JPH03180815A - 液晶ディスプレイ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強誘電性液晶をはじめとする液晶を用いたディ
スプレイに関する。

強誘電性液晶混合物を含む開閉及び表示装置は、例えば
欧州特許−Ｂｏ、０３２，３６２　　（＝米国特許４．
３６７．９２４）により既知である。液晶表示装置とは
、光透過（さらに再反射する場合もある）の強度を調節
する様な方法、例えば電気開閉装置により、その光の透
過性を変化させる装置である。実例としては、時計及び
ボケ、ト計算機の表示、或いはＯＡ（オフィスオートメ
ーション）又はＴＶ（テレビ）の領域における液晶表示
装置が知られている（液晶装置ハンドツ、り、日刊工業
新聞、東京、１９８９；　　ｌ５ＢＮ　４−５２６−０
２５９０−９ｃ３０５４とそこに引用されている製品も
参照せよ）。

これらのＦＬＣ装置の構造は、液晶層の両側を通常音ま
れている層が囲んでおり、その順序はＦＬＣ層に始まり
、最低−層の延伸層、電極さらに外層シート（例えばガ
ラス製の）の順となっている。さらにそれらは、１ホス
ト−ゲスト”或いは反射モードで操作するのであれば偏
光子を１つ、透過複屈折モードを用いるのであれば偏光
子２つな含んでいる。望みとあらば、その開閉及び表示
原理には例えば拡散境断壁或いは絶縁層の様な補助層を
さらに含めろこともできる。

有機物質（例えばポリイミド、ポリアミド）或いは無機
物質（例えば５ｉＯ）Ｙ含んでいる配向層は、外層シー
トの非常に小さな空間と共にその混合物のＦＬＣ分子の
配置を、その分子の軸線がもう一方のそれと平行になる
様に、そしてスメクチ、り（ｓｍｅｃｔｉｃ）面が配向
層に対して垂直或いは傾斜になる様にしている。既知の
様に、この配置では分子に２つの等価に延伸層があり、
その間で分子はパルスする電界を用いてスウィ、チング
することができ、すｋわちＦＬＣディスプレイは双安定
性（ｂｉｓｔａｂｌｅ）スウィ、チング可能である。

そのスウィ、チング時間は、ＦＬＣ混合物の自然発生的
偏光に反比例し、モしてμＳの範囲内である。

ＬＣディスプレイと比較して、産業上ブラクテイスにお
いて大きな程度まで今までに発見されているＦＬＣディ
スプレイの利点は到達できろ多数の割合、すなわち時系
列プロセス（多数のプロセス）においてアドレス可能な
ラインの最大数はである。そのラインの最大数は通常の
ＬＣディスプレイに対照してＦＬＣにおいて事実上限定
がｔ（い。

この電気的アドレシングは例示としてＳＩＤ　８５ＤＩ
ＧＥＳＴ　ｐ、１３１（１９８５）に記載された前述の
パルスアドレシングである。

それの低い粘度及びそのよ５　ｆｘ短かいスウィ。

チング時間のため、その液晶物質のスメクチ、り不斉炭
素相はＦＬＣディスプレイにおいて使用のために好まし
い。

ＦＬＣディスプレイの特に重要な峙性は次の通りである
。

（ａ）　　最大の明るさ（明るい状態における伝達Ｈｂ
）　　最大のコントラスト（明るい状態における最大伝
達対暗い状態における最大伝達の比）（ｃ）　　表示の
発生の速度（又は表示点のアドレス速度（ａｄｄｒｅｓ
ｓｉｎｇ　５ｐｅｅｄ）本発明の目的は、改良された明
るさ、改良されたコントラスト及び改良されたスウィッ
チング時間を有する強誘電性結晶ディスプレイを提供す
ることである。

この目的をより詳細に明らかにするためにその明るさ（
又は明るい状態におげろ伝達）、そのコントラスト及び
そのスウィ、チング時間はより詳細に以下に記載される
。

（ａ）　　明るい状態における最大伝達（明るさＴ）は
知られているように式（Ｉ）による良好な近似式として
ＦＬＣディスプレイ用に記載される。

Ｔ（明るさ）　＝　５ｉｎ２（ｒΔｎｄ／λ）ｍｓｉｎ
”（４θｅｆｆ）　（Ｉ）式中　Δｎ　＝屈折率の差（
単一軸近似）ｄ＝ＦＬＣ層の厚さ λ　　＝真空中の波長　及び θｅｆｆ＝効果的な傾き角 理想的々場合においてはＴ（明るさ）は１（又は１００
％）である。

式（Ｉ）におけるその２つの表示の第１は、Δｎ及びｃ
ｌ目に見える光の波長に合わせることによって容易に最
適化でき、問題を起こす物質を修正することによって５
ｉｎ２（４θｅｆｆ）を最適化し、その理由はθｅｆｆ
は通常２２．５°（最適値）よりも相当に小さいからで
ある。

所請チエブロン構造（ｃｈｅｖｒｏｎ　５ｔｒｕｃｔｕ
ｒｅＨ例えばＴ、　Ｒｉｅｋｅｒ　ｅｔ　ａｌ、、　１
９８６．　Ａｂｓｔ。

Ｈｔｈ　Ｉｎｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｃｏｎｆ
、　（Ｂｅｒｋｅｌｅｙ。

１９８６）参照）知られているように現在市販の物質は
θｅｆｆは約８°までの角度な有し、それは０．２８の
最大伝達（明るさ）Ｔｆｆ：導き、そしてそのためこれ
は、ＦＬＣディスプレイ輝きの光出力の７２％のロスに
対応する。

傾き角度の点に関する例外は、非常に高価た方法で適用
できるある角度での一酸化珪素（Ｓｉｎ）蒸気−析出の
方向性のある層を有するＦＬＣディスプレイである。

以下に示されるように、本発明によるＦＬＣディスプレ
イはより高い効果的た傾き角度を有し、そのため明るい
状態における非常に高い伝達を許容しそしてそれらの製
造中経済的に好ましく　ｆｘい蒸気析出方法を必要とし
ない。

（ｂ）　　コントラストは、明るい及び暗いスウィ、チ
ング状態における伝達の比である。現在では５〜１０の
最大コントラスト値はＦＬＣディスプレイで与えられる
。多くの用途（例えばテレビジョン）において小さすぎ
るこれらの直は、明るい状態における不十分た伝達は勿
論のこと暗いスウィッチング状態における非常に高度な
残留伝達のためである。クロスした偏光子間の残留伝達
は、青味を帯びた液晶ティクスチュア（ｔｅｘｔｕｒｅ
）によって容易に検出できる。例えば摩擦したポリイミ
ド又はポリアミドから作られた配向層（ｏｒｉｅｎｔａ
ｔｉｏｎｌａｙｅｒ）が使用される限り、この現象はい
ままで知られたすべてのＦＬＣ物質において観察される
。

又ある角度で真空のもとで蒸気相析出による高価な方法
において適用される５ｉ０２は、例外である。なぜなら
、この場合においてその暗い状態において十分に低い伝
達および非常に高いコントラス）［、すなわち従来の技
術文献ですでに述べらｔ′Ｌ、た１００の値を有する状
態を得ることが可能であるからである。

以下に示されたように本発明によるＦＬＣディスプレイ
は、例えばポリイミド又はポリアミドで作られた低コス
ト方法において製造できる通常の配向層に基づいている
けれども、本発明によるＦＬＣディスプレイは、ＴＶ適
用においてでさえ非常に高いコントラスト値を有する。

（ｃ）　　絵発生の速度又は絵の回数（ｐｉｅｔｕｒｅ
ｆｒｅｑｕｅｎｅｙ）は、ＦＬＣ’ディスプレイの線の
数及び電気的スウィ、チングバルスの耐久性によって表
わされる。そのスウィ、チングバルス広さが短かい程、
その絵の発生は早くなる。一方、そのスウィ、チング時
間は、その物質、す々わちそのＦＬＣ物質の自然的に偏
光性（Ｐ）および粘度（δ）に又依存している。

その回転粘度の値（δ）は十分に低い値にまで減少でき
ないので、増加する（Ｐ）はそのスウィ、チング時間を
短かくするためには適当な対策である。

しかしながら、これは多分イオン不純物によって生ずる
逆のスウィ、チング効果によって現在では防止されてい
る。このことは関連文献’　ｓｕｒｆａｃｅｍｅｍｏｒ
ｙ　ｅｆｆｅｃｔ”　　ｒｅｖｅｒｓｅ　ｓｗｉｔｃｈ
ｉｎｇ＠ｇｈｏｓｔ　ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　ｔｈ
ｅ　１ｉｋｅ　（ｃｆ、、　　ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ、
　Ｊ、　Ｄｉｊｏｎ　ａｔ　ａｌ、ＳＩＤ　ｃｏｎｆｅ
ｒｅｎｃｅ。

Ｓａｎ　Ｄｉｅｇｏ　１９８８．　ｐａｇｅｓ　２−２
４９）に記載されている。

そのイオン不純物は、表示が、完全に不表示（ゴースト
ピクチュア）前においてその表示を書かせるために数回
書かれなげればならないという効果を有する。しかしな
がらＦＬＣディスプレイの経済的なポテンシャルを逆に
制限するこの効果は、ＦＬＣ物質の高い自然発生的偏光
性のためより明白である。

ＤＢ−Ａ　３，９３θ６９７はディスプレイにおいて「
ゴーストピクチュア効果」を避けるため又は減少させる
ためにイオン用のコンプレ、リスリガンドを成分として
含むＦＬＣ混合物を示す。

驚くべきことには、親油性化合物又は親油化化合物が液
晶ディスプレイにおける上記の欠点を解消できることを
発見した。

従って、本発明は、透明支持板、電極、スペーサー、シ
ール部、カラーフィルター、偏光子、保護層、絶縁層、
液晶媒体及び配向層、中間層、その他から選ばれる構成
要素からｋる液晶デイスプレｄにおいて、上記構成要素
の少なくとも１種は、親油性化合物、Ｒ油性化化合物又
はその両方を含むことを特徴とする液晶ディスプレイに
関する。

上記化合物はイオンに対する錯体配位子が好ましい。本
発明の液晶ディスプレイにおいて、配向層と液晶層との
間の界面張力は実質上減少する。

その減少した疎水性界面はそのＦＬＣのような液晶にお
いて実質上増加したコントラストおよび表示のより高い
明るさをもたらす。界面については、Ｎｅｕｍｉ　１ｌ
ｌｅｒ　（Ｅｄ、）、　Ｒ７ｄｍｐｐｓ　Ｃｈｅｍｉｅ
　−Ｌｅｘｉｋｏｎ　（ＲＢｍｐｐ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、　Ｆｒａｎ
ｃｋｈ’５ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎｇ。

Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、　１９８８．　ｐａｇｅｓ　１７
９５−９６．２３７９．４４６９　　ａｎｄ　４６０３
およびその中に°引用された文献に記載されている。又
、ＦＬＣ以外の液晶の場合においても本発明によれば液
晶ディスプレイ中のイオンがとらえられるため、コント
ラスト向上が図られる。

本発明によるＬＣディスプレイにおいて、以下に詳細に
記載した適する物質又はその物質の混合物が、例えば配
向層のような任意の部分に適用され、任意の角度でＳｉ
Ｏ蒸気析出の高価な方法を選択することなしに、所望の
高いコントラストおよび明るさ値か達成できる。

この効果を示す物質は、その方向性層に化学的に結合し
ているか又は強く又は弱く物理的に結合した形で単に適
用できる。

その親油性化合物又は親油化化合物は、その配向層およ
びＦＬＣ層間の追加の層として適用できることは勿論単
一混合成分としてその配向層の物質に適用できる。さら
に別法としてその親油性化合物又は親油化化合物は、化
学反応によりその配向層の物質の上に結合させることで
ある。

例えばその活性層は、圧力のもとで、浸漬、スプレーコ
ーティング、又はスピンコーティング等によりアセトン
、Ｎ−メチルピロリドン又はトルエン等中におけるその
適する物質の溶液から適用できる。単一蒸気析出のよう
な真空析出又は反応性蒸気析出（例えば化学的蒸気析出
（ＣＶＤ））の方法は又適する。

その活性中間層はＦＬＣディスプレイの製造中の各種の
段階、例えばその配向層の硬化又は乾燥後直接に、その
摩擦工程の後又はそのセルが一緒に結合される直前に適
用できる。その親油性化合物、親油化化合物又はその混
合物はその配向層の湿潤フィルムに適用され、そしてそ
の配向層と同時に硬化す々わち加熱できる。

その活性物質又はその混合物□その配向層な製造するた
めに製造されるポリマー又はポリマー前駆物質溶液と混
合し、そしてそれから−工程でその溶液と一緒にその物
質を適用することが又有利である。

原理的には、その親油性化合物はモノマー、オリゴマー
又はポリマー化合物でさえあっても良い。

その化合物は一般に低極性の高い親油性特性を有する。

基礎的成分としてポリイミド又はポリアミドを含む配向
層を使用することが好ましい。この配向層は、ポリイミ
ド又はポリアミド５０〜９９．９９ｗｔ％及び１種以上
の親油性化合物及び／又は親油化化合物０．０１〜５Ｑ
ｗｔ％を含むことが好ましい。ポリイミド又はポリアミ
ドのような配向層用に適する物質は例えば、Ｂｉｒｅｎ
ｄｒａ　Ｂａｈａｄｕｒ　ｉｎ　Ｍｏｌ。

Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　１０９．　Ｉ
　１９８４に記載されている。

本発明のその親油性化合物及び／又は親油化化合物は、
配向層以外にも、絶縁層、電極、透明支持板、又は偏向
板等に添加しても良い。

本発明に使用できる親油性化合物又は親油化化合物の好
ましい例は次の通りである。

本発明で使用される親油性化合物又は親油化化合物、好
ましくは環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる構
造を有する親油性又は親油化化合物、さらに好ましくは
イオンに対する錯体配位子は 一般式（■）： 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは互いに独立的に、０
〜４の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは７より太きい
； −Ａ−−Ｂ−−Ｃ−−Ｄ−−Ｅ−−Ｆ−は同一もしくは
異なる基であり、 −ＣＨ２−−ＣＨＲ−−ＣＨ＝Ｃ）Ｉ−、−ＣＲ＝ＣＲ
’−０−Ｃｏ−ＮＨＲ’ ０−ＣＯ−Ｒ’ Ｈ，Ｒ Ｒは炭素数１〜１２のアルキルであり、Ｒ′は炭素数１
〜１２のアルキルであり、−ａ（２−４＋１−ｏ−、−
ｃｏｏ−もＬ＜）ｔ−ＯＣＯ−フェニルもしくはＣＩ、
ＦもしくはＣＮによって置換されうる〕 で示される少なくとも１種類の大環状化合物を含む強誘
電性液晶混合物を形成することによって連成される。

式（Ｉ）において記号が次の意味を有し、ａ、ｂ＋ｃ＋
ｃＬｅ＋ｆｉｓＲ’は上述の通りであり、−Ｂ−、−Ｃ
−、−Ｅ−、−Ｆ−は−ＣＨ，４であ’）、−Ａ−、−
Ｄ−は同一もしくは異なる基であり、−ＣＨ２−、−Ｃ
ＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−−ＣＲ＝ＣＲ’−Ｃ０ＮＲ− ＮＲ− ＣＨ− ＣＨ− ０−Ｃｏ−ＮＨＲ’ ０−Ｃｏ−Ｒ’ 化合物を含む強誘電性液晶混合物を用いることが好まし
い。

記号が次の意味を有し、 ａ　ｉ　ｂ　＊　ＣＩｄ　＋　ｅ　ｍ　’が互いに独立
的に、０〜３の整数であり、 −Ｂ−、−Ｃ−−Ｅ−、−Ｆ−が−ＣＨ２−基であり、
−Ａ−、−Ｄ−が同一もしくは異なる基であって、−Ｃ
Ｈ２−、−ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−−ＣＯＮＲ−、−
ＣＨ− ０−ＣＯ−ＮＨＲ’ ＣＨ− ０−ＣＯ−Ｒ’ 式中、 Ｒが炭素数１〜１２の１ルキルであり、Ｒ′が炭素数１
〜１２のアルキルまたはフェニルであるような式（Ｉ）
による大環状化合物を用いることが特に好ましい。

一般に本発明による混合物は大環状化合物０．０１〜１
０モ／Ｉ／％、特に０．１〜１０モ／Ｉ／％を含む。

従って、本発明の目的は少なくとも２種類の成分から成
り、イオノフオアとして作用する一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ”　＋　Ｒ２＊　Ｒ３＋　Ｒ’は互いに独立
的に、１つの−α２−基が−ｃｏｏ−−ｃｏまたは−０
−によって置換されうる炭素数１〜１５のアルキル、シ
クロヘキシル、フェニルまたはベンジルでアリ；Ｘは炭
素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２個の非
隣接−ａ（２−基が一〇−によって置換され、２個の隣
接ＣＨ２基は１，２−フェニレンもしくは１．２−シク
ロヘキシレンによって置換され、２個の隣１−ａ（２４
ハＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｋよって置換され
、ＣＨ２基の水素原子がＲ５もしくはＲ６によって置換
されることができ、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル　
Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキルまたはＣＨ２−０−Ｃ
Ｈ２−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２である〕で示される少なくとも
１つのア□ドを１威分として含む液晶混合物を形成する
ことによって達成される。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立的に、１つの−Ｃ
Ｈ２−基が−ＣＯＯ−もしくは一〇−によって置換され
うる炭素数１〜１５のアルキル、シクロヘキシルまたは
フェニルテア’）； Ｘが炭素数２〜９の１ルキレンであり、１個または２個
の非隣接−ａ（２−基が一〇−によって置換され、２個
の隣接ａ（２基が１．２−〕二ニレしモシ＜は１，２−
シクロヘキシレンによって置換され、２個ノ隣接−０１
２−基カーＣＨ（ＣＨ３）　−’Ｈ（ＣＨ３）−Ｋ　ｊ
　ッて置換ろことかでき、ＣＨ２基の水素原子がＲ５ま
たはＲ６によって置換され、Ｒ１５，Ｒ６が互いに独立
的に炭素数１〜１５のアルキルであるような式（１）の
アミドな含む強誘電性液晶混合物を用いろことが好まし
い。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立的に、１個の−０
１２−基が−ＣＯＯ−によって置換されうる炭素数１〜
１５のアルキル、またはシクロヘキシルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２
個の非隣接−〇（２−基が一〇−によって置換され、２
個の隣接ＣＨ２基が１，２−フェニレンによって置換さ
れ、２個の隣接−ａ（２−基が−ＣＨ（ＣＨ３）−ａ−
（（ＣＨ３）−によって置換されることができるような
式（Ｉ）のアミドが特に好ましい。

−Ｘ−が次の基：Ｒ５ 〔式中、Ｒ１−Ｒ６は上記の意味を有する〕の１つであ
るようた式（Ｉ）のアミドが特に好ましいＯ Ｘ−が次の基： 原則として、広範囲なイオノフオアが液晶混合物への使
用に適しているが、上記の式（Ｉ）のアミドがねじれ状
態の抑制に特に適している。

本発明によろＦＬＣ混合物は一般式（Ｉ）の化合物０．
０１〜１０モル％、特に０．１〜１０モル％を含むこと
が好ましい。

従って、本発明の目的は少むくとも２成分から成り、１
成分として一般式（ＩＩＩ）または（１）：ＣＨ２（−
ＣＨ２−Ｚ−ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ２〔式中、−Ｚ−は−
〇−または−８−であり；ｍ、ｎは０より大きい整数で
あり、ｍ＋　ｎ　ｋｔ　２〜６であろ； Ｘ１− Ｘ２− は同一もしくは異なる基であって、 または−Ｘ１−及び−Ｘ２−が−緒になって（式中−Ｒ
は炭素数１〜１ ５のアルキルもしくは アルカノイル。

フェニル ベンジルまたはベンゾ イルであり、 ■は１または２である） 〕 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＲＦは互いに独立的に、独立
的に、２〜４の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは８〜１６
である〕 で示される化合物を含む強誘電性液晶混合物を形成する
ことによって達成される。

ｍａｌｌが０より大きい整数であり、ｍ　十ｎが２〜４
であり、 −Ｘｉ−、−Ｘ２−が同一もしくは異なる基であって、
または−Ｘｌ−が−Ｘ２−が−緒に紅ってを表す（式中
、−Ｒが炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカノイ
ル、フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、■は
１または２である）式（Ｉ）の化合物を含む強誘電性液
晶混合物を用いることが好ましい。

−Ｒ１＝−Ｒ２＝−Ｒ３＝−Ｈであり、−Ｒ４が−Ｈ２
（ＩＩ）の化合物を含む強誘電性液晶混合物を用いるこ
とも好ましい。

本発明の他の実施態様は一般式（Ｉ）及び／または式（
ＩＩ）の２Ｎ類以上の化合物を含むＦＬＣ混合物に関す
る。本発明によるＦＬＣ混合物は式（Ｉ）または（［Ｉ
）の化合物０．０１〜１０モル％、特に０．１〜１０モ
ル％を含むことが好ましい。混合物中に２Ｎ類以上の化
合物が存在する場合には、総量が０．０１〜１０モル％
、好ましくは１〜１０モＡ／％である。

■　力、プリング官能性基か、例えば−０Ｎ（、−ＣＯ
ＯＨ。

−ＮＨ，、−８Ｈ，−ＮＥ（Ｒ’、−α）ＯＲ’、−Ｃ
ＯＲ’、−Ｃ）Ｄ、−ＣＮ、−ＣＮＳ。

−〇の、又は−ＣＨ＝ＣＨ２基である、その配向層に例
えば好ましくは共有結合によって化学的に力、プリング
可能である親油性化合物。これらのカップリング可能な
化合物は、環状の親油基を含んでいても良く、又は開鎖
構造を有しでいても良い。

その開鎖化合物は一般式 ％式％（） によって詳細に記載される。式中Ｒは４〜３０の炭素原
子のアルキル又はアルケニル、その場合１種又はそれ以
上の非隣接（’Ｈ２基が一〇−−ＣＯ−−ｓ−−ｃｏｏ
−又は−８ｉ　（Ｒ’２　）によって置換されていても
良く、又はそのアルキル又はアルケニル基ノＧ（３バー
ＣＦ３−、−ＣＦ２（Ｊ　、−ｃｒｃｇ２．−ＣＣ１３
又は−ＣＯＯＲによって置換されていても良い。

Ｒ′は１〜１５゛炭素原子のアルキル；−Ｘは−ＯＨ，
−ＣＯＯＨ，−ＮＨ２，−８Ｈ，−ＮＨＲ’。

−ＣＯＯＲ’、−ＣＯＲ’、−ＣＨｏ、−ＣＮ、−ＣＮ
Ｓ、　　又は−ＣＮＯである。

■　化学的には、その配向層に結合しないけれども、物
理的に吸着された環状の親油性化合物は、より強い又は
それほど強くない内部分子吸引力によりその配向層の表
面に付着される。その表面上の力、プリングの強さは極
性基又は極性化基の含有によって増加される。

１■　　順次０．Ｓ、Ｎ等の原子を含むことのできる脂
肪族環含有ポリマー。

一つの例は 式中ｎは３〜１０００である。

クラスＩ又■に属する親油化物質のさらに共通の特徴は
、その製造及び１００℃を越える温度が発生するＬＣデ
ィスプレイの充填方法から明らかである。好ましくはそ
の物質は、この処理中に蒸発しないように１００℃より
十分に高い沸点を持つべきである。少なくとも８つの原
子の環な持つ環状の化合物は好ましい。

本発明は下記の実施例によってさらに説明される。

実施例 テストセルの構成 本発明によるＦＬＣディスプレイの有利た性質ケ証明す
るために、テストセルは、強誘電性液晶混合物で充填さ
れて製造されそしてそれからテストされた。この目的の
ため、４×４鶴２のインジウム／錫酸化物（ＩＴＯ）Ｉ
Ｅ極区域で被覆されたガラス板は水性界面活性溶液で清
浄化され、そしてそれからアルコールで清浄化されそし
てその後Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に基づいたポ
リアミドカルボン酸溶液からなる湿潤フィルムで被覆さ
れた。その被覆は「スピンコーター」の手段で実施さｔ
’ＬｆＳ。しかしそれは他の方法、例えば圧力下での処
理又は浸漬処理によっても又実施できる。その配向層は
それからベルベット状物質を使用して摩擦され、そして
そのガラスプレートは、使用のための準備テストセルな
与えるために一緒に結合される。

下記の実施例においてその親油性化合物及び／又は親油
化化合物（以下親油性化合物という）は、その配向層に
３つの方法によって混入できる。

（４）その親油性化合物と配向層物質の単量体前駆体と
混合するか又はその親油性化合物とその廖解したポリマ
ー配向層物質と混合し、そしてこれらの溶液をスピンコ
ーティングを行い、その後その単量体前駆物質を重合す
る。

（Ｂ）　　単量体配向層前駆物質又はポリマー配向層物
質のスピン−被覆を行い、そしてそれから親油性化合物
で被覆し、その親油性化合物は配向層に化学的に結合す
ることを可能にするための反応基を含む。単量体配向層
前駆物質（ポリイミド）の場合において、その化学結合
反応はそのイミド化反応と競合する。一方すでに重合さ
ｒｔた配向層が使用される時、遊離官能性はさらにその
ポリマー中に提供されなげればならない。（例えば遊離
カルボキシル、ヒドロキシ又はエステル基）（Ｃ）　　
すでに適用されそして摩擦された配向層へのＲｍ性化合
物のスピンコーティング。その接着は、この場合物理的
タイプの相互作用に基づいている。

ガラス板は摩擦方向平行を持った間隔を使用し、２．０
μｍの距離で一緒に結合され、液晶テストセルな与える
。そのように得られたテストセルは、多数の異なった親
油性化合物について電気光学物性に関して調査された。

ＡおよびＢの場合において、その摩擦情報は中間層の適
用の後インプリントされ、一方Ｃの場合において、その
摩擦はその適用前に行われろ。

下記の化合物は、本発明によるディスプレイ中の配向層
に適用された物質の例である。

Ｈ３ ＼ Ｎ−Ｃ７Ｈ１５ Ｎ−Ｃ，Ｈ，５ ／ ３Ｃ Ｈｌ、Ｃ，−Ｃ０ＯＨＺ　６ 重合によって下記の前駆物質から得られたポリイミドの
層（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　
２ｎｄ　Ｅｄ、、　Ｖｏｌ。

１２ｓ　ｐｇ、　３６４−３８３．　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９８８　Ｅｄｓ、Ｈ，Ｆ、　Ｍａ
ｒｋ、　Ｎ、　Ｍ。

Ｂｉｋａｌｉｓ、　Ｃ，Ｇ、　Ｏｖｅｒｂｅｒｇｅｒ、
　Ｇ、　Ｍｅｎｇｅｓ参照）は配向層の例であり、その
上に本発明のディスプレイが基づいている。

使用したＦＬＣ混合物Ｍ１は下記の組成（モル％）を有
していた。

そして相転移Ｓ０・６１ＳＡ會（５９Ｎ”８５Ｉ　は、
２０℃で３０ｎＣｓｃｍ　　の自発分極を有する。

その述べられた添加物２１乃至２６およびその配向層は
本発明による５ＳＦＬＣテストセルを構成するために使
用された。そのセルは上述のＦＬＣ混合物で充填された
。もしそのＦＬＣ混合物は通常の５ＳＦＬＣセルに注が
れるならば、このセルの暗いスウィ、テング状態は、比
較的高い伝達によって区別されそして青色ケ帯びた外観
を有する。

この現象は液晶検出器の非均−分布にＲされることがで
きる。それがため、２つの安定なスウィ。

チング状態の伝達、それに関連した光学的コントラスト
およびそのスウィッテング角度２θｅｆｆ　又は傾き角
度θｅｆｆは測定されるべき量として使用できる。この
目的のため、そのテストセルは偏光顕微鏡のもとで存在
し、そして七のスウィ、チング方法は、高速光二極管の
手段によって記録される。自由にプログラム可能にパル
ス発生器はそのテストセルに二極パルス又は類似のパル
ス形を適用する。その必要に振幅を生じさせるために動
力振幅器が設ｆされる。ゴニオ−メータースケールを設
けた解析顕微鏡は傾き角度（θｅｆｆ）の測定を許容す
る。

実施例１ 測定は、麹、油化化合物がポリイミド配向層の溶解した
前駆物質に添加された混合された添加物（以下人という
）を含むディスプレイに関する。

これは、そのポリイミド前駆物質（Ｎ−メチルピロリド
ン中の２．５％溶液）にＺ２’＆１０ｗｔ％、又はｚ５
を５ｗｔ％をそれぞれ加えることによって混合が行われ
た。この溶液は、それからＩＴＯ電極で被覆されている
ガラス板にスピンコーティングによって適用された。次
いでポリイミドを与えるためのイミド化重合は、２００
℃の温度で１〜２時間その混合物を加熱することによっ
て行われた。そのガラス板の摩擦の後、すぐに使用でき
るテストセルな与えるために一緒に結合される。そのセ
ル厚さはガラスから作られろスペーサーによって２μｍ
に調節された。

本発明によるテストセルおよび通常のテストセルにおけ
るＦＬＣ混合物Ｍ１のスウィ、テング角度は表１に示さ
れる。

表　　　１ 測定セル　　　　　　　スウィ、チング角度（２θｅｆ
ｆ）対照セ／Ｌ／１６゜ ｚ２を含むセル　　　　　　　　２０゜ｚ５を含むセル
　　　　　　　　２２゜さらに、上記セルの配向膜中の
イオン不純物を、Ｚｌ又はｚ５内に含有せしむる事によ
り、配向膜中のイオン不純物の移動度を極度に低下させ
る事ができた。配向膜からの拡散１／ＣＪ：ろ強誘電組
成物中へのイオン不純物の侵入を、錯体化により防ぐ事
ができた。これにより、上記セルな用いたディスプレイ
により、残像現象を伴わない良好な表示が得られた。

実施例２ この測定は、その後配向層に化学的に結合させることに
よって適用された追加Ｒ（以下Ｂという）に関する。こ
の目的のために、実施例１のポリイミドは、その遊離の
官能基がその親油化化合物に結合するために存在するよ
うに、完全にはイミド化されない。化合物Ｚ３又はＺ６
のプレイミド化は１００℃で数秒間実施され、一方Ｚ５
は２０分間プレイミド化されｆこ。そのガラス板はそれ
から各々の場合メチルエテルケトン中のその化合物の５
％溶液でスピンコーティングされ、そして２００℃で１
時間熱処理され、その配向層の完全なイミド化及びその
追加層の化学的結合を行った。

ＦＬＣ混合物Ｍ１は本発明によろ５ＳＦＬＣセルに注が
れｇｏそしてその測定結果は通常のテストセルにおいて
得られた結果と比較した。

この目的のため、そのテストセル中において非常に暗い
均一な区域対青色を帯びた地域の比は、スウィ、チング
角度（２θｅｆｆ）に加えて測定された。

測定結果は第２表に示される。

表 対照セル　　　　　　１６°　　　　　　０，０５Ｚ５
を含むセル　　　２１°　　　　　　　４Ｚ３を含むセ
ル　　　１８°　　　　　　　１．５Ｚ６′＋！！′含
むセル　　　２６゜ この実施例において、本発明によるテストセルは、高い
スウィ、チング角度および意義のある程度に小さいツウ
イスト区域を含むより小さい区域を示す。さらに、上記
セルにより、実施例１と同様に、残像現象を伴わない良
好な表示が得られた。

実施例３ そのテストはすでに摩擦した配向層に中間層の適用を記
載する。（以下Ｃという）この目的のために、実施例１
のボリイ□ド前駆物質は、Ｎ−メチルピロリドン中に溶
解されそしてスピンコーティングによりガラス基板に適
用された。それからイ□ド化は３時間２００℃の温度で
実施され、そしてそのポリイミド表面は摩擦機械の手段
で摩擦された。Ｑ、５ｗｔ％溶液を与えるためアセトン
中に溶解したその添加物は、スピンコーティングにより
又適用された。Ｚｌ又はＺ４からなる追加の層は乾燥さ
れ、そのガラス基板はすぐに使用できるテストセルを作
るために一緒に結合された。

この場合において、その傾き角（θｅｆｆ）は、本発明
によるテストセルな特徴づけるために使用された。ＦＬ
Ｃ混合物Ｍ１の結果は表３に示される。

表　　　３ 物理的に結合した追加の層を含むテストセルで得られた
結果 測定セル 対照セル Ｚｌを含むセル Ｚ５を含むセル スウィ、チング角度（２θｅｆｆ） １６゜ ２３゜ ２５゜ さらに、上記セルにより、実施例１と同様に、残像現象
を伴わない良好な表示が得られた。

実施例４ 実施例１と同様に、但し、セルギヤ、ブな８μｍとし、
かつ液晶を下記で示す組成のネマチ、り液晶とする。

上記セルの配向膜中のイオン不純物な、Ｚ２又はＺ５内
に含有せしむる事により、配向膜中のイオン不純物の移
動度を極度に低下させうる。配向膜からの拡散による、
ネマチ、り液晶組成物中へのイオン不純物の侵入を防ぎ
、ネマチック液晶組成物を低イオン濃度に保つ事ができ
た。

去ＪＬｆＬ旦 宋施例４において、配向膜中のかわりに、Ｚ２又はｚ５
をネマチ、り液晶組成物中含有させて作成したセルも、
実施例４と同様の効果が得られた。

実施例６ 配向膜中へＺ２又はＺ５を含有させることな〈実施例１
及び実施例４のセルを作成する時に用いたシール材（エ
ポキシ樹脂）中に、ｚ２又はＺ５を含有させて作成した
セルも、液晶組成物中のイオン濃度を、低下せしめる事
ができた。

８−シクロヘキサデセン−１−オン（シス／トランス混
合物）２．０．９１’ジクロロメタン５Ｑｍｊ中で７０
％ｍ−Ｃ６−過安息香酸６．Ｏｇと共に１６時間還流さ
せる。冷却後に、沈殿したｍ−Ｃ４−安息香酸Ｙ濾過し
、ｒ液を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液と水で洗浄し、乾燥し
、濃縮する；収ｆ！に１．９５　ｇ、クロマトグラフィ
ーによる精製（Ｓｉ０２／ヘキサン／エチルアセテート
９５：５）によって、粘稠な透明液体１．１ｇが得られ
、これは放置でると結晶する。ＮＭＲと質量スペクトロ
スコピーデータは上記構造を実証する。

実施例６ シクロヘキサデカン２．０ｇと過安息香酸４ｇから出発
して、飽和ラクトン（２−オキサシクロヘプタデカン−
１−オン）がワックス様淡色結晶物質として同様に得ら
れる。

実施例７ クロロホルム１０−に溶解したシクロヘキサデカノン１
ｇに２０℃において濃硫酸ｉ　ＩＩ！ｔを加え、アジ化
ナトリウム０．５ｇを攪拌しながら滴加する。

次に混合物を１時間還流させ、氷上に注入し、ＣＨ（Ｊ
３を分離し、乾燥させ、濃縮する。重量１．１ｇ、クロ
マトグラフィー（Ｓｉ０２／エチルアセテート）により
結晶０．４ｇが得られ（ｍ、　ｐ、　１２０〜１２１℃
）、これはＩ　Ｒ、ＮＭＲ，質量スペクトルは上記１７
員環ラクタム構造を実証する。

エタノール中ＮａＢＨ４を用いた還元によって対応する
ケトンから製造した８−シクロヘキサデセン−１−オー
ル２．０９’ｌジクロロメタン２０Ｉｄ中でフェニルイ
ソシアネート１ｇと共に３時間還流させる。溶液をｍ縮
し、残渣をクロマトグラフィー（ｓｉｏ２７’ヘキサン
：エチルアセテート９５：５）によって精製し、結晶８
００ｍ、ｙ（ｍ、ｐ、８６〜８７℃）を得る。分析デー
タは上記構造馨実証する。

実施例？ ＢＦ３エーテレート１ｒｎｌ’ｌｊｒ：ｘ−チル５Ｑａ
Ｊ中に溶解した８−シクロへキサデセン−１−オン２０
ｇに加える。ジアゾメタン１４５　ｍｍｏ　１を溶解し
たエーテル３２５１１ｊ’ａ１′氷冷却し攪拌しながら
迅速々脱色が生ずるような速度で滴加する。溶液の半分
を加えた後に、さらに１−のＢＦ３エーテレートＹ加え
る。添加が終了した後に、溶液をＮａ　２　Ｃｏ３尋液
と水で洗浄し、乾燥し、濃縮して、粗生成物２４ｆｌ’
ｌ得る。これはＧＣ分析によるとシクロヘキサデカノン
、シクロヘプタデカノン、シクロオクタデカノン及びシ
クロノナデカノンの混合物な含む。

沸点（ｂ、ｐ、）が約１０°だけ異なるので、スピニン
グバンド蒸留（ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ｂａｎｄ　ｄｉｓ−
ｔｉｌｌａｌｉｏｎ）によって物質を分離する。Ｃ８ケ
トンのす、ｐ、は１４５’１０．１　ｉｏ＋　、　　で
ある。分析ＧＣによって精製を実施する。

実施例１０ 上記化合物は文献から公知の力法によって合成すること
ができる〔例えば、ビー・デイ−・モ。

クヘルジー（Ｂ、Ｄ、Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅ）　、アー
／ｌ／−ダブリ、・トレンクル（Ｒ，Ｗ、Ｔｒｅｎｋｌ
ｅ）、アール、　７ケム・３６．３２６６（１９７１）
） 実施例１１ ＬＣ基本混合物を下記８要素（モル％）から製造する。

二の混合物は次の相転移を有する： ５ｃ６９　Ｓ、７６　Ｎ　９２　Ｉ ドーピング物質の例として下記化合物を用いるニド−ピ
ング物質Ｄ２ ドーピング物質Ｄ３ （Ｓ）　　　　（Ｓ） 上記データを顧慮し紅から、上記ＬＣ混合物、ドーピン
グ物質及び例に述べた大環状化合物を用いて、次の実施
例（ＦＬＣ混合物）を製造する。上記混合物を満たした
測定セルの切換角度、透過性及びコントラストをねじれ
状態抑制の尺度として測定する。

実施例Ａ１ ＦＬＣ比較混合物は次の組成 （モル％）： ＬＣ基本混合物　　　　　　　７８．３％ドーピング物
質Ｄ１　　　　　　４．７〃Ｄ２　　　　　　９．０ −　　　　Ｄ３　　　　　　８．０ と自発弁１ＩｊＡ５５　ｎｃｃｍ−２ｙ’ｇ示す相転移
Ｓｃ・６０Ｓａ・７ＯＮ・７９Ｉ　　’Ｙ有する。

切換角度（２θｅｆｆ）、明暗状態の透過性及び光学的
コントラストをこの比較混合物とさらに例６からの大環
状化合物を含むＦＬＣ混合物について研究する。このた
めに、対応するＦＬＣ混合物を含む測定セルを偏光顕微
鏡（回転台を備える）下に整列させる。

アドレスセＡ／　（ａｄｄｒｅｓｓｅｄ　ｅｅｌ　１）
　　の切換角度を顕微鏡台の回転によって測定する。

偏光顕微鏡の光路に挿入したフォトダイオードによって
、明暗状態の透過を測定する。明暗状態の透過比から光
学的コントラストを算出する。結果は第１表に要約する
。

対応する大環状化合物な加えた後に、ＦＬＣ混合物は有
意に改良された性質を示し、このことは対応する測定結
果に表われる。

実施例Ａ２〜Ａ３ Ａ１と同様に、例１．３．４．５からの大環状化合物を
含むＦＬＣ混合物の各々について、有効切換角度（２θ
ｅｆｆ）　　を測定する。結果（第１表参照）は比較例
（大環状化合物を含まず）に比べて切換角度（及びディ
スプレイのコントラスト）の有意な改良を示す。

Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラシクロへキシ
ル−１，２−フニレレンジオキシジアセタミド ａ（３ ＼ Ｎ−（ＣＨ２）　１１−α刀Ｃ２Ｈ５ ／ ＣＨ３ （−）−（Ｒ，Ｒ）−Ｎ、Ｎ’−（ビス（１１−エトキ
シカルボニル）ウンデシル］−Ｎ、Ｎ’４．５−テトラ
メチル−３，６−シオキサーオクタンジアミド次の８要
素（モル％）を含む液晶基本混合物を調製する： 混合物は次の相転移： Ｓ、　６９５Ａ７６　Ｎ　９２　Ｉ を有する。

ドーピング物質の例として次の化合物な用いる：（Ｓ） ドーピング物質Ｄ２ ＩＳ ドーピング物質Ｄ３ ｒａｎｓ 上記ＬＣ混合物、ドーピング物質及びイオノフオア■１
とｖ２を用いて、本発明による次のＦＬＣ混合物を調製
する。

実施例１２（比較混合物） ＦＬＣ比較混合物Ｍ１は次の組成（モル％）：ＬＣ基本
混合物　　　　　　７８．３％ドーピング物質ＤＩ　　
　　　　４．７％〃Ｄ２　　　　　９．０％ 〃Ｄ３　　　　　８．０％ 自発分極５５ｎＣＸ（＊−２を有し、相転移Ｓ。・６０
ＳＡ・７０　Ｎ會７９　Ｉを示した。切換角度（２θａ
ｆｆ）、明暗状態の透過及び光学的コントラストを測定
する。このために、ＦＬＣ混合物を含む測定セル馨リボ
ルビング台付き偏光顕微鏡下におく。顕微鏡台を回転す
ることによってアドレスセルの切換角度を測定すること
ができる。明暗状態の透過は偏光顕微鏡の光路にフォト
ダイオードを挿入することによって測定する。光学的コ
ントラストは明暗状態の透過比から算出する。

比較混合物は次の測定値を生ずる： 切換角度（２θｅｆｆ）　　　　　１５゜透過（暗状態
）　　　　　　８％ 透過（明状態）　　　　　２８％ コントラスト　　　　　　　３．５ 速」１生上ｉ イオノ７すアＶｌ　　１モル％を含むことによってのみ
上記混合物とは異なるＦＬＣ混合物は次の測定結果を示
した： 切換角度（２θｅｆｆ） 透過（暗状態） 透過（明状態） コントラスト ２４゜ ０．７％ ５８　％ ２ イオノフオア■１を加えることによって、ＦＬＣ混合物
は有意に良好な性質を得、切換角度は実質的に大きくな
り、コントラストは有意に改善される。

実施例１４ イオノフオアＶ２　１モル％な含むことによってのみ例
１の比較混合物から異なるＦＬＣ混合物は次の有効切換
角度を示す： ２θｅｆｆ＝２１゜ このことは本発明の化合物を加えることによって切換角
度が４０％増大することを意味する。

下記の例では、クリプタンドとコロ・ナンドを０．１〜
３モル％の濃度で用いる。コロナンドとクリプタンドの
例は下記化合物に１〜に１１である。

１．７．１０．１＜５−テトラオキサ−４，１３−ジア
ザシクロオクタデカン〔クリブトフィックス（Ｋｒｙｐ
　ｔｏ　ｆ　ｉｘ”）　２２］４．３−ジデシル−１，
７，１０，１６−テトラオキサー４．１３−ジアザシク
ロオクタデカン 〔クリブトフィックス■２２　ＤＤ　）５−デシル−４
，７，１３，１６，２１−ペンタオキサ−１，１０−ジ
アザビシクロ（８，８，５］−）リコサン（クリプトフ
ィックス■２２Ｄ） ４．７．１３．１＜５．２１−ペンタオキサ−１，１０
−ジアザビシクロ［：８．８．５］−）リコサン（クリ
プトフィックス■２２１） ２．５．８．１５．１８．２１−へキサオキサトリシク
ロ（２０，４，０，０９・１４〕へキサコサン（ジシク
ロへキシル−１８−クラウン−６）１．４，７，１０．
１３−ペンタオキサ〔１３〕−オルトシクロファン（ベ
ンゾ−１５−クラウン−５）１．４．７．１０，１３．
１６−へキサオキサ〔１６〕オルトシクロフアン（ペン
／−１８−クラウン−６）４．７．１３．１６，２１．
２４−へキサオキサ−１，１０−ジアザビシクロＣ８，
８，８）オクタコサン（クリプトフィックス■２２２） ２．５，８．１１．１Ｂ、２１．２４．２７−オクタオ
キサトリシクロ（２６，４，００，’ｌｌ？）−ドトリ
アコタン（ジシクロへキシル−２４−クラウン−８）Ｎ
、Ｎ’−ジベンジル−１，４，１０，１３−テトラオキ
サ−７，１６ 一シアザシクロオクタデカン Ｎ−（４−カルボキシベンジル）＝１．４．８．１１−
テトラアザテトラデカン 例では、 ３種類の液晶基本混合物Ａ、Ｂ、Ｃ１ 種 々なキラルドーピング物質及び染料含有ＦＬＣ混合物（
ゲスト−ホスト系）を用いる。

ＬＣＣ混合物性次の５要素を含む（モル％）：混合物は
次の相転移：Ｓ。

２ Ｓム ４ ８８ ■ を示す。

ＬＣ混合物Ｂは次の８要素（モル％）を含む：この混合
物は次の相転移：Ｓ。

９ Ｓム ロ ■ な有する。

ＬＣＣ混合物性次の８要素を含む（モル％）：この混合
物は次の相転移：　Ｓｏ７１　ＳＡ７８　Ｎ　９３　ｒ
を有する。

ドーピング物質の例として次の化合物を用も−ろニド−
ピング物質Ｄ１ Ｃ！Ｓ ドーピング物質Ｄ３ ｔｒａｎｓ 上記データを顧慮し、ＬＣ基本混合物、ドーピング物質
及び添加剤に１〜に１１を用いて本発明によって下記例
（ＦＬＣ混合物）を調製する。

実施例１６ ２倍有効傾斜角度（２θｅｆｆ）　　を高めるために、
コロナンドに５　２モル％をＬＣ混合物Ａに加える（Ｆ
ＬＣ混合物の切換角度に相当）。

切換角度は埋憩的には４５°であるべきである。

しかし、ねじれ状態（液晶ディレクターのねじれ）か形
成されやすいので、約１５°の角度が一般的である、こ
れは明状態の透過低下に表われる。透過は５ｉｎ２（４
θｅｆｆ）に比例する。コロナンドＫ　５　）ｋ含むま
たは含まないＬＣ混合物Ａの切換角度は第１表に要約す
る。コロナンドに５の添加は有効切換角度ヲ２０°から
２８°に高める。

実施例１７ ＦＬＣ混合混合物化２の組成（モル％）＝ＬＣ混合物　
　　　　　　７８．６％ ドーピング物質ＤＩ　　　　　４．７％〃Ｄ２　　　　
９．０％ 〃Ｄ３　　　　８．０％ 及び自発分極５５ｎ（−＠ｃＭＬＶＣよる相転移Ｓｃ会
６０ＳＡ・７０　Ｎ・８９　Ｉ　　を有する。

ＦＬＣ混合混合物化１れぞれ１モル％の量で加えたクリ
プタンドとコロナンドについて、有効切換角度（２θｅ
ｆｆ）、明暗状態の透過、及び光学的コントラストを調
べた。このために、対応するＦＬＣ混合物を含む、通常
の方法で得られる電極付き測定セル（Ｅ、Ｈ，Ｃ，社製
、東京）を回転台を備えた偏光顕微鏡下におく。アドレ
スセルの有効切換角度を顕微鏡台を回転させて測定する
。

明暗状態の透過を偏光顕微鏡の光路にフォトダイオード
を挿入して測定する。光学的コントラストを明暗状態の
透過比から算出する。

結果は第２表に要約する。対応するクリプタンドとコロ
ナンドを加えた後に、ＦＬＣ混合物は有意に改良された
性質會示し、これは対応する測定結果に表われる。

実施例１８ ＦＬＣ混合混合物化２の組成（モＡ／％）：ＬＣ混合物
Ｃ８７６７％ ドーピング物質ＤＩ　　　　４．５３％−Ｄ２　　　２
．７０％ 〃　　　Ｄ３　　　５．１０％ 及び自発分極３０ｎＣ−ｍ−”　による相転移Ｓｃ・６
１ＳＡ・６９　Ｎ・８５　Ｉを有する。

クリプタンドとコロナンドに８（０，５モル％）とに５
（１，５モル％）をＦＬＣ混合混合物化２えて、混合物
Ｍ２’を得る。用いたテストセル（イン−ハウスセルパ
ターン設計）に通常のポリイミドの他に配向剤として不
完全７．素化ポリイミドを塗布する。

有効切換角度、明暗状態の透過及び光学的コントラスト
を用いて、本発明による混合物を評価する。

第３表はＦＬＣ混合混合物化２良ＦＬＣ混合物（Ｍ２’
）との比較を示す。有効傾斜角度と明状態の透過は明ら
かに上昇する。同時に、暗状態の透過は実質的に低下し
、全体的に光学的コントラストの明白む増加を生ずる。

ＦＬＣセルを特定の場強さと周波数（例えば１０Ｈｚ　
、　１５Ｖ／ａｍ　）の交流電場（ａｌｔｅｒｎａｔｉ
ｎｇｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　ｆｉｅｌｄ）にさらすと、
スメクチ、り層が変化し〔「本ダナ形状」、第６回ニレ
フレ。

ト国際シンポジウムの会報、デイ−パル等による、オ、
クスフｔ−ド、イングランド１９８８．デイ。

ケイ、ガス−ジッタ／エイ、ダブリ１．バ、ツロ編集（
Ｄ、　Ｋ、　Ｇａ５−Ｇｙｐｔａ／Ａ、　Ｗ、　Ｐａｔ
ｔｕｌｏ）　）、この変化は４５°に近い切換角度によ
って明白になる。このことは、この組織が殆んど１００
％の明状態透過の達成を可能にすることを意味する。コ
ロナンドとクリプタンドを含むまたは含まＡいＦＬＣ混
合混合物化２って得られた結果を第４表に要約する。こ
の場合にも、暗状態と光学的コントラストの実質的な改
良が認められる。

に８０．５モル％とに５　１．５モル％をＦＬＣ混合混
合物化２える。このようにして得られた混合物と、コロ
ナンドとクリプタンドを含まない混合物をＳｉＯｘの両
側に配向層を構成した、２個の同じ市販の電極付きＦＬ
Ｃセル中に注入する（８３゜の角度において蒸発）。

セルを室温において総時１１Ｊ１１１　ｍｓ　の交流二
極電気パルスにさらす。特定の臨界パルス振＠（場の強
さ）以上では、本発明による混合物を充填したセルは既
知の双安定な、均一な切換状態間で前後に切換えられる
。これに比べて、比較セル（Ｍ２のみ）では、これらの
振幅で２ねじれ状態が生じ、これらの状態は光学的透過
力において殆んど変らず、良好なコントラストを生じな
い。

非常に高いＳ幅においてのみ、比較セル（添加剤を含ま
ないＦＬＣ混合混合物化２２つの均一な状態間で前後に
切換えられ、高コントラストを示す、しかし、この場合
にもコントラストは本発明による混合物の値に完全に達
するわけではない。

第６図のグラフにコントラスト比較な示す。コントラス
）　（ＣＲ）を場の強さＥ　（Ｖ／μｍ）に対してプロ
、トする。曲線（ａ）は本発明によるＦＬＣ’混合物に
対応し、曲線（ｂ）はクリプタンドとコロナンドな添加
しないＦＬＣｆｉ合物Ｍ２ＶＣ対応する。

実施例１９　（ゲスト−ホストセルＨ染料セル）本発明
による強誘電性混合物Ｍ３は次の１４化合物（Ｍ量％）
： 化合物　Ｋ８　　　　　　　　　　　　１．５化合物　
Ｋ５　　　　　　　　　　　　１．５ＬＣ混合物に可溶
なブルー二色性染料　４，８を含み、次の相（℃）： Ｘ−４，５３，６６，３Ｓ、　６９．６　Ｎ　９４　Ｉ
を有する。

この混合物をボリイ□ド配向剤含有セル（シートの内部
空間３．４μｍ）に注入し、整列方向に平行にこすり、
周波数１０Ｈｚ、場の強さ±ＩＯＶμ、−１を有する方
形パルスによって、約３分開場にさらす。

透過光顕微鏡下で、偏光シートを温度制御セルに関して
光の最少量が透過するように配向する（偏光子と分子の
好ましい配向とが交差する）０切換パルス（３Ｖ／ａｍ
　ａ　５００　Ａｓ）後に、分子はこの位置から４７°
回転した位置をとり、吸収される光は低下する。

コントラストを測定する場合には、染料の照明に調和さ
せるために、フィルター〔ショット（Ｓｃｈｏｔｔ）製
：　７５７６０６３２　ｎｍ　）　Ｙ用いる。フォトダ
イオードを用いて測定したコントラスト（すなわち、明
状態／暗状態の透過の比）はこのセルでは２４対１であ
る。

比較例として、ポリイミドを塗布したセル（シートの内
部空間３．０μｍ）に、本発明による混合物とはコロナ
ンドまたはクリプタンドを含まｋい点のみが異なる混合
物を充填した。

上記方法によって測定したこの混合物のコントラストは
１１対１である。従って、錯化剤の使用はコントラスト
の１１８％の改良を生ずる。

この例は、ゲスト−ホストディスプレイに用いる染料を
含むＬＣ混合物へのコロナンドまたはクリプタンドの使
用がコントラストラ有意に改良するｆとを実証する。

第２表 ＬＣ基本混合物Ａと本発明による混合物（Ａ第４表　コ
ロナンドとクリプタンドを含む／含まｔｘいＦＬＣ混合
物Ｍ２（ＦＬＣ混合物Ｍ２’はに８０．５％とに５　　
ｔ５％の添第５表 クリプタンドとコロナンドを含む／含 まないＦＬＣ混合物（ＦＬＣ混合物 Ｍ２’はに８０．５％とに５　１．５％の添加によって
Ｍ２から異なる。テストセル は測定前に方形パルス＠（１０Ｈｚ、３０手 続 平成２年特許願第１．５６５９９号 ２、発明の名称 液晶ディスプレイ ３゜ 補正をする者 事件との関係 住所 名称　（９０９）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液晶ディスプレイの構成要素の少なくとも１つに親
   油性化合物、親油化化合物又はそれらの混合物の少なく
   とも１種が含まれることを特徴とする液晶ディスプレイ
   。 ２、上記構成要素が透明支持板、電極、配向膜、液晶、
   スペーサー、シール部、カラーフィルター、保護層、絶
   縁層、中間層、偏光子から選ばれる請求項１記載のディ
   スプレイ。 ３、液晶が強誘電性液晶である請求項１記載のディスプ
   レイ。 ４、透明支持板、電極、少なくとも１種の偏光子、液晶
   媒体及び少なくとも１種の配向層を含む液晶ディスプレ
   イにおいて、その配向層と液晶媒体との間に親油性化合
   物、親油性化化合物又はその混合物の少なくとも１種を
   含む追加の層が存在することを特徴とする液晶ディスプ
   レイ。 ５、その親油化化合物、親油性化合物又はその混合物は
   配向層に存在する請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ６、その親油性化合物、親油性化化合物又はその混合物
   は、化学反応によってその配向層の物質に結合されてい
   る請求項３記載の液晶ディスプレイ。 ７、その配向層はポリイミド又はポリアミドを含む請求
   項１〜６いずれかに記載の液晶ディスプレイ。 ８、その配向層はポリアミド又はポリイミド、少なくと
   も１種のマクロ環状化合物を含む請求項１〜７いずれか
   に記載の液晶ディスプレイ。 ９、透明支持板、電極、少なくとも１種の偏光子、液晶
   媒体及び少なくとも１種の配向層を含む液晶ディスプレ
   イにおけるコントラストを改良する方法において、配向
   層、絶縁層、電極、透明支持板、偏光板の少なくとも１
   つの部分に親油性化合物、親油性化化合物又はそれらの
   混合物の少なくとも１種が含まれていることを特徴とす
   る方法。 １０、上記化合物がイオンに対する錯体配位子である請
   求項１のディスプレイ。 １１、透明支持板、電極、少なくとも１種の偏光子、液
   晶媒体及び少なくとも１種の配向層を含む液晶ディスプ
   レイにおけるコントラストを改良する方法において、 その配向層と液晶媒体との間に親油性化合物、親油化化
   合物又はその混合物の少なくとも１種を含む追加の層 が存在することを特徴とする方法。 １２、その親油化化合物、親油性化合物又はその混合物
   は配向層に存在する請求項９記載の方法。 １３、その親油性化合物、親油化化合物又はその混合物
   は、化学反応によってその配向層の物質に結合されてい
   る請求項９記載の方法。 １４、その配向層はポリイミド又はポリアミドを含む請
   求項９〜１３いずれかに記載の方法。 １５、その配向層はポリアミド又はポリイミド、少なく
   とも１種のマクロ環状化合物を含む請求項９〜１４いず
   れかに記載の方法。 １６、前記親油性化合物は親油化化合物は、▲数式、化
   学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは互いに独立的に、０
   〜４の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは７より大きい
   ； −Ａ−、−Ｂ−、−Ｃ−、−Ｄ−、−Ｅ−、及び−Ｆ−
   は同一もしくは異なる基であり、 −ＣＨ＿２−、−ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝
   ＣＲ′−、−Ｃ■Ｃ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒは炭素数１〜１２のアルキルであることができ、 Ｒ′は炭素数１〜１２のアルキルであることができ、 −ＣＨ＿２−基は−Ｏ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ
   −、フェニルもしくはＣｌ、ＦもしくはＣＮによって置
   換されうる〕 で示される少なくとも１種類の大環状化合物である請求
   項１記載の液晶ディスプレイ。 １７、式（ I ）において ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、Ｒ、及びＲ′は上述の通りで
   あり、−Ｂ−、−Ｃ−、−Ｅ−、及び−Ｆ−は−ＣＨ＿
   ２−基であり、−Ａ−、−Ｄ−は同一もしくは異なる基
   であり、−ＣＨ＿２−、−ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   −ＣＲ＝ＣＲ′、▲数式、化学式、表等があります▼、
   −ＣＯ−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼または▲数式、化学式、表等があります
   ▼ である請求項１記載の液晶ディスプレイ。 １８、式（ I ）において ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、及びｆが互いに独立的に、０〜３
   の整数であり、 −Ｂ−、−Ｃ−、−Ｅ−及び−Ｆ−が−ＣＨ＿２−基で
   あり、−Ａ−、−Ｄ−が同一もしくは異なる基であって
   、−ＣＨ＿２、−ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
   ＯＮＲ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 式中、Ｒが炭素数１〜１２のアルキルであり、Ｒ′が炭
   素数１〜１２のアルキルまたはフェニルである 請求項１記載の液晶ディスプレイ。 １９、式（ I ）において −Ａ−、−Ｄ−基が −ＣＨ＿２−、−ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼である 請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２０、親油化化合物又は親油性化合物が 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、及びＲ＾４は互いに
   独立的に、１つの−ＣＨ＿２−基が−ＣＯＯ−、−ＣＯ
   または−Ｏ−によって置換されうる炭素数１〜１５のア
   ルキル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルであ
   り；Ｘは炭素数２〜９のアルキレンであり、１個もしく
   は２個の非隣接−ＣＨ＿２−基が−Ｏ−によって置換で
   き、２個の隣接ＣＨ＿２基は１、２−フェニレンもしく
   は１、２−シクロヘキシレンによって置換でき、２個の
   隣接−ＣＨ＿２−基はＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ（ＣＨ＿
   ３）−によって置換でき、ＣＨ＿２基の水素原子がＲ＾
   ５もしくはＲ＾６によって置換されることができ、Ｒ＾
   ５は炭素数１〜１５のアルキル、Ｒ＾６は炭素数１〜１
   ５のアルキルまたはＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｎ
   Ｒ＾１Ｒ＾２である〕で示される少なくとも１つのアミ
   ドである 請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２１、式（II）において Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、及びＲ＾４が互いに独立的に
   、１つの−ＣＨ＿２−基が−ＣＯＯ−もしくは−Ｏ−に
   よって置換されうる炭素数１〜１５のアルキル、シクロ
   ヘキシルまたはフェニルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個または２個
   の非隣接−ＣＨ＿２−基が−Ｏ−によって置換されるこ
   とができ、２個の隣接ＣＨ＿２基が１、２−フェニレン
   もしくは１、２−シクロヘキシレンによって置換され、
   ２個の隣接−ＣＨ＿２−基が−ＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ
   （ＣＨ＿３）−によって置換することができ、ＣＨ＿２
   基の水素原子がＲ＾５またはＲ＾６によって置換される
   ことができ、Ｒ＾５、Ｒ＾６が互いに独立的に炭素数１
   〜１５のアルキルである請求項１記載の液晶ディスプレ
   イ。 ２２、式（II）において、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、及びＲ＾４が互いに独立的に
   、１個の−ＣＨ＿２−基が−ＣＯＯ−によって置換され
   うる炭素数１〜１５のアルキル、またはシクロヘキシル
   であり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２
   個、非隣接−ＣＨ＿２−基が−Ｏ−によって置換される
   ことができ、２個の隣接ＣＨ＿２基が１、２−フェニレ
   ンによって置換されることができ、２個の隣接−ＣＨ＿
   ２−基が−ＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ（ＣＨ＿３）−によ
   って置換できる 請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２３、式（II）において −Ｘ−が次の基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾６は上記の意味を有する〕の１つ
   である 請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２４、前記親油性化合物又は親油化化合物は一般式（I
   II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−であり；ｍ及びｎ
   は０より大きい整数であり、ｍ＋ｎは２〜６である； −Ｘ＾１−、−Ｘ＾２−は同一もしくは異なる基であっ
   て、−Ｚ−、−ＮＲ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または−Ｘ＾１−及び−Ｘ＾２−が一緒になって▲数式
   、化学式、表等があります▼Ｎ又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表す、 （式中−Ｒは炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカ
   ノイル、フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、
   I は１または２である）〕、又は▲数式、化学式、表
   等があります▼（IV） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、及びＲ＾４は互いに
   独立的に、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼であり、 ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは互いに独立的に、２〜４の整数で
   あり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは８〜１６である〕で示される化
   合物である請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２５、式（III）において ｍ、ｎが０より大きい整数であり、ｍ＋ｎが２〜４であ
   り、 −Ｘ＾１−、−Ｘ＾２−が同一もしくは異なる基であっ
   て−Ｏ−、−ＮＲ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または−Ｘ＾１−及び−Ｘ＾２−が一緒になって▲数式
   、化学式、表等があります▼を表す （式中、−Ｒが炭素数１〜１５のアルキルもしくはアル
   カイル、フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、
   I は１または２である） である請求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２６、−Ｒ＾１＝−Ｒ＾２＝−Ｒ＾３＝−Ｈであり、−
   Ｒ＾４が−Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼、−
   ＣＨ＿３または▲数式、化学式、表等があります▼ である式（II）の化合物０．０１〜１０モル％を含む請
   求項１記載の液晶ディスプレイ。 ２７、液晶ディスプレイの構成要素の一つに環状の又は
   環状あるいはかご状を形成しうる構造を有する親油性或
   は親油化化合物又はその混合物の少なくとも１種が含ま
   れることを特徴とする液晶ディスプレイ。 ２８、上記化合物がイオンに対する錯体配位子である請
   求項２７記載の液晶ディスプレイ。