【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
【産業上の利用分野】[Industrial application field]
本発明は、プラスチック成型容器に関し、さらに詳しく
は、成型性、耐熱性、耐油性、保香性、内容物へのオレ
フィン臭の移行防止性などに優れたプラスチック容器に
関する。The present invention relates to a plastic molded container, and more particularly to a plastic container that is excellent in moldability, heat resistance, oil resistance, aroma retention, ability to prevent olefin odor from transferring to contents, etc.
【従来の技術】[Conventional technology]
近年、電子レンジ食品の包装などに耐熱性プラスチック
容器が用いられるようになっている。このような耐熱性
プラスチック容器が具備すべき特性としては、例えば、
耐熱性（高温殺菌処理や電子レンジ加熱などに耐えるこ
と）、耐寒性（冷凍時の衝撃による破損がないこと）、
保護性（物理的強度、保香性など）、衛生性（無味、無
臭、無毒）などが挙げられる。また、成型加工性や経済
性などが要求される。
ところで、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）は、耐熱温度が
１２０℃前後で、耐寒性も良好であり、防湿性、耐薬品
性などにも優れており、しかも安価であるため、耐熱性
容器の材料として汎用されている。しかしながら、ＰＰ
は、耐熱性がいまだ不充分であり、また、オレフィン臭
が内容物（食品など）に移行するという問題がある。
ｐｐの耐熱性を上げるために、各種充填剤（フィラー）
を添加したフィラー入りＰＰシートを熱成型して容器を
製造することが提案されている。
しかし、フィラー大すボリブロビレンシートは、真空成
型時の真空穴の部分が薄くなり易く、耐熱性に不安が残
っている。また、オレフィン臭の移行の問題も未解決で
ある。
一方、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）を射
出成型して電子レンジ調理用食品容器を製造することが
提案されているが（特開昭６４−３７３７９号）、射出
成型法によるため生産性が悪く、また、原料のＰＢＴが
高価であるという問題がある。
真空成型や圧空成型などの熱成型は、型が射出成型など
に比べはるかに安価であり、しかもプラスチックの単層
または多層シートを用いて、肉薄の立体容器を能率よく
生産することができる。
ところが、ＰＢＴは、耐熱性や耐寒性が良好で、そのフ
ィルムは未延伸でガスバリヤ−性に優れているが、ＰＢ
Ｔフィルム単層では、真空成型や圧空成型などの熱成型
の適用が困難である。
また、真空成型などでは、底の深い容器の場合、底の隅
の部分が肉薄となり均肉性に乏しくなるため、深絞り容
器の製造には、成型法や成型条件に注意を払わねばなら
ないが、ＰＰやフィラー入りＰＰでは、成型条件の幅が
狭いという問題がある。
【発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、耐熱性、保香性、耐油性、内容物への
オレフィン臭の移行防止性などに優れたプラスチック容
器を熱成型法により生産性および経済性よく提供するこ
とにある。
本発明者は、前記従来技術の問題点を克服するために鋭
意研究した結果、単層では熱成型が困難であったＰＢＴ
をＰＰと積層シートにすることにより、真空成型や圧空
成型などが成型性よく可能となり、耐熱性に優れたプラ
スチック容器を経済的に提供できることを見出した。
さらに、ＰＢＴ層を内面とする容器においては、ＰＰ製
容器と比較して、耐油性、保香性、内容物へのオレフィ
ン臭移行防止性などが向上しており、安全性の高いプラ
スチック容器であることを見出した。
本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったも
のである。
〔課題を解決するための手段〕
かくして、本発明によれば、ポリプロピレン樹脂シート
の少なくとも片面がポリブチレンテレフタレート樹脂層
からなる積層シートを熱成型してなることを特徴とする
プラスチック容器が提供される。
以下、本発明について詳述する。
（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
本発明で使用するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｐ
ＢＴ）は、１．４−ブタンジオールとテレフタル酸また
はその低級アルコールエステルを縮合して得られるポリ
エステルである。ＰＢＴを主成分とし、例えば、ポリエ
ーテルや脂肪族ポリエステルなどとの共重合体であって
もよい。
また、安定剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、核剤、充
填剤、着色剤、他の熱可塑性樹脂などを本発明の目的を
阻害しない範囲で配合したものであってもよい。
（ポリプロピレン樹脂）
ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）は、ポリプロピレン単体ま
たはポリプロピレンに炭酸カルシウムやタルク等を含む
フィラー人すボリブロビレンでもよい。特に、フィラー
入りＰＰは、ＰＰ単体に比べて耐熱性を向上させるのに
好適であり、臭いの内容物移行や衛生性（高温時の抽出
）の問題解決にも効果が大きい。
（積層構成）
本発明のプラスチック容器の積層構成は、ＰＰシートの
少なくとも片面がＰＢＴ層からなり、具体的には、内層
ＰＢＴ／外層ｐｐ、内層ＰＢＴ／中間層ＰＰ／外層ＰＢ
Ｔ、内層ＰＰ／外層ＰＢＴからなる。
これらの中でも、内層（容器内面）をＰＢＴ層とする容
器は、特に、耐油性や内容物へのオレフィン臭移行防止
性に優れている。内層をＰＰとする場合には、耐熱性や
保香性の向上効果があり、成型性も良好であるが、オレ
フィン臭の移行防止性は不充分であるので、ＰＢＴ層を
内層として容器を製造することが好ましい。
積層シートにおけるＰＢＴ層の厚みは、０．０１５ｍｍ
以上、かつ、積層シート全厚のイ以下であることが好ま
しい。
積層シート全厚のイ以上をＰＢＴが占めると熱成型が困
難となり、かつ、経済的でない。また、ＰＢＴ層の厚み
が０．０１５ｍｍ以下になると、耐熱性向上の効果が少
なくなる。
上記積層シートの製造は、共押出法、押出ラミネーショ
ン法、あるいはドライラミネーション法のいずれでもよ
い。
（熟成型）
積層シートの容器への成型は、真空成型法、プラグアシ
スト成型法、圧空成型法など通常の熱成型法により行な
うことができる。
本発明の積層シートは、熱成型性がＰＰシートよりも良
好であり、深絞り成型可能な温度領域が広い（実施例お
よび比較例を参照）。
（以下余白）
〔実施例〕
以下に実施例および比較例を示して、本発明を具体的に
説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定され
るものではない。
なお、シートの熱成型性、容器の耐熱性および耐内容物
性について、次のようにして評価した。
〈熱成型性〉
補助プラグを使用する真空成型において、開口部が直径
６０ｍｍ、底部が直径４５ｍｍの円形容器を、絞り比お
よびシートの加熱温度を変化させて成型し、良好に成型
できる範囲を観察した。
成型性の良否は、目視により型の再現性を観察して判定
し、成型性が良好である場合を○印、成型不良の場合を
×とした。
〈耐熱性〉
実施例および比較例で得られた絞り比０．５、容積２５
０ｃｃの容器にシリコンオイルを入れ、オーブン中で昇
温加熱して、容器に穴が開き、内容物が漏れ出した時の
内容物温度を測定した。
〈耐内容物性〉
実施例および比較例で得られた絞り比０．５、容積２５
０ｃｃの容器に蒸留水２００ｃｃを入れ、ガラス板で蓋
をして、電子レンジで２０分加熱した後、水の臭い、味
の変化を６人のパネラ−にて官能検査を行なった。結果
は、第７表に一括して示す。
［実施例１］
厚さ０．４７ｍｍのＰＰシートに、厚さ０． ０３ｍｍ
のＰＢＴフィルムをドライラミネーション法により積層
して、厚さ０．５ｍｍの積層シート（ＰＯＴ／ＰＰ）を
得た。
この積層シートを真空成型（補助プラグ使用）により熱
成型し、ＰＢＴ層が内面になるようにして、絞り比を変
えて容器を作成した。
なお、ＰＰシートは、メルトフローレート（ＭＦＲ）０
．７のＰＰを用い、ＰＢＴは、ＭＦＲ１３，５のＰＢＴ
を用いて製造したものである。
得られた容器の耐熱性は１７０℃であり、内容物へのオ
レフィン臭の移行防止性は良好であった。なお、耐熱性
は第６表に、耐内容物性は第７表に、他の実施例および
比較例とともに一括して示す。
積層シートの熱成型性を第１表に示す。
第１表（ＰＢＴ／ＰＰの熱成型性）
［実施例２］
厚さ０．４５ｍｍのＰＰシートの両側に。
厚さ
０．０２５ｍｍのＰＢＴフィルムをドライラミネーショ
ン法にて積層し、厚さ０．５ｍｍの多層シートを作成し
た（ＰＢＴ／ＰＰ／ＰＢＴ）。
この多層シートを用い、実施例１と同様に真空成型して
容器を作成した。
得られた容器の耐熱性は２００℃であり、内容物へのオ
レフィン臭の移行防止性は極めて良好であった。積層シ
ートの熱成型性を第２表に示す６第２表（ＰＢＴ／ＰＰ
／ＰＢＴの熱成型性）［比較例１］
厚さ０．５ｍｍのＰＰシートを実施例１と同様に真空成
型して容器を作成した。
得られた容器の耐熱性は１２０”Ｃであり、内容物への
オレフィン臭の移行があった。ＰＰシートの熟成型性を
第３表に示す。
第３表（ＰＰ単層の熟成型性）
以上の実施例１〜２および比較例１では、フィラーなし
のＰＰを使用したが、熱成型性につぃて、第１〜３表を
対比すると明らかなように、ＰＰ単層の場合（第３表〉
には、良好に容器に成型できる範囲が狭く、特に深絞り
容器では、温度条件を狭い範囲に制御することが必要で
ある。
これに対して、本発明の積層シートを用いると、熱成型
条件の可能な範囲が広くなっていることが分かる（第１
〜２表）。
［実施例３］
厚さ０．４７ｍｍのフィラー入りＰＰシート（炭酸カル
シウム４０重量％混入）に、厚さ０．０３ｍｍのＰＢＴ
フィルムをドライラミネーション法により積層して、厚
さ０．５ｍｍの積層シートを作成した（ＰＢＴ／フィラ
ーＰＰ）。
この積層シートを実施例１と同様に真空成型してＰＢＴ
層を内面とする容器を作成した。
得られた容器の耐熱性は１８０℃であり、内容物へのオ
レフィン臭の移行防止性は良好であった。なお、耐熱性
は第６表に、耐内容物性は第７表に示す。
積層シートの熟成型性を第４表に示す。
第４表
（ＰＢＴ／フィｔ−ＰＰの熱成型性〉
［比較例２Ｊ
厚さ０．５ｍｍのフィラー入りＰＰシート（炭酸カルシ
ウム４０重量％混入）を用い、実施例１と同様に真空成
型して容器を作成した。
得られた容器の耐熱性は１５０℃であり、内容物へのオ
レフィン臭の移行が見られた。
フィラー入りＰＰシートの熟成型性を第５表に示す。
第５表
（フィラーｐｐ単層の熱成型性）
実施例３および比較例２は、フィラー人りＰＰを用いた
例であるが、第４表と第５表を対比すれば明らかなよう
に、ＰＢＴと積層した場合に熟成型性が大幅に改良され
ている。
耐熱性試験の結果を第６表に一括して示す。
第６表
（耐熱性試験）
（ただし、
第６表中、
○は漏れない温度を示し、
・はその温度で内容物が漏れたことを示す。
）
（以下余白）
第７表
（耐内容物性）
ただし、ＰＢＴ層を内面にした容器を用い、次の基準で
パネラ−Ａ−Ｆが判定した。
０：臭いや味の変化全くなし、
○：少し臭う気がする、
△：臭いは少しあるが味の変化は分からない、×ニオレ
フイン臭があり、味も少し変化あり。
［比較例３］
厚さ０．２ｍｍのＰＰシートに、厚さ０．２５ｍｍのＰ
ＢＴシートをドライラミネーション法により積層して、
０．４５ｍｍの積層シートを得た。
この積層シートを実施例１と同様にして真空成型したが
、局所的に厚みが極端に薄くなったり、または部分的に
白濁し、良好な成型容器は得られなかった。
【発明の効果〕
本発明によれば、ＰＰシートもしくはフィラー入りＰＰ
シートと同様に熱成型（真空圧空成型）が可能であり、
かつ、それらと比較して耐熱性や保香性、耐内容物性（
内容物の味や臭いを変化させない。抽出性に優れる。）
に優れた安全性の高い安価なプラスチック容器が提供さ
れる。In recent years, heat-resistant plastic containers have come to be used for packaging microwave foods. The characteristics that such a heat-resistant plastic container should have include, for example:
Heat resistance (withstands high temperature sterilization treatment, microwave heating, etc.), cold resistance (no damage due to shock during freezing),
Examples include protective properties (physical strength, aroma retention, etc.) and hygiene properties (tasteless, odorless, non-toxic). In addition, moldability and economy are required. By the way, polypropylene resin (PP) has a heat resistance temperature of around 120℃, good cold resistance, moisture resistance, chemical resistance, etc., and is also inexpensive, so it is widely used as a material for heat-resistant containers. has been done. However, P.P.
However, there is a problem that the heat resistance is still insufficient and the olefin odor transfers to the contents (food etc.). Various fillers are used to increase the heat resistance of pp.
It has been proposed to manufacture a container by thermoforming a filled PP sheet containing . However, filler-filled polypropylene sheets tend to become thinner at the vacuum hole portions during vacuum forming, and there remain concerns about their heat resistance. Furthermore, the problem of olefin odor migration remains unsolved. On the other hand, it has been proposed to manufacture food containers for microwave cooking by injection molding polybutylene terephthalate resin (PBT) (Japanese Unexamined Patent Publication No. 64-37379), but productivity is low due to the injection molding method. Another problem is that the raw material PBT is expensive. Thermoforming methods such as vacuum molding and pressure molding are much cheaper than injection molding, and can efficiently produce thin three-dimensional containers using single-layer or multi-layer plastic sheets. However, PBT has good heat resistance and cold resistance, and its film is unstretched and has excellent gas barrier properties.
With a single layer of T film, it is difficult to apply thermoforming such as vacuum forming or pressure forming. In addition, in the case of deep-bottomed containers in vacuum forming, the corners of the bottom become thinner and the thickness becomes less uniform, so when producing deep-drawn containers, careful attention must be paid to the forming method and forming conditions. , PP and filler-containing PP have a problem in that the range of molding conditions is narrow. [Problems to be Solved by the Invention] It is an object of the present invention to produce a plastic container with excellent heat resistance, aroma retention, oil resistance, and prevention of olefin odor transfer to the contents by thermoforming to improve productivity and economy. The goal is to provide quality service. As a result of intensive research to overcome the problems of the prior art, the present inventor discovered that PBT, which is difficult to thermoform in a single layer,
It has been discovered that by forming a laminated sheet with PP, vacuum forming or pressure forming can be performed with good moldability, and a plastic container with excellent heat resistance can be provided economically. Furthermore, compared to PP containers, containers with a PBT layer on the inside have improved oil resistance, fragrance retention, and ability to prevent olefin odor from transferring to the contents, making them highly safe plastic containers. I discovered something. The present invention has been completed based on these findings. [Means for Solving the Problems] According to the present invention, there is provided a plastic container characterized in that it is formed by thermoforming a laminated sheet in which at least one side of a polypropylene resin sheet is made of a polybutylene terephthalate resin layer. . The present invention will be explained in detail below. (Polybutylene terephthalate resin) Polybutylene terephthalate resin (P
BT) is a polyester obtained by condensing 1,4-butanediol and terephthalic acid or its lower alcohol ester. It may be a copolymer containing PBT as a main component, for example, with polyether or aliphatic polyester. Further, stabilizers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, fillers, colorants, other thermoplastic resins, and the like may be blended within ranges that do not impede the purpose of the present invention. (Polypropylene Resin) The polypropylene resin (PP) may be polypropylene alone or filler polypropylene containing calcium carbonate, talc, etc. in polypropylene. In particular, filler-containing PP is suitable for improving heat resistance compared to PP alone, and is also highly effective in solving problems such as odor content transfer and hygiene (extraction at high temperatures). (Laminated structure) The laminated structure of the plastic container of the present invention is such that at least one side of the PP sheet is composed of a PBT layer, specifically, inner layer PBT/outer layer PP, inner layer PBT/intermediate layer PP/outer layer PB.
T, consisting of inner layer PP/outer layer PBT. Among these, containers whose inner layer (inner surface of the container) is a PBT layer are particularly excellent in oil resistance and prevention of olefin odor transfer to the contents. When the inner layer is made of PP, it has the effect of improving heat resistance and aroma retention, and has good moldability, but the ability to prevent olefin odor transfer is insufficient, so containers are manufactured using a PBT layer as the inner layer. It is preferable to do so. The thickness of the PBT layer in the laminated sheet is 0.015 mm
It is preferable that the total thickness of the laminated sheet is equal to or less than A of the total thickness of the laminated sheet. If PBT occupies more than A of the total thickness of the laminated sheet, thermoforming becomes difficult and uneconomical. Furthermore, if the thickness of the PBT layer is 0.015 mm or less, the effect of improving heat resistance will be reduced. The laminated sheet may be manufactured by any of the coextrusion method, extrusion lamination method, or dry lamination method. (Aging mold) The laminated sheet can be molded into a container by a normal thermoforming method such as a vacuum molding method, a plug assist molding method, or a pressure molding method. The laminated sheet of the present invention has better thermoformability than a PP sheet, and can be deep drawn over a wide temperature range (see Examples and Comparative Examples). (Margins below) [Examples] The present invention will be specifically explained below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited only to these Examples. The thermoformability of the sheet, the heat resistance of the container, and the resistance to contents were evaluated as follows. <Thermoformability> In vacuum forming using an auxiliary plug, a circular container with an opening diameter of 60 mm and a bottom diameter of 45 mm was molded by varying the drawing ratio and sheet heating temperature, and the range of good molding was observed. did. The quality of the moldability was determined by visually observing the reproducibility of the mold, and when the moldability was good, it was marked ○, and when the molding was defective, it was marked x. <Heat resistance> Aperture ratio 0.5 and volume 25 obtained in Examples and Comparative Examples
Silicone oil was placed in a 0 cc container, heated in an oven, and the temperature of the contents was measured when a hole was made in the container and the contents leaked out. <Content resistance> Drawing ratio 0.5 and volume 25 obtained in Examples and Comparative Examples
200 cc of distilled water was put into a 0 cc container, the container was covered with a glass plate, and after heating in a microwave oven for 20 minutes, a sensory test was conducted by 6 panelists to determine changes in the odor and taste of the water. The results are summarized in Table 7. [Example 1] A 0.47 mm thick PP sheet was coated with a 0.47 mm thick PP sheet. 03mm
The PBT films were laminated by a dry lamination method to obtain a laminated sheet (POT/PP) with a thickness of 0.5 mm. This laminated sheet was thermoformed by vacuum forming (using an auxiliary plug) so that the PBT layer was on the inner surface, and containers were created by changing the drawing ratio. In addition, the PP sheet has a melt flow rate (MFR) of 0.
．． 7 PP is used, and PBT is MFR13.5 PBT.
It was manufactured using The heat resistance of the resulting container was 170° C., and the ability to prevent olefin odor from transferring to the contents was good. The heat resistance is shown in Table 6, and the content resistance is shown in Table 7 together with other Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the thermoformability of the laminated sheet. Table 1 (Thermoformability of PBT/PP) [Example 2] On both sides of a 0.45 mm thick PP sheet. PBT films with a thickness of 0.025 mm were laminated by a dry lamination method to create a multilayer sheet with a thickness of 0.5 mm (PBT/PP/PBT). Using this multilayer sheet, vacuum forming was performed in the same manner as in Example 1 to create a container. The heat resistance of the obtained container was 200° C., and the ability to prevent olefin odor from transferring to the contents was extremely good. 6 Table 2 (PBT/PP
/Thermoformability of PBT) [Comparative Example 1] A PP sheet with a thickness of 0.5 mm was vacuum-formed in the same manner as in Example 1 to create a container. The heat resistance of the obtained container was 120"C, and there was a transfer of olefin odor to the contents. The aging properties of the PP sheet are shown in Table 3. Table 3 (Aging properties of the PP single layer) ) In Examples 1 to 2 and Comparative Example 1, PP without filler was used, but as is clear from comparing Tables 1 to 3 regarding thermoformability, in the case of a single PP layer ( Table 3〉
The range in which a container can be formed satisfactorily is narrow, and particularly in deep-drawn containers, it is necessary to control the temperature conditions within a narrow range. On the other hand, it can be seen that when the laminated sheet of the present invention is used, the possible range of thermoforming conditions is widened (first
~Table 2). [Example 3] PBT with a thickness of 0.03 mm was added to a PP sheet with a filler (containing 40% by weight of calcium carbonate) with a thickness of 0.47 mm.
The films were laminated by dry lamination to create a 0.5 mm thick laminated sheet (PBT/filler PP). This laminated sheet was vacuum-formed in the same manner as in Example 1 to form PBT.
A container with the layer as an inner surface was created. The heat resistance of the obtained container was 180° C., and the ability to prevent the olefin odor from transferring to the contents was good. The heat resistance is shown in Table 6, and the content resistance is shown in Table 7. Table 4 shows the aging properties of the laminated sheets. Table 4 (Thermoformability of PBT/Phyt-PP) [Comparative Example 2J A filler-containing PP sheet (containing 40% by weight of calcium carbonate) with a thickness of 0.5 mm was vacuum-formed in the same manner as in Example 1. A container was created. The heat resistance of the resulting container was 150°C, and transfer of olefin odor to the contents was observed. The aging properties of the filler-containing PP sheet are shown in Table 5. Table 5 ( Thermoformability of Filler PP Single Layer) Example 3 and Comparative Example 2 are examples using filler PP, but as is clear from comparing Tables 4 and 5, when laminated with PBT The results of the heat resistance test are summarized in Table 6. Table 6 (Heat resistance test) (However, in Table 6, ○ indicates the temperature at which no leakage occurs. (The following is a margin) Table 7 (Resistance to contents) However, using a container with a PBT layer on the inside, the following criteria were used to test Panera-A-F. 0: No change in odor or taste, ○: Slight odor, △: Slight odor, but no change in taste, × There is a niolefin odor and there is a slight change in taste. [Comparison] Example 3] 0.25mm thick P on 0.2mm thick PP sheet
BT sheets are laminated by dry lamination method,
A 0.45 mm laminated sheet was obtained. This laminated sheet was vacuum-formed in the same manner as in Example 1, but the thickness locally became extremely thin or the sheet became cloudy, and a good molded container could not be obtained. [Effect of the invention] According to the present invention, PP sheet or filler-containing PP sheet
It can be thermoformed (vacuum and pressure molded) in the same way as sheets.
And, compared to those, it has better heat resistance, fragrance retention, and content resistance (
Does not change the taste or odor of the contents. Excellent extractability. )
An inexpensive plastic container with excellent safety is provided.