JPH0533650B2 - - Google Patents

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JPH0533650B2
JPH0533650B2 JP61122919A JP12291986A JPH0533650B2 JP H0533650 B2 JPH0533650 B2 JP H0533650B2 JP 61122919 A JP61122919 A JP 61122919A JP 12291986 A JP12291986 A JP 12291986A JP H0533650 B2 JPH0533650 B2 JP H0533650B2
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tube
tfe polymer
porous
temperature
expansion
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Katsutoshi Yamamoto
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Daikin Industries Ltd
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    • F16L9/14Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups
    • F16L9/147Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups comprising only layers of metal and plastics with or without reinforcement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、連続した気孔よりなる多孔質形態で
あり、径方向又は径方向と長手方向の両方に熱収
縮性を有するテトラフルオロエチレン重合体(以
下TFE重合体と称する)の新規な管及びその製
造方法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、多孔質のTFE重合体管の製法としては、
(1)TFE重合体のペースト押出成形の未焼結品を
管の径方向に膨張させた後、そのTFE重合体の
融点以上で加熱処理する製法が知られている(特
公昭56−17216号公報)。 また、熱収縮性を有する無孔質のTFE重合体
管の製法としては、(2)TFE重合体管を軟化点以
上流動点以下の温度で歪みを与えて拡大し直ちに
冷却固定する製法が知られている(特公開46−
29635号公報)。 しかし、前記(1)の製法で得られる多孔質TFE
重合体管は、熱収縮性の乏しいものであり、一方
前記(2)の製法では熱収縮性はあるが多孔質のもの
は得られないといつた様に、多孔質で熱収縮性を
有するTFE重合体管及びその製法は知られてい
なかつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、熱収縮性を有する多孔質の
TFE重合体管及びその製造方法を提供すること
にある。 〔発明の構成〕 本発明の管は、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル、クロロトリフルオロエチレン及びヘキサ
フルオロプロピレンよりなる群から選ばれた少な
くとも一種を2重量%以下の割合で共重合したテ
トラフルオロエチレン重合体のペースト押出成形
によつて得られる管を焼結したのち、該テトラフ
ルオロエチレン重合体の溶融開始温度以下の温度
に加熱しつつ管の径方向又は管の径方向と長手方
向の両方向に膨張させて得られ、透気度が1000〜
100000秒/100c.c.である、加熱によつて管の直径
方向に収縮させることができる管である。 ここで、TFE重合体とは、テトラフルオロエ
チレンと2重量%以下、特に0.01〜1重量%の共
重合可能なモノマーを共重合させることによつて
得られるいわゆる変性ポリテトラフルオロエチレ
ン(PTFE)を意味する。この種の変性PTFEを
本明細書ではTFE共重合体と呼ぶ。 本発明の多孔質管の気孔率は10〜80%、特に20
〜60%であり、透気度は、1000〜100000秒/100
c.c.であり、特に1000〜50000秒/100c.c.である。気
孔率は下記の式より算出される。 (TFE重合体管の熱膨張前の密度)−(TFE重合体管の熱
膨張後の密度)/(TFE重合体管の熱膨張前の密度)×1
00 また、透気度は、JISのP−8117−1980に準じ
て測定することができる。 本発明の多孔質管は、TFE重合体粉末のペー
スト押出成形後、焼結されたTFE重合体管を、
該TFE重合体の溶融開始温度以下の温度に加熱
しつつ、管内に圧力を作用させ管の径方向又は管
の径方向と管の長手方向に膨張させた後、加圧し
た状態で冷却することにより製造される。 本発明の製法の特徴のひとつは、焼結された
TFE重合体管より製造することにある。未焼結
のTFE重合体管の場合は、膨張工程において亀
裂が生じることがあり好ましくないからである。 本発明の製法において、TFE重合体粉末は、
TFEの単独重合体も使用することができるけれ
ども、特に2重量%以下の共重合モノマー、例え
ば、パーフルオロアルキルビニルエーテル、クロ
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピ
レン等のうち少なくとも一種を共重合したものを
使用すると均一な多孔質のものが得られるので好
ましい。 次に本発明の製法において、管内に圧力を適用
する際のTFE重合体管の加熱処理について説明
する。加熱する温度は、焼結後のTFE重合体の
溶融開始温度以下でなければならない。焼結後の
TFE重合体の溶融特性は、示差走査熱量計
(Differential Scanning Carolimeter.以下
「DSC」という)による結晶融解図(第1図参
照)によると326℃付近に鋭い吸熱ピークを有し、
その前後で山のように緩やかに変化している。本
発明の製法でいう「溶融開始温度」とは、DSC
による結晶融解図上において吸熱ピークに至る上
昇開始部分の温度(第1図のA部分)と定義す
る。この融解特性、特にその温度範囲は、分子量
及びその分布、使用された共重合モノマーの種
類、冷却条件等で多少変化し、融解開始温度もそ
れに応じて変化する。この点を考慮すれば、本発
明における加熱温度の上限は通常約310℃、好ま
しくは300℃である。一方、本発明は加熱温度310
℃以下なら実施できるが、低温になるほど膨張の
ための加圧圧力を増大しなければならない。従つ
て、加熱温度は約250℃以上にするのが好ましい。 なお、溶融開始温度以上で加熱した場合は比較
例で示したように、無孔質となつてしまい、多孔
質のものは得られない。 次に、本発明の製法を第2図により説明する。
第2図は、本発明の製法を実施するのに適した装
置の一実施例の断面図である。 第2図において、2は膨張前のTFE重合体管
である。このTFE重合体管2は膨張抑制管8の
中心に軸を同じくして装着されている。この
TFE重合体管2の右端部は、加圧空気流入ノズ
ル6に結合されている。加圧空気流入ノズル6は
中心孔10を有し、これより加圧ガスを導入し
て、TFE重合体管2内に圧力を作用させること
ができる。また、加圧空気流入ノズル6は図に示
す部分において螺刻されており、同じく図に示す
部分において螺刻されているTFE重合体管取付
治具9と螺合するようになつている。一方、
TFE重合体管の左端部は、加圧空気開閉ノズル
7は、開閉ネジ13を有しており、これを開放す
ることによつて、加圧終了後、TFE重合体管2
内を加圧状態から常圧に戻すことができる。膨張
抑制管8は、外管3の内部を長手方向にL′の距離
だけスライドできるようになつている。また、膨
張抑制管8は、長手方向膨張規制ネジ5により、
外管支持具11に固定することができる。外管支
持具11は、ビス12により外管3に固定されて
おり、移動することはない。外管3は、複数の空
気孔4を有しており、空気孔4は、加熱膨張後、
多孔質となつたTFE重合体管の管璧から流出す
る加圧ガスを排出することができる。 次に、第2図の装置を使用して本発明の製法を
実施するには、前記したようにTFE重合体管2
を膨張抑制管8の中心に装着し、膨張抑制管8を
左右に移動させることによつて膨張させる部分L
の長さを決める。径方向にのみ膨張させたいとき
は、膨張抑制管8を長手方向膨張規制ネジ5によ
つて外管支持具11に固定する。この場合、膨張
抑制管8は移動しないので、TFE重合体管2は
径方向にのみ外管3の内径の大きさまで膨張させ
ることができる。径方向と長手方向の両方に膨張
させたいときは、長手方向の両方に膨張させたい
ときは、長手方向規制ネジ5を固定しない。膨張
抑制管8は左右にスライドするので、TFE重合
体管2は径方向については外管3の内径の大きさ
まで、長手方向については左右にL′ずつ膨張させ
ることができる。次に、本装置を1の部分が加熱
されるように加熱炉にセツトし、TFE重合体管
2の実体温度が所定の温度となるように加熱す
る。TFE重合体管2の実体温度が所定の温度に
達した後、圧縮空気流入ノズル6より加圧空気を
導入して、TFE重合体管2を径方向又は、径方
向と長手方向の両方に膨張させる。膨張後、本装
置を炉より取り出し、加圧した状態のまま冷却す
る。冷却後、加圧空気開閉ノズル7の開閉ネジ1
3を開放した後、TFE重合体管取付治具9を外
し、成形品(多孔質管)を取り出す。 第3図は、第2図の装置により得られる多孔質
管の外形図である。使用に際しては、そのまま使
用してもよいし、端部を切り落として使用しても
よい。 膨張倍率は、径方向については、1.5〜5倍、
長手方向には3倍以下が好ましい。径方向につい
ての膨張倍率が1.5倍より小さいときは、微細孔
が均一に分布する多孔体を得ることができず、ま
た、膨張倍率が径方向について5倍又は長手方向
について3倍を越えると、成形品の破断を生じ易
くなるからである。 本発明の多孔質TFE重合体管の特徴は、前述
のように熱収縮性を有することである。例えば、
本発明の多孔質管の多孔性を利用し、ロール状の
ポーラスメタルのカバーとして使用すれば、熱収
縮させて容易にポーラスメタルに密着させること
ができ、溶剤供給型のロールを作ることができ
る。また、管の端部を加工する際にこの熱収縮性
を利用して、容易に継手加工等を施すことができ
る。 本発明の多孔質管のもうひとつの特徴は、孔径
が非常に細かいことである。それゆえこの管その
ままでも、さらにこれを加熱収縮させた管として
も高性能なフイルターとして作用する。 さらに、本発明の多孔質管は機械的強度にも優
れており、耐圧用のフイルターとしても利用する
ことができる。 次に、本発明を実施例により、さらに具体的に
説明する。 実施例 1 0.25重量%のクロロトリフルオロエチレンを共
重合したテトラフルオロエチレン重合体粉末を使
用して、絞り比510:1でペースト押出成形後、
360℃で5分間焼結して、内径7mm、肉厚1mmの
TFE重合体管を得た。この管を第2図に示した
装置に装着した。なお、この外管3の内径は27
mm、膨張スパンLは400mmである。この装置の長
手方向膨張規制ネジ5を固定して、径方向の膨張
のみ起こるように管をセツトし、300℃の炉内に
30分間保持して、TFE重合体管の実体温度を300
℃とした後、2.5Kg/cm2の連続的に供給される圧
縮空気で加圧し、30秒後に炉より取り出し加圧し
た状態のまま冷却した。 冷却後装置を解体し、外径が27mmに膨張した長
さ400mmのTFE重合体管を得た。ここで、外径d
及び長さlは第3図に示す部分をいう。 この管は膨張部分が不透明白色を呈していた。
この管表面の走査型電子顕微鏡写真を第4図及び
第5図に、物性を測定した結果を第1表に示す。
これらの結果より、この管が空気流通性のある多
孔質であり、かつ熱収縮性を有することがわか
る。 なお、第1表における物性の測定方法又は計算
基準は、次のとおりである。 気孔率の算出 (TFE重合体管の熱膨張前の密度)−(TFE重合体管の熱
膨張後の密度)/(TFE重合体管の熱膨張前の密度)×1
00 引張試験 引張速度 200mm/秒にて行う。 T.S……引張強度、E1……伸び率 透気後 JIS P−8117−1980に準ずる。 使用装置:テスター産業株式会社製 Gurley's Densometer 熱回復テスト 膨張成形されたTFE重合体管を360℃の炉中に
5分間保持した後、炉より取り出して室温で冷却
し、膨張前のTFE重合体管(原形)との寸法を
比較する。
〔発明の効果〕
本発明は、多孔質で熱収縮性を有する新規な
TFE重合体管を提供するものであり、同時に本
発明の製法によれば、容易にそのようなTFE管
を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、焼結後のテトラフルオロエチレン重
合体のDSCによる結晶融解図である。第2図は、
本発明に使用する加工装置の一例を示す図であ
る。 1……加熱部分、2……加工前のTFE重合体
管、3……外管、4……空気孔、5……長手方向
膨張規制ネジ、6……圧縮空気流入ノズル、7…
…加圧空気開閉ノズル、8……TFE重合体管膨
張抑制管、9……TFE重合体管取付治具、10
……中心孔、11……外管支持具、12……ビ
ス、13……開閉ネジ。 第3図は、第2図の装置によつて得られる本発
明の多孔質管の外形図である。第4図〜13図
は、それぞれ実施例1〜5で得られた多孔質管の
それぞれ下記の部分の走査型電子顕微鏡写真
(10000倍)である。 第4図……実施例1の多孔質管表面の内側、第
5図……実施例1の多孔質管表面の外側、第6図
……実施例2の多孔質管表面の内側、第7図……
実施例2の多孔質管表面の外側、第8図……実施
例3の多孔質管表面の内側、第9図……実施例3
の多孔質管表面の外側、第10図……実施例4の
多孔質管表面の内側、第11図……実施例4の多
孔質管表面の外側、第12図……実施例5の多孔
質管表面の内側、第13図……実施例5の多孔質
管表面の外側。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 パーフルオロアルキルビニルエーテル、クロ
    ロトリフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロ
    ピレンよりなる群から選ばれた少なくとも一種を
    2重量%以下の割合で共重合したテトラフルオロ
    エチレン重合体のペースト押出成形によつて得ら
    れる管を焼結したのち、該テトラフルオロエチレ
    ン重合体の溶融開始温度以下の温度に加熱しつつ
    管の径方向又は管の径方向と長手方向の両方向に
    膨張させて得られ、透気度が1000〜100000秒/
    100c.c.である、加熱によつて管の直径方向に収縮
    させることができる管。 2 気孔率が、10〜80%である特許請求の範囲第
    1項記載の管。 3 パーフルオロアルキルビニルエーテル、クロ
    ロトリフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロ
    ピレンよりなる群から選ばれた少なくとも一種を
    2重量%以下の割合で共重合したテトラフルオロ
    エチレン重合体粉末のペースト押出成形により得
    られるテトラフルオロエチレン重合体管を焼結処
    理後、該テトラフルオロエチレン重合体の溶融開
    始温度以下の温度に加熱しつつ、管内に圧力を作
    用させて管の径方向又は管の径方向と長手方向の
    両方向に膨張させた後、加圧した状態で冷却する
    ことを特徴とする多孔質熱収縮性テトラフルオロ
    エチレン重合体管の製造方法。 4 径方向の膨張倍率が1.5〜5倍、長手方向の
    膨張倍率が3倍以下である特許請求の範囲第4項
    記載の製造方法。 5 加熱温度が250〜310℃である特許請求の範囲
    第4項記載の製造方法。
JP61122919A 1986-05-28 1986-05-28 多孔質熱収縮性テトラフルオロエチレン重合体管及びその製造方法 Granted JPS62279920A (ja)

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