JPH03181309A - 気体からのトリアルキルアルシンの除去方法 - Google Patents
気体からのトリアルキルアルシンの除去方法Info
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- JPH03181309A JPH03181309A JP2300914A JP30091490A JPH03181309A JP H03181309 A JPH03181309 A JP H03181309A JP 2300914 A JP2300914 A JP 2300914A JP 30091490 A JP30091490 A JP 30091490A JP H03181309 A JPH03181309 A JP H03181309A
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- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、周体収着剤による気体からのトリアルキルフ
ルシンの除去に関する。他の態様において、本発明Ｇ１
、気体、狛に炭化水素含有気体からのｌ−リアルギルア
ルシンの除去に関する。
ルシンの除去に関する。他の態様において、本発明Ｇ１
、気体、狛に炭化水素含有気体からのｌ−リアルギルア
ルシンの除去に関する。
未置換アルシン（Ａｓ口、）の吸着および（または〉吸
収用の物質は周知である。しかし、これらの物質の多く
は、幾つかの油井で生産される天然ガス流中に望ましく
ない不純物として存在しうるトリアルキルアルシンの収
着用としては効果がない。本発明によって、流体、特に
気体から収着［すなわち、吸着および（または）吸収］
による１〜リアル１ルアルシンの除去に非常に有効な収
着剤物質が提供される。
収用の物質は周知である。しかし、これらの物質の多く
は、幾つかの油井で生産される天然ガス流中に望ましく
ない不純物として存在しうるトリアルキルアルシンの収
着用としては効果がない。本発明によって、流体、特に
気体から収着［すなわち、吸着および（または）吸収］
による１〜リアル１ルアルシンの除去に非常に有効な収
着剤物質が提供される。
流体からトリアルキルアルシンの除去方法を提供するこ
とが本発明の目的である。本発明の他の目的は、気体、
特に炭化水素含有気体からのトリアルキルアルシンの除
去方法を提供することである。他の目的は、特許請求の
範囲および本発明の詳細な説明から明らかになるであろ
う。
とが本発明の目的である。本発明の他の目的は、気体、
特に炭化水素含有気体からのトリアルキルアルシンの除
去方法を提供することである。他の目的は、特許請求の
範囲および本発明の詳細な説明から明らかになるであろ
う。
本発明によって、少なくとも１ｆｌのトリアルキルアル
シンを含有する流体供給物と、（２）少なくとも１種の
酸化マンガンおよびυ周期表（ＷｅｂｓｔｅｒＮｅｗ
ＣｏｌｌｅＣｏｌｌｅ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ 、 １
９７７．８５２頁に定義されている〉の第１（３族の少
なくとも１秤の金属の少なくとも１種の酸化物から成る
（好ましくは本質的に成る）固体収着剤物質とを接触さ
吐る■稈から成り；該接触を供給物より低いトリアルキ
ルアルシン含量を有りる流体生成物が得られ、かつ、供
給物から除去された少なくとも１種のトリアルキルアル
シン部分を含有する使用済収着剤物質が得られるような
接触条件で行うことも特徴とづる流体（好ましくは気体
）から少なくとも部分的にトリアルキルアルシンを除去
する方法が提伊される。好ましくは、収着剤物質は、Ｍ
ｎＯ２とＣｕＯとから成る１ｌｏｐｃａ ｌ ｉ ｔｅ
′Ｃ−ある。
シンを含有する流体供給物と、（２）少なくとも１種の
酸化マンガンおよびυ周期表（ＷｅｂｓｔｅｒＮｅｗ
ＣｏｌｌｅＣｏｌｌｅ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ 、 １
９７７．８５２頁に定義されている〉の第１（３族の少
なくとも１秤の金属の少なくとも１種の酸化物から成る
（好ましくは本質的に成る）固体収着剤物質とを接触さ
吐る■稈から成り；該接触を供給物より低いトリアルキ
ルアルシン含量を有りる流体生成物が得られ、かつ、供
給物から除去された少なくとも１種のトリアルキルアル
シン部分を含有する使用済収着剤物質が得られるような
接触条件で行うことも特徴とづる流体（好ましくは気体
）から少なくとも部分的にトリアルキルアルシンを除去
する方法が提伊される。好ましくは、収着剤物質は、Ｍ
ｎＯ２とＣｕＯとから成る１ｌｏｐｃａ ｌ ｉ ｔｅ
′Ｃ−ある。
本発明の詳細な説明
本明細出において使用する［トリアルキルアルシン」の
用Σ８は、一般化学式Ｒ３ＡＳ［式中、各ＲＧま１分子
当り１〜６個（さらに好ましくは１〜３ｇＡ〉の炭素１
原子を石するアルキル基（直鎖および（または）分校状
）の中から独立に選ばれる］をイイする化合物を言う。
用Σ８は、一般化学式Ｒ３ＡＳ［式中、各ＲＧま１分子
当り１〜６個（さらに好ましくは１〜３ｇＡ〉の炭素１
原子を石するアルキル基（直鎖および（または）分校状
）の中から独立に選ばれる］をイイする化合物を言う。
特に好ましいトリアルキルアルシンは、トリメチルアル
シン、トリエチルアルシン、ジメチルエチルアルシンお
よびジエチルメチルアルシンＣある。
シン、トリエチルアルシン、ジメチルエチルアルシンお
よびジエチルメチルアルシンＣある。
トリアルキルアルシンを金石する任意の好適な液体また
は気体流体流が、本発明の方法の供給物として使用でき
る。限定されない好適な気体供給物の例は：天然ガス＝
１分子当り１〜６個の炭素原子を含有するパラフィンお
よびオレフィンから成る気体石油留分および石油、頁岩
油また【よ石炭の熱分解または接触分解によって得られ
た気体生成物である。一般に、これらの気体は、メタン
、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ｎ −ブ
タン、イソブタン、ブテン；などを含む。これらの気体
はく必ずしも常時ではないが〉、硫化水素、硫化カルボ
ニル〈Ｃ０８）、メルカプタン、有機サルファイド、−
酸化炭素、二酸化炭素、不活性気体（Ｎ 、口ｅ、 Ｎ
ｅ、 Ａｒ）などのような不純物を含有づる。ＡＳ口
、ＲＡｓＨ２、ＲＡｓＨＳＲ３八ＳＯ（トリアルキルア
ルシンオキナイド）、Ｒ３ＡＳＳ（トリアルキルアルシ
ンシルファイド）など（上式中のＲは上記の定義と同じ
である〉のような本発明の方法によって処理される他の
砒素化合物も流体流中に存在する。
は気体流体流が、本発明の方法の供給物として使用でき
る。限定されない好適な気体供給物の例は：天然ガス＝
１分子当り１〜６個の炭素原子を含有するパラフィンお
よびオレフィンから成る気体石油留分および石油、頁岩
油また【よ石炭の熱分解または接触分解によって得られ
た気体生成物である。一般に、これらの気体は、メタン
、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ｎ −ブ
タン、イソブタン、ブテン；などを含む。これらの気体
はく必ずしも常時ではないが〉、硫化水素、硫化カルボ
ニル〈Ｃ０８）、メルカプタン、有機サルファイド、−
酸化炭素、二酸化炭素、不活性気体（Ｎ 、口ｅ、 Ｎ
ｅ、 Ａｒ）などのような不純物を含有づる。ＡＳ口
、ＲＡｓＨ２、ＲＡｓＨＳＲ３八ＳＯ（トリアルキルア
ルシンオキナイド）、Ｒ３ＡＳＳ（トリアルキルアルシ
ンシルファイド）など（上式中のＲは上記の定義と同じ
である〉のような本発明の方法によって処理される他の
砒素化合物も流体流中に存在する。
トリフェニルアルシン、ジアルキルフェニルアルシン、
ジアルキルシクロアルキルアルシンなどが供給物中に存
在してもよい。好ましくは、ｉｍｍ素は供給物中に実質
的に存在しない。
ジアルキルシクロアルキルアルシンなどが供給物中に存
在してもよい。好ましくは、ｉｍｍ素は供給物中に実質
的に存在しない。
供給物〈好ましくは気体〉中におけるトリアル４ニルア
ルシンの全濃度は、約１ ｐｐｂ （供給物１０億部当
り１重量１部のトリアルキルアルシン）〜約０．１型動
％、好ましくは約０．５〜１ ｏ ｏ ｐｐｍ〈供給物
１００万重量部当り供給物の重量部〉の範囲内である。
ルシンの全濃度は、約１ ｐｐｂ （供給物１０億部当
り１重量１部のトリアルキルアルシン）〜約０．１型動
％、好ましくは約０．５〜１ ｏ ｏ ｐｐｍ〈供給物
１００万重量部当り供給物の重量部〉の範囲内である。
他の不純物の濃度および供給物のｉ［確な組成は、供給
原料毎に大幅に変化するであろう。
原料毎に大幅に変化するであろう。
本発明の方法において使用する収着剤物質は、好ましく
はＭｎＯ２である少なくとも１種の酸化マンガンおよび
少なくとも１秤の第１Ｓ族金属［すなわら、Ｃｕおよび
（または）Ａｇおよびくまたは＞ＡＵ］ ：好ましくは
Ｃｕの酸化物から成る。収着剤物質においては任意の好
適の酸化マンガン含参が使用でき、好ましくは約３０−
９０重顔見のＭｎＯ２、さらに好ましくは約４０〜８０
重量％のＭｎＯ２が使用できる。収着剤物質においては
、任意の好適な第ｉ［３族酸化物含肴が使用でき、好ま
しくは約３〜約５０重缶％、さらに好ましくは約１０〜
４５重量％の金属酸化物（好ましくはＣｕｂ）が使用で
きる。
はＭｎＯ２である少なくとも１種の酸化マンガンおよび
少なくとも１秤の第１Ｓ族金属［すなわら、Ｃｕおよび
（または）Ａｇおよびくまたは＞ＡＵ］ ：好ましくは
Ｃｕの酸化物から成る。収着剤物質においては任意の好
適の酸化マンガン含参が使用でき、好ましくは約３０−
９０重顔見のＭｎＯ２、さらに好ましくは約４０〜８０
重量％のＭｎＯ２が使用できる。収着剤物質においては
、任意の好適な第ｉ［３族酸化物含肴が使用でき、好ま
しくは約３〜約５０重缶％、さらに好ましくは約１０〜
４５重量％の金属酸化物（好ましくはＣｕｂ）が使用で
きる。
好ましい収着剤物質は、−酸化炭素オ〜［シダントおよ
び収着剤（例えばガスマスク）とし商業用に入手できる
Ｈｏｐｃａ ｌ ｉ ｔｅである。１ｌｏｐｃａｌｉｔ
ｃには２種の主要処方がある： Ｈｏｐｃａｌｉｔｅ
■は約５０％のＭｎＯ２、約３０％のｃｕｏ、約１５％
の００２０３および約５％のＡｇ２Ｏの混合物であす：
１Ｉｏｐｃａｌｉｔ（！ ＩＩは、約６０％のＭｎＯ
２および約４０％のＣｕＯを含有する（Ｄａｖｉｄ Ｒ
，ＨｅｒｒｉｌＪ）よびＣｈａｒｌｅＳ Ｃ，５Ｃａｌ
ｉＯｆｌｅ 、 Ｊ、＾ｔ Ｃｈｅｔａ、Ｓｏｃ、。
び収着剤（例えばガスマスク）とし商業用に入手できる
Ｈｏｐｃａ ｌ ｉ ｔｅである。１ｌｏｐｃａｌｉｔ
ｃには２種の主要処方がある： Ｈｏｐｃａｌｉｔｅ
■は約５０％のＭｎＯ２、約３０％のｃｕｏ、約１５％
の００２０３および約５％のＡｇ２Ｏの混合物であす：
１Ｉｏｐｃａｌｉｔ（！ ＩＩは、約６０％のＭｎＯ
２および約４０％のＣｕＯを含有する（Ｄａｖｉｄ Ｒ
，ＨｅｒｒｉｌＪ）よびＣｈａｒｌｅＳ Ｃ，５Ｃａｌ
ｉＯｆｌｅ 、 Ｊ、＾ｔ Ｃｈｅｔａ、Ｓｏｃ、。
４３．１９２１．１９８２頁） 、 １ｌｏｐｃａｌｉ
ｔｅ ＩＩ動物質、ＭｎおよびＣＬＪの塩を水に溶解さ
せ、溶液中に酸化用気体（空気のような）を通過ざ巳、
酸化された溶液にアルカリ性物質（例えば溶解Ｎａ○１
１）を添加し、ＣｕおよびＭｎの酸化物／水酸物を沈殿
させ、沈殿物を溶液から分離し、沈殿物を洗浄し、これ
を乾燥および加熱（好ましくは約１５０〜２５０℃で約
１０分〜約１０時間）することによって実験室中におい
てｇｌ製できる。
ｔｅ ＩＩ動物質、ＭｎおよびＣＬＪの塩を水に溶解さ
せ、溶液中に酸化用気体（空気のような）を通過ざ巳、
酸化された溶液にアルカリ性物質（例えば溶解Ｎａ○１
１）を添加し、ＣｕおよびＭｎの酸化物／水酸物を沈殿
させ、沈殿物を溶液から分離し、沈殿物を洗浄し、これ
を乾燥および加熱（好ましくは約１５０〜２５０℃で約
１０分〜約１０時間）することによって実験室中におい
てｇｌ製できる。
収着剤粒子は、任意の好適な表面積（Ｎ２を使用するＢ
、Ｅ、丁、法によって測定して約１０〜５００ｍ２／個
のような）、任意の好適な形状（球状、円筒状、環形状
、三裂葉状など〉および任意の好適な寸法（球状粒子で
約１〜２０ａｍ直径のような）を有することができる。
、Ｅ、丁、法によって測定して約１０〜５００ｍ２／個
のような）、任意の好適な形状（球状、円筒状、環形状
、三裂葉状など〉および任意の好適な寸法（球状粒子で
約１〜２０ａｍ直径のような）を有することができる。
本発明の収着方法においては任意の好適な接触条件を使
用できる。接触ｉ域内における温度は、一般に、約−２
０〜約１００℃、好ましくは約２０〜約５０℃の範囲内
である。接触帯域内における圧力は、一般に、約１〜約
５ＱＱａｔｓ、好ましくは約１〜約７Ｑａｔ１．である
。接触帯域内における気体供給物のガス空間速度は、一
般に、約２５’Ｃ／ １ ａｔｅ、で測定して約１〜約
１０．０００容積の供給物／収着剤の容積／時間、好ま
しくは約１゜０００〜約３，０００容８！ｉ／容積／時
間の範囲内である。一般に、接触は、トリアルキルアル
シンの漏出が起こるまで続ける、すなわち、処理生成物
が約５０ ｏｐｂのような許容されるより多くのｉ〜リ
アルキルアルシンを含有するまで続ｆＪ′？ｊる。
用できる。接触ｉ域内における温度は、一般に、約−２
０〜約１００℃、好ましくは約２０〜約５０℃の範囲内
である。接触帯域内における圧力は、一般に、約１〜約
５ＱＱａｔｓ、好ましくは約１〜約７Ｑａｔ１．である
。接触帯域内における気体供給物のガス空間速度は、一
般に、約２５’Ｃ／ １ ａｔｅ、で測定して約１〜約
１０．０００容積の供給物／収着剤の容積／時間、好ま
しくは約１゜０００〜約３，０００容８！ｉ／容積／時
間の範囲内である。一般に、接触は、トリアルキルアル
シンの漏出が起こるまで続ける、すなわち、処理生成物
が約５０ ｏｐｂのような許容されるより多くのｉ〜リ
アルキルアルシンを含有するまで続ｆＪ′？ｊる。
本発明の方法による供給物流の処理は、任意の好適な方
法で行うことができる。例えば、好ましい態様において
限定された帯域中の固定床として収着剤の床を配置し、
そして、流体流（好ましくは気体）を上昇流または下向
流のいずれかで床を通過させる。処理の他の好適な、但
し、好ましさの少ない方法には、限定された帯域内の沈
降が妨害された条件下で供給物と収着剤とを撹乱状態に
維持する流動方法、収着剤が移動床として供給物と並流
的に通過するかまたは供給物と共に通過づる移動床法な
どが含まれる。連続法の固定床操作においては、流体の
流れは少なくとも一つ床は正規の操作であり、他の床は
再生方式で操作される２種以上の収着剤床間を循環さじ
ることができる。
法で行うことができる。例えば、好ましい態様において
限定された帯域中の固定床として収着剤の床を配置し、
そして、流体流（好ましくは気体）を上昇流または下向
流のいずれかで床を通過させる。処理の他の好適な、但
し、好ましさの少ない方法には、限定された帯域内の沈
降が妨害された条件下で供給物と収着剤とを撹乱状態に
維持する流動方法、収着剤が移動床として供給物と並流
的に通過するかまたは供給物と共に通過づる移動床法な
どが含まれる。連続法の固定床操作においては、流体の
流れは少なくとも一つ床は正規の操作であり、他の床は
再生方式で操作される２種以上の収着剤床間を循環さじ
ることができる。
連続法が好ましいが、所望ならばバッチ型操作も使用で
きる。
きる。
使用済収着剤組成物（特にｔｌｏｐｃａｌｉｔｅにおい
て）トリアルキルアルシンに関して最大容多に達した後
に再生することができる。再生は好ましくは遊＃ｌｌｌ
酸索含有気体（空気のような）である酸化剤を、一般に
周囲条件（約２５℃／１ａｔｓ）で吸着されたアルシン
をアルシンオニ％−Ｖイド（づなわち、Ｒ３八ＳＯ＞に
部分酸化するのに十分な時間（好ましくは約１０分〜約
１０時間）使用し、好ましくは水または過酸化水素（ま
たは任意の他の酸化剤）を含有づる水性液体を収着剤物
質の酸化された床に通し、Ｒ３Ａ３０のような任意の砒
素化合時間）、本発明の方法にＪ３いて再使用できる再
生収着剤（再生されない使用済収着剤物質よりＡｓ含酊
の少ａい）を得る工程から成る多段工程法によって行う
ことができる。上記の再生方法は繰返すことができる（
１回また４１回以上〉。
て）トリアルキルアルシンに関して最大容多に達した後
に再生することができる。再生は好ましくは遊＃ｌｌｌ
酸索含有気体（空気のような）である酸化剤を、一般に
周囲条件（約２５℃／１ａｔｓ）で吸着されたアルシン
をアルシンオニ％−Ｖイド（づなわち、Ｒ３八ＳＯ＞に
部分酸化するのに十分な時間（好ましくは約１０分〜約
１０時間）使用し、好ましくは水または過酸化水素（ま
たは任意の他の酸化剤）を含有づる水性液体を収着剤物
質の酸化された床に通し、Ｒ３Ａ３０のような任意の砒
素化合時間）、本発明の方法にＪ３いて再使用できる再
生収着剤（再生されない使用済収着剤物質よりＡｓ含酊
の少ａい）を得る工程から成る多段工程法によって行う
ことができる。上記の再生方法は繰返すことができる（
１回また４１回以上〉。
Ａ Ｓ ＨもしくはＨ２Ｓまたは両者の主要部分の除去
のためＰｂＯ／Ａｌ２Ｏ３またはＣ，ＬＪ Ｏ／ＺｎＯ
含右物含有Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，５９３，１４８に記載され
ている）の第１床と主としてトリアルキルアルシン吸着
用の本発明の収着剤物質の少なくとも１種を含有する少
なくとも１基の引続く下流床のような収着剤の組合せを
使用することも本発明の範囲内である。この多段床操作
は、ＰｂＯ／Ａｌ２Ｏ３またはＣｕＯ／ＺｎＯ物質（ま
たはＡ５口、およびロ、Ｓ用の任意の他の公知の収着剤
）および本発明のトリアルキルアルシンの下流層を含有
する１個の反応器中において行うことができる。または
多段床操作は２基以上の別個の収着反応器：ＰｂＯ／Ａ
ｌ２Ｏ３またはＣｕＯ／ＺｎＯ物質（またはＡｓ目３お
よびロ、Ｓ用の任意の他の公知の収着剤〉を含有する少
なくとも１基の第１反応器および本発明のトリアルキル
アルシン収着剤を含有する少なくとも１基の反応器を使
用し、供給物を第１反応器を通過させ、その後に第２反
応器を通過させることによって行うことができる。
のためＰｂＯ／Ａｌ２Ｏ３またはＣ，ＬＪ Ｏ／ＺｎＯ
含右物含有Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，５９３，１４８に記載され
ている）の第１床と主としてトリアルキルアルシン吸着
用の本発明の収着剤物質の少なくとも１種を含有する少
なくとも１基の引続く下流床のような収着剤の組合せを
使用することも本発明の範囲内である。この多段床操作
は、ＰｂＯ／Ａｌ２Ｏ３またはＣｕＯ／ＺｎＯ物質（ま
たはＡ５口、およびロ、Ｓ用の任意の他の公知の収着剤
）および本発明のトリアルキルアルシンの下流層を含有
する１個の反応器中において行うことができる。または
多段床操作は２基以上の別個の収着反応器：ＰｂＯ／Ａ
ｌ２Ｏ３またはＣｕＯ／ＺｎＯ物質（またはＡｓ目３お
よびロ、Ｓ用の任意の他の公知の収着剤〉を含有する少
なくとも１基の第１反応器および本発明のトリアルキル
アルシン収着剤を含有する少なくとも１基の反応器を使
用し、供給物を第１反応器を通過させ、その後に第２反
応器を通過させることによって行うことができる。
本発明を次の非限定実施例によってざらに説明する。
実施例■
この実施例では数種の銅含有収着剤物質によるアルキル
アルシンの吸収を説明する。
アルシンの吸収を説明する。
フラスコをドライアイス／アセトン混合物中に買くこと
によって約−７８℃に冷却させた液体１−リメチルアル
シン（ｓｔｒｅｗ ｃｈｅ＋ｅｔｃａ＋ｓ、 ｔｎｃ、
から供給された〉を含有するフラスコに窒素ガス流を通
した。本質的にＮ２およびトリメチルアルシン〈目、Ｓ
ｕ存在せず〉から戒る出口ガス流を、少なくとも１種の
被検収着剤、約１ｇを含有する直径約７Ｍ、および長さ
約１５ＣＩＲのガラス管を通過させた。吸収管を出たガ
スはＫＭｎＯ４の水性溶液、次いで流量計を通過させた
。供給ガス、の流邑は、約２５℃で約１８００ｃｃ／時
間であった。
によって約−７８℃に冷却させた液体１−リメチルアル
シン（ｓｔｒｅｗ ｃｈｅ＋ｅｔｃａ＋ｓ、 ｔｎｃ、
から供給された〉を含有するフラスコに窒素ガス流を通
した。本質的にＮ２およびトリメチルアルシン〈目、Ｓ
ｕ存在せず〉から戒る出口ガス流を、少なくとも１種の
被検収着剤、約１ｇを含有する直径約７Ｍ、および長さ
約１５ＣＩＲのガラス管を通過させた。吸収管を出たガ
スはＫＭｎＯ４の水性溶液、次いで流量計を通過させた
。供給ガス、の流邑は、約２５℃で約１８００ｃｃ／時
間であった。
トリメチルアルシンの漏出が起ったとき（すなわち、収
着剤がその最大アルシン吸着能力に達したとき）は、Ｋ
ＭｎＯ４の紫色が褐色に変った。
着剤がその最大アルシン吸着能力に達したとき）は、Ｋ
ＭｎＯ４の紫色が褐色に変った。
アルシン漏出が検出された後に、トリメチルフルシン含
有ガス流の流れを停止し、そして、純窒素のパージ流を
約１〜２時間取着剤物質中を通過させて非吸着トリメチ
ルアルシンを追出した。収着剤および吸着されたトリメ
チルアルシンを含有する吸収管を秤量した。このＩＭと
新鮮な収着剤を含む管の最初の重量との差が吸収された
トリメチルアルシンの重量である。
有ガス流の流れを停止し、そして、純窒素のパージ流を
約１〜２時間取着剤物質中を通過させて非吸着トリメチ
ルアルシンを追出した。収着剤および吸着されたトリメ
チルアルシンを含有する吸収管を秤量した。このＩＭと
新鮮な収着剤を含む管の最初の重量との差が吸収された
トリメチルアルシンの重量である。
次の収着剤物質を試験した：（ｉ）ＣｕＯ−Ｍｎ０２の
概略化学式を有する商用ｕｏｐｃａ ＋ ｒ ｔｅ（Ｃ
ａｌｌｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
、 Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、 ＰＡから供給された
：約５０重量％のＭｎ、約１２重社％のＣｕおよび約０
．３重量％のＮａから成る〉＝（ｉｉ） ｕｏＺ−
ｎｏ （Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，５９３．１４８の実施例１に
記載のものと実質的に同じであり； ｒＲ３−１２Ｊの
表示のＢ Ａ Ｓ Ｆ ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ 、 ＰａｒＳｉｐｐａｎｙ ＮＪ、から
供給された）：（ｉｉｉ） ＣＬＩ （ＩＦ ）クロマ
イト（Ｃｕｂ／Ｃｒ２Ｏ３：Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，６０５．
８１２に記載のものと実質的に同じであり、ｒＧ−２２
Ｊの標示のＵｎｉｔｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ、 ［ｎ
ｃ、、 Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、にＹ。
概略化学式を有する商用ｕｏｐｃａ ＋ ｒ ｔｅ（Ｃ
ａｌｌｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
、 Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、 ＰＡから供給された
：約５０重量％のＭｎ、約１２重社％のＣｕおよび約０
．３重量％のＮａから成る〉＝（ｉｉ） ｕｏＺ−
ｎｏ （Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，５９３．１４８の実施例１に
記載のものと実質的に同じであり； ｒＲ３−１２Ｊの
表示のＢ Ａ Ｓ Ｆ ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ 、 ＰａｒＳｉｐｐａｎｙ ＮＪ、から
供給された）：（ｉｉｉ） ＣＬＩ （ＩＦ ）クロマ
イト（Ｃｕｂ／Ｃｒ２Ｏ３：Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，６０５．
８１２に記載のものと実質的に同じであり、ｒＧ−２２
Ｊの標示のＵｎｉｔｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ、 ［ｎ
ｃ、、 Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、にＹ。
から供給された。試験結果は第１表に示す。
第■表
Ｈｏｐｃａｌｉｔｅ
Ｏｏ
０
ＣｕＯ／ＺｎＯＯ
銅（ｎ）クロマイト ０
（１）トリアルキルアルシン漏出時点での第■表の試験
結果は、ＨＯＤｃａ ｌ ｉ ｔｅが予想外にトリメデ
ルアルシンを吸着したが、２種の他のＣｕＯ含有物？ｆ
（Ａｓｌ１３収看剤として公知である）はトリメデルア
ルシン敗着剤としては有効でなかった。
結果は、ＨＯＤｃａ ｌ ｉ ｔｅが予想外にトリメデ
ルアルシンを吸着したが、２種の他のＣｕＯ含有物？ｆ
（Ａｓｌ１３収看剤として公知である）はトリメデルア
ルシン敗着剤としては有効でなかった。
実施例■
この実施例で番よ、吸着されたトリメチルアルシンを含
有する使用済Ｈｏｐｃａ Ｉ ｉ ｔｅの再生を説明す
る。
有する使用済Ｈｏｐｃａ Ｉ ｉ ｔｅの再生を説明す
る。
約４〜５重量％のトリメチルアルシンを含有する９ Ｈ
ｏｐｃａ Ｉ ｉ ｔｅの試料上に空気流（室温で〉を
１時間通過させた。かように処理したＨｏｐｃａ ｌ
ｉ ｔｅ動物質蒸留水で２回洗浄しく酸化されたトリメ
チルアルシンを除去するために〉、次いで１５０℃で１
２〜１４時間乾燥させた。乾燥再生Ｈｏｐｃａｌｉｔｅ
を、実質的に実施例１に記載の方法によってトリメチル
アルシンの収着に関して試験した。トリメチルアルシン
漏出時点で、０．０４７９のトリメチルアルシンが１．
５７個の再生１１ｏｐｃａ ｌ ｉ ｔｅによって吸収
された。従って、水−洗浄および乾燥１１ｏｐｃａ Ｉ
ｉ ｔｅの最大吸収能力は、１個の再生収着剤当り０
．２５ミリモルのトリメチルアルシンであった。
ｏｐｃａ Ｉ ｉ ｔｅの試料上に空気流（室温で〉を
１時間通過させた。かように処理したＨｏｐｃａ ｌ
ｉ ｔｅ動物質蒸留水で２回洗浄しく酸化されたトリメ
チルアルシンを除去するために〉、次いで１５０℃で１
２〜１４時間乾燥させた。乾燥再生Ｈｏｐｃａｌｉｔｅ
を、実質的に実施例１に記載の方法によってトリメチル
アルシンの収着に関して試験した。トリメチルアルシン
漏出時点で、０．０４７９のトリメチルアルシンが１．
５７個の再生１１ｏｐｃａ ｌ ｉ ｔｅによって吸収
された。従って、水−洗浄および乾燥１１ｏｐｃａ Ｉ
ｉ ｔｅの最大吸収能力は、１個の再生収着剤当り０
．２５ミリモルのトリメチルアルシンであった。
別の試験において、約７宙吊％のＡｓ （１〜リメヂル
アルシンとして）を含有する他の廃１１ｏｐｃａ Ｉ
ｉ ｔｅの試料を室温で１時間空気を通し、約３０重品
％の水性１１２０２溶液で３回洗浄し、そして、１００
℃で約１６時間乾燥させて処理した。
アルシンとして）を含有する他の廃１１ｏｐｃａ Ｉ
ｉ ｔｅの試料を室温で１時間空気を通し、約３０重品
％の水性１１２０２溶液で３回洗浄し、そして、１００
℃で約１６時間乾燥させて処理した。
かように処理した１ＩＯｐｃａｌｉｔｅを実質的に実施
例１に記載と同様にトリメチルアルシン収着に関して試
験した。この酸化、Ｆ１２０２処理および乾燥させたｔ
ｌｏｐｃａ Ｉ ｉ ｔｅの最大吸収能力は、１個の収
着剤当り０．６１ミリモルのトリメチルアルシンであっ
た。上記の再生方法においで（約７重量％のＡｓを含有
する廃ｔｌｏｐｃａｌｉｔｅを使用した）、水性１１２
０２溶液の代りに純水を使用した場合には、再生ｔｌｏ
ｐｃａ ｌ ｉ ｔｅの吸収能力は再生収着剤１ｇ当り
わずか０．４６ミリモルのトリメチルアルシンに過ぎな
かった。従って、水性）−１２０２による洗浄（空気酸
化後の）は廃、トリアルキルアルシン含有１１ｏｐｃａ
Ｉ ｉ ｔｅの再生のための好ましい方法である。
例１に記載と同様にトリメチルアルシン収着に関して試
験した。この酸化、Ｆ１２０２処理および乾燥させたｔ
ｌｏｐｃａ Ｉ ｉ ｔｅの最大吸収能力は、１個の収
着剤当り０．６１ミリモルのトリメチルアルシンであっ
た。上記の再生方法においで（約７重量％のＡｓを含有
する廃ｔｌｏｐｃａｌｉｔｅを使用した）、水性１１２
０２溶液の代りに純水を使用した場合には、再生ｔｌｏ
ｐｃａ ｌ ｉ ｔｅの吸収能力は再生収着剤１ｇ当り
わずか０．４６ミリモルのトリメチルアルシンに過ぎな
かった。従って、水性）−１２０２による洗浄（空気酸
化後の）は廃、トリアルキルアルシン含有１１ｏｐｃａ
Ｉ ｉ ｔｅの再生のための好ましい方法である。
当業者には明らかである合理的な変法および改良法は本
発明の範囲から逸脱することなく本明細書および特許請
求の範囲内で可能である。
発明の範囲から逸脱することなく本明細書および特許請
求の範囲内で可能である。
Claims (14)
- （１）少なくとも１種のトリアルキルアルシンを含有す
る気体供給物と、ホプカライトから成る固体収着剤物質
とを接触させる工程から成り、該接触を、該供給物より
低いトリアルキルアルシン含量を有する流体生成物が得
られるような接触条件で行うことを特徴とする気体から
トリアルキルアルシンを除去する方法。 - （２）供給物が炭化水素含有気体である請求項１に記載
の方法。 - （３）トリアルキルアルシンが、化学式Ｒ＿３ＡＳ（各
Ｒは１分子当り１〜６個の炭素原子を含有するアルキル
基である）を有する請求項１または２に記載の方法。 - （４）該アルキル基が１分子当り１〜３個の炭素原子を
含有する請求項３に記載の方法。 - （５）少なくとも１種のトリアルキルアルシンが、トリ
メチルアルシン、トリエチルアルシン、ジメチルエチル
アルシンまたはジエチルメチルアルシンである請求項１
〜４の任意の１項に記載の方法。 - （６）供給物が約１重量ｐｐｂ〜約０．１重量％の前記
の少なくとも１種のトリアルキルアルシンを含有する請
求項１〜５の任意の１項に記載の方法。 - （７）固体収着剤物質が、約５０〜６０重量％のＭｎＯ
＿２および約３０〜４０重量％のＣｕＯを含有する請求
項１〜６の任意の１項に記載の方法。 - （８）前記の接触条件に、約−２０〜１００℃の範囲内
の温度を含む請求項１〜７の任意の１項に記載の方法。 - （９）供給物が追加としてＨ＿２Ｓを含有する請求項１
〜８の任意の１項に記載の方法。 - （１０）供給物から除去された前記の少なくとも１種の
トリアルキルアルシン部分を含有する使用済固体収着剤
物質を酸化剤で処理し、かつ、該処理固体収着剤中を水
性液体を通過させて少なくとも１種の砒素化合物を含有
する水性溶液および使用済固体収着剤物質より砒素含量
の少ない湿潤再生固体収着剤物質を得て、該湿潤再生固
体収着剤物質を乾燥させる請求項１〜９の任意の１項に
記載の方法。 - （１１）酸化剤が、遊離酸素含有気体である請求項１０
に記載の方法。 - （１２）水性液体が水である請求項１０または１１に記
載の方法。 - （１３）水性液体が、過酸化水素の水性溶液である請求
項１０または１１に記載の方法。 - （１４）乾燥再生固体収着剤物質を、前記の少なくとも
１種のトリアルキルアルシンを含有する気体供給物との
接触に再使用する請求項１０〜１３の任意の１項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/439,745 US4992620A (en) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | Removal of trialkyl arsines from fluids |
| US439745 | 1989-11-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03181309A true JPH03181309A (ja) | 1991-08-07 |
| JP2660093B2 JP2660093B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=23745968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2300914A Expired - Lifetime JP2660093B2 (ja) | 1989-11-21 | 1990-11-06 | 気体からのトリアルキルアルシンの除去方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4992620A (ja) |
| EP (1) | EP0429053B1 (ja) |
| JP (1) | JP2660093B2 (ja) |
| CA (1) | CA2023004C (ja) |
| DE (1) | DE69016360T2 (ja) |
| NO (1) | NO178531C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110950911A (zh) * | 2018-09-26 | 2020-04-03 | 东泰高科装备科技有限公司 | 三甲基胂的制备方法 |
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| US5096681A (en) * | 1991-02-22 | 1992-03-17 | Phillips Petroleum Company | Removal of trialkyl arsine from fluids |
| US5096682A (en) * | 1991-04-16 | 1992-03-17 | Phillips Petroleum Company | Trialkyl arsine removal from fluids |
| GB9120973D0 (en) * | 1991-10-03 | 1991-11-13 | Dytech Corp Ltd | Desulphurisation treatment |
| JP3340510B2 (ja) * | 1993-05-19 | 2002-11-05 | 日本パイオニクス株式会社 | 有害ガスの浄化方法 |
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1989
- 1989-11-21 US US07/439,745 patent/US4992620A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-09 CA CA002023004A patent/CA2023004C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-06 JP JP2300914A patent/JP2660093B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-20 EP EP90122163A patent/EP0429053B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-20 DE DE69016360T patent/DE69016360T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-21 NO NO905051A patent/NO178531C/no not_active IP Right Cessation
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| CN110950911B (zh) * | 2018-09-26 | 2021-10-08 | 紫石能源有限公司 | 三甲基胂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2660093B2 (ja) | 1997-10-08 |
| NO178531B (no) | 1996-01-08 |
| NO905051L (no) | 1991-05-22 |
| NO178531C (no) | 1996-04-17 |
| US4992620A (en) | 1991-02-12 |
| EP0429053B1 (en) | 1995-01-25 |
| DE69016360D1 (de) | 1995-03-09 |
| CA2023004A1 (en) | 1991-05-22 |
| EP0429053A1 (en) | 1991-05-29 |
| CA2023004C (en) | 1999-03-30 |
| DE69016360T2 (de) | 1995-05-24 |
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