JPS63159362A - メチレンイミン化合物の製造法 - Google Patents
メチレンイミン化合物の製造法Info
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- JPS63159362A JPS63159362A JP61305396A JP30539686A JPS63159362A JP S63159362 A JPS63159362 A JP S63159362A JP 61305396 A JP61305396 A JP 61305396A JP 30539686 A JP30539686 A JP 30539686A JP S63159362 A JPS63159362 A JP S63159362A
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- methyleneimine
- compounds
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はへキサヒドロトリアジン化合物を原料としてメ
チレンイミン化合物を製造する方法に関する。
チレンイミン化合物を製造する方法に関する。
ヘキサヒドロトリアジン化合物は、無触媒下で熱分解す
るとメチレンイミン化合物を生じるが、この時副反応も
同時に起こり、１．２級アミン化合物、アミド化合物及
びアルデヒド化合物等の多（の副生物が生じる。
るとメチレンイミン化合物を生じるが、この時副反応も
同時に起こり、１．２級アミン化合物、アミド化合物及
びアルデヒド化合物等の多（の副生物が生じる。
又メチレンイミン化合物は非常に不安定な化合物である
ので、上記不純物や水分が僅かに存在しても、重合が起
こったり、出発原料であるヘキサヒドロトリアジン化合
物に再び戻ったりする為、無触媒下の熱分解反応によっ
てメチレンイミン化合物を安定な状態で得ることはでき
ない。
ので、上記不純物や水分が僅かに存在しても、重合が起
こったり、出発原料であるヘキサヒドロトリアジン化合
物に再び戻ったりする為、無触媒下の熱分解反応によっ
てメチレンイミン化合物を安定な状態で得ることはでき
ない。
従って、触媒を使用し、かつ低い反応温度条件を選択す
る必要がある。
る必要がある。
これまで、メチレンイミン化合物の製造方法としては、
米国特許第２．７３９．６７９号、同第２．７３９、６
８０号及びジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー 第２部（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、 Ｐａ
ｒｔ Ｉｔ）に、ヘキサヒドロトリアジン化合物を、強
酸又はフリーデルタラフト触媒を使用して、分解反応さ
せる方法が開示されている。
米国特許第２．７３９．６７９号、同第２．７３９、６
８０号及びジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー 第２部（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、 Ｐａ
ｒｔ Ｉｔ）に、ヘキサヒドロトリアジン化合物を、強
酸又はフリーデルタラフト触媒を使用して、分解反応さ
せる方法が開示されている。
上記強酸やフリーデル・クラフト触媒を使用した場合で
も、高品質で安定性の良いメチレンイミン化合物を高収
率で得ることは出来ない。
も、高品質で安定性の良いメチレンイミン化合物を高収
率で得ることは出来ない。
本発明は、このような従来技術の問題点を改良し、高品
質で安定性の良いメチレンイミン化合物を、高収率で得
る方法を提供することを目的とする。
質で安定性の良いメチレンイミン化合物を、高収率で得
る方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意研究の結果、触媒を使用しかつ塩基
性ガスの雰囲気下に、反応を行わせることにより、高品
質で安定性のよいメチレンイミン化合物を、高収率で得
ることに成功した。
性ガスの雰囲気下に、反応を行わせることにより、高品
質で安定性のよいメチレンイミン化合物を、高収率で得
ることに成功した。
本発明は、一般式〔Ｉ〕で示されるヘキサヒドロトリア
ジン化合物から、−ｉ式（ＩＩ）で示されるメチレンイ
ミン化合物の製造法に関するものである。
ジン化合物から、−ｉ式（ＩＩ）で示されるメチレンイ
ミン化合物の製造法に関するものである。
ＣＨ，＝Ｎ−Ｒ（ＩＩ）
（式中、Ｒはアルキル基、ベンジル基、アルキル置換ベ
ンジル基、フェネチル基又はアルキル置換フェネチル基
を表わす。） 一般式（１３及び〔■〕中、Ｒで表されるアルキル基と
しては、炭素数が５〜１５の鎖状、環状又はアルキル置
換された環状のアルキル基、例えば、鎖状、環状または
アルキル置換された環状の、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基が適当
であり、アルキル置換ベンジル基及びアルキル置換フェ
ネチル基に於けるアルキル基としては、炭素数が１〜４
の鎖状アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基が適当であり、これらのアルキル基がベ
ンジル基又はフェネチル基に複数結合した場合も含まれ
る。
ンジル基、フェネチル基又はアルキル置換フェネチル基
を表わす。） 一般式（１３及び〔■〕中、Ｒで表されるアルキル基と
しては、炭素数が５〜１５の鎖状、環状又はアルキル置
換された環状のアルキル基、例えば、鎖状、環状または
アルキル置換された環状の、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基が適当
であり、アルキル置換ベンジル基及びアルキル置換フェ
ネチル基に於けるアルキル基としては、炭素数が１〜４
の鎖状アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基が適当であり、これらのアルキル基がベ
ンジル基又はフェネチル基に複数結合した場合も含まれ
る。
代表的なヘキサヒドロトリアジン化合物としては、１．
３．５−トリス（１−メチルヘプチル）へキサヒドロト
リアジン、１，３．５−１−リベンジルへキサヒドロト
リアジン、１．３．５−トリフェネチルへキサヒドロト
リアジン、１，３．５−トリス（α−メチルベンジル）
へキサヒドロトリアジン、１．３．５−トリス（３−メ
チルベンジル）へキサヒドロトリアジン、１．３．５−
）リス（４−メチルベンジル）へキサヒドロトリアジ
ン、１．３．５− ）リシクロへキシルへキサヒドロト
リアジン、１．３．５−）リス（４−メチルシクロヘキ
シル）へキサヒドロトリアジン、１．３．５−１−リス
（２，３−ジメチルシクロヘキシル）へキサヒドロトリ
アジン等を例示することかできる。
３．５−トリス（１−メチルヘプチル）へキサヒドロト
リアジン、１，３．５−１−リベンジルへキサヒドロト
リアジン、１．３．５−トリフェネチルへキサヒドロト
リアジン、１，３．５−トリス（α−メチルベンジル）
へキサヒドロトリアジン、１．３．５−トリス（３−メ
チルベンジル）へキサヒドロトリアジン、１．３．５−
）リス（４−メチルベンジル）へキサヒドロトリアジ
ン、１．３．５− ）リシクロへキシルへキサヒドロト
リアジン、１．３．５−）リス（４−メチルシクロヘキ
シル）へキサヒドロトリアジン、１．３．５−１−リス
（２，３−ジメチルシクロヘキシル）へキサヒドロトリ
アジン等を例示することかできる。
本発明において、使用する触媒として、金属塩と前記一
般式〔Ｉ〕で示される化合物との錯体が一例としてあげ
られる。
般式〔Ｉ〕で示される化合物との錯体が一例としてあげ
られる。
上記錯体触媒の一成分である金属塩は、２価又は３価の
価電子を有する金属（例えば銅、鉄、ニッケル、亜鉛、
水銀、錫、クロム、コバルト、鉛等が例示される）と、
無機酸（例えば、塩酸、臭素酸、ヨウ素酸及び硫酸等が
例示される）とから得られる。
価電子を有する金属（例えば銅、鉄、ニッケル、亜鉛、
水銀、錫、クロム、コバルト、鉛等が例示される）と、
無機酸（例えば、塩酸、臭素酸、ヨウ素酸及び硫酸等が
例示される）とから得られる。
上記の金属塩と、錯体を形成するヘキサヒドロトリアジ
ン化合物は、前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物である
が、原料として用いるヘキサヒドロトリアジン化合物と
同一の化合物である必要はなく、特に１．３．５−トリ
ベンジルへキサヒドロトリアジン及び１．３．５− ）
リシクロへキシルへキサヒドロトリアジンが好ましい。
ン化合物は、前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物である
が、原料として用いるヘキサヒドロトリアジン化合物と
同一の化合物である必要はなく、特に１．３．５−トリ
ベンジルへキサヒドロトリアジン及び１．３．５− ）
リシクロへキシルへキサヒドロトリアジンが好ましい。
その他、本発明に使用できる触媒としては、無機酸とベ
ンジルアミン、メタキシリレンジアミン等との塩、更に
合成ゼオライト等が例示される。
ンジルアミン、メタキシリレンジアミン等との塩、更に
合成ゼオライト等が例示される。
又本発明で使用する触媒は上記触媒に限定されるもので
はない、すなわち本発明で使用する塩基性ガスは他の触
媒を使用した場合でも有効に作用するものである。
はない、すなわち本発明で使用する塩基性ガスは他の触
媒を使用した場合でも有効に作用するものである。
本発明に使用する塩基性ガスとしては、例えば、アンモ
ニア、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミ
ン、ジメチルアミンなどを例示することができる。
ニア、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミ
ン、ジメチルアミンなどを例示することができる。
これらの塩基性ガスのうちアンモニア及びメチルアミン
が特に好ましい。
が特に好ましい。
塩基性ガスの使用法としては、反応系に直接吹き込むだ
けで十分である。
けで十分である。
反応生成液からのメチレンイミン化合物の分離は、減圧
蒸溜により容易に行うことができるが、減圧蒸溜装置内
で、分解反応を行わせながら生成メチレンイミン化合物
を蒸溜分離する方法をとることもできる。
蒸溜により容易に行うことができるが、減圧蒸溜装置内
で、分解反応を行わせながら生成メチレンイミン化合物
を蒸溜分離する方法をとることもできる。
本発明によれば、高品質で安定性の良いメチレンイミン
化合物を、高収率で得ることが出来る。
化合物を、高収率で得ることが出来る。
本発明による塩基性ガスの雰囲気下に生成したメチレン
イミン化合物は、不活性ガス雰囲気下で得られたものよ
りも更に長時間安定に保存することができる。
イミン化合物は、不活性ガス雰囲気下で得られたものよ
りも更に長時間安定に保存することができる。
又、本発明により反応生成物であるメチレンイミン化合
物の取り扱いが、常温においても可能となる。
物の取り扱いが、常温においても可能となる。
本反応方法により得られる高品質のメチレンイミン化合
物は、瞬間接着剤、各種ウレタンフオーム用触媒、エポ
キシ樹脂用硬化剤及び硬化促進剤、塗料安定剤、ゴムラ
テックス硬化剤、加硫促進剤、電極保護剤、導電性ポリ
マー、イオン交換樹脂、高分子凝集剤など、種々の用途
に極めて重要である。
物は、瞬間接着剤、各種ウレタンフオーム用触媒、エポ
キシ樹脂用硬化剤及び硬化促進剤、塗料安定剤、ゴムラ
テックス硬化剤、加硫促進剤、電極保護剤、導電性ポリ
マー、イオン交換樹脂、高分子凝集剤など、種々の用途
に極めて重要である。
次に実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する
。
。
尚、参考例１〜４に本実施例に用いた触媒の調製例につ
いて記す。
いて記す。
参考例１
試薬特級塩化第二鉄１６．２ｇを３５０ｍ１のエタノー
ルに？８解させる、次にこのエタノールシン容液を濾過
し、この時得られた濾液を、撹拌機、温度計及び冷却器
を備えた５００ｍ１の４つロフラスコに仕込んだ。
ルに？８解させる、次にこのエタノールシン容液を濾過
し、この時得られた濾液を、撹拌機、温度計及び冷却器
を備えた５００ｍ１の４つロフラスコに仕込んだ。
エタノールで再結晶、精製した１、 ３．５− ）リベ
ンジルへキサヒドロトリアジン２８．６ｇを１５０ｍ１
のエタノールに溶解させ、次にこのエタノール溶液を濾
過する。この時得られた濾液を、撹拌かつ４０〜４５°
Ｃの条件下に、前記４つロフラスコ中の液に、約１時間
を要して滴下し、更に約１時間、同温度に保った。
ンジルへキサヒドロトリアジン２８．６ｇを１５０ｍ１
のエタノールに溶解させ、次にこのエタノール溶液を濾
過する。この時得られた濾液を、撹拌かつ４０〜４５°
Ｃの条件下に、前記４つロフラスコ中の液に、約１時間
を要して滴下し、更に約１時間、同温度に保った。
その後、１０″Ｃ付近まで徐々に冷却し、生成した沈澱
物を濾別し、精製エタノール５０ｍ１で２回洗浄した後
、減圧下で乾燥させ、真黄色の粉末触媒３４．８ｇを得
た。
物を濾別し、精製エタノール５０ｍ１で２回洗浄した後
、減圧下で乾燥させ、真黄色の粉末触媒３４．８ｇを得
た。
参考例２
試薬特級塩化第二銅１５ｇと、エタノールで再結晶、精
製した１、 ３．５− ）リシクロへキシルへキサヒド
ロトリアジン２５．５ｇを用い、反応温度を３０°Ｃと
した以外は、参考例１と同様の操作を行った。
製した１、 ３．５− ）リシクロへキシルへキサヒド
ロトリアジン２５．５ｇを用い、反応温度を３０°Ｃと
した以外は、参考例１と同様の操作を行った。
その結果、淡緑色の粉末触媒１３ｇを得た。
参考例３
撹拌機、冷却器、温度計を備えつけた４つロフラスコに
蒸溜精製したベンジルアミン３０ｇと蒸溜水３０ｇとを
仕込み、温度が５０’Ｃをこえないように冷却しながら
、２０％塩酸５０ｇを滴下ロートより反応系に徐々に滴
下した。
蒸溜精製したベンジルアミン３０ｇと蒸溜水３０ｇとを
仕込み、温度が５０’Ｃをこえないように冷却しながら
、２０％塩酸５０ｇを滴下ロートより反応系に徐々に滴
下した。
その後、反応溶液をエバポレーターにより′ａ縮し、得
られたベンジルアミン塩酸塩の粗結晶をメタノールより
２回再結晶精製を行った。
られたベンジルアミン塩酸塩の粗結晶をメタノールより
２回再結晶精製を行った。
得られた板状ないし柱状結晶を減圧下に乾燥させ、２２
．４ｇの触媒を得た。
．４ｇの触媒を得た。
参考例４
参考例３と同様の４つ目フラスコに蒸溜精製したメタキ
シリレンジアミン３５ｇと蒸溜水４０ｇとを仕込み、２
０％塩酸４７ｇを滴下ロートより反応系に徐々に滴下し
た。
シリレンジアミン３５ｇと蒸溜水４０ｇとを仕込み、２
０％塩酸４７ｇを滴下ロートより反応系に徐々に滴下し
た。
反応条件及び操作は、参考例３と同様である。
上記操作により、板状ないし柱状の結晶（触媒）３５．
２ｇを得た。
２ｇを得た。
実施例１
１、３．５− ）リベンジルへキサヒドロトリアジン（
純度９９．９％以上）６５．５ｇ及び参考例１で得た塩
化第二鉄と１．３．５−１−リベンジルへキサヒドロト
リアジンとの錯体０．８２０ ｇを温度計及び蒸溜器を
備えたナシ型フラスコに供給し、内部を乾燥アンモニア
ガスで置換した後、アンモニアガス気流下、０．４ｍｍ
Ｈｇ （絶対圧）の減圧条件下に、１４０〜１６０°Ｃ
で分解反応させ、ベンジルメチレンイミンを留出成分と
して得た。
純度９９．９％以上）６５．５ｇ及び参考例１で得た塩
化第二鉄と１．３．５−１−リベンジルへキサヒドロト
リアジンとの錯体０．８２０ ｇを温度計及び蒸溜器を
備えたナシ型フラスコに供給し、内部を乾燥アンモニア
ガスで置換した後、アンモニアガス気流下、０．４ｍｍ
Ｈｇ （絶対圧）の減圧条件下に、１４０〜１６０°Ｃ
で分解反応させ、ベンジルメチレンイミンを留出成分と
して得た。
その収量は５７．２ｇであり、理論収量の８７３モル％
に相当した。
に相当した。
ここで得られた生成物は、不活性ガス密封容器内に無色
、透明な低粘度の液体として、０°Ｃで７日間、２５°
Ｃでは２４時間安定に保存することができた。
、透明な低粘度の液体として、０°Ｃで７日間、２５°
Ｃでは２４時間安定に保存することができた。
実施例２
１、３．５− ）リシクロへキシルへキサヒドロトリア
ジン（純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考例２で得た
塩化第二銅と１．３．５−１リシクロへキシルへキサヒ
ドロトリアジンとの錯体０．４４ ｇを実施例１と同様
のフラスコに供給し、内部を乾燥アンモニアガスで置換
した後、アンモニアガス気流下、１３．５ｍｍＨｇ（絶
対圧）の減圧条件下に９５〜１１０”Ｃで分解反応させ
、シクロへキシルメチレンイミンを留出成分として得た
。
ジン（純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考例２で得た
塩化第二銅と１．３．５−１リシクロへキシルへキサヒ
ドロトリアジンとの錯体０．４４ ｇを実施例１と同様
のフラスコに供給し、内部を乾燥アンモニアガスで置換
した後、アンモニアガス気流下、１３．５ｍｍＨｇ（絶
対圧）の減圧条件下に９５〜１１０”Ｃで分解反応させ
、シクロへキシルメチレンイミンを留出成分として得た
。
その収量は４２．３ｇであり、理論収量の８４６モル％
に相当した。
に相当した。
ここで得られた生成物は、不活性ガス密封容器内に無色
、透明な低粘度の液体として、０°Ｃで３０日間、２５
°Ｃでは５日間安定に保存することができた。
、透明な低粘度の液体として、０°Ｃで３０日間、２５
°Ｃでは５日間安定に保存することができた。
実施例３
１、３．５−トリシクロへキシルへキサヒドロトリアジ
ン（純度９９．９％以上）５０ｇ、及び参考例３で得た
ベンジルアミン塩酸塩０．５０４ｇを実施例１と同様の
装置に仕込み、メチルアミンガス気流下、１３ｍｍＨｇ
（絶対圧）の減圧条件下に、１０２〜１１５°Ｃで分解
反応させ、留出物として無色透明のシクロへキシルメチ
レンイミン４０．３ｇを得た。
ン（純度９９．９％以上）５０ｇ、及び参考例３で得た
ベンジルアミン塩酸塩０．５０４ｇを実施例１と同様の
装置に仕込み、メチルアミンガス気流下、１３ｍｍＨｇ
（絶対圧）の減圧条件下に、１０２〜１１５°Ｃで分解
反応させ、留出物として無色透明のシクロへキシルメチ
レンイミン４０．３ｇを得た。
反応収率は８０．６モル％であった。
ここで得られた生成物は、密封容器内に無色、透明な低
粘度の液体として、Ｏ′Ｃで２０日間、２５°Ｃでは３
日間安定に保存することができた。
粘度の液体として、Ｏ′Ｃで２０日間、２５°Ｃでは３
日間安定に保存することができた。
実施例４
１、３．５− ）リベンジルへキサヒドロトリアジン（
純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考例４で得たメタキ
シリレンジアミン２塩酸塩０．５２ｇを実施例１と同様
の装置に仕込み、メチルアミンガス気流下、１．９ｍｍ
Ｈｇ （絶対圧）の減圧条件下に、１３５〜１４５°Ｃ
で分解反応させ、留出物として無色透明のベンジルメチ
レンイミン４０゜９ｇを得た。
純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考例４で得たメタキ
シリレンジアミン２塩酸塩０．５２ｇを実施例１と同様
の装置に仕込み、メチルアミンガス気流下、１．９ｍｍ
Ｈｇ （絶対圧）の減圧条件下に、１３５〜１４５°Ｃ
で分解反応させ、留出物として無色透明のベンジルメチ
レンイミン４０゜９ｇを得た。
反応収率は８１．８モル％であった。
ここで得られた生成物は、密封容器内に無色、透明な低
粘度の液体として、０゛Ｃで５日間、２５°Ｃでは２０
時間安定に保存することができた。
粘度の液体として、０゛Ｃで５日間、２５°Ｃでは２０
時間安定に保存することができた。
実施例５
１、３．５− トリス（３−メチルベンジル）へキサヒ
ドロトリアジン（純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考
例４で得たメタキシリレンジアミン２塩酸塩０．２５１
ｇを実施例１と同様の装置に仕込み、アンモニアガス気
流下、１ 、 ５ ｍ ｍ ｆ（ｇ （絶対圧）の減圧
条件下に、１４０〜１６０°Ｃで分解反応させ、留出物
として無色透明の３−メチルベンジルメチレンイミン３
９．７ｇを得た。
ドロトリアジン（純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考
例４で得たメタキシリレンジアミン２塩酸塩０．２５１
ｇを実施例１と同様の装置に仕込み、アンモニアガス気
流下、１ 、 ５ ｍ ｍ ｆ（ｇ （絶対圧）の減圧
条件下に、１４０〜１６０°Ｃで分解反応させ、留出物
として無色透明の３−メチルベンジルメチレンイミン３
９．７ｇを得た。
反応収率は７９．４モル％であった。
二二で得られた生成物は、密封容器内に無色、透明な低
粘度の液体として、０°Ｃで７日間、２５℃では２４時
間安定に保存することができた。
粘度の液体として、０°Ｃで７日間、２５℃では２４時
間安定に保存することができた。
実施例６
１、３．５− ）リシクロへキシルへキサヒドロトリア
ジン（純度９９．９％以上）７５ｇとＸ型ゼオライト２
ｇを、温度計及び蒸溜装置を備えつけたナシ型フラスコ
に仕込み、内部をメチルアミンガスで置換後、メチルア
ミンガス気流下、１０ｍｍＨｇ（絶対圧）の減圧条件下
に、１１０〜１８０°Ｃで分解反応させ、留出物として
無色透明のシクロヘキシルメチレンイミン６５．７ｇを
得た。
ジン（純度９９．９％以上）７５ｇとＸ型ゼオライト２
ｇを、温度計及び蒸溜装置を備えつけたナシ型フラスコ
に仕込み、内部をメチルアミンガスで置換後、メチルア
ミンガス気流下、１０ｍｍＨｇ（絶対圧）の減圧条件下
に、１１０〜１８０°Ｃで分解反応させ、留出物として
無色透明のシクロヘキシルメチレンイミン６５．７ｇを
得た。
反応収率は８７．６モル％であった。
ここで得られた生成物は、密封容器内に無色、透明な低
粘度の液体として、Ｏ′Ｃで３０日間、２５℃では５日
間安定に保存することができた。
粘度の液体として、Ｏ′Ｃで３０日間、２５℃では５日
間安定に保存することができた。
比較例１
１．３．５−ｉ−リベンジルへキサヒドロトリアジン（
純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考例１で得た塩化第
二鉄と１．３．５−）リベンジルへキサヒドロトリアジ
ンとの錯体０．４５３ｇを温度計及び蒸溜装置を備えた
ナシ型フラスコに供給し、内部を乾燥窒素で置換した後
、窒素気流下、１．６ｍｍＨｇ （絶対圧）の減圧条件
下に１４５〜１６５°Ｃで分解反応させ、ベンジルメチ
レンイミンを留出成分として得た。
純度９９．９％以上）５０ｇ及び参考例１で得た塩化第
二鉄と１．３．５−）リベンジルへキサヒドロトリアジ
ンとの錯体０．４５３ｇを温度計及び蒸溜装置を備えた
ナシ型フラスコに供給し、内部を乾燥窒素で置換した後
、窒素気流下、１．６ｍｍＨｇ （絶対圧）の減圧条件
下に１４５〜１６５°Ｃで分解反応させ、ベンジルメチ
レンイミンを留出成分として得た。
その収量は、４０．３ｇであり、理論収量の８０．６モ
ル％に相当した。
ル％に相当した。
ここで得られた生成物は、不活性ガス密封容器内に無色
、透明な低粘度の液体として、０℃で１日間、２５°Ｃ
では１時間保存することができた。
、透明な低粘度の液体として、０℃で１日間、２５°Ｃ
では１時間保存することができた。
比較例２
１、３．５−トリシクロへキシルへキサヒドロトリアジ
ン（純度９９，９％以上）５０ｇ及び参考例２で得た塩
化第二銅と１．３．５−トリシクロヘキシルへキサヒド
ロトリアジンとの錯体０．４４ｇを実施例１と同様のフ
ラスコに供給し、内部を乾燥窒素で置換した後、窒素気
流下、１３．５ｍｍＨｇ（絶対圧）の減圧条件下に９８
〜１１０″Ｃで分解反応させ、シクロへキシルメチレン
イミンを留出成分として得た。
ン（純度９９，９％以上）５０ｇ及び参考例２で得た塩
化第二銅と１．３．５−トリシクロヘキシルへキサヒド
ロトリアジンとの錯体０．４４ｇを実施例１と同様のフ
ラスコに供給し、内部を乾燥窒素で置換した後、窒素気
流下、１３．５ｍｍＨｇ（絶対圧）の減圧条件下に９８
〜１１０″Ｃで分解反応させ、シクロへキシルメチレン
イミンを留出成分として得た。
その収量は、３８．５ｇであり、理論収量の７７．０モ
ル％に相当した。
ル％に相当した。
ここで得られた生成物は、′（不活性ガス密封容器内に
無色、透明な低粘度の液体として、０°Ｃで２日間、２
５°Ｃで３時間安定に保存することができた。
無色、透明な低粘度の液体として、０°Ｃで２日間、２
５°Ｃで３時間安定に保存することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で示されるヘキサヒドロトリアジン化
合物を原料として、一般式〔II〕で示されるメチレンイ
ミン化合物を製造するに際して、触媒の存在下に、塩基
性ガスの雰囲気下で反応させることを特徴とするメチレ
ンイミン化合物の製造法▲数式、化学式、表等がありま
す▼〔II〕 （式中、Ｒはアルキル基、ベンジル基、アルキル置換ベ
ンジル基、フェネチル基又はアルキル置換フェネチル基
を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61305396A JPS63159362A (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | メチレンイミン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61305396A JPS63159362A (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | メチレンイミン化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63159362A true JPS63159362A (ja) | 1988-07-02 |
Family
ID=17944616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61305396A Pending JPS63159362A (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | メチレンイミン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63159362A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120878A (en) * | 1991-01-30 | 1992-06-09 | Akzo N.V. | Process for the preparation of secondary monomethylalkyl amines |
| WO1999030822A1 (en) * | 1997-12-16 | 1999-06-24 | Exxon Research And Engineering Company | Group 11 transition metal amine catalysts for olefin polymerization |
| US6037297A (en) * | 1997-12-16 | 2000-03-14 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalyst complexes and polymers therefrom |
| US6180788B1 (en) | 1997-12-16 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst compositions |
| US6417303B1 (en) | 1997-12-16 | 2002-07-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Substantially linear copolymers |
| US6501000B1 (en) | 2000-04-04 | 2002-12-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Late transition metal catalyst complexes and oligomers therefrom |
| US6689928B2 (en) | 2000-04-04 | 2004-02-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Transition metal complexes and oligomers therefrom |
-
1986
- 1986-12-23 JP JP61305396A patent/JPS63159362A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120878A (en) * | 1991-01-30 | 1992-06-09 | Akzo N.V. | Process for the preparation of secondary monomethylalkyl amines |
| WO1999030822A1 (en) * | 1997-12-16 | 1999-06-24 | Exxon Research And Engineering Company | Group 11 transition metal amine catalysts for olefin polymerization |
| US6037297A (en) * | 1997-12-16 | 2000-03-14 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalyst complexes and polymers therefrom |
| US6180788B1 (en) | 1997-12-16 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst compositions |
| US6417303B1 (en) | 1997-12-16 | 2002-07-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Substantially linear copolymers |
| US6501000B1 (en) | 2000-04-04 | 2002-12-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Late transition metal catalyst complexes and oligomers therefrom |
| US6689928B2 (en) | 2000-04-04 | 2004-02-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Transition metal complexes and oligomers therefrom |
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