JPH03181594A - 潤滑油の溶剤抽出 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、石油誘導潤滑油原料を溶剤精製して、芳香族
成分に乏しいラフィネートを得ることに関する。より詳
細には、本発明は、第一のラフィネートから粘度指数の
高い潤滑油を製造する一方、第二のラフィネートから流
動接触分解用原料を製造することに関する。

［従来の技術］ 潤滑油原料を品質改善することは当接術において周知で
ある。品質改善は、通常、これらの原料を選択性を示す
溶剤で処理し、比較的芳香族性の画分を比較的パラフィ
ン性の画分から分離することを伴う。このような処理に
おける好ましい構成は、軽質の潤滑油相が向流抽出塔の
中央部又は底部に導入される向流抽出工程を含む。油相
は、抽出塔中を上に向かって通過し、抽出塔の上部に導
入された、下へと流れる溶剤と接触する。比較的パラフ
ィン性の画分、すなわちラフィネートは、抽出塔の頂部
から回収され、比較的芳香族性の画分、すなわち抽出物
は、塔の底部から回収される。

また、ラフィネート相又は抽出相のいずれか、あるいは
、それらの両方を、繰り返し抽出して所望の特性を高め
る多段式溶剤抽出方法が公知である。

パラフィン系原料は、溶剤抽出と、それに続く、水素添
加触媒の存在下、６５０下〜８５０°Ｆ（３４３℃〜４
５４℃）程度の温度及び比較的高い水素分圧下の水素添
加によって品質改善がなされてきた。

そのような方法の記載は、Ｈ，Ｃ，Ｈｅｎｒｙらへの米
国方法筒３，８０６，４４５号に見られ、パラフィン系
画分を品質改善して、粘度指数（ＶＩ）を向上させ、紫
外線（ＵＶ）に対する光安定性を改善する方法を記載し
ている。この方法では、潤滑油原料を溶剤抽出して芳香
族成分を除去し、さらにこれを、水素の存在下、穏やか
な水素添加分解条件の下で接触分解し、再び抽出する。

Ｆ、　Ｗ、　Ｓｃｈｕｍａｃｈｅｒへの米国方法筒２．
３０５．０３１１号は、鉱油の溶剤抽出方法を記載して
いる。この方法によると、抽出溶剤中に残留する油を比
較的沸点の高い油で処理することによって除去する。混
合物を蒸留し、塔頂生成物としての抽出溶剤と、釜残生
成物としての油とを分離させる。

Ｊ、　Ｌ、　Ｆｒａｎｋｌｉｎ、　Ｊｒ、への米国方法
筒２．２６１，７９９号は、鉱油を溶剤抽出し、溶剤を
ラフィネートから除去する方法を記載している。この発
明によると、抽出油を、鉱油よりも主溶剤に対して優先
的な選択性を示す第二の溶剤で再抽出する。こうして、
溶剤量が減少したラフィネートが得られる。

■、　Ｊ、　Ｄ、　Ｖａｎ　Ｄｉｊｃｋらへの米国方法
筒２，０８１，７２１号は、溶剤抽出法における改良を
記載している。

Ａ、　５ｅａｕｅｉｒａ、　Ｊｒ、への米国方法筒４．
３２８．０９２号は、炭化水素油を溶剤抽出する方法を
教示している。この方法では、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンが抽出溶剤である。炭化水素油を溶剤抽出して二つ
の相、すなわち二次抽出相及び二次ラフィネート相を形
成する。そして二次ラフィネート相を抽出域に戻す。そ
の結果、精製油生成物の収量が増大し、エネルギーの節
減が達成される。

Ａ、　５ｅｑｕｅｉｒａ、　Ｊｒ、への米国方法筒４，
３０４，６６０号は、冷却油としての使用に適当である
潤滑油を開示している。これらの潤滑油は、ナフテン系
潤滑油ベースの原料を溶剤抽出して抽出物を得て、この
抽出物を溶剤改質剤と混合し、冷却して二次ラフィネー
ト及び二次抽出物を形成することによって製造される。

二次ラフィネートを濃縮硫酸で処理し、苛性ソーダ中和
して冷却油を得る。

［発明の概要］ 芳香族成分及び非芳香族成分を含有する石油ベースの潤
滑油原料を溶剤精製する方法における改良を見い出した
。潤滑油原料を、抽出域中１００°Ｆ〜２５０°Ｆ（３
８℃〜１２１℃）の抽出温度で、原料油を基準として７
５容量％〜５００容量％の抽出溶剤と接触させる。芳香
族成分を多く含む一次抽出物及び粘度指数が増大してい
る芳香族成分に乏しい一次ラフィネートを抽出域から回
収する。

改良点は、一次抽出物を、抽出温度を１０°Ｆ〜１２０
°Ｆ（５，６℃〜６６．７℃）下回る温度にまで冷却す
ることである。反溶剤約０．０容量％〜ｌＯ容量％、好
ましくは０．５容量％〜１０容量％、もっとも好ましく
は３容量％〜５容量％を、分離域中で一次抽出物に添加
する。その結果、芳香族成分をより多く含む二次抽出物
からなる相及び芳香族成分により乏しい二次ラフィネー
トからなる二つの相が形成される。

二次ラフィネート相を分離し、分解条件下、流動接触分
解域に通し、液状燃料生成物を得る。流動接触分解は、
原料、一次ラフィネート又は二次ラフィネートのいずれ
をも予め水素添加分解することなく、実施することがで
きる。

［図面の説明］ 本方法の詳細は、本発明の方法を用いる溶剤枯製法を例
示する概略流れ図である、添付の図面に開示されている
。

図面を参照すると、潤滑油原料はライン２を通って系に
入り、一次抽出塔２０に導入されて、この中で抽出溶剤
と緊密に向流接触するに至る。原料は、一次抽出塔２０
のほぼ中央部又は中央部よりも下から塔に導入される。

新鮮な抽出溶剤がライン４を通って工程に加わり、ライ
ン８を通って一次抽出塔２０の上部に入る。再循環され
た追加の溶剤を、水除去（図示せず）後、溶剤の導入バ
ランスの保持に応じて溶剤蓄積器１１０から一次抽出塔
２０に導入してもよい。

一次抽出塔２０では、潤滑油原料は、パラフィン系化合
物よりも芳香族化合物と優先的に親和する抽出溶剤と緊
密に向流接触する。そのような溶剤の一例は、石油精製
業でこの目的に使用されているＮ−メチル−２−ピロリ
ドンである。抽出溶剤は、潤滑油原料と相関した量で添
加される。百分率では、潤滑油原料の量を基準として約
７５容量％〜５００容量％の溶剤が添加され、１００容
量％〜３００容量％の添加量が通常である。抽出温度は
、はぼ１０口下〜２５０°Ｆ（３８℃〜１２１　’Ｃ）
の範囲であり、圧力は０．５気圧〜１気圧の範囲である
。

溶剤抽出の温度及び圧力での向流接触の結果、芳香族成
分に乏しい一次ラフィネートが、一次抽出塔２０の頂部
からライン１８を通って一次ラフィネート回収系３０に
通される。一次ラフィネート回収系３０は、残留溶剤か
らラフィネートを除去するいずれかの方法を含む。これ
は、例えば、無溶剤ラフィネートを釜残生成物として残
し、ライン２８を経て貯蔵タンクへと通す蒸留であって
もよい。

蒸留による塔頂生成物は、ライン３２を介して溶剤蓄積
器１１０へと通される。あるいは、一次ラフィネート回
収系３０は、鉱油にはごくわずかしか溶けず、鉱油より
も一次溶剤に対して優先的な選択性を示す第二の抽出溶
剤によって一次ラフィネートが抽出される、第二の抽出
段であってもよい。そのような溶剤除去方法は、本明細
書に引用例として含めたＪ、　Ｌ、　Ｆｒａｎｋｌｉｎ
、　Ｊｒ、への米国方法筒２．２６１．７９９号に記載
されている。

抽出溶剤に溶けた、芳香族成分を多く含む一次抽出物は
、一次抽出塔２０の底からライン２４及びライン４８を
経て一次抽出物冷却器５０に通される。それと同時に、
反溶剤、例えば水又は湿抽出溶剤０．５容量％〜１０容
量％が、ライン２６及びライン４８を経て一次抽出物冷
却器５０に通される。溶剤蓄積器１１０は湿溶剤の源で
ある。いずれの液流も、冷却器５０内での間接熱交換に
より、一次抽出塔２０内の温度を１０°Ｆ〜１２０°Ｆ
［５，６℃〜６６．７℃）下回る温度にまで冷却される
。両液流はともにデカンタ−６０に通され、そこで二つ
の相が自然に形成する。

上相は、一次抽出物よりも芳香族成分に乏しい二次ラフ
ィネート相である。下相は、芳香族成分をより多く含む
二次抽出相であり、溶剤の大部分を占めている。

下側の二次抽出相は、デカンタ−６０からライン６２を
介して抽出物回収系１００に通される。この抽出物回収
系は、芳香族成分を多く含む抽出物を抽出溶剤から分離
する手段を含む。この分離手段は、減圧フラッシュ塔及
びストリッパーからなる。無溶剤芳香族系抽出物は、ラ
イン１０２を経て貯蔵タンクに通され、その芳香族性に
合った使用に備える。抽出物回収系１００からの溶剤は
ライン９８を経て溶剤蓄積器１１０に通されて貯蔵され
１本方法において再利用される。

デカンタ−６０からの二次ラフィネート相について４種
の態様を横取することができる。第一の態様は本発明を
含む。第一の態様と代替の態様の組合せは生成物需要に
依存するものであり、態様の融通性は本発明の方法の利
点であり、有用な技術にとって本発明を貴重なものとし
ているということが理解される。

第一の態様では、二次ラフィネート相は、ライン５８、
ライン７６及びライン８８を経て溶剤回収系（図示せず
）及び流動接触分解域９０に通される。

流動接触分解域９０で、二次ラフィネートは、接触反応
条件下、流動触媒床中で接触分解されて、液状燃料の沸
点範囲を有する生成物となる。

第二の態様では、二次ラフィネート相は、ライン５８、
ライン７６及びライン７８を経て溶剤回収系（図示せず
）及びさらに潤滑油膜ロウ域８０に通され、ここで接触
膜ロウ、溶剤膜ロウ又はその両方によってロウが除去さ
れ、低〜中の粘度指数を有する潤滑油用基油となる。

第三の態様では、二次ラフィネート相は、ライン５８及
びライン２２を経て一次抽出塔に通される。

Ａ、　５ｅｑｕｅｉｒａ、　Ｊｒへの米国方法第４，３
２８，０９２号に記載のように、二次ラフィネートの量
は、ライン２を経て一次抽出塔に供給される潤滑油原料
１容量部あたり、０．１〜０．５容量部であることが好
ましい。この再循環の結果、ライン８を経て一次抽出塔
２０に供給される新鮮な原料、すなわち溶剤の添加量を
、指定範囲内のうち比較的少ない量にまで減少させるこ
とができ、ライン２８を経て製造されるラフィネートの
収量が一定の屈折率で増大する。

第四の態様では、二次ラフィネート相は、ライン５８及
びライン３８を経て二次抽出塔４０に通され、ここで二
次ラフィネート相が、ライン４及びライン６を経て供給
される抽出溶剤と向流接触することによって再び溶剤抽
出されて、ライン４４を経て三次ラフィネート相が製造
され、これを、溶剤除去後、中間の粘度指数を有する潤
滑油用基油として使用する。

溶剤を多く含む三次抽出物をライン４６を介して一次抽
出塔２０に戻し、塔に供給する溶剤の一部を補充しても
よい。あるいは、この三次抽出物をライン４２を経て溶
剤除去系（図示せず）に通すことができ、油を燃料とし
て使用するか、もしくはカーボンブラックの製造に使用
する、又はライン４２Ａを経て抽出物回収系１００に通
すことができる。

［好ましい実施態様の詳細な説明］ 本発明に従うと、石油ベースの潤滑油原料を経済的に処
理して、水素添加分解又はその他の方法で芳香族成分含
量をさらに減少することなく、流動接触分解用の原料を
得ることができる。

具体的には、本方法は、（ａ１石油誘導潤滑油原料を、
芳香族成分に対して優先的な可溶性を示す抽出溶剤で溶
剤抽出し、その結果、一次抽出相及び一次うフィネート
相を形成し：（ｂ）一次うフィネート相を冷却して反溶
剤を混合することによって二次抽出相及び二次ラフィネ
ート相を形成し；（ｃ）二次ラフィネート相を流動接触
分解域で分解して液状燃料生成物を得ることからなる。

本方法に使用することが適当な原料には、炭化水素、炭
化水素の混合物及び、とりわけ、その主な部分が大気圧
で約５００　’Ｆ　（約２６０℃）を超える初留点を有
する炭化水素留分がある。有用な加工用原料の例には、
パラフィン系もしくはナフテン系の粗原料から減圧によ
って留出した原油、すなわち脱歴残油；接触分解循環油
、コーカー留出物及び／又は熱分解油の最重質留分；重
質減圧軽油などがある。これらの留分は、石油原油、シ
ェール油、タールサンド油、石炭水素添加生成物などか
ら誘導される。好ましい原料には、約９３０°Ｆ〜１０
５０°Ｆ（約４９９℃〜５６６℃）の初留点及び３未満
のコンラドソン法残留炭素数を示す脱歴石油ならびに約
５００°Ｆ〜１０５０°Ｆ（約２６０℃〜５６６℃）の
間で主に沸騰し、２１０　’Ｆ　（９９℃）で約３５〜
２００ＳＵＳ。

好ましくは４０〜１．０Ｏ５ＵＳの粘度を示す軽油があ
る。

原料は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２２７０−８６によると約
Ｏを超える、もっとも好ましくは約３０を超える粘度指
数を有することが好ましい。

抽出操作に使用される特定の溶剤は、いくつかの考慮す
べき点、第一には経済性に依存している。第一の抽出に
使用される溶剤が第二の抽出段階に使用される溶剤と同
じでなければならないという条件はないが、同じである
ことが経済的であり、その理由からこの実施態様が好ま
れる。芳香族成分、とりわけ多環式芳香族成分に対して
選択的であるいかなる溶剤、例えばフルフラール、アセ
トフェノン、液状ＳＯ，，アセトニトリル、フェノール
、ニトロベンゼン、アニリン、２．２−ジクロロジエチ
ルエーテル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びそれらの混合物
を用いることができる。

それに加え、これらの溶剤のいずれをも、反溶剤１例え
ば水、濃溶剤、低級アルコール及びグリコールと組み合
わせて溶剤抽出段階に使用することができる。原価効率
を基準とすると、もっとも好ましい反溶剤は水である。

Ｎ−メチル−２−ピロリドンは、溶剤混合物を基準とし
て本釣０．３容量％〜１０容量％、好ましくは０．３容
量％〜０．５容量％を含む場合、もっとも好ましい溶剤
である。溶剤は、約７５〜５００容量％、好ましくは１
００〜３００容量％を使用する。

−Ｍに、油原料と溶媒との接触面積を増大するために抽
出方法において慣例的に利用される種々の手段を用いる
ことができる。したがって、本発明に使用される装置は
、単一の抽出域又は多数の抽出域を含むことができる。

抽出域に用いられる装置は決定的ではなく、回転盤接触
器、向流充填床抽出塔、向流トレー接触器及び遠心接触
器を含むことができる。操作は、回分式操作又は連続式
操作として実施することができるが、後者が好ましい。

連続式の向流操作がもっとも好ましい。

芳香族成分に対する選択性を増大する公知の技術を用い
ることができる。これらの例としては、少量の反溶剤を
使用し、抽出物を溶剤とともに保持し、抽出の目的を実
行するに充分なほど低い温度で操作し、低い溶媒：油の
比を使用することである。

抽出の温度及び使用される溶剤の量は相互に依存してお
り、また、抽出されるべき特定の油原料の組成に依存し
ている。このことを考慮すると、抽出法について以下の
点が銘記される。第一に、抽出温度は、所望の抽出効果
を得て、良好な油取量を伴う高効率の抽出操作を実施す
るため、油と溶剤が混和する温度を約４０°Ｆ（約４℃
）下回る温度に維持することが好ましい。温度の下限は
、部には脱ロウされたラフィネート生成物の流動点によ
って制御される。原料が脱ロウされていなければ、抽出
の最低温度は、固形分が現れる点によって制御される。

抽出温度が低過ぎると、抽出の選択性が強すぎ、溶剤の
添加及び抽出段階の追加などの補正が必要となるであろ
う。抽出温度の範囲は、油／溶剤の混和温度に依存しな
がらも、一般には約１００°Ｆ〜２５０°Ｆ（約３８℃
〜１２１’ｃ）、好ましくは約１２０　”Ｆ〜２００　
’Ｆ　（約４９℃〜９３℃）の範囲である。好ましいＮ
−メチル−２−ピロリドン／水の溶剤の場合、温度は約
１２０°Ｆ〜１８０°Ｆ（約４９℃〜８２℃）の範囲で
ある。

高い溶剤／油の比は、操作効率を低下させる傾向にあり
、比較的多量のエネルギーを消費するため、回避すべき
である。したがって、大抵の場合、油を基準とする溶剤
の添加量（油ｌ容量部あたり添加される溶剤の容量部×
１００と定める）は、約７５〜約５０Ｇの範囲である。

特に好ましい比は、約】００〜約３００の範囲である。

低品質の潤滑油用粗原料から誘導される原料、例えばサ
ウス・ルイジアナ原油からの減圧軽油及び脱歴油につい
ては、通常、１７０°Ｆ〜２００°Ｆ（７７℃〜９３℃
）の抽出湯度を用いることができ、油を基準とする溶剤
添加量は約１５０容量％〜４００容量％である。

溶剤での一次抽出後、一次うフィネート相を一次抽出塔
の頂部から回収する。この一次うフィネート相は、抽出
溶剤約１０〜１５容量％を含み、この溶剤を除去して、
所望の流動点にまで脱ロウした後、約７５〜１００、好
ましくは約８５〜９６の粘度指数（Ｖ　Ｉ　）を示す油
を得る。最高１２０の粘度指数を有する一次ラフィネー
トが高品質パラフィン系油から、そして最低ＩＯの粘度
指数を有する一次ラフィネートが高品質ナフテン油から
、それぞれ製造された。ナフテン油の場合、溶剤：油の
比及び温度をより基準的に調整し、目的とする粘度指数
（ＶＩ）を達成するよりも、むしろ毒物学的考慮から、
多核芳香族成分含量を３重量％以下にする。

原料よりも芳香族成分を多く含む油及び抽出溶剤の主要
部分を含む一次抽出相を一次抽出塔の底からデカンタ−
に通す。デカンタ−中での分離を助長するため、一次抽
出相を反溶剤と混合し、冷却する。溶剤改質剤としても
知られる反溶剤は、パラフィン系鉱油にはごくわずかし
か溶けないことを特徴とし、抽出溶剤には実質的に完全
に可溶性である種類の化合物から選択する。工業的な実
践の場合に好ましい反溶剤は水である。その他の反溶剤
としては、アルコール及びグリコールがある。効果的な
反溶剤の具体例には、グリセリン、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、ホルムアミド及びメチルアル
コールがある。

一次抽出物／反溶剤の混合物を、一次抽出塔内の温度よ
りも充分に低い温度にまで冷却すると。

デカンタ−中で分離が生じて不混和性の液相が二つ形成
する。一次抽出物を、抽出塔の底の温度を１０°Ｆ〜１
２０°Ｆ（５，６℃〜６６．７℃）下回る温度にまで冷
却すると、二つの液相が形成し、デカンタ−中の重力に
よって互いに分離する。

下相、すなわち二次抽出物は、抽出溶剤、反溶剤及び、
一次抽出相よりも芳香族成分を多く含む油を含有してい
る。二次抽出物から溶剤を除去し、その芳香族成分を工
業的に使用する。例えば、それをゴムエキステンダー油
として、又はカーボンブラックを製造するための原料と
して使用する。あるいは、これを液状燃料油プールに回
してもよい。従来の処理により、溶剤から二次抽出物を
分離する。例えば、減圧フラッシュ塔中及び蒸気ストリ
ッパー中、０．０１気圧〜３気圧の圧力下で処理し、釜
残生成物として回収してもよい。

任意には、この釜残生成物を、４５０下〜６００°Ｆ（
２３２℃〜３１６℃）の温度及び０．Ｏｌｌ気圧上ｌ気
圧圧力下、不活性ガスによってストリップし、残る微量
の溶剤を除去してもよい。抽出物を抽出溶剤からｆ１離
させるそのような方法は、本明細書に引用例として含め
た、Ａ、　５ｅｑｕｅｉｒａ、　Ｊｒへの米国方法第４
．２９４．６８９号に記載されている。

上相、すなわち二次ラフィネートは、芳香族成分が除去
されているので、溶剤除去（米国方法第４．２９４，６
８９号に記載のとおり）後は、水素添加分解法又は他の
水素添加なしで、流動接触分解用原料として適当である
。

流動接触分解（ＦＣＣ）ユニットの操作は、この目的に
特有な微粒子状固形触媒の流動床中で石油留分を接触分
解して液状燃料の沸点範囲を有する生成物とする操作で
ある。通常、石油留出物又は原油の残留留分を接触分解
して、気体炭化水素だけでなくガソリン又は軽油生成物
を得る。流動接触分解は、触媒再生域と循環式に連絡す
るトランスファーライン型Ｆ５店容慕中で宰施する。百
牛域では、触媒上に付着した、コークスと総称される、
分解による固形生成物が酸化によって除去されることに
より、触媒の活性が回復する。

流動接触分解ユニットの操作に有用な触媒には、シリカ
、アルミナなどのケイ素系無機酸化物又はゼオライト含
有分解触媒、例えばクレーなどの多孔質耐火性母体と接
触した結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトがある。これ
らの種類の触媒に適当であるゼオライトには、ナトリウ
ム含量が低いＸタイプ又はＹタイプのゼオライトがある
。

触媒を、トランスファーライン型反応容器中、リフトガ
スによって吊り下げるか、流動させる。

リストガスは、この目的に利用しつる不活性ガスからな
る。通常は、Ｃ工〜Ｃ４の飽和炭化水素ガス、例えば製
油燃料ガスからなる。

二次ラフィネートを、接触分解条件下、流動床に導入す
る。このラフィネートを唯一の原料として導入してもよ
い。あるいは、ラフィネートを、流動接触分解用原料と
して使用するために捕集した石油留分のプールに混入し
てもよい。接触分解条件には、約６００′°Ｆ〜約１０
５０°Ｆ（約り１６℃〜約５６６℃）の温度、約１．２
５気圧〜約２気圧の圧力、約３〜ｌＯの触媒／炭化水素
の重量比及び、毎時的５〜２００の重量空間速度がある
。これらの分解条件で、コークス約０．５重量％〜２．
５重量％を触媒上に付着させる。

コークスによって不活性化された触媒を炭化水素生成物
から分離し、約７５０°Ｆ〜約１１５０°Ｆ（約り９９
℃〜約６２１　’Ｃ）の温度で蒸気又は不活性ガスによ
ってストリップし、コークスの揮発性成分を除去する。

そして、コークスによって不活性化された触媒を、触媒
再生域、まずは、約１０５０°Ｆ〜１３００°Ｆ（約５
６６℃〜７０４℃）の温度を有する下側の蜜柑触媒床に
通し、次に、約１１００下〜１３５０’Ｆ（約５９３℃
〜７３２℃）の温度を有する上側の希薄相床に通すと、
過剰の酸素の存在下、コークスが酸化されて一酸化炭素
及び二酸化炭素となる。約０．１重量％を残す以外のす
べてのコークスが除去されることによって再活性化され
た触媒を、再生触媒室て管に通し、流動接触分解域での
再利用に備える。

流動接触分解法の特徴は、接触分解域と触媒再生域が加
熱によって統合されることである。反応温度を維持する
ために分解域中で必要な熱は、再生域でのコークスの酸
化によって供給される。逆に、分解域は、触媒再生域の
ための冷却用放熱系である。一方の領域の熱の必要条件
が他方の領域によって満たされ、定常状態が維持される
。したがって、接触分解法の原料は、その原料によって
得られるコークスの相対量によって抑制される。

具体的には、芳香族原料は比較的多量のコークスを製造
し、したがって、飽和コークス及び相当するコークスの
収量を、この方法の温度制限内での操作を可能にする量
にまで減少させるための接触水素添加後にのみ、流動接
触分解用原料として有用である。これらの制限は、６０
０下〜１０５０°Ｆ（３１６℃〜５６６℃）のトランス
ファーライン型反応容器温度及び１０５０°Ｆ〜１３５
０°Ｆ（５６６℃〜７３２℃）の再生器温度で、触媒か
らのコークスを燃焼させてコークス担持再生触媒０．１
重量％以下を製造することを含む。

このように、本出願人は、本発明によって、Ａ　Ｓ　Ｔ
　Ｍ　　Ｄ−２２７０−８６による粘度指数４０〜８５
を有する二次ラフィネートがパラフィン系油から製造さ
れるということを実践によって見いだした。本方法に従
って製造される二次ラフィネートは、流動接触分解に適
当な原料である。これらの原料を、他の従来の流動接触
分解用原料、例えばナフサ、軽質軽油、重質軽油、残留
留分、還元原油、これらの留分のいずれかから誘導され
た循環油、さらにはシエール油、タールサンド、アスフ
ァルト油、合成油、石炭水素添加油などから誘導された
適当な留分と混合してもよい。

以下、本発明を実施例によって説明する。

及塩盟ユ サウス・ルイジアナ原油から誘導した３（１０中性留出
物をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＭＰ）で抽出した。

一次抽出物を冷却して二つの留分、すなわち二次ラフィ
ネートと二次抽出物に分離した。操作に使用した条件な
らびに、溶剤除去及び無溶剤ラフィネートの脱ロウ後の
一次ラフィネート、次抽出物、二次ラフィネート及び二
次抽出物についての試験結果を以下に示す。

一次抽出物は芳香族成分含量が低過ぎるため、ゴムエキ
ステンダー油としては使用できない。これを、中間の粘
度指数を有する二次ラフィネートと二次抽出物に分離す
ることができる。この二次抽出物は、ゴムエキステンダ
ー油として有用であり、それと同時に高い粘度指数を有
する基油を製造する。

流動接触分解の応答を、実験ＬＡからの一時抽出物及び
実験１Ｄからの二次ラフィネートについて測定した。こ
の試験の結果を以下にまとめる。

原料 一次抽出物 二次ラフィネート 作業条件 （５２４ ℃） （５２４ ’Ｃ） 再生床温度　　　１４２４’Ｆ　　　　　１３４８°Ｆ
（７７３℃）　　　　（７３１°Ｃ）（重量％） これらの結果は、二次ラフィネートが一次抽出物よりも
優れた流動接触分解用原料であるということを示す。

Ｘ星型ｌ 別のサウス・ルイジアナ原油から誘導した３００中性留
出物をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＭＰ）で精製し、
抽出装置を離れる一次抽出物を冷却又は水を添加しなが
ら冷却することにより、二次ラフィネートと二次抽出物
に分離した。この試験から得られた結果を以下にまとめ
る。

これらの結果は、水を反溶剤として使用し、温度の低下
のみによって得られるよりも高い収量の二次ラフィネー
トと、より芳香族性の抽出物との分離を実施することが
可能であることを示す。この技術は、副産物、例えば飽
和化合物２０重量％未満を含むゴムエキステンダー油を
、高い飽和化合物含量を有する抽出物をもたらす高パラ
フィン系の原料から製造することが望ましい場合、特に
有用である。反溶剤、例えば高芳香族性炭化水素、グリ
コール、アルコールなどをイ吏用して、目的とする分離
を実施しうることに注目すべきである。

しかし、水は、低濃度でも効果を発揮し、低廉であり、
本方法に利用でき、かつ蒸留によって容易に除去される
ことから、好ましい反溶剤である。

攻狡亙法二１ 流動点　　　　　　　　　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　−９
７−８７アニリン点　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−６
１１−８２硫黄　　　　　　　　　　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　
　Ｄ　−２６２２−８７粘度指数（ＶＩ）　　　　　Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ−２２７０−８６引火点、Ｃ０Ｃ（’Ｆ）
　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−９２−８５ＡＰＩ重力　ｆ’Ａ
ＰＩ）　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２８７本発明をその特定の
実施態様によって説明してきたが、当然ながら、多数の
変更を加えつることから、本発明はそれらに限定される
ことはなく、本発明の精神及び範囲に該当するそのよう
ないかなる変更をも添付の請求項によって包含しつると
いうことが理解されるであろう。

【図面の簡単な説明】

添付の図面は、本発明の方法を用いる溶剤精製方法を例
示する概略流れ図である。 符号の説明 ２０・・・一次抽出塔 ３０・・・一次ラフィネート回収系 ４０・・・二次抽出塔 ８０・ ９０・ ｌＯＯ・ １１０・ 潤滑油膜ロウ域 流動接触分解域 抽出物回収系 溶剤蓄積器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　芳香族成分及び非芳香族成分を含有する炭化水素潤
   滑油原料を抽出溶剤で溶剤精製する方法であって、 該潤滑油原料を、溶剤抽出域中１００°Ｆ〜２５０°Ｆ
   （３８℃〜１２１℃）の抽出温度で、油を基準として７
   ５〜５００容量％の抽出溶剤と接触させ、芳香族成分を
   多く含む一次抽出物及び芳香族成分に乏しい一次ラフィ
   ネートを形成し； 一次抽出物を回収し、これを、該抽出温度を１０°Ｆ〜
   １２０°Ｆ（５．６℃〜６６．７℃）下回る温度にまで
   冷却し、約０．０容量％〜１０容量％の反溶剤と混合す
   ることによって、芳香族成分をより多く含む二次抽出相
   からなる相及び芳香族成分により乏しい二次ラフィネー
   ト相からなる二つの相を形成し；該二次ラフィネート相
   を、水素添加することなく、分解条件下で流動接触分解
   域に通すことにより、液状燃料生成物を得ることを特徴
   とする方法。 ２　芳香族成分及び非芳香族成分を含有する炭化水素潤
   滑油原料を抽出溶剤で溶剤精製する方法であって、 該潤滑油原料を、溶剤抽出域中１００°Ｆ〜２５０°Ｆ
   （３８℃〜１２１℃）の抽出温度で、油を基準として７
   ５〜５００容量％の抽出溶剤と接触させ、芳香族成分を
   多く含む一次抽出物及び芳香族成分に乏しい一次ラフィ
   ネートを形成し； 一次抽出物を回収し、これを、該抽出温度を１０°Ｆ〜
   １２０°Ｆ（５．６℃〜６６．７℃）下回る温度にまで
   冷却し、約０．０容量％〜１０容量％の反溶剤と混合す
   ることによって、芳香族成分をより多く含む二次抽出相
   からなる相及び芳香族成分により乏しい二次ラフィネー
   ト相からなる二つの相を形成し；該二次ラフィネート相
   を、芳香族成分をさらに減少させることなく、分解条件
   下で流動接触分解域に通すことにより、液状燃料生成物
   を得ることを特徴とする方法。 ３　反溶剤の量が０．５容量％〜１０容量％である請求
   項１又は２記載の方法。 ４　反溶剤が、水、グリコール及びアルコールからなる
   群より選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の
   方法。 ５　抽出溶剤が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、フルフ
   ラール、フェノール及びそれらと水の混合物からなる群
   より選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の方
   法。 ６　溶剤抽出域中、抽出溶剤を水０．３〜１０容量％と
   混合する請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。 ７　反溶剤が水であり、溶剤抽出域中、抽出溶剤を水０
   ．３〜０．５容量％と混合し、該一次抽出物を水３〜５
   容量％と混合する請求項１〜６のいずれか一項に記載の
   方法。 ８　一次ラフィネートが少なくとも８５の粘度指数を有
   する請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。 ９　一次ラフィネートが多核芳香族成分３重量％以下を
   含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。 １０　該抽出温度が１２０°Ｆ〜２００°Ｆ（４９℃〜
   ９３℃）であり、油を基準とする溶剤の添加量が１００
   〜３００容量％である請求項１〜９のいずれか一項に記
   載の方法。