通り） で表されるアミン１ヒ合物１ｍ０１とプロパルギルハラ
イド１．ｆ）５〜６ｍ０１を反応させることにより容易
に製造せられる。
ヒ合物であって、 式 Ｒ十ＮＨ２）、、 ・・・
（Ｉｌ）（式中Ｒおよびｎは上記の通り） で表されるアミン１ヒ合物１ｍ０１とプロパルギルハラ
イド１．ｆ）５〜６ｍ０１を反応させることにより容易
に製造せられる。
なお、上記のプロパルギル化合物は、
で表される（ヒ合物と、
で表される化合物との（ＩＩ［） ： （ＩＶ） ＝
１００１０〜１／９９の混合物として提供され、式（Ｉ
ＩＩ）で表される（ヒ合物が常に１？Ｓ以上存在する特
徴を有するものである。
１００１０〜１／９９の混合物として提供され、式（Ｉ
ＩＩ）で表される（ヒ合物が常に１？Ｓ以上存在する特
徴を有するものである。
本発明においては、かかる新規（ヒキ拘〈混合物）が被
覆材あるいは封止剤として極めて有用であることの知見
に基づき完成されたものである。
覆材あるいは封止剤として極めて有用であることの知見
に基づき完成されたものである。
しかしながら、所望により上記の（１）で表される新規
化合物を単離精製して用いることも可能であり、この化
合物（Ｉ［Ｉ）を工業的有利にうる目的に対しては、 式 Ｒ＋Ｎ１（２）ｎ・＝・（１１＞（式中
Ｒおよびｎは上記の通り） で表されるアミン（ヒ合物１ｍｏｌとプロパルギルハラ
イド２〜６ｍｏｌとを、好ましくは水−有機溶剤の媒体
中、相間移動触媒の存在下に反応させ１反応生成物をカ
ラム分離精製する方法が好適に四用せられる。
化合物を単離精製して用いることも可能であり、この化
合物（Ｉ［Ｉ）を工業的有利にうる目的に対しては、 式 Ｒ＋Ｎ１（２）ｎ・＝・（１１＞（式中
Ｒおよびｎは上記の通り） で表されるアミン（ヒ合物１ｍｏｌとプロパルギルハラ
イド２〜６ｍｏｌとを、好ましくは水−有機溶剤の媒体
中、相間移動触媒の存在下に反応させ１反応生成物をカ
ラム分離精製する方法が好適に四用せられる。
反応原料として用いられる式（ＩＩ）で表されるアミン
化合拘は、各種のものが知られており、岡えば下記のも
のが好適に使用せられる。
化合拘は、各種のものが知られており、岡えば下記のも
のが好適に使用せられる。
モノアミ〉′Ｍ：エチルアミン、ブチルアミン、プロピ
ルアミン、アニリン、 メチルアニリン等 ポリアミン′類： 脂肪族系；エチレンジアミン、１．２−ジアミノプロペ
ン、１，３−ジアミノフ”ロ パン、１．２−ジアミノブタン。
ルアミン、アニリン、 メチルアニリン等 ポリアミン′類： 脂肪族系；エチレンジアミン、１．２−ジアミノプロペ
ン、１，３−ジアミノフ”ロ パン、１．２−ジアミノブタン。
１．３−ジアミノブタン、１．４−
ジアミノブタン、１．５−ジアミノ
デンタ〉、１，６−ヘキサンジア
ミン、１．９−ジアミノブタン、
１．１０−ジアミノデカン、１．１２−ジアミノドデカ
ン、Ｃ２０までのポリ ポリメチレンジアミン等 脂環族系二Ｎ−アミノエチルピペラジン、ラミロンＣ−
２６０（ＢＡＳＦ）、イソ ホロンジアミン（Ｈｕｌｓ）、ワン ダミンＨＭ（新日本理化）、１．３ ＢＡＣ（三菱瓦斯１ヒ学）、ジアミノ シクロヘキサン等 芳香族系ニー数式、 ８２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２ （式中、Ｒは二価の有機基） で表されるジアミン１ヒ合杓、例え ば、４．４゛−ビス（４−アミノ フエノキシンヒ′フェニル、４．４ −ジアミノジフェニルスルホン、 ３．３′−ジアミノトルエニルス ル、ビス［４−（４−アミノフェノ キシ〉フェニルコ、スルホン、ビス ［４−（３−アミノフェノキシ） フェニル］スルホン、ビス［４− （２−アミノフェノキシ）フェニ ル］スルホン、１．４−ビス（４− アミノフェノキシ）ベンゼン、１゜ ３−ビス（４−アミノフェノキシ〉 ベンゼン、１，３−ビス（３−アミ ノフェノキシ〉ベンゼン、１．４− ビス（４−アミノフェニル）ベン ゼン、ビス［４−（４−アミノフェ ノキシ）フェニル］エーテル、ビス （３−エチル−４−アミノフェニ ル〉メタン′、ビス（３−クロロ−４ −アミノフェニル）メタン、ビス （３−クロロ−４−アミノフェニ ル）メタン゛、３．３′−ジアミノ フェニルスルホン、４．４゛−ジア ミノフェニルスルホン、４．４′ ジアミノフェニルスルフィド、３゜ ３″−ジアミノフェニルエーテ ルロパル テル、４．４″−ジアミノフェニル エーテル、４．４゛−ジアミノフェ ニルメタン、２．４−ジアミノト ルエン、メタフェニレンジアミン、 ２．２−ビス［４−（４−アミノ フェノキシンフェニルトコプロパン、 ２．２″−ビス［４−（４−アミノ フェノキシ）フェニル］ヘキサフル オロプパン、２．２′−ビス（４− アミノフェニル）プロパン、２．２ −ビス（４−アミノフェニル）へキ サフルオロプロパン、２．２′−ビ ス〈３−ヒドロキシ−４−アミノ フェニル〉プロパン、２．２ ビス（３−ヒドロキシ−４−アミ ノフェニル）へキサフルオロプロ パン、９．９°−ビス（４−アミノ フェニル〉−１０−ヒドロ−アント ラセン、オルトトリジンスルホン、 さらには３．３’ ４．４’−ビ フェニルテトラアミン′、３．３゛ ４．４′−テトラアミノジフェニル エーテル等の多価アミン（ヒ合物の一 部使用も可能である。４，４′ジアミ ノ２，３．５，６．２°、 ３’、 ５’、 ６’オク
タフルオロビフェニル、３．９ −ビス（３−アミノプロピル）２゜ ４．８．１０−テトラスピロ［５゜ ５］ウンデンカン等 などが挙げられる。
ン、Ｃ２０までのポリ ポリメチレンジアミン等 脂環族系二Ｎ−アミノエチルピペラジン、ラミロンＣ−
２６０（ＢＡＳＦ）、イソ ホロンジアミン（Ｈｕｌｓ）、ワン ダミンＨＭ（新日本理化）、１．３ ＢＡＣ（三菱瓦斯１ヒ学）、ジアミノ シクロヘキサン等 芳香族系ニー数式、 ８２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２ （式中、Ｒは二価の有機基） で表されるジアミン１ヒ合杓、例え ば、４．４゛−ビス（４−アミノ フエノキシンヒ′フェニル、４．４ −ジアミノジフェニルスルホン、 ３．３′−ジアミノトルエニルス ル、ビス［４−（４−アミノフェノ キシ〉フェニルコ、スルホン、ビス ［４−（３−アミノフェノキシ） フェニル］スルホン、ビス［４− （２−アミノフェノキシ）フェニ ル］スルホン、１．４−ビス（４− アミノフェノキシ）ベンゼン、１゜ ３−ビス（４−アミノフェノキシ〉 ベンゼン、１，３−ビス（３−アミ ノフェノキシ〉ベンゼン、１．４− ビス（４−アミノフェニル）ベン ゼン、ビス［４−（４−アミノフェ ノキシ）フェニル］エーテル、ビス （３−エチル−４−アミノフェニ ル〉メタン′、ビス（３−クロロ−４ −アミノフェニル）メタン、ビス （３−クロロ−４−アミノフェニ ル）メタン゛、３．３′−ジアミノ フェニルスルホン、４．４゛−ジア ミノフェニルスルホン、４．４′ ジアミノフェニルスルフィド、３゜ ３″−ジアミノフェニルエーテ ルロパル テル、４．４″−ジアミノフェニル エーテル、４．４゛−ジアミノフェ ニルメタン、２．４−ジアミノト ルエン、メタフェニレンジアミン、 ２．２−ビス［４−（４−アミノ フェノキシンフェニルトコプロパン、 ２．２″−ビス［４−（４−アミノ フェノキシ）フェニル］ヘキサフル オロプパン、２．２′−ビス（４− アミノフェニル）プロパン、２．２ −ビス（４−アミノフェニル）へキ サフルオロプロパン、２．２′−ビ ス〈３−ヒドロキシ−４−アミノ フェニル〉プロパン、２．２ ビス（３−ヒドロキシ−４−アミ ノフェニル）へキサフルオロプロ パン、９．９°−ビス（４−アミノ フェニル〉−１０−ヒドロ−アント ラセン、オルトトリジンスルホン、 さらには３．３’ ４．４’−ビ フェニルテトラアミン′、３．３゛ ４．４′−テトラアミノジフェニル エーテル等の多価アミン（ヒ合物の一 部使用も可能である。４，４′ジアミ ノ２，３．５，６．２°、 ３’、 ５’、 ６’オク
タフルオロビフェニル、３．９ −ビス（３−アミノプロピル）２゜ ４．８．１０−テトラスピロ［５゜ ５］ウンデンカン等 などが挙げられる。
１０パルギルハライドとしては、プロパルギルブロマイ
ド、プロパルギルクロライド等が用いられる。
ド、プロパルギルクロライド等が用いられる。
これら１ヒキ物は単に無溶剤で加熱反応せしめることら
可能であるが、水−有機溶剤の混き媒体中、脱ハロゲン
ｆヒ、水素剤−第４アンモニウム塩からなる相間移動触
媒（「すえばＮａＯＨ−テＩ・ラアンモニウムブロマイ
ド）の存在下に反応せしめることが有利である。また既
に述べた如く、反応生成物中に式（１）で表されるジ置
換体１ヒき拘の存在を必須とするため、原料１ヒ合物の
アミン１ヒ合拘〈式（ＩＩ））１ｍｏｌに対し、プロパ
ルギルハライドは１．１ｍｏ１以上、好ましくは２〜６
ｍ０１を反応させることが望ましい。反応生成物から式
（ＩＩＩ）で表されるジ置換体を分離する場合には、例
えば生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り単離し、適当な溶剤を用い、再結晶を行う等の手段に
より精製することができる。
可能であるが、水−有機溶剤の混き媒体中、脱ハロゲン
ｆヒ、水素剤−第４アンモニウム塩からなる相間移動触
媒（「すえばＮａＯＨ−テＩ・ラアンモニウムブロマイ
ド）の存在下に反応せしめることが有利である。また既
に述べた如く、反応生成物中に式（１）で表されるジ置
換体１ヒき拘の存在を必須とするため、原料１ヒ合物の
アミン１ヒ合拘〈式（ＩＩ））１ｍｏｌに対し、プロパ
ルギルハライドは１．１ｍｏ１以上、好ましくは２〜６
ｍ０１を反応させることが望ましい。反応生成物から式
（ＩＩＩ）で表されるジ置換体を分離する場合には、例
えば生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り単離し、適当な溶剤を用い、再結晶を行う等の手段に
より精製することができる。
かくして得られる本発明のプロパルギル（ヒー合杓は、
モノ置換体に比し、プロパルギル基の反応性が極めて高
く、また、オレフィン［ヒ合物との共反応性も高いため
、ジエン重き反応性、酸１ヒカツプリング反応性、３．
４ｆＪ、１ヒ反応性等において極めてすぐれ、光、熱、
電気エネルギーで容易に反応が進行し、そのまま、ある
いは所望により他の高分子結合剤との併用で、各種基材
の被覆材および封止剤として有用である。
モノ置換体に比し、プロパルギル基の反応性が極めて高
く、また、オレフィン［ヒ合物との共反応性も高いため
、ジエン重き反応性、酸１ヒカツプリング反応性、３．
４ｆＪ、１ヒ反応性等において極めてすぐれ、光、熱、
電気エネルギーで容易に反応が進行し、そのまま、ある
いは所望により他の高分子結合剤との併用で、各種基材
の被覆材および封止剤として有用である。
しかも、（［［）と（ＩＶ）の混合物中に（ＩＶ）か１
％以上存在することにより、３．４量１ヒ等の反応の開
始をより促進されることができる。
％以上存在することにより、３．４量１ヒ等の反応の開
始をより促進されることができる。
以下実施例により本発明を説明する。
ええ燵り
攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
エチレンジアミン３０．０５ｇ （ｆ）、５モル） 、
Ｎ ａＯＨ８４，２１ｇ、イオン交換水１８０ｇ、塩化
メチレン１８０ｇおよびテトラアンモニウムブロマイド
１ 、０ ｇを仕込み、プロパルギルブロマイド２４９
．８ｉｇ （２，１モル）を攪拌下、室温で５時間かけ
て滴下した。滴下終了？麦、５１〕℃に昇温し、６時間
反応を継続した。反応終了後、分液ロートにより塩１ヒ
メチレン層／水層を分別し、数回イオン交換水で洗浄し
た。分別後、エバポレーターにより未反応物、溶媒を除
去した。生成物をシリカゲルカラムクロマト（ワコーゲ
ルＣ−２００）により単離精製し、Ｎ、Ｎ、Ｎ″、Ｎ″
−テトラプロパルギル−エチレンジアミンを得た。収率
９２％であった。
エチレンジアミン３０．０５ｇ （ｆ）、５モル） 、
Ｎ ａＯＨ８４，２１ｇ、イオン交換水１８０ｇ、塩化
メチレン１８０ｇおよびテトラアンモニウムブロマイド
１ 、０ ｇを仕込み、プロパルギルブロマイド２４９
．８ｉｇ （２，１モル）を攪拌下、室温で５時間かけ
て滴下した。滴下終了？麦、５１〕℃に昇温し、６時間
反応を継続した。反応終了後、分液ロートにより塩１ヒ
メチレン層／水層を分別し、数回イオン交換水で洗浄し
た。分別後、エバポレーターにより未反応物、溶媒を除
去した。生成物をシリカゲルカラムクロマト（ワコーゲ
ルＣ−２００）により単離精製し、Ｎ、Ｎ、Ｎ″、Ｎ″
−テトラプロパルギル−エチレンジアミンを得た。収率
９２％であった。
Ｘ遣１しＬ
攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン９９．１２ｇ （
０，５モル） 、ＮａＯＨ８４，２１ｇ、イオン交換水
１８０ｇ、ジクロロエタン１８０ｇおよびテ）・ラアン
モニウムブロマイド１．０ｇを仕込み、プロパルギルブ
ロマイド２４９．８１ｇ （２，１モル〉を撹拌下、８
０°Ｃで５時間かけて滴下した。滴下終了後、９０°Ｃ
に昇温し、６時間反応を継続した。反応終了埼、分液ロ
ートによりジクロロエタン層／水層を分別し、・数回イ
オン交換水で洗浄した。分別後、エバポレーターにより
未反応物、溶媒を除去した。生成物をシリカゲルカラム
クロマｌ−（ワコーゲルＣ−２００）により単離精製し
、Ｎ、Ｎ。
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルメタン９９．１２ｇ （
０，５モル） 、ＮａＯＨ８４，２１ｇ、イオン交換水
１８０ｇ、ジクロロエタン１８０ｇおよびテ）・ラアン
モニウムブロマイド１．０ｇを仕込み、プロパルギルブ
ロマイド２４９．８１ｇ （２，１モル〉を撹拌下、８
０°Ｃで５時間かけて滴下した。滴下終了後、９０°Ｃ
に昇温し、６時間反応を継続した。反応終了埼、分液ロ
ートによりジクロロエタン層／水層を分別し、・数回イ
オン交換水で洗浄した。分別後、エバポレーターにより
未反応物、溶媒を除去した。生成物をシリカゲルカラム
クロマｌ−（ワコーゲルＣ−２００）により単離精製し
、Ｎ、Ｎ。
Ｎ″ Ｎ ＋−テトラプロパルギル−ｐ、ｐ’−ジアミ
ノジフェニルメタンを得た。収率８９％であった。
ノジフェニルメタンを得た。収率８９％であった。
えＩ■Σ
攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に、
１，１２−ジアミノドデカン１ ｆ）ｌ） 、 １９
ｇ（０，５モル） 、ＮａＯＨ６３，１５ｇ、イオン交
換水１８０ｇ、塩１ヒメチレン１８０ｇ、およびテトラ
アンモニウムブロマイド１．０ｇ ｔ！−ｆｆ込み、プ
ロパルギルブロマイド１９０．３４ｇ （１，６モル〉
を攪拌下、３０°Ｃで５時間かけて滴下した。滴下終了
後、６０℃に昇温し、６時間反応を継続した。反応終了
後、分液ロートにより塩ｆヒメチレン層／水層を分別し
、数回イオン交換水で洗浄した。分別後、エバポレータ
ーにより未反応物、溶媒を除去した。生酸物をシリカゲ
ルカラムクロマト（ワコーゲルＣ−２００）により単Ｍ
精製し、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリスプロパルギル−１，１２
−ジアミノドデカンを得た。収率８５％であった。
１，１２−ジアミノドデカン１ ｆ）ｌ） 、 １９
ｇ（０，５モル） 、ＮａＯＨ６３，１５ｇ、イオン交
換水１８０ｇ、塩１ヒメチレン１８０ｇ、およびテトラ
アンモニウムブロマイド１．０ｇ ｔ！−ｆｆ込み、プ
ロパルギルブロマイド１９０．３４ｇ （１，６モル〉
を攪拌下、３０°Ｃで５時間かけて滴下した。滴下終了
後、６０℃に昇温し、６時間反応を継続した。反応終了
後、分液ロートにより塩ｆヒメチレン層／水層を分別し
、数回イオン交換水で洗浄した。分別後、エバポレータ
ーにより未反応物、溶媒を除去した。生酸物をシリカゲ
ルカラムクロマト（ワコーゲルＣ−２００）により単Ｍ
精製し、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリスプロパルギル−１，１２
−ジアミノドデカンを得た。収率８５％であった。
実」υ劉」−
攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を向えた容器に、
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルスルフォン１２４．３５
ｇ （０，５モル） 、Ｎ ａＯＨ６３，１５ｇ、イオ
ン交換水１８０ｇ、ジクロロエタン １８０ｇおよびテ
トラアンモニウムブロマイド１．０ｇを仕込み、プロパ
ルギルブロマイド１９０．３４ｇ （１，６モル）を撹
拌下、８０°Ｃで５時間かけて滴下した。滴下終了後、
９０°Ｃに昇温し、６時間反応を継続した。反応終了後
、分液ロートによりジクロロエタン層／水層を分別し、
数回イオン交換水で洗浄した。分別陵、エバポレーター
により未反応物、溶媒を除去した。生成物をシリカゲル
カラムクロマト（ワコーゲルＣ−２００）により単離精
製し、ＮＮＮ’−トリスプロパルギル−ｐ、ｐ−ジアミ
ノジフェニルメタンを得た。収率８９％であった。
ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルスルフォン１２４．３５
ｇ （０，５モル） 、Ｎ ａＯＨ６３，１５ｇ、イオ
ン交換水１８０ｇ、ジクロロエタン １８０ｇおよびテ
トラアンモニウムブロマイド１．０ｇを仕込み、プロパ
ルギルブロマイド１９０．３４ｇ （１，６モル）を撹
拌下、８０°Ｃで５時間かけて滴下した。滴下終了後、
９０°Ｃに昇温し、６時間反応を継続した。反応終了後
、分液ロートによりジクロロエタン層／水層を分別し、
数回イオン交換水で洗浄した。分別陵、エバポレーター
により未反応物、溶媒を除去した。生成物をシリカゲル
カラムクロマト（ワコーゲルＣ−２００）により単離精
製し、ＮＮＮ’−トリスプロパルギル−ｐ、ｐ−ジアミ
ノジフェニルメタンを得た。収率８９％であった。
犬ＪＬｆＬ旦二つＬ
以下表−１に示す。アミン誘導体を出発原料にして、同
様な方法により新規プロパルギル化合物を合成した。配
合、基本物性値、ＩＲスペクトル、’Ｈ−ＮＭＲスペク
トルの解Ｆｒ結果を表−１に示す。
様な方法により新規プロパルギル化合物を合成した。配
合、基本物性値、ＩＲスペクトル、’Ｈ−ＮＭＲスペク
トルの解Ｆｒ結果を表−１に示す。
尚、本発明は下記の実施態様を包含する。
（式中ＲはＣ１〜２ｏのアルキル基、Ｃ，〜２ｏのアル
キレン基（−ＮＨ−で中断されていてもよい）、Ｃ６〜
７の脂環族基、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジ
フェニルメタン、ジフェニルスルホンなどから選ばれる
芳香族基、ピペラジン、およびスピロウンデカンを表し
、これらの基は低級アルキル基、ハロゲン、ニトロ、低
級アルコキシ基およびシアノ基からなる置換基を有して
いても構わない；Ｒ１は１〜１００％が一〇Ｈ２ＣミＣ
Ｈ基で、９９〜Ｏ？≦がＨｅｎは１〜４）で表されるプ
ロパルギルハライド。
キレン基（−ＮＨ−で中断されていてもよい）、Ｃ６〜
７の脂環族基、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジ
フェニルメタン、ジフェニルスルホンなどから選ばれる
芳香族基、ピペラジン、およびスピロウンデカンを表し
、これらの基は低級アルキル基、ハロゲン、ニトロ、低
級アルコキシ基およびシアノ基からなる置換基を有して
いても構わない；Ｒ１は１〜１００％が一〇Ｈ２ＣミＣ
Ｈ基で、９９〜Ｏ？≦がＨｅｎは１〜４）で表されるプ
ロパルギルハライド。
（式中Ｒおよびｎは上記の通り）
で表されるプロパルギルハライド。
（３） 式 Ｒ十ＮＨ２）。
〈式中Ｒおよびｎは上記の通り）
で表されるアミン（ヒ合物１ｍ０１とプロパルギルハラ
イド１．０５〜６ ｍｏｌを反応させることを特徴と
する請求項第１項記載の化合物の製法。
イド１．０５〜６ ｍｏｌを反応させることを特徴と
する請求項第１項記載の化合物の製法。
（４） 式 Ｒ＋ＮＨ２）ｆｌ（式中Ｒお
よびｎは上記の通り〉 で表されるアミン化合物１ ｍｏｌと１０パルギルハ
ライド２〜６ｍ０１とを水−有機溶剤の媒体中相間移動
触媒の存在下に反応させ、反応生成物をカラム分１精製
せしめることを特徴とする請求項第２項記載のｆヒ金物
の製法。
よびｎは上記の通り〉 で表されるアミン化合物１ ｍｏｌと１０パルギルハ
ライド２〜６ｍ０１とを水−有機溶剤の媒体中相間移動
触媒の存在下に反応させ、反応生成物をカラム分１精製
せしめることを特徴とする請求項第２項記載のｆヒ金物
の製法。
ｆ５１ 請求項第１項記載の（ヒ金物を主成分として
含む被覆材。
含む被覆材。
（６）請求項第１項記載の１ヒ合物を主５９．．分とし
て含む封止剤。
て含む封止剤。
〈以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿１〜＿２＿０のアルキル基、Ｃ＿１〜＿
２＿０のアルキレン基（−ＮＨ−で中断されていてもよ
い）、Ｃ＿６〜＿７の脂環族基、ベンゼン、ナフタレン
、ビフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン
などから選ばれる芳香族基、ピペラジン、およびスピロ
ウンデカンを表し、これらの基は低級アルキル基、ハロ
ゲン、ニトロ、低級アルコキシ基およびシアノ基からな
る置換基を有していても構わない；Ｒ＿１は１〜１００
％が−ＣＨ＿２−Ｃ＝ＣＨ基で、９９〜０％がＨ；ｎは
１〜４）で表されるプロパルギル化合物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1315852A JPH03176457A (ja) | 1989-12-04 | 1989-12-04 | 新規プロパルギル化合物、その製法ならびに該化合物を含む被覆材 |
| CA002031398A CA2031398A1 (en) | 1989-12-04 | 1990-12-03 | Propargyl compounds and preparation thereof |
| EP90203188A EP0431700B1 (en) | 1989-12-04 | 1990-12-03 | Propargyl compounds, and preparation thereof |
| DE69018583T DE69018583T2 (de) | 1989-12-04 | 1990-12-03 | Propargylverbindungen und deren Herstellung. |
| US07/621,440 US5196583A (en) | 1989-12-04 | 1990-12-04 | Propargyl amino compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1315852A JPH03176457A (ja) | 1989-12-04 | 1989-12-04 | 新規プロパルギル化合物、その製法ならびに該化合物を含む被覆材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03176457A true JPH03176457A (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=18070358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1315852A Pending JPH03176457A (ja) | 1989-12-04 | 1989-12-04 | 新規プロパルギル化合物、その製法ならびに該化合物を含む被覆材 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5196583A (ja) |
| EP (1) | EP0431700B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03176457A (ja) |
| CA (1) | CA2031398A1 (ja) |
| DE (1) | DE69018583T2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL92952A (en) * | 1990-01-03 | 1994-06-24 | Teva Pharma | R-enantiomers of n-propargyl-1-aminoindan compounds, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| US5744500A (en) | 1990-01-03 | 1998-04-28 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Use of R-enantiomer of N-propargyl-1-aminoindan, salts, and compositions thereof |
| US5169868A (en) * | 1991-03-01 | 1992-12-08 | University Of Saskatchewan | Aliphatic propargylamines as specific mao-b inhibitors |
| DE69738275T2 (de) | 1996-12-18 | 2008-08-28 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Aminoindanderivate |
| US6737547B1 (en) | 1998-12-31 | 2004-05-18 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Compositions containing and methods of using N-acyl-1H-aminoindenes |
| US20040010038A1 (en) * | 2002-02-27 | 2004-01-15 | Eran Blaugrund | Propargylamino indan derivatives and propargylamino tetralin derivatives as brain-selective MAO inhibitors |
| CN103142570A (zh) * | 2005-12-09 | 2013-06-12 | 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展公司 | 低剂量Ladostigil 用于神经保护的用途 |
| TW200744576A (en) * | 2006-02-24 | 2007-12-16 | Teva Pharma | Propargylated aminoindans, processes for preparation, and uses thereof |
| CN101538222B (zh) * | 2008-03-18 | 2012-12-26 | 上海医药工业研究院 | N-(2-苯基)乙基-2-[(2,2-二甲氧乙基)氨基]乙酰胺卤酸盐的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268524A (en) * | 1961-02-20 | 1966-08-23 | Cumberland Chemical Corp | Process for the preparation of amines of the acetylenic series |
| US3121745A (en) * | 1961-03-23 | 1964-02-18 | Dow Chemical Co | Propynly p-nitroanilines |
| US3149160A (en) * | 1961-03-23 | 1964-09-15 | Dow Chemical Co | Nu-(2-propynyl) omiron-bromoaniline |
| US3121116A (en) * | 1961-03-31 | 1964-02-11 | Dow Chemical Co | Propynyl p-phenylene diamines |
| US3299141A (en) * | 1963-12-09 | 1967-01-17 | Miles Lab | Nu-hydroxyalkyl-nu-alkynyl-nu-alkyl-and aralkyl amines and process for the preparation thereof |
| DE2528345A1 (de) * | 1974-06-28 | 1976-01-08 | Ciba Geigy Ag | Phenylalkinylaether, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US4301158A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-17 | Sandoz, Inc. | N-(2-Propynyl)-2,6-dinitro-benzenamine derivatives |
| US4395540A (en) * | 1980-10-23 | 1983-07-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Thermoset-thermoplastic aromatic polyamide containing N-propargyl groups |
| US4431671A (en) * | 1980-12-12 | 1984-02-14 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylureas |
| DE3306964A1 (de) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim | Neues n-arylpiperazin und verfahren zu seiner herstellung |
-
1989
- 1989-12-04 JP JP1315852A patent/JPH03176457A/ja active Pending
-
1990
- 1990-12-03 DE DE69018583T patent/DE69018583T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-03 CA CA002031398A patent/CA2031398A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-03 EP EP90203188A patent/EP0431700B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-04 US US07/621,440 patent/US5196583A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2031398A1 (en) | 1991-06-05 |
| EP0431700A3 (en) | 1991-12-11 |
| DE69018583D1 (de) | 1995-05-18 |
| EP0431700B1 (en) | 1995-04-12 |
| DE69018583T2 (de) | 1995-08-10 |
| EP0431700A2 (en) | 1991-06-12 |
| US5196583A (en) | 1993-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Plater et al. | Synthesis of 1, 3, 5-tris [4-(diarylamino) phenyl] benzene and 1, 3, 5-tris (diarylamino) benzene derivatives | |
| JPH07507301A (ja) | ｐ−ニトロ芳香族アミドの製造方法およびその生成物 | |
| JP5754678B2 (ja) | Ｎ−アルキルカルバゾールとその誘導体を合成する方法 | |
| KR940007740B1 (ko) | 방향족 디아민화합물 및 그 제조방법 | |
| US5028728A (en) | Process for the preparation of reaction products of 2,2-bis-(4-hydroxphenyl)-hexafluoropropane and new derivatives of this type | |
| US5196583A (en) | Propargyl amino compounds | |
| CN1259305C (zh) | 一种侧链带有三氟甲基取代苯及二苯醚的含氟芳香族二胺及其制法和用途 | |
| US11873265B2 (en) | Method for preparing benzyl amine compound | |
| JP2011001279A (ja) | ２−（４−アミノフェノキシ）−５−アミノビフェニルおよびその誘導体の製造方法 | |
| CN1318516C (zh) | 取代酰胺基酞菁衍生物的制备方法和取代酰胺基肽菁衍生物 | |
| JP3336066B2 (ja) | トリアミン、トリイソシアナート及びそれらの製造方法 | |
| JP4635162B2 (ja) | 芳香族ジアミンの製造方法及び芳香族ジアミン化合物 | |
| JPH0469369A (ja) | ビス（３‐アミノフェノキシ）化合物の製造方法 | |
| US4978790A (en) | 4,4'-bis[2-(4-hydroxy-amino-phenyl)hexafluoroisopropyl]-diphenylethers and their use | |
| JPH0643377B2 (ja) | Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 | |
| JPS63159362A (ja) | メチレンイミン化合物の製造法 | |
| JP2002212194A (ja) | フッ素含有アルキル基をもつトリアリールホスフインオキシド誘導体、およびその製造方法 | |
| JP7130997B2 (ja) | ジアミノ－ｐ－クォーターフェニルの製造方法 | |
| KR970001221B1 (ko) | 방향족 제 2 아미노 화합물의 제조방법 | |
| WO2006085493A1 (ja) | 芳香族ジアミン及びその製造方法 | |
| JP4016301B2 (ja) | 新規なアゾ基含有芳香族化合物及びその製造法 | |
| JPH066563B2 (ja) | 新規ジアミン化合物及びその製造法 | |
| US4107200A (en) | Bis(aminopropyl) arylacetonitriles and preparation thereof | |
| US4195034A (en) | Process for the manufacture of N-(substituted)-3-aminoacrylonitriles | |
| CN118772041A (zh) | 一种侧基含卤素双酚化合物及其制备方法和应用 |