JPH03182558A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
着強度、干割れ抵抗性に優れ、かつ板表面への滲み出し
汚染防止性が改良され、特に合板。
パーティクルボード、木毛セメント板等の木材、木質材
料および複合木質材料の製造に使用される接着剤として
好適な熱硬化性樹脂組成物に関する。
デヒド、メラミン−ホルムアルデヒド。
たは共縮合物の形て店く使用されている。
くかつ耐水性も優れているので、主として、強度、耐水
性を必要とする分野で大量に使用されている。しかし、
これらの熱硬化性樹脂接着剤は、木質的に次のような欠
点を有する。
大の熱量を与えて加熱硬化することによって、初めてそ
の効力を発揮するものである。この加熱工程は設備と時
間と人手を要し、この種の接着剤組成物を使用する際の
大きな障害になっている。
装置を必要とし、しかも厚板を使用する場合には、木材
の熱伝導が悪いために、非常に長時間を必要とする欠点
がある。
の含水量が大きいと接着が困難であることなどの欠点が
ある。このため、単板の乾燥にも大きな設備を必要とす
る等の欠点を有するものである。
される共重合体ラテックスを主体とする接着剤組成物を
使用して合板を作製する場合、冷圧(室温における圧着
)のみでも接着力を有するが、逆に耐水性が劣る欠点が
ある。そこで、カルボキシル化した共重合体ラテックス
に対して酸化物の如き金属化合物やエポキシ化合物等を
用いて耐水性を向上させることが種々検討されてはいる
が、冷圧の後に加熱圧着操作を必要とし、作業性が悪い
などの欠点がある。
接着剤のそれぞれの長所を生かし、かつそれぞれの短所
を補う接着剤組成物として、熱硬化性樹脂と共重合体ラ
テックスとを併用した接着剤組成物が使用されている。
スとを併用した接着剤組成物は、接着強度、接着剤の表
面への滲み出しによる汚染防止性および干割れ抵抗性に
おいていまだ十分でなく、その改良が求められていた。
し、接着強度、接着剤の板表面への滲み出しによる汚染
防止性および干割れ抵抗性等の特性が全般的に優れた接
着剤として好適な熱硬化性樹脂組成物を提供することに
ある。
体ラテックスとして特定の重合連鎖移動剤の存在下で重
合した共重合体ラテックスを用いることにより、上記問
題点を解決することを見出し、本発明に到達した。
および炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくともINの単
量体 2〜70重量%、(b)エチレン系不飽和
カルボン酸単量体0〜8重量%、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
体 22〜98重量%、からなる単
量体を、α−メチルスチレンダイマーの存在下、乳化重
合して得られる共重合体ラテックスと、熱硬化性樹脂と
を含有する熱硬化性樹脂組成物を提供するものである。
エステルおよび炭素数が6〜14のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも
1種の単量体 2〜70重量%、 (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0〜8重量%
、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
体 22〜98重量%、からなる単
量体を、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピ
ネンおよびジペンテンから選ばれる少なくとも1種の化
合物の存在下、乳化重合して得られる共重合体ラテック
スと、熱硬化性樹脂とを含有する熱硬化性樹脂組成物を
提供するものである。
(a)としての脂肪族共役ジエンとしては、例えば1.
3−ブタジェン、イソプレン、2クロル−1,3−ブタ
ジェンなどが挙げられるが、これらのうち1,3−ブタ
ジェンが好ましい。
ては、炭素数が2〜10のアルキル基を有するものが好
ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、また炭素数が
6〜14のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステルとしては、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの中でも好まし
いのは炭素数6〜12のアルキル基を有するものである
。
ル、メタクリル酸アルキルエステル単量体は、1種単独
で、または2種以上を併用することができる。
軟性と接着強度とを与えるために必須の成分であり、そ
の割合は全単量体に対し2〜70重量%、好ましくは2
0〜50重量%である。単量体(a)の使用割合が2重
量%未満では接着強度が劣り、一方70重量%を越える
と接着強度。
えばイタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸
、マレイン酸などが挙げられる。
を併用することもできるが、アクリル酸とメタクリル酸
の適当量の組合わせが好ましい。
%、好ましくは0.5〜4.5重量%である。
るラテックスの粘度が高くなり、実用性に欠けるものと
なる。
としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
、酢酸ビニル、アクリルアミド、炭素数1〜5のメタク
リル酸アルキルエステル、好ましくはメタクリル酸メチ
ルなどが挙げられる。
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレンなどが挙げられ、特にスチ
レンが好ましい。さらに、シアン化ビニル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げ
られ、これらのうちアクリロニトリルが好ましい。これ
ら他の単量体(c)は、1種単独でも、または2種以上
を併用することもできる。特に、他の単量体として、メ
タクリル酸メチルを使用して共重合させる場合には、重
合安定性を著しく向上させることができるので好適であ
る。
22〜98重量%、好ましくは25〜80重量%である
。単量体(c)の使用割合が22重量%未満であると接
着強度および滲み出し汚染防止性に劣り、一方98重量
%を越えると、接着強度および干割れ抵抗性に劣る。
)〜(c)を水性媒体中で乳化重合することによって得
られるが、本発明の特徴はこの乳化重合を特定の重合連
鎖移動剤の存在下に行う点にある。すなわち、本発明の
第1の発明においては、α−メチルスチレンダイマーの
存在下、好ましくはα−メチルスチレンダイマー2〜1
00重量%と他の重合連鎖移動剤98〜0重量%とから
なる重合連鎖移動剤の存在下に、また本発明の第2の発
明においては、タービノーレン、α−テルピネン、γ−
テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少くとも1種
の化合物の存在下、好ましくは、(A)タービノーレン
、α−テルピネン、γテルピネンおよびジペンテンから
選ばれる少なくとも1種の化合物2〜100重量%と、
(B)アルキルメルカプタン類、四塩化炭素、キサント
ゲンジスルフィド類およびチウラムジスルフィド類から
選ばれる少なくとも1種の化合物98〜0重量%とから
なる重合連鎖移動剤の存在下に乳化重合を行う。
しく説明する。
合連鎖移動剤(I)という)は、αメチルスチレンダイ
マーと必要に応じて用いられる他の重合連鎖移動剤とか
らなる。
、 (ロ)2−4−ジフェニル−4−メチル−2−ペンテン
、および (ハ)’l−1−3−トリメチルー3−フェニルインダ
ン がある。α−メチルスチレンダイマーとして好ましい組
成は、(イ)成分が40重量%以上、(ロ)成分および
/または(ハ)成分が60重量%以下、さらに好ましく
は、(イ)成分が50重量%以上、(ロ)成分および/
または(ハ)成分が50重量%以下、特に好ましくは、
(イ)成分が70重量%以上、(ロ)成分および/また
は(ハ)成分が30重量%以下である。(イ)a分の組
成比率が高くなるに従って、連鎖移動効果に優れる。
レンを2量化して合成される。2量化には種々の方法が
知られているが(特開昭54−48742号公報参照)
、これ以外の方法で合成されたものであってもよい。
い範囲で、不純物、例えば、未反応のαメチルスチレン
、前記(イ)、(ロ)、(ハ)成分以外のα−メチルス
チレンオリゴマー α−メチルスチレンポリマーを含む
ものであってもよい。
をtiなわないものであれば、α−メチルスチレンダイ
マー合成後、これを未精製の状態で使用することもでき
る。
動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知の
重合連鎖移動剤を使用することができる。具体的には、
例えば、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプ
タン、t−ドデシルメルカプタン、n−ヘキサデシルメ
ルカプタン、n−テトラデシルメルカプタン、t−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類;ジメチル
キサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジス
ルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドな
どのキサントゲンジスルフィド類;テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジス
ルフィド類;四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン
化炭化水素類;ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類
;およびアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコ
ール、2−エチルへキシルチオグリコレート、ターピノ
ーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン
などを挙げることができる。これらは単独でも、あるい
は2種以上組み合わせて使用することもできる。これら
のうち、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類
、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素などが好適に使
用される。
反応性、を高めることが可能となり、好ましい。
の割合は好ましくは2〜100重量%、より好ましくは
3〜100重量%、特に好ましくは5〜95重量%であ
る。
では本発明の目的とする接着強度、滲み出し汚染防止性
、干割れ抵抗性の優れたものが得られず、さらに共重合
体ラテックスの安定性が劣り、熱硬化性樹脂組成物の性
能低下の原因となる。
部当り、通常、0.05〜20重量部、好ましくは0.
1〜10重量部、より好ましくは0.3〜7重量部であ
る。この重合連鎖移動剤(1)の使用量が上記範囲を逸
脱すると、接地管強度、滲み出し汚染防止性および干割
れ抵抗性に劣る。
、全単量体100重量部当り、0゜05〜10重量部の
範囲で使用するのが好ましい。
下、重合連鎖移動剤(II)という)は、(A)ターピ
ノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネンおよびジペ
ンテンから選ばれる少なくとも1種の化合物(以下、「
成分(A)」という)と、(B)必要に応して用いられ
る他の重合連鎖移動剤、好ましくはアルキルメルカプタ
ン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド類および
チウラムジスルフィド類から選ばれる少なくとも1種の
化合物(以下、「成分(B)」という)とからなる。
、前記と同様の化合物を挙げることができる。これらの
うち、t−ドデシルメルカプタンが好ましく使用される
。
ド類の具体例としては、前記と同様の化合物を挙げるこ
とができる。
くは2〜100重量%、より好ましくは3〜1.00重
量%、特に好ましくは5〜95重量%である。成分(A
)と成分(B)とを併用すると、W金時における反応性
をより高めることができ好ましい。
部当り、通常、0.05〜20重量部、好ましくは0.
1〜10重量部、より好ましくは0.3〜7重量部であ
る。重合連鎖移動剤(II)の使用量が上記範囲を逸脱
すると、接着強度、滲み出し汚染防止性、干割れ抵抗性
に劣る。
重量部当り、0.05〜10重量部の範囲で使用するの
が好ましい。
ffi体および重合連鎖移動剤を使用する点を除けば、
従来公知の乳化重合方法によって製造することができる
。すなわち、水性媒体(a常、水)にtttm体ならび
に重合開始剤、乳化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳
化重合を行うことによって得られる。
に制限はなく、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテル
ジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステル
スルホン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
などのアニオン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテルなどのノニオン系乳化剤の1種または2種以上
を用いることができる。本発明の効果を著しく発揮でき
る乳化剤は、アニオン系乳化剤であり、特にジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウムとアルキルナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩との併用が
好適である。
2〜0.4重量%、好ましくは0.5〜3.0重量%で
ある。乳化剤の使用量が少なすぎると凝固物を発生する
など、重合安定性が悪くなり、一方、使用量が多すぎる
と共重合体ラテックスの平均粒子径が小さくなり、熱硬
化性樹脂組成物の製造に際して後記する小麦粉等の添加
剤の分散性が悪くなり、配合後に粘度の経時変化を生じ
る。
しては、特に制限はなく、例えば過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開
始剤、クメンハイドロパーオキサイド、イソプロピルベ
ンゼンハイドロバーオキサイド、パラメンタンハイドロ
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機
酸化物。
量体の総重量に対して好ましくは0.03〜2.5重量
%、特に好ましくは0.05〜2.0重量%である。
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒド、ナト
リウムスルホキシレート。
剤、グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナト
リウムなどのキレート剤を併用することもできる。
以上、好ましくは65〜95重量%、さらに好ましくは
70〜90重量%である。
(Tg)としては、−50℃〜+30℃である。Tgが
+30℃以下であると、接着強度と干割れ抵抗性の一段
と優れたものが得られ、方−50℃以上であると、接着
強度と滲み出し汚染防止性に優れたものが得られる。
計算された値である。
i);単量体(i)の単独重合体のTgを絶対温度で表
した値 そして、代表的な単独重合体のガラス転移温度は次の通
りで、ポリ (1,3−ブタジェン)−183°に1ポ
リスチレン−373’に、ポリメタクリル酸メチル−3
78@に、ポリメタクリル酸−501”K、ポリイタコ
ン酸−553@に、ポリアクリル酸−379°に1ポリ
アクリロニトリル=376°に1ポリアクリル酸2−エ
チルへキシル−203°にである。
合開始剤などのほかに、必要に応じて各種電解質、pH
W整剤などを併用することができる。
、特にその制限はなく、従来の公知の方法および条件下
において実施することができる。
添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれら
の組合せのいずれでもよい。
割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの組合せのい
ずれでもよい。
部に対して、水80〜300重量部と前記乳化剤1重合
連鎖移動剤1重合開始剤等とを前記範囲内の量で使用し
、重合温度5〜80℃、好ましくは30〜50℃、重合
時間15〜30時間の重合条件下で、重合安定性が良好
な共重合体ラテックスを得ることができる。
、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、尿素メラミン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に尿素
樹脂、尿素メラミン樹脂が好ましい。これらは1種で、
または2種以上を併用することができる。
)は、固形分換算で、5/95〜9515、好ましくは
35/65〜65/35である。
優れた特性を得ることができない。
ラテックスとが生成分であるが、これに必要に応じてp
it調節剤、充填剤、粘度調整剤、硬化剤、酸化防止剤
等の添加剤を添加することができる。添加剤としては、
例えば、小麦粉、クレー木粉、カゼイン、水等がある。
硬化性樹脂と共重合体ラテックスとの合計100重量部
に対して、通常0.05〜5重量部使用される。
、実施例中に用いられる「%」および「部」は「重量%
」および「重量%」を意味する。
ナトリウム2部、過硫酸カリウム1.5部、および第1
表に示した単量体の20%と重合連鎖移動剤の2096
とを仕込み、80℃で3時間反応させた。次いで反応温
度80℃で、残りのlit 量体と重合連鎖移動剤との
混合物を5時間にわたり連続的に添加して反応させ、そ
の後さらに80℃で5時間反応させて重合を完結させ、
本発明の範囲に属する共重合体ラテックス9種と本発明
に属さない共重合体ラテックス3種を得た。これらを共
重合体ラテックス(A)〜(1)および共重合体ラテッ
クス(a)〜(c)とする。
記のものである。
成 組 成 名 組成比(重量%)2−4−ジフェ
ニル−4−メチル−1−ペンテン 92.0%以
上2〜4−ジフェニル−4−メチル−2−ペンテン
5.O%以下l−1−3−)ツメチル−3−フェ
ニルインダン 1.5%以下a−メチルスチレ
ン l 0%以下
また、得られた各共重合体ラテックスのゲル含量は、下
記の方法で得られる。
割合であり、具体的にはラテックスをp18に調整し、
ラテックス中の共重合体をイソプロパツールで凝固した
後、洗浄、乾燥して得られた固形分0.3gをトルエン
100m1に室温で20時間浸清し、その後120メツ
シユの金網で濾過して得られる残存固形分の全固形分に
対する重量割合である。
a)〜(c)55部(固形分)、尿素樹脂と尿素メラミ
ン樹脂とを90;10の割合(%)で含む樹脂混合物4
5部、小麦粉30部。
5部を添加し、これらを混合することにより、実施例に
つき9種、比較例につき3種の熱硬化性樹脂組成物を得
た。これらの熱硬化性樹脂組成物について下記に示す方
法で物性試験を行い、その試験結果を第1表にした。
ラワン合板に下記の試験項目に応じた塗布量で塗布し、
その塗布面に厚さ0.3ffl−の突板小板を5分以内
に重ね、さらに10分間堆積した後、圧締圧5kg/(
7)、圧締温度110℃、圧締時間60秒の条件で熱圧
した。これをさらに20時間常温にて養生し、得られた
突板化粧合板を日本農林規格に規定する寸法で切断し、
試験片を得た。
シ(試験項目:滲み出しlり染防止性。
み出し状態を目視で評価した。評価基準は以下のとおり
である。
通合板に関する日本農林規格に準じて行った。すなわち
、15cmf方のサイズに切断した試験片のまわりを金
属枠で固定した後、80部3℃の恒温器中に2時間放置
し、さらに−20±3℃の恒温器中に2時間放置する。
のとおりである。
で行った。
験機社製の合板用引張 試験機を用い、いずれの試験も剥離速度50s+s/分
で行った。
破とは、接着力の測定時、剥離面に被着体(突板単板)
の木破が付着して剥離される状態をいい、値は接着面積
に対する木破の面積の比率を(%)で示したもので、値
が大きい程、接着力が優れていることを示す。
用いた例であり、本発明の目的とする効果が得られてい
る。
の範囲外の共重合体ラテックスを用いた例であり、滲み
出し汚染防止性、接着強度、干割れ抵抗性等のいずれか
あるいは全部が劣っている。
分とする熱硬化性樹脂組成物は、滲み出し汚染防止性、
接着強度、干割れ抵抗性等の特性が全般に改良され、木
質材料などの接着剤として実用性が高く、さらに封止材
等としても有用である。
Claims (2)
- (1) (a)脂肪族共役ジエン、アクリル酸アルキルエステル
および炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種の単
量体2〜70重量%、 (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0〜8重量%、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
体22〜98重量%、 からなる単量体を、α−メチルスチレンダイマーの存在
下、乳化重合して得られる共重合体ラテックスと、熱硬
化性樹脂とを含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組
成物。 - (2) (a)脂肪族共役ジエン、アクリル酸アルキルエステル
および炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種の単
量体2〜70重量%、 (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0〜8重量%、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
体22〜98重量%、 からなる単量体を、ターピノーレン、α−テルピネン、
γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少なくと
も1種の化合物の存在下、乳化重合して得られる共重合
体ラテックスと、熱硬化性樹脂とを含有することを特徴
とする熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32348189A JP2674246B2 (ja) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32348189A JP2674246B2 (ja) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03182558A true JPH03182558A (ja) | 1991-08-08 |
| JP2674246B2 JP2674246B2 (ja) | 1997-11-12 |
Family
ID=18155172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32348189A Expired - Lifetime JP2674246B2 (ja) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2674246B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0734828A1 (en) * | 1995-03-27 | 1996-10-02 | Atohaas Holding C.V. | Process for producing a thermoformable acrylic resin sheet, thermoformable acrylic resin sheet and shaped article having a granit-like appearance which has been obtained by thermoforming such a sheet |
| WO2000031158A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-06-02 | General Electric Company | Emulsion polymerized polyacrylate rubber, impact modifiers and blends obtained therefrom, and method for making |
-
1989
- 1989-12-13 JP JP32348189A patent/JP2674246B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0734828A1 (en) * | 1995-03-27 | 1996-10-02 | Atohaas Holding C.V. | Process for producing a thermoformable acrylic resin sheet, thermoformable acrylic resin sheet and shaped article having a granit-like appearance which has been obtained by thermoforming such a sheet |
| WO2000031158A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-06-02 | General Electric Company | Emulsion polymerized polyacrylate rubber, impact modifiers and blends obtained therefrom, and method for making |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2674246B2 (ja) | 1997-11-12 |
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