JPH03182558A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

熱硬化性樹脂組成物

Info

Publication number
JPH03182558A
JPH03182558A JP32348189A JP32348189A JPH03182558A JP H03182558 A JPH03182558 A JP H03182558A JP 32348189 A JP32348189 A JP 32348189A JP 32348189 A JP32348189 A JP 32348189A JP H03182558 A JPH03182558 A JP H03182558A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
thermosetting resin
monomer
copolymer latex
chain transfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP32348189A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2674246B2 (ja
Inventor
Tsukasa Maeda
司 前田
Hiroyuki Miki
三木 裕幸
Akio Hiraharu
平春 晃男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority to JP32348189A priority Critical patent/JP2674246B2/ja
Publication of JPH03182558A publication Critical patent/JPH03182558A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2674246B2 publication Critical patent/JP2674246B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱硬化性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは接
着強度、干割れ抵抗性に優れ、かつ板表面への滲み出し
汚染防止性が改良され、特に合板。
木工合板、突板化粧合板、オーバーレイ合板、集底材、
パーティクルボード、木毛セメント板等の木材、木質材
料および複合木質材料の製造に使用される接着剤として
好適な熱硬化性樹脂組成物に関する。
[従来の技術] 木質材料用の接着剤としては、従来より尿素ホルムアル
デヒド、メラミン−ホルムアルデヒド。
フェノールホルムアルデヒド等の初期縮合樹脂が弔独ま
たは共縮合物の形て店く使用されている。
このような熱硬化性の合成樹脂接着剤は、接着力が大き
くかつ耐水性も優れているので、主として、強度、耐水
性を必要とする分野で大量に使用されている。しかし、
これらの熱硬化性樹脂接着剤は、木質的に次のような欠
点を有する。
すなわち、これらの接着剤組成物は熱硬化性であり、多
大の熱量を与えて加熱硬化することによって、初めてそ
の効力を発揮するものである。この加熱工程は設備と時
間と人手を要し、この種の接着剤組成物を使用する際の
大きな障害になっている。
例えば、合板の製造に当っては、巨大なホットプレスの
装置を必要とし、しかも厚板を使用する場合には、木材
の熱伝導が悪いために、非常に長時間を必要とする欠点
がある。
その他、初期接着力が不足すること、および被接着木材
の含水量が大きいと接着が困難であることなどの欠点が
ある。このため、単板の乾燥にも大きな設備を必要とす
る等の欠点を有するものである。
一方、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスに代表
される共重合体ラテックスを主体とする接着剤組成物を
使用して合板を作製する場合、冷圧(室温における圧着
)のみでも接着力を有するが、逆に耐水性が劣る欠点が
ある。そこで、カルボキシル化した共重合体ラテックス
に対して酸化物の如き金属化合物やエポキシ化合物等を
用いて耐水性を向上させることが種々検討されてはいる
が、冷圧の後に加熱圧着操作を必要とし、作業性が悪い
などの欠点がある。
そこで、熱硬化性樹脂接着剤および共重合体ラテックス
接着剤のそれぞれの長所を生かし、かつそれぞれの短所
を補う接着剤組成物として、熱硬化性樹脂と共重合体ラ
テックスとを併用した接着剤組成物が使用されている。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、上記の熱硬化性樹脂と共重合体ラテック
スとを併用した接着剤組成物は、接着強度、接着剤の表
面への滲み出しによる汚染防止性および干割れ抵抗性に
おいていまだ十分でなく、その改良が求められていた。
本発明の目的は、従来の接着剤組成物の問題点を角9決
し、接着強度、接着剤の板表面への滲み出しによる汚染
防止性および干割れ抵抗性等の特性が全般的に優れた接
着剤として好適な熱硬化性樹脂組成物を提供することに
ある。
[問題点を解決するための手段] 本゛発明者らは、熱硬化性樹脂組成物を構成する共重合
体ラテックスとして特定の重合連鎖移動剤の存在下で重
合した共重合体ラテックスを用いることにより、上記問
題点を解決することを見出し、本発明に到達した。
本発明の第1の発明は、 (a)脂肪族共役ジエン、アクリル酸アルキルエステル
および炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくともINの単
量体    2〜70重量%、(b)エチレン系不飽和
カルボン酸単量体0〜8重量%、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
体          22〜98重量%、からなる単
量体を、α−メチルスチレンダイマーの存在下、乳化重
合して得られる共重合体ラテックスと、熱硬化性樹脂と
を含有する熱硬化性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第2の発明は、 (a)脂肪族共役ジエン、炭素数がアクリル酸アルキル
エステルおよび炭素数が6〜14のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも
1種の単量体 2〜70重量%、 (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0〜8重量%
、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
体          22〜98重量%、からなる単
量体を、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピ
ネンおよびジペンテンから選ばれる少なくとも1種の化
合物の存在下、乳化重合して得られる共重合体ラテック
スと、熱硬化性樹脂とを含有する熱硬化性樹脂組成物を
提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の共重合体ラテックスの製造に使用される単量体
(a)としての脂肪族共役ジエンとしては、例えば1.
3−ブタジェン、イソプレン、2クロル−1,3−ブタ
ジェンなどが挙げられるが、これらのうち1,3−ブタ
ジェンが好ましい。
単量体(a)としてのアクリル酸アルキルエステルとし
ては、炭素数が2〜10のアルキル基を有するものが好
ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、また炭素数が
6〜14のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステルとしては、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの中でも好まし
いのは炭素数6〜12のアルキル基を有するものである
これらの脂肪族共役ジエン、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル単量体は、1種単独
で、または2種以上を併用することができる。
これらの単量体(a)は、得られる共重合体に適度な柔
軟性と接着強度とを与えるために必須の成分であり、そ
の割合は全単量体に対し2〜70重量%、好ましくは2
0〜50重量%である。単量体(a)の使用割合が2重
量%未満では接着強度が劣り、一方70重量%を越える
と接着強度。
滲み出し汚染防止性に劣る。
(b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例
えばイタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸
、マレイン酸などが挙げられる。
これらの単量体(b)は、1種単独で、または2種以上
を併用することもできるが、アクリル酸とメタクリル酸
の適当量の組合わせが好ましい。
単量体(b)の使用割合は、全中量体に対し0〜8重量
%、好ましくは0.5〜4.5重量%である。
単量体(b)の使用割合が8重量%を越えると、得られ
るラテックスの粘度が高くなり、実用性に欠けるものと
なる。
さらに、(c)上記各単量体と共重合可能な他の単量体
としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
、酢酸ビニル、アクリルアミド、炭素数1〜5のメタク
リル酸アルキルエステル、好ましくはメタクリル酸メチ
ルなどが挙げられる。
これらのうち芳香族ビニル化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレンなどが挙げられ、特にスチ
レンが好ましい。さらに、シアン化ビニル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げ
られ、これらのうちアクリロニトリルが好ましい。これ
ら他の単量体(c)は、1種単独でも、または2種以上
を併用することもできる。特に、他の単量体として、メ
タクリル酸メチルを使用して共重合させる場合には、重
合安定性を著しく向上させることができるので好適であ
る。
これら他の単量体(c)の使用割合は、全単量体に対し
22〜98重量%、好ましくは25〜80重量%である
。単量体(c)の使用割合が22重量%未満であると接
着強度および滲み出し汚染防止性に劣り、一方98重量
%を越えると、接着強度および干割れ抵抗性に劣る。
本発明における共重合体ラテックスは、上記単量体(a
)〜(c)を水性媒体中で乳化重合することによって得
られるが、本発明の特徴はこの乳化重合を特定の重合連
鎖移動剤の存在下に行う点にある。すなわち、本発明の
第1の発明においては、α−メチルスチレンダイマーの
存在下、好ましくはα−メチルスチレンダイマー2〜1
00重量%と他の重合連鎖移動剤98〜0重量%とから
なる重合連鎖移動剤の存在下に、また本発明の第2の発
明においては、タービノーレン、α−テルピネン、γ−
テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少くとも1種
の化合物の存在下、好ましくは、(A)タービノーレン
、α−テルピネン、γテルピネンおよびジペンテンから
選ばれる少なくとも1種の化合物2〜100重量%と、
(B)アルキルメルカプタン類、四塩化炭素、キサント
ゲンジスルフィド類およびチウラムジスルフィド類から
選ばれる少なくとも1種の化合物98〜0重量%とから
なる重合連鎖移動剤の存在下に乳化重合を行う。
これら第1の発明および第2の発明について、以下に詳
しく説明する。
第1の発明において使用する重合連鎖移動剤(以下、重
合連鎖移動剤(I)という)は、αメチルスチレンダイ
マーと必要に応じて用いられる他の重合連鎖移動剤とか
らなる。
α−メチルスチレンダイマーとしては、異性体として、 (イ)2−4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン
、 (ロ)2−4−ジフェニル−4−メチル−2−ペンテン
、および (ハ)’l−1−3−トリメチルー3−フェニルインダ
ン がある。α−メチルスチレンダイマーとして好ましい組
成は、(イ)成分が40重量%以上、(ロ)成分および
/または(ハ)成分が60重量%以下、さらに好ましく
は、(イ)成分が50重量%以上、(ロ)成分および/
または(ハ)成分が50重量%以下、特に好ましくは、
(イ)成分が70重量%以上、(ロ)成分および/また
は(ハ)成分が30重量%以下である。(イ)a分の組
成比率が高くなるに従って、連鎖移動効果に優れる。
α−メチルスチレンダイマーは、通常、α−メチルスチ
レンを2量化して合成される。2量化には種々の方法が
知られているが(特開昭54−48742号公報参照)
、これ以外の方法で合成されたものであってもよい。
α−メチルスチレンダイマーは、本発明の目的を損わな
い範囲で、不純物、例えば、未反応のαメチルスチレン
、前記(イ)、(ロ)、(ハ)成分以外のα−メチルス
チレンオリゴマー α−メチルスチレンポリマーを含む
ものであってもよい。
α−メチルスチレンダイマーを使用する場合、その目的
をtiなわないものであれば、α−メチルスチレンダイ
マー合成後、これを未精製の状態で使用することもでき
る。
α−メチルスチレンダイマーと併用する他の重合連鎖移
動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知の
重合連鎖移動剤を使用することができる。具体的には、
例えば、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプ
タン、t−ドデシルメルカプタン、n−ヘキサデシルメ
ルカプタン、n−テトラデシルメルカプタン、t−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類;ジメチル
キサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジス
ルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドな
どのキサントゲンジスルフィド類;テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジス
ルフィド類;四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン
化炭化水素類;ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類
;およびアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコ
ール、2−エチルへキシルチオグリコレート、ターピノ
ーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン
などを挙げることができる。これらは単独でも、あるい
は2種以上組み合わせて使用することもできる。これら
のうち、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類
、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素などが好適に使
用される。
これらの他の連鎖移動剤を併用すると、重合時における
反応性、を高めることが可能となり、好ましい。
重合連鎖移動剤(I)中のα−メチルスチレンダイマー
の割合は好ましくは2〜100重量%、より好ましくは
3〜100重量%、特に好ましくは5〜95重量%であ
る。
このα−メチルスチレンダイマーの割合が2重量%未満
では本発明の目的とする接着強度、滲み出し汚染防止性
、干割れ抵抗性の優れたものが得られず、さらに共重合
体ラテックスの安定性が劣り、熱硬化性樹脂組成物の性
能低下の原因となる。
重合連鎖移動剤(1)の使用量は、全単量体100重量
部当り、通常、0.05〜20重量部、好ましくは0.
1〜10重量部、より好ましくは0.3〜7重量部であ
る。この重合連鎖移動剤(1)の使用量が上記範囲を逸
脱すると、接地管強度、滲み出し汚染防止性および干割
れ抵抗性に劣る。
なお、α−メチルスチレンダイマーの使用量については
、全単量体100重量部当り、0゜05〜10重量部の
範囲で使用するのが好ましい。
次に、第2の発明において使用する重合連鎖移動剤(以
下、重合連鎖移動剤(II)という)は、(A)ターピ
ノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネンおよびジペ
ンテンから選ばれる少なくとも1種の化合物(以下、「
成分(A)」という)と、(B)必要に応して用いられ
る他の重合連鎖移動剤、好ましくはアルキルメルカプタ
ン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド類および
チウラムジスルフィド類から選ばれる少なくとも1種の
化合物(以下、「成分(B)」という)とからなる。
成分(B)のアルキルメルカプタン類の具体例としては
、前記と同様の化合物を挙げることができる。これらの
うち、t−ドデシルメルカプタンが好ましく使用される
キサントゲンジスルフィド類およびチウラムジスルフィ
ド類の具体例としては、前記と同様の化合物を挙げるこ
とができる。
重合連鎖移動剤(II)中の成分(A)の割合は好まし
くは2〜100重量%、より好ましくは3〜1.00重
量%、特に好ましくは5〜95重量%である。成分(A
)と成分(B)とを併用すると、W金時における反応性
をより高めることができ好ましい。
重合連鎖移動剤(n)の使用量は、全単量体100重量
部当り、通常、0.05〜20重量部、好ましくは0.
1〜10重量部、より好ましくは0.3〜7重量部であ
る。重合連鎖移動剤(II)の使用量が上記範囲を逸脱
すると、接着強度、滲み出し汚染防止性、干割れ抵抗性
に劣る。
なお、成分(A)の使用量については、全単量体100
重量部当り、0.05〜10重量部の範囲で使用するの
が好ましい。
本発明における共重合体ラテックスは、上記の’It 
ffi体および重合連鎖移動剤を使用する点を除けば、
従来公知の乳化重合方法によって製造することができる
。すなわち、水性媒体(a常、水)にtttm体ならび
に重合開始剤、乳化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳
化重合を行うことによって得られる。
本発明における乳化重合に使用する乳化剤としては、特
に制限はなく、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテル
ジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステル
スルホン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
などのアニオン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテルなどのノニオン系乳化剤の1種または2種以上
を用いることができる。本発明の効果を著しく発揮でき
る乳化剤は、アニオン系乳化剤であり、特にジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウムとアルキルナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩との併用が
好適である。
乳化剤の使用量は、通常、単量体の総重量に対して0.
2〜0.4重量%、好ましくは0.5〜3.0重量%で
ある。乳化剤の使用量が少なすぎると凝固物を発生する
など、重合安定性が悪くなり、一方、使用量が多すぎる
と共重合体ラテックスの平均粒子径が小さくなり、熱硬
化性樹脂組成物の製造に際して後記する小麦粉等の添加
剤の分散性が悪くなり、配合後に粘度の経時変化を生じ
る。
次に、本発明における乳化重合に使用する重合開始剤と
しては、特に制限はなく、例えば過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開
始剤、クメンハイドロパーオキサイド、イソプロピルベ
ンゼンハイドロバーオキサイド、パラメンタンハイドロ
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機
酸化物。
過酸化水素等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、単
量体の総重量に対して好ましくは0.03〜2.5重量
%、特に好ましくは0.05〜2.0重量%である。
なお、乳化重合を促進させるために、例えばピロ重亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒド、ナト
リウムスルホキシレート。
L−アスコルビン酸、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元
剤、グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナト
リウムなどのキレート剤を併用することもできる。
また、共重合体ラテックスのゲル含量は、通常5重量%
以上、好ましくは65〜95重量%、さらに好ましくは
70〜90重量%である。
さらに、共重合体ラテックスの好ましいガラス転移温度
(Tg)としては、−50℃〜+30℃である。Tgが
+30℃以下であると、接着強度と干割れ抵抗性の一段
と優れたものが得られ、方−50℃以上であると、接着
強度と滲み出し汚染防止性に優れたものが得られる。
本発明におけるガラス転移温度(Tg)は下記式により
計算された値である。
W(i);共重合体の単量体(i)の重量分率Tg (
i);単量体(i)の単独重合体のTgを絶対温度で表
した値 そして、代表的な単独重合体のガラス転移温度は次の通
りで、ポリ (1,3−ブタジェン)−183°に1ポ
リスチレン−373’に、ポリメタクリル酸メチル−3
78@に、ポリメタクリル酸−501”K、ポリイタコ
ン酸−553@に、ポリアクリル酸−379°に1ポリ
アクリロニトリル=376°に1ポリアクリル酸2−エ
チルへキシル−203°にである。
そして、乳化重合は、前記乳化剤1重合連鎖移動剤1重
合開始剤などのほかに、必要に応じて各種電解質、pH
W整剤などを併用することができる。
本発明における乳化重合方法およびその条件については
、特にその制限はなく、従来の公知の方法および条件下
において実施することができる。
例えば、重合連鎖移動〜1の添加方法については、−括
添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれら
の組合せのいずれでもよい。
また、単量体の添加方法については、−括添加方式、分
割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの組合せのい
ずれでもよい。
そして、例えば、前記単量体(a)〜(c)100重量
部に対して、水80〜300重量部と前記乳化剤1重合
連鎖移動剤1重合開始剤等とを前記範囲内の量で使用し
、重合温度5〜80℃、好ましくは30〜50℃、重合
時間15〜30時間の重合条件下で、重合安定性が良好
な共重合体ラテックスを得ることができる。
本発明の接着剤組成物で使用する熱硬化性樹脂としては
、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、尿素メラミン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に尿素
樹脂、尿素メラミン樹脂が好ましい。これらは1種で、
または2種以上を併用することができる。
共重合体ラテックスと熱硬化性樹脂との組成比(重量%
)は、固形分換算で、5/95〜9515、好ましくは
35/65〜65/35である。
組成比が上記範囲外であると、耐水性、接着強度。
滲み出しIQ染防止性、干割れ抵抗性の全般にわたって
優れた特性を得ることができない。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は熱硬化性樹脂と共重合体
ラテックスとが生成分であるが、これに必要に応じてp
it調節剤、充填剤、粘度調整剤、硬化剤、酸化防止剤
等の添加剤を添加することができる。添加剤としては、
例えば、小麦粉、クレー木粉、カゼイン、水等がある。
また、塩化アンモニウム、塩酸等の公知の硬化剤は、熱
硬化性樹脂と共重合体ラテックスとの合計100重量部
に対して、通常0.05〜5重量部使用される。
C実施例コ 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお
、実施例中に用いられる「%」および「部」は「重量%
」および「重量%」を意味する。
(共重合体ラテックスの製造) 耐圧反応器に、水80部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム2部、過硫酸カリウム1.5部、および第1
表に示した単量体の20%と重合連鎖移動剤の2096
とを仕込み、80℃で3時間反応させた。次いで反応温
度80℃で、残りのlit 量体と重合連鎖移動剤との
混合物を5時間にわたり連続的に添加して反応させ、そ
の後さらに80℃で5時間反応させて重合を完結させ、
本発明の範囲に属する共重合体ラテックス9種と本発明
に属さない共重合体ラテックス3種を得た。これらを共
重合体ラテックス(A)〜(1)および共重合体ラテッ
クス(a)〜(c)とする。
なお、ここで使用したα−メチルスチレンダイマーは下
記のものである。
商品名二ノフマーMSD (日本浦脂株式会社製)組 
  成 組 成 名     組成比(重量%)2−4−ジフェ
ニル−4−メチル−1−ペンテン    92.0%以
上2〜4−ジフェニル−4−メチル−2−ペンテン  
   5.O%以下l−1−3−)ツメチル−3−フェ
ニルインダン     1.5%以下a−メチルスチレ
ン                  l 0%以下
また、得られた各共重合体ラテックスのゲル含量は、下
記の方法で得られる。
ゲル含量は、共重合体ラテックスのトルエン不溶部分の
割合であり、具体的にはラテックスをp18に調整し、
ラテックス中の共重合体をイソプロパツールで凝固した
後、洗浄、乾燥して得られた固形分0.3gをトルエン
100m1に室温で20時間浸清し、その後120メツ
シユの金網で濾過して得られる残存固形分の全固形分に
対する重量割合である。
実施例1〜9.比較例1〜3 第1表に示した共重合体ラテックス(A)〜(1)、(
a)〜(c)55部(固形分)、尿素樹脂と尿素メラミ
ン樹脂とを90;10の割合(%)で含む樹脂混合物4
5部、小麦粉30部。
および水20部を混合し、さらに塩化アンモニウム0.
5部を添加し、これらを混合することにより、実施例に
つき9種、比較例につき3種の熱硬化性樹脂組成物を得
た。これらの熱硬化性樹脂組成物について下記に示す方
法で物性試験を行い、その試験結果を第1表にした。
(1)試験用サンプルの調製 111られた熱硬化性樹脂組成物を厚さ4開の3ブライ
ラワン合板に下記の試験項目に応じた塗布量で塗布し、
その塗布面に厚さ0.3ffl−の突板小板を5分以内
に重ね、さらに10分間堆積した後、圧締圧5kg/(
7)、圧締温度110℃、圧締時間60秒の条件で熱圧
した。これをさらに20時間常温にて養生し、得られた
突板化粧合板を日本農林規格に規定する寸法で切断し、
試験片を得た。
塗布量 1、0 g / 900 c−および15g/900c
シ(試験項目:滲み出しlり染防止性。
2類浸漬剥離試験) 12 g / 900 cd (試験項目:寒熱繰返し試験) (2)試験項目 ■ 滲み出し汚染防止性試験 試験片の突板単板表面における熱硬化性樹脂組成物の滲
み出し状態を目視で評価した。評価基準は以下のとおり
である。
O:滲み出しが認められない △:わずかに認められる ×:滲み出しがある ■ 干割れ抵抗性試験(寒熱繰返し試験)本試験は、普
通合板に関する日本農林規格に準じて行った。すなわち
、15cmf方のサイズに切断した試験片のまわりを金
属枠で固定した後、80部3℃の恒温器中に2時間放置
し、さらに−20±3℃の恒温器中に2時間放置する。
評価は表面の干割れ状態を目視で行う。評価基準は以下
のとおりである。
○:干割れが認められない △:わずかに認められる ×;かなり認められる ■ 接着強度試験 本試験は、普通合板の日本農林規格で規定する次の方法
で行った。
a)常態接着力試験 b)1類浸漬剥離試験(煮沸水) c)2類浸漬剥離試験(70℃の温水)試験機は東洋試
験機社製の合板用引張 試験機を用い、いずれの試験も剥離速度50s+s/分
で行った。
また、上記試験a)〜b)の際に木破状態を調べた。木
破とは、接着力の測定時、剥離面に被着体(突板単板)
の木破が付着して剥離される状態をいい、値は接着面積
に対する木破の面積の比率を(%)で示したもので、値
が大きい程、接着力が優れていることを示す。
実施例1〜9は、本発明の範囲の共重合体ラテックスを
用いた例であり、本発明の目的とする効果が得られてい
る。
これに対し、比較例1〜3は、重合連鎖移動剤が本発明
の範囲外の共重合体ラテックスを用いた例であり、滲み
出し汚染防止性、接着強度、干割れ抵抗性等のいずれか
あるいは全部が劣っている。
[発明の効果] 本発明の、共重合体ラテックスと熱硬化性樹脂とを主成
分とする熱硬化性樹脂組成物は、滲み出し汚染防止性、
接着強度、干割れ抵抗性等の特性が全般に改良され、木
質材料などの接着剤として実用性が高く、さらに封止材
等としても有用である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) (a)脂肪族共役ジエン、アクリル酸アルキルエステル
    および炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリ
    ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種の単
    量体2〜70重量%、 (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0〜8重量%、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
    体22〜98重量%、 からなる単量体を、α−メチルスチレンダイマーの存在
    下、乳化重合して得られる共重合体ラテックスと、熱硬
    化性樹脂とを含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組
    成物。
  2. (2) (a)脂肪族共役ジエン、アクリル酸アルキルエステル
    および炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリ
    ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種の単
    量体2〜70重量%、 (b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0〜8重量%、 および (c)上記(a)および(b)と共重合可能な他の単量
    体22〜98重量%、 からなる単量体を、ターピノーレン、α−テルピネン、
    γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少なくと
    も1種の化合物の存在下、乳化重合して得られる共重合
    体ラテックスと、熱硬化性樹脂とを含有することを特徴
    とする熱硬化性樹脂組成物。
JP32348189A 1989-12-13 1989-12-13 熱硬化性樹脂組成物 Expired - Lifetime JP2674246B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32348189A JP2674246B2 (ja) 1989-12-13 1989-12-13 熱硬化性樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32348189A JP2674246B2 (ja) 1989-12-13 1989-12-13 熱硬化性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03182558A true JPH03182558A (ja) 1991-08-08
JP2674246B2 JP2674246B2 (ja) 1997-11-12

Family

ID=18155172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32348189A Expired - Lifetime JP2674246B2 (ja) 1989-12-13 1989-12-13 熱硬化性樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2674246B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0734828A1 (en) * 1995-03-27 1996-10-02 Atohaas Holding C.V. Process for producing a thermoformable acrylic resin sheet, thermoformable acrylic resin sheet and shaped article having a granit-like appearance which has been obtained by thermoforming such a sheet
WO2000031158A1 (en) * 1998-11-23 2000-06-02 General Electric Company Emulsion polymerized polyacrylate rubber, impact modifiers and blends obtained therefrom, and method for making

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0734828A1 (en) * 1995-03-27 1996-10-02 Atohaas Holding C.V. Process for producing a thermoformable acrylic resin sheet, thermoformable acrylic resin sheet and shaped article having a granit-like appearance which has been obtained by thermoforming such a sheet
WO2000031158A1 (en) * 1998-11-23 2000-06-02 General Electric Company Emulsion polymerized polyacrylate rubber, impact modifiers and blends obtained therefrom, and method for making

Also Published As

Publication number Publication date
JP2674246B2 (ja) 1997-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69013995T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Copolymerlatexes und Paperbeschichtungszusammensetzung, Zusammensetzung für Teppichrückbeschichtung oder Klebemischung welche dieses Latex enthält.
JPH03113097A (ja) グラビア印刷用紙塗被組成物
US20090012207A1 (en) Use of coloured polymeric systems for medical or hygiene articles
US2902459A (en) Aqueous dispersion containing oxidizing acid, phenol-aldehyde resin, and polymer of vinyl acetate
JPH11217409A (ja) 共重合体ラテックス
JPH03182558A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JP4119117B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3522807B2 (ja) シード重合物及びそれを用いて得られる紙塗工用ラテックス
WO2002004559A1 (en) Transparent impact-resistant thermoplastic resin composition
JP2779392B2 (ja) 紙塗被組成物用の共重合体ラテックスおよび紙塗被組成物
JP2674247B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
JP3111485B2 (ja) 粉末状重合体組成物およびその製造方法
JP2000052307A (ja) 化粧板の製造方法
JP2699945B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3675975B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂用接着剤
KR840001832B1 (ko) 공중합체 라텍스의 제조방법
JP2000052305A (ja) 化粧板の製造方法
JP2508192B2 (ja) N―アリ―ルマレイミド系共重合体の製造法
CN107531843A (zh) 耐热san树脂的制备方法
JPS63243115A (ja) 共重合体ラテツクスの製造方法
JPS61211A (ja) 熱可塑性樹脂の製造方法
JP2773333B2 (ja) 共重合体ラテックスおよびこれを用いた組成物
JPH07314404A (ja) 合板の製造方法
JPH04270751A (ja) 耐衝撃性メタクリル系樹脂組成物
JPH04312238A (ja) 制振性樹脂組成物およびこれを用いた制振性積層体

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080718

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080718

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090718

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090718

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090718

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100718

Year of fee payment: 13

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100718

Year of fee payment: 13