JPH0317859B2 - - Google Patents
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- JPH0317859B2 JPH0317859B2 JP60135664A JP13566485A JPH0317859B2 JP H0317859 B2 JPH0317859 B2 JP H0317859B2 JP 60135664 A JP60135664 A JP 60135664A JP 13566485 A JP13566485 A JP 13566485A JP H0317859 B2 JPH0317859 B2 JP H0317859B2
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- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Description
発明の技術分野
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン製の多
孔質膜の製造方法に関し、さらに詳しくは、懸濁
重合法により得られたポリテトラフルオロエチレ
ンのモールデイングパウダーを原料として得られ
る、強度に優れかつ円形に近く比較的均一な孔を
有し、しかも気孔率にも優れた多孔質膜の製造方
法に関する。 発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリテトラフルオロエチレン樹脂（以下PTFE
と略記するがある。）は、優れた耐薬品性、耐熱
性、機械的特性を有するため、種々の分野で用い
られている。たとえばPTFEからなる多孔質膜
は、上記のような特性を利用して、腐蝕性物質あ
るいは高温物質のフイルタとして広く用いられて
おり、また電解隔膜、燃料電池などとしても用い
られている。 また近年に至つて、半導体産業あるいは分子生
物学の発展に伴なつて、真円に近くしかも孔径の
揃つた孔を有する多孔質膜が極く微細な不純物を
除去するために求められている。このような多孔
質膜としてPTFE製多孔質膜が注目を集めるよう
になつている。 従来PTFE樹脂から多孔質膜を製造するには、
テトラフルオロエチレンの乳化重合により得られ
る平均粒子径0.1〜0.4μmのフアインパウダーと称
されるPTFE微粒子に液状潤滑剤を配合して圧縮
予備成形し、次いで押出または圧延あるいはこの
両者を含む方法によりフイルム状とし、次に液状
潤滑剤を除去した後得られたPTFE膜を通常加熱
条件下で一軸または二軸延伸するという方法が取
られていた。たとえば特公昭53−42794号公報に
は、焼成されたPTFE膜を327℃以上に加熱した
後除冷し、その結晶化度が80％以上になるように
熱処理し、次いで25〜260℃の温度において延伸
倍率1.5〜４倍に一軸延伸することを特徴とする
PTFE多孔体の製造方法が開示されている。 ところが、このような方法により製造された
PTFE製多孔質膜は、原料がPTFEフアインパウ
ダーであるため延伸時にフイブリル化しやすく、
このため孔を真円に近い形状に、しかも孔径を所
定の大きさに製造することはむずかしいという問
題点があつた。すなわちこの方法により得られる
PTFE製多孔質膜に形成される孔は長径と短径と
の差が著しい長楕円形状であり、たとえ二軸延伸
したとしても真円に近い形状とすることはできな
かつた。また該多孔質膜の機械的強度も充分であ
ると言えないという問題もあつた。 本発明者らは、上記の問題点を解決するための
研究した結果、以下のような事実を見い出して本
発明を完成するに至つた。すなわち、(イ)PTFE製
多孔質膜を製造するに際して、乳化重合で得られ
る前述のフアインパウダーと称されるPTFE微粉
末を原料として用いるよりも、懸濁重合で得られ
るPTFEのモールデイングパウダーを原料として
用いることが好ましいこと。また(ロ)フイルム状
PTFEを加熱条件下で延伸するに際して、予じめ
フイルム状PTFEを327℃以上に加熱した後70
℃／hr未満の冷却速度で除冷することによつてそ
の結晶化度を60〜75％にするという操作を加える
ことによつて、孔特性ならびに機械的強度が大幅
に改善され、しかも気孔率にも優れたPTFE製多
孔質が得られること。 発明の目的ならばにその概要 本発明は、上記のような問題点を解決しようと
するものであつて、以下のような目的を有する。 (a) 真円形状に近い孔を有し、しかもその孔径を
所定の大きさに均一に制御することが可能な
PTFE製多孔質膜の製造方法を提供すること。 (b) 機械的強度に優れ、しかも気孔率にも優れた
PTFE製多孔質膜の製造方法を提供すること。 本発明に係るPTFE製多孔質膜の製造方法は、
懸濁重合法によつて得られる平均粒子径１〜
900μmのPTFE成形用粉末を圧縮成形してPTFE
予備成形品を作成し、この予備成形品を327℃以
上に焼成した後フイルム状とし、次いでこのフイ
ルムを327℃以上に焼成した後70℃／hr未満の冷
却速度で除冷してPTFEの結晶度を60〜75％と
し、次いで該フイルムを100〜320℃の温度に加熱
しながら1.3〜6.5倍に一軸または二軸延伸するこ
とを特徴としている。 発明の具体的説明 本発明に係るPTFE製多孔質膜を製造する際に
用いられるPTFEは、懸濁重合法によつて得られ
る平均粒子径１〜900μm、好ましくは10〜50μm
のPTFE成形用粉末（PTFEモールデイングパウ
ダー）である。 このようなPTFE成形用粉末を金型中などで成
形圧100〜300Kg／cm2で予備成形するとPTFE予備
成形品が得られる。次いでこの予備成形品を327
℃以上、好ましくは350〜380℃の温度で焼成した
後冷却することによつて通常円筒状成形品が得ら
れる。この円筒状形成形品をフイルム切削機など
で切削して厚さ0.05〜0.2mm程度のPTFEフイルム
を得る。このPTFEフイルムは、本発明において
好ましいフイルムとして用いられる。 上記においては、PTFEフイルムはPTFE予備
成形品を焼成した後切削より得られているが、本
発明においては切削以外の方法によつて得られる
PTFEフイルムを用いることもできる。要する
に、本発明において用いられるPTFEフイルム
は、懸濁重合法によつて得られる平均粒径１〜
900μmのPTFE成形用粉末を圧縮成形した後焼成
して得られるものであればよい。 このようにして得られたPTFEフイルムを、
327℃以上、好ましくは350〜390℃の温度に再度
焼成し、次いで70℃／hr未満の冷却速度で除冷し
て、PTFEの結晶化度を60〜75％とする。この冷
却速度は10℃／hr以下好ましくは５℃／hr程度で
あることが望ましい。この除冷処理を施すことに
よつて、後に得られるPTFE多孔質膜の孔径を所
定の大きさに制御すること、真円形状に近い孔と
すること、そして気孔率を高くすることが可能と
なり、しかも機械的強度に優れた多孔質膜とする
ことが可能となる。さらにPTFEフイルムを延伸
する際にフイルムの切断、ピンホールの発生など
が起こりにくく、延伸時の安定性に優れている。 PTFEを溶融状態から冷却する場合に、その冷
却温度が70℃／hr以下であると、PTFEの結晶化
度55％以下となる。PTFEの結晶化度が55％以下
であると、得られるPTFE多孔質フイルムの孔径
を所定の大きさに制御することそして真円に近い
形状の孔とすることはできるが、気孔率の面でや
や低いものしか得られない。 上記のような除冷処理は、PTFEフイルムに少
なくとも１回加えられる。すなわち、PTFEフイ
ルムに上記のような除冷処理を２回以上加えても
よい。 次に、このようにして除冷処理が施された
PTFEフイルムを、100〜320℃、好ましくは200
〜250℃の温度に加熱しながら、1.3〜6.5倍に一
軸または二軸延伸する。延伸に際して、PTFEの
温度が100℃未満であると、得られるPTFE多孔
質膜の破断などが認められ、該多孔質膜の機械的
強度が充分ではないため好ましくなく、一方
PTFEの温度で320℃以上であると、得られる
PTFE多孔質膜に均一な孔径を有する孔が生じな
いため好ましくない。 PTFEフイルムの延伸倍率は1.3〜6.5倍である
ことが好ましく、この延伸倍率が6.5倍を越える
と、フイルムにピンホールが発生したり、延伸時
にフイルムが破断したりする恐れがあるため好ま
しくなく、一方延伸倍率が1.3倍未満であると、
所望の微細孔が得られないため好ましくない。 除冷処理を施したPTFEフイルムでは、その延
伸倍率を、急冷処理が施されたPTFEフイルムの
延伸倍率よりも高めしかも孔径の揃つた孔を得る
ことができる。これは除冷処理を施したPTFEフ
イルムの方が急冷処理を施したPTFEフイルムよ
りも結晶化度が高く、除冷処理中にPTFEフイル
ム表面がフイルブリル化しやすく、延伸時にフイ
ルブリル化した部分が好ましくは二軸方向に広げ
られるため孔径をコントロールしやすく、しかも
真円に近い形状の孔が得られるためであろうと考
えられる。 このような延伸は一軸または二軸方向好ましく
は二軸方向に行なわれる。PTFEフイルムに二軸
延伸を行なうことによつて、得られるPTFE多孔
質膜の孔が真円に近づく効果が認められる。 本発明により得られるPTFE多孔質膜は多数の
連続孔を有して気孔率に優れており、このことは
該多孔質膜が大きなガス透過量を示すことから確
かめられる。本発明により得られるPTFE多孔質
膜の示すガス透過量Ｑは、PTFEフイルムの延伸
倍率、膜厚、ガス圧差△Ｐなどによつて大きく変
化するが、たとえばガス圧差△Ｐが0.5Kg／cm2で
ある場合には、ガス透過量Ｑは、50〜300ml／
min／cm2程度である。また、本発明により得られ
るPTFE多孔質膜の気孔率は、ガス透過量と同様
にPTFEフイルムの延伸倍率、膜厚などによつて
大きく変化するが、15〜35％程度である。 本発明により得られるPTFE多孔質膜に形成さ
れる孔は、電子顕微鏡写真により確かめられる
が、真円に近い形状を有している。この孔の孔径
は、延伸倍率によつても大きく変化するが、
PTFEフイルムを２×２倍に二軸延伸した場合に
は、0.1〜0.5μm程度であつた。また孔密度は、
1.0×108〜3.0×108／cm2程度であつた。なお
PTFEフアインパウダーから得られるPTFE多孔
質膜は孔の長径と短径の差が著しく大きい長楕円
形状の孔しか形成されない。 発明の効果 本発明に係るPTFE多孔質膜の製造方法は、懸
濁重合法によつて得られる平均粒径１〜900μmの
PTFE成形用粉末を原料として用い、しかも
PTFEフイルムの延伸前に、再焼成処理および除
冷処理が加えられてPTFEの結晶化度が60〜75％
とされているため、得られるPTFE多孔質膜は、
次のような効果を有する。 (a) 真円形状に近い孔を有し、しかもその孔径が
ほぼ均一である。 (b) 機械的強度に優れしかも気孔率にも優れい
る。 (c) PTFEフイルムを延伸する際、フイルムの切
断、ピンホールの発生がなく、安定性に優れて
いる。 したがつて本発明に係るPTFE多孔質膜は優れ
たフイルタ機能を有しているということができ
る。 以下本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 懸濁重合法によつて得られた平均粒子径25μm
のPTFE成形用粉末（ポリフロンM12、ダイキン
(株)製）を金型中で150Kg／cm2の成形圧で予備成形
した後、365℃で焼成してPTFE成形品を作成し
た。このPTFE成形品を切削して膜厚0.1mmの
PTFEフイルムを作成した。 得られたPTFEフイルムを370℃の炉中で１時
間再焼成し、炉中で約５℃／hr程度の冷却速度で
冷却することによつて除冷処理を行なつた。除冷
処理後のPTFEフイルムの結晶化度は65％、比重
は2.18であつた。 除冷処理の施されたPTFEフイルムを250℃の
温度にて2.0×2.0の延伸倍率で二軸延伸を行なつ
て、PTFE多孔質膜を得た。この多孔質膜は、最
大孔径0.5μmの真円に近い形状の孔を多数有して
いた。気孔率は34％程度であつた。 また得られたPTFE多孔質膜のN2ガス透過量
Ｑをガス圧差△Ｐを変化させて測定し、その結果
を表１に示す。 実施例 ２ 実施例１において延伸時の温度を315℃として
二軸延伸した以外は、実施例１と同様にして
PTFE多孔質膜を製造した。 得られたPTFE多孔質膜は、孔径0.5μm以下の
真円に近い形状の孔を多数有していた。この
PTFE多孔質膜の気孔率は22％であつた。またこ
の膜のN2ガス透過量を実施例１と同様にして測
定し、その結果を表１に示す。
孔質膜の製造方法に関し、さらに詳しくは、懸濁
重合法により得られたポリテトラフルオロエチレ
ンのモールデイングパウダーを原料として得られ
る、強度に優れかつ円形に近く比較的均一な孔を
有し、しかも気孔率にも優れた多孔質膜の製造方
法に関する。 発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリテトラフルオロエチレン樹脂（以下PTFE
と略記するがある。）は、優れた耐薬品性、耐熱
性、機械的特性を有するため、種々の分野で用い
られている。たとえばPTFEからなる多孔質膜
は、上記のような特性を利用して、腐蝕性物質あ
るいは高温物質のフイルタとして広く用いられて
おり、また電解隔膜、燃料電池などとしても用い
られている。 また近年に至つて、半導体産業あるいは分子生
物学の発展に伴なつて、真円に近くしかも孔径の
揃つた孔を有する多孔質膜が極く微細な不純物を
除去するために求められている。このような多孔
質膜としてPTFE製多孔質膜が注目を集めるよう
になつている。 従来PTFE樹脂から多孔質膜を製造するには、
テトラフルオロエチレンの乳化重合により得られ
る平均粒子径0.1〜0.4μmのフアインパウダーと称
されるPTFE微粒子に液状潤滑剤を配合して圧縮
予備成形し、次いで押出または圧延あるいはこの
両者を含む方法によりフイルム状とし、次に液状
潤滑剤を除去した後得られたPTFE膜を通常加熱
条件下で一軸または二軸延伸するという方法が取
られていた。たとえば特公昭53−42794号公報に
は、焼成されたPTFE膜を327℃以上に加熱した
後除冷し、その結晶化度が80％以上になるように
熱処理し、次いで25〜260℃の温度において延伸
倍率1.5〜４倍に一軸延伸することを特徴とする
PTFE多孔体の製造方法が開示されている。 ところが、このような方法により製造された
PTFE製多孔質膜は、原料がPTFEフアインパウ
ダーであるため延伸時にフイブリル化しやすく、
このため孔を真円に近い形状に、しかも孔径を所
定の大きさに製造することはむずかしいという問
題点があつた。すなわちこの方法により得られる
PTFE製多孔質膜に形成される孔は長径と短径と
の差が著しい長楕円形状であり、たとえ二軸延伸
したとしても真円に近い形状とすることはできな
かつた。また該多孔質膜の機械的強度も充分であ
ると言えないという問題もあつた。 本発明者らは、上記の問題点を解決するための
研究した結果、以下のような事実を見い出して本
発明を完成するに至つた。すなわち、(イ)PTFE製
多孔質膜を製造するに際して、乳化重合で得られ
る前述のフアインパウダーと称されるPTFE微粉
末を原料として用いるよりも、懸濁重合で得られ
るPTFEのモールデイングパウダーを原料として
用いることが好ましいこと。また(ロ)フイルム状
PTFEを加熱条件下で延伸するに際して、予じめ
フイルム状PTFEを327℃以上に加熱した後70
℃／hr未満の冷却速度で除冷することによつてそ
の結晶化度を60〜75％にするという操作を加える
ことによつて、孔特性ならびに機械的強度が大幅
に改善され、しかも気孔率にも優れたPTFE製多
孔質が得られること。 発明の目的ならばにその概要 本発明は、上記のような問題点を解決しようと
するものであつて、以下のような目的を有する。 (a) 真円形状に近い孔を有し、しかもその孔径を
所定の大きさに均一に制御することが可能な
PTFE製多孔質膜の製造方法を提供すること。 (b) 機械的強度に優れ、しかも気孔率にも優れた
PTFE製多孔質膜の製造方法を提供すること。 本発明に係るPTFE製多孔質膜の製造方法は、
懸濁重合法によつて得られる平均粒子径１〜
900μmのPTFE成形用粉末を圧縮成形してPTFE
予備成形品を作成し、この予備成形品を327℃以
上に焼成した後フイルム状とし、次いでこのフイ
ルムを327℃以上に焼成した後70℃／hr未満の冷
却速度で除冷してPTFEの結晶度を60〜75％と
し、次いで該フイルムを100〜320℃の温度に加熱
しながら1.3〜6.5倍に一軸または二軸延伸するこ
とを特徴としている。 発明の具体的説明 本発明に係るPTFE製多孔質膜を製造する際に
用いられるPTFEは、懸濁重合法によつて得られ
る平均粒子径１〜900μm、好ましくは10〜50μm
のPTFE成形用粉末（PTFEモールデイングパウ
ダー）である。 このようなPTFE成形用粉末を金型中などで成
形圧100〜300Kg／cm2で予備成形するとPTFE予備
成形品が得られる。次いでこの予備成形品を327
℃以上、好ましくは350〜380℃の温度で焼成した
後冷却することによつて通常円筒状成形品が得ら
れる。この円筒状形成形品をフイルム切削機など
で切削して厚さ0.05〜0.2mm程度のPTFEフイルム
を得る。このPTFEフイルムは、本発明において
好ましいフイルムとして用いられる。 上記においては、PTFEフイルムはPTFE予備
成形品を焼成した後切削より得られているが、本
発明においては切削以外の方法によつて得られる
PTFEフイルムを用いることもできる。要する
に、本発明において用いられるPTFEフイルム
は、懸濁重合法によつて得られる平均粒径１〜
900μmのPTFE成形用粉末を圧縮成形した後焼成
して得られるものであればよい。 このようにして得られたPTFEフイルムを、
327℃以上、好ましくは350〜390℃の温度に再度
焼成し、次いで70℃／hr未満の冷却速度で除冷し
て、PTFEの結晶化度を60〜75％とする。この冷
却速度は10℃／hr以下好ましくは５℃／hr程度で
あることが望ましい。この除冷処理を施すことに
よつて、後に得られるPTFE多孔質膜の孔径を所
定の大きさに制御すること、真円形状に近い孔と
すること、そして気孔率を高くすることが可能と
なり、しかも機械的強度に優れた多孔質膜とする
ことが可能となる。さらにPTFEフイルムを延伸
する際にフイルムの切断、ピンホールの発生など
が起こりにくく、延伸時の安定性に優れている。 PTFEを溶融状態から冷却する場合に、その冷
却温度が70℃／hr以下であると、PTFEの結晶化
度55％以下となる。PTFEの結晶化度が55％以下
であると、得られるPTFE多孔質フイルムの孔径
を所定の大きさに制御することそして真円に近い
形状の孔とすることはできるが、気孔率の面でや
や低いものしか得られない。 上記のような除冷処理は、PTFEフイルムに少
なくとも１回加えられる。すなわち、PTFEフイ
ルムに上記のような除冷処理を２回以上加えても
よい。 次に、このようにして除冷処理が施された
PTFEフイルムを、100〜320℃、好ましくは200
〜250℃の温度に加熱しながら、1.3〜6.5倍に一
軸または二軸延伸する。延伸に際して、PTFEの
温度が100℃未満であると、得られるPTFE多孔
質膜の破断などが認められ、該多孔質膜の機械的
強度が充分ではないため好ましくなく、一方
PTFEの温度で320℃以上であると、得られる
PTFE多孔質膜に均一な孔径を有する孔が生じな
いため好ましくない。 PTFEフイルムの延伸倍率は1.3〜6.5倍である
ことが好ましく、この延伸倍率が6.5倍を越える
と、フイルムにピンホールが発生したり、延伸時
にフイルムが破断したりする恐れがあるため好ま
しくなく、一方延伸倍率が1.3倍未満であると、
所望の微細孔が得られないため好ましくない。 除冷処理を施したPTFEフイルムでは、その延
伸倍率を、急冷処理が施されたPTFEフイルムの
延伸倍率よりも高めしかも孔径の揃つた孔を得る
ことができる。これは除冷処理を施したPTFEフ
イルムの方が急冷処理を施したPTFEフイルムよ
りも結晶化度が高く、除冷処理中にPTFEフイル
ム表面がフイルブリル化しやすく、延伸時にフイ
ルブリル化した部分が好ましくは二軸方向に広げ
られるため孔径をコントロールしやすく、しかも
真円に近い形状の孔が得られるためであろうと考
えられる。 このような延伸は一軸または二軸方向好ましく
は二軸方向に行なわれる。PTFEフイルムに二軸
延伸を行なうことによつて、得られるPTFE多孔
質膜の孔が真円に近づく効果が認められる。 本発明により得られるPTFE多孔質膜は多数の
連続孔を有して気孔率に優れており、このことは
該多孔質膜が大きなガス透過量を示すことから確
かめられる。本発明により得られるPTFE多孔質
膜の示すガス透過量Ｑは、PTFEフイルムの延伸
倍率、膜厚、ガス圧差△Ｐなどによつて大きく変
化するが、たとえばガス圧差△Ｐが0.5Kg／cm2で
ある場合には、ガス透過量Ｑは、50〜300ml／
min／cm2程度である。また、本発明により得られ
るPTFE多孔質膜の気孔率は、ガス透過量と同様
にPTFEフイルムの延伸倍率、膜厚などによつて
大きく変化するが、15〜35％程度である。 本発明により得られるPTFE多孔質膜に形成さ
れる孔は、電子顕微鏡写真により確かめられる
が、真円に近い形状を有している。この孔の孔径
は、延伸倍率によつても大きく変化するが、
PTFEフイルムを２×２倍に二軸延伸した場合に
は、0.1〜0.5μm程度であつた。また孔密度は、
1.0×108〜3.0×108／cm2程度であつた。なお
PTFEフアインパウダーから得られるPTFE多孔
質膜は孔の長径と短径の差が著しく大きい長楕円
形状の孔しか形成されない。 発明の効果 本発明に係るPTFE多孔質膜の製造方法は、懸
濁重合法によつて得られる平均粒径１〜900μmの
PTFE成形用粉末を原料として用い、しかも
PTFEフイルムの延伸前に、再焼成処理および除
冷処理が加えられてPTFEの結晶化度が60〜75％
とされているため、得られるPTFE多孔質膜は、
次のような効果を有する。 (a) 真円形状に近い孔を有し、しかもその孔径が
ほぼ均一である。 (b) 機械的強度に優れしかも気孔率にも優れい
る。 (c) PTFEフイルムを延伸する際、フイルムの切
断、ピンホールの発生がなく、安定性に優れて
いる。 したがつて本発明に係るPTFE多孔質膜は優れ
たフイルタ機能を有しているということができ
る。 以下本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 懸濁重合法によつて得られた平均粒子径25μm
のPTFE成形用粉末（ポリフロンM12、ダイキン
(株)製）を金型中で150Kg／cm2の成形圧で予備成形
した後、365℃で焼成してPTFE成形品を作成し
た。このPTFE成形品を切削して膜厚0.1mmの
PTFEフイルムを作成した。 得られたPTFEフイルムを370℃の炉中で１時
間再焼成し、炉中で約５℃／hr程度の冷却速度で
冷却することによつて除冷処理を行なつた。除冷
処理後のPTFEフイルムの結晶化度は65％、比重
は2.18であつた。 除冷処理の施されたPTFEフイルムを250℃の
温度にて2.0×2.0の延伸倍率で二軸延伸を行なつ
て、PTFE多孔質膜を得た。この多孔質膜は、最
大孔径0.5μmの真円に近い形状の孔を多数有して
いた。気孔率は34％程度であつた。 また得られたPTFE多孔質膜のN2ガス透過量
Ｑをガス圧差△Ｐを変化させて測定し、その結果
を表１に示す。 実施例 ２ 実施例１において延伸時の温度を315℃として
二軸延伸した以外は、実施例１と同様にして
PTFE多孔質膜を製造した。 得られたPTFE多孔質膜は、孔径0.5μm以下の
真円に近い形状の孔を多数有していた。この
PTFE多孔質膜の気孔率は22％であつた。またこ
の膜のN2ガス透過量を実施例１と同様にして測
定し、その結果を表１に示す。
【表】
比較例 １
実施例１において再焼成処理および除冷処理を
加えなかつた以外は、実施例１と同様にして
PTFE多孔質膜を製造した。 得られたPTFE多孔質膜を、電子顕微鏡写真に
より調べたところ、孔は不揃いであつて、また膜
強度は弱かつた。またこのPTFE多孔質膜を加工
したところ、加工品にピンホールが発生した。 比較例 ２ 実施例１において、PTFEフイルムを370℃の
炉中で１時間焼成した後、炉より取出して空気中
に放置して70℃／hr以上の冷却速度で急冷処理し
た。急冷処理後のPTFEフイルムの結晶化度は
52.5％で比重は2.14であつた。 このフイルムを250℃の温度にて2.0×2.0の延
伸倍率で二軸延伸を行なつて、PTFE多孔質膜を
得た。この多孔質膜は孔径最大0.5μmの真円に近
い形状の孔を多数有していたが、気孔率は27％と
やや低かつた。 比較例 ３ 実施例１において延伸時のPTFEフイルムの温
度を340℃とした以外は、実施例１と同様にして
PTFE多孔質膜を製造しようとしたが、PTFEフ
イルムに孔が発生せず多孔質膜は得られなかつ
た。
加えなかつた以外は、実施例１と同様にして
PTFE多孔質膜を製造した。 得られたPTFE多孔質膜を、電子顕微鏡写真に
より調べたところ、孔は不揃いであつて、また膜
強度は弱かつた。またこのPTFE多孔質膜を加工
したところ、加工品にピンホールが発生した。 比較例 ２ 実施例１において、PTFEフイルムを370℃の
炉中で１時間焼成した後、炉より取出して空気中
に放置して70℃／hr以上の冷却速度で急冷処理し
た。急冷処理後のPTFEフイルムの結晶化度は
52.5％で比重は2.14であつた。 このフイルムを250℃の温度にて2.0×2.0の延
伸倍率で二軸延伸を行なつて、PTFE多孔質膜を
得た。この多孔質膜は孔径最大0.5μmの真円に近
い形状の孔を多数有していたが、気孔率は27％と
やや低かつた。 比較例 ３ 実施例１において延伸時のPTFEフイルムの温
度を340℃とした以外は、実施例１と同様にして
PTFE多孔質膜を製造しようとしたが、PTFEフ
イルムに孔が発生せず多孔質膜は得られなかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 懸濁重合法によつて得られる平均粒子径１〜
900μmのポリテトラフルオロエチレン樹脂成形用
粉末を圧縮成形してポリテトラフルオロエチレン
予備成形品を作成し、この予備成形品を327℃以
上に焼成した後フイルム状とし、次いで得られた
フイルムを327℃以上に焼成した後70℃／hr未満
の冷却速度で除冷してポリテトラフルオロエチレ
ンの結晶化度を60〜75％とし、次いで該フイルム
を100〜320℃の温度に加熱しながら1.3〜6.5倍に
一軸または二軸延伸することを特徴とするポリテ
トラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法。 ２ ポリテトラフルオロエチレン樹脂成形用粉末
の粒径が10〜50μmであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載のポリテトラフルオロエ
チレン製多孔質膜の製造方法。 ３ ポリテトラフルオロエチレンフイルムの焼成
後の冷却速度が10℃／hr以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載のポリテトラフ
ルオロエチレン製多孔質膜の製造方法。 ４ 冷却後のポリテトラフルオロエチレンの結晶
化度が65〜70％であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載のポリテトラフルオロエチレ
ン製多孔質膜の製造方法。 ５ ポリテトラフルオロエチレンフイルムの延伸
時の温度が200〜250℃であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載のポリテトラフルオロ
エチレン製多孔質膜の製造方法。 ６ ポリテトラフルオロエチレンフイルムの延伸
倍率が1.8〜2.3倍であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載のポリテトラフルオロエチ
レン製多孔質膜の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60135664A JPS61293830A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 |
| US06/863,994 US4710331A (en) | 1985-06-21 | 1986-05-15 | Process for the production of polytetrafluoroethylene porous membranes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60135664A JPS61293830A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61293830A JPS61293830A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH0317859B2 true JPH0317859B2 (ja) | 1991-03-11 |
Family
ID=15157051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60135664A Granted JPS61293830A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4710331A (ja) |
| JP (1) | JPS61293830A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2642625A (en) * | 1950-06-23 | 1953-06-23 | Sprague Electric Co | Process for producing thin polytetrahaloethylene films |
| US2819209A (en) * | 1952-11-15 | 1958-01-07 | Pall | Porous articles of fluoroethylene polymers and process of making the same |
| US2781552A (en) * | 1955-10-21 | 1957-02-19 | Us Ceramic Tile Company | Process for making thin articles of polytetrafluoroethylene |
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| US4110392A (en) * | 1976-12-17 | 1978-08-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Production of porous sintered PTFE products |
-
1985
- 1985-06-21 JP JP60135664A patent/JPS61293830A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-15 US US06/863,994 patent/US4710331A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61293830A (ja) | 1986-12-24 |
| US4710331A (en) | 1987-12-01 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |