JPH03184042A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは鮮鋭度訃よび色再現性に優れた・・ロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material with excellent sharpness and color reproducibility. It is.
(従来の技術)
カラー写真感光材料では、従来より画像の鮮鋭度および
色再現性を改良する目的で現像抑制剤を放出するカプラ
ー(DIRカプラー)が用いられている。DIRカプラ
ーによる前記のカラー画質の向上は顕著であり、さらに
改良を目指し種々のDIRカプラーが開発もしくは提案
されている。(Prior Art) Color photographic materials have conventionally used couplers that release development inhibitors (DIR couplers) for the purpose of improving image sharpness and color reproducibility. The above-mentioned improvement in color image quality by DIR couplers is remarkable, and various DIR couplers have been developed or proposed with the aim of further improvement.
DIRカプラーとして例えば米国特許第3.127 、
jju号、同!、/ur、062号、同3゜PI3.1
00号、同亭、ダ77.jAj号などにカップリング位
より現像抑制剤を放出するカプラーが開示されている。As a DIR coupler, for example, U.S. Pat. No. 3.127,
jju issue, same! , /ur, No. 062, same 3゜PI3.1
No. 00, Dotei, Da77. A coupler that releases a development inhibitor from the coupling position is disclosed in No. JAj.
これらのDIRカプラーではカプラーのカップリング位
に現像抑制剤が結合しているので一部の現像抑制剤を用
いた例ではカプラーと現像主薬酸化体とのカップリング
反応が遅れるという問題が生じた。それを改良するため
にカプラーのカップリング位と現像抑制剤との間に連結
基を介在させる必要があった。例えば米国特許第ψ、l
ψ6゜394号、同1.コψr、ytコ号および同φ。In these DIR couplers, a development inhibitor is bound to the coupling position of the coupler, and therefore, in some cases where a development inhibitor is used, a problem arises in that the coupling reaction between the coupler and the oxidized developing agent is delayed. In order to improve this, it was necessary to interpose a linking group between the coupling position of the coupler and the development inhibitor. For example, US Patent No. ψ, l
ψ6゜No. 394, same 1. koψr, ytkogo and ytkogo.
ダコi、rat号などに記載のあるカプラーである。こ
れらのカプラーはカップリング反応の速さにおいて確か
に改良が認められ、ある程度の性能を有する。しかし現
像抑制剤をカップリング位に直接結合したDIRカプラ
ーでもともと現像主薬酸化体との反応性の高しものと比
較したときほとんど差のないことが判明した。This is a coupler described in Dako I, Rat issue, etc. These couplers certainly show improvement in the speed of the coupling reaction and have a certain degree of performance. However, when compared with a DIR coupler in which a development inhibitor is directly bonded to the coupling position and which originally has high reactivity with the oxidized developing agent, it was found that there is almost no difference.
さらに、米国特許第1,1731./り3号、同ψ、3
31.3?3号、特開昭62−コブl6グ1号釦よび同
AO−、20Jタダ3号はDIRカプラーを放出するカ
プラーの例を開示している。これらの特許に記載のカプ
ラーは粒状性改良捷たは鮮鋭度の改良にふ・いである程
度の性能を示すが、さらに改良することが望1れていた
。また、色再現性改良にシーては、放出されたDIRカ
プラーが拡散してさらに現像主薬酸化体と反応したとき
生成する色素が感材中に一部残存するという問題のある
ことが判明した。Additionally, U.S. Patent No. 1,1731. /ri No. 3, same ψ, 3
No. 31.3?3, JP-A No. 1986-16-16-1 Button and AO-20J Tada No. 3 disclose examples of couplers that emit DIR couplers. Although the couplers described in these patents have shown some performance in improving graininess and sharpness, further improvements have been desired. In addition, with respect to improving color reproducibility, it has been found that there is a problem in that a portion of the dye produced when the released DIR coupler diffuses and further reacts with the oxidized developing agent remains in the sensitive material.
さらに、米国特許第φ、tie、r’yi号、同17.
737.グ!/号、特開昭A/−+2337v1号およ
び同A/−2310!7号などに記載のあるカプラーが
知られている。該特許に記載のあるカプラーは、酸化還
元反応を経て現像抑制剤を放出する化合物(DIRレド
ックス化合物)をカプラーより放出するもので一種のD
IRカプラーである。これらの特許に記載のあるカプラ
ーは、前記に述べた欠点が少なくエツジ効果による鮮鋭
度の改良および重層効果による色再現性改良にシいて優
れた性能を示した。しかしながら、これらのカプラーは
合成コストが高く、実用上制約があり、さらに改良が望
1れていた。Furthermore, U.S. Patent No. φ, tie, r'yi, 17.
737. Gu! Couplers described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-23371, Japanese Patent Application Publication No. A/-+2337v1 and Japanese Patent Application Laid-open No. A/-2310!7 are known. The coupler described in this patent releases a compound (DIR redox compound) that releases a development inhibitor through an oxidation-reduction reaction, and is a type of D.
It is an IR coupler. The couplers described in these patents had few of the above-mentioned drawbacks and exhibited excellent performance in terms of improved sharpness due to the edge effect and improved color reproducibility due to the multilayer effect. However, these couplers are expensive to synthesize and have practical limitations, and further improvements have been desired.
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、適切なコストで製造が可能であり、充
分な量を用いることができる新規な化合物を用いること
により、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー写真感光
材料を提供することである。(Problems to be Solved by the Invention) The object of the present invention is to provide a novel compound with excellent sharpness and color reproducibility by using a novel compound that can be manufactured at an appropriate cost and used in sufficient amounts. An object of the present invention is to provide a color photographic material.
(課題を解決するための手段)
前記の目的は、下記一般式〔I〕で表わされる化合物を
含有することを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。(Means for Solving the Problems) The above object has been achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a compound represented by the following general formula [I].
−数式(1)
%式%
式中人は現像主薬酸化体と反応して
(L)7−0−B との結合が開裂する基を表わし、L
ViAより開裂した後、Oとの結合が開裂する基を表わ
し、Bは炭素原子でA−(L)AI−0−と結合する!
ないし7員の炭素原子数3なししぶ個の不飽和複素環基
を表わし、該複素環基は環構成炭素原子においてヒドロ
キシ基、スルホンアミド基、アミノ基、スルファモイル
アミノ基の中から選ばれる基および現像抑制剤基もしく
はその前駆体を置換基として有する基であり、lばOな
いし2の整数を表わし、lが1のとき2個のLは同一で
も異なっていてもよい。- Formula (1) % Formula % The person in the formula represents a group that reacts with the oxidized developing agent to cleave the bond with (L)7-0-B, and L
Represents a group whose bond with O is cleaved after being cleaved from ViA, and B is a carbon atom that bonds with A-(L)AI-0-!
represents a 7- to 7-membered unsaturated heterocyclic group having 3 to 3 carbon atoms, and the heterocyclic group is selected from a hydroxy group, a sulfonamido group, an amino group, and a sulfamoylamino group in the ring-constituting carbon atoms. A group having a group and a development inhibitor group or its precursor as a substituent, l represents an integer from O to 2, and when l is 1, the two Ls may be the same or different.
一般式〔I〕において、Aは詳しくはカプラー残基iた
は酸化されて=(L)l−0−Bを開裂することができ
る酸化還元基である。LH公知のタイミング基または連
結基である。O−Bで示される基は現像時A−(L)A
!−より開裂した後、現像主薬酸化体により酸化される
ことが可能となる基である。In general formula [I], A is specifically a coupler residue i or a redox group that can be oxidized to cleave =(L)l-0-B. LH is a known timing group or linking group. The group represented by OB is A-(L)A during development.
! - is a group that can be oxidized by an oxidized developing agent after being cleaved.
すなわち0−BK釦いて、0とRとは
Kenda目−pelz則を満足する位置にある。こう
して酸化されることにより、0−BはRで表わされる現
像抑制剤基たはその前駆体を放出し得る構造となる。放
出の機構は求核種によるO−Hの酸化体への求核付加−
脱離であり、従って脱離するR3は、求核種が付加する
位置に置換している必要がある。That is, for the 0-BK button, 0 and R are at positions that satisfy the Kenda-Pelz rule. By being oxidized in this way, 0-B becomes a structure capable of releasing the development inhibitor group represented by R or its precursor. The release mechanism is nucleophilic addition of O-H to the oxidized form by a nucleophilic species.
This is elimination, and therefore R3, which is eliminated, must be substituted at the position where the nucleophilic species is added.
求核種とはたとえばヒドロキシルアミン、亜硫酸イオン
もしくは水酸イオンである。上記機構によって現像時に
放出された現像抑制剤もしくはその前駆体がエツジ効果
、重層効果を示し、これによって画像の鮮鋭度および色
再現性が向上する。Nucleophiles are, for example, hydroxylamine, sulfite ions or hydroxide ions. The development inhibitor or its precursor released during development by the above mechanism exhibits an edge effect and a multilayer effect, thereby improving image sharpness and color reproducibility.
特開昭t4t−73314記載のカプラーは本発明の一
部の化合物と類似の複素環を脱離基として有しているが
、現像抑制剤もしくはその前駆体を置換基として持って
いないので、先に述べたような鮮鋭度および色再現性の
向上と言う点にかいて全く不十分であった。The coupler described in JP-A No. 4T-73314 has a heterocycle similar to some of the compounds of the present invention as a leaving group, but it does not have a development inhibitor or its precursor as a substituent. The improvements in sharpness and color reproducibility as described above were completely inadequate.
一般式〔
■〕で表わされる化合物は、
特に下記
一般式Cl1)〜〔■〕で表わされる化合物であること
が好筐しい。The compound represented by the general formula [1] is particularly preferably a compound represented by the following general formulas Cl1) to [2].
一般式(II)
1
一般式Cl1I)
p、2
一般式(IV)
一般式〔■〕
1
一般式〔■〕
2
一般式〔■〕
2
式中人は現像主薬酸化体と反応して、(L)7以下の部
分を放出する基を表わし、LFiAより離脱した後、0
との結合が開裂する基を表わし、R1は−OH,−NH
8O2R3、−NH8O2R3R’、−NHR3筐たは
−NR3R4を表わし、R3、R4はそれぞれ独立に脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R2は現像
抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし、X%Zはそれ
ぞれ独立に−CR5=tたは−N=を表わし、R5は水
素原子。General formula (II) 1 General formula Cl1I) p, 2 General formula (IV) General formula [■] 1 General formula [■] 2 General formula [■] 2 The compound in the formula reacts with the oxidized developing agent, ( L) Represents a group that releases a moiety of 7 or less, and after leaving LFiA, 0
represents a group whose bond with cleaves, R1 is -OH, -NH
8O2R3, -NH8O2R3R', -NHR3 or -NR3R4, R3 and R4 each independently represent an aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, and R2 represents a development inhibitor group or its precursor group; , X%Z each independently represents -CR5=t or -N=, and R5 is a hydrogen atom.
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコ
キシ基筐たはアリールオキシ基を表わし、Yは−NR’
−−0−−8−または−802−を表わし、R6は水素
原子、脂肪族基、芳香族基筐たは複素環基を表わし、1
Fioなししコの整数を表わし、lが2のとき1個のL
は同一でも異なっていてもよい。It represents a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an alkoxy group, or an aryloxy group, and Y is -NR'
--0--8- or -802-, R6 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and 1
Represents an integer without Fio, and when l is 2, one L
may be the same or different.
Aで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基(例えば、アシルアセトアニリド、マロン
ジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基)、
マゼンタカプラー残基(例えば!−ピラゾロン型、ピラ
ゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフトール型筐たはヨーロッパ公開特許第コグ
タ1)JJ号に記載のイミダゾール型などのカプラー残
基)および無呈色カプラー残基(例えばインダノン型ま
たはアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられ
る。また、米国特許第4’J / 6070号、同ui
r3’yz1号、同ぴ17ψ5F62号、同394/り
!り号または同+1)7/コ23号に記載のへテロ塩型
のカプラー残基であってもよい。Examples of the coupler residue represented by A include yellow coupler residues (for example, open-chain ketomethylene type coupler residues such as acylacetanilide and malondianilide),
Magenta coupler residues (e.g.!-coupler residues of the pyrazolone type, pyrazolotriazole type or pyrazoloimidazole type), cyan coupler residues (e.g. phenol type, naphthol type Kaho or European Published Patent No. Cogta 1) JJ No. (coupler residues such as the imidazole type described in 1) and colorless coupler residues (for example, coupler residues such as the indanone type or acetophenone type). Also, U.S. Patent No. 4'J/6070, ui
r3'yz1, same 17ψ5F62, same 394/ri! It may also be a hetero salt type coupler residue described in No. 1) or No. 1)7/Co23.
Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、/、
ψ−ナフトハイドロキノン類、/、2−ナフトハイドロ
キノ7類、スルホンアミドフェノール類、ヒドンシト類
筐たはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭4/−23oiiz号
、同ぶコーコt/7←6号、同6/−コアrrzコ号、
米国特許第33614022号、同337デ!コf号、
同363り4L/7号、同ダぶlφ60ダ号また#iJ
、 Org、 Chem、、 2ヱ、5ir(type
)に記載されているものである。When A represents a redox group, the redox group is a group that can be cross-oxidized by an oxidized developing agent, such as hydroquinones, catechols, pyrogallols, /,
Examples include ψ-naphthohydroquinones, /, 2-naphthohydroquinones, sulfonamide phenols, hydonsites, and sulfonamide naphthols. Specifically, these groups include, for example, JP-A-4/-23 oiiz, Koko t/7←6, 6/-Coa rrz,
US Pat. No. 3,361,4022, US Pat. No. 337, DE! Cof issue,
The same 363ri 4L/7, the same double lφ60da and #iJ
, Org, Chem, 2ヱ, 5ir (type
).
一般式〔I〕〜〔■〕においてAは好壕しくはカプラー
残基を表わす。In general formulas [I] to [■], A preferably represents a coupler residue.
一般式〔I〕〜〔■〕にかいてAがカプラー残基を表わ
すときAの好ましい例は下記−数式%式%)
)
)
(Cp−10)で表わされるカプラー残基であるときで
ある。When A represents a coupler residue in general formulas [I] to [■], a preferred example of A is when it is a coupler residue represented by the following - formula % formula %) ) ) (Cp-10) .
これらのカプラーはカップリ ング速度が大きく好iしい。These couplers are It is preferable that the processing speed is high.
一般式(Cp −/
)
一般式(Cp−−z)
一般式(Cp−j
)
一般式(Cp−ψ)
一般式(Cp−1)
一般式(Cp−6)
一般式(Cp−7)
一般式(Cp−r)
一般式(Cp−F)
一般式(〔I〕−/(7)
上式にわいてカップリング位より派生している自由結合
手は、カッブリフグ離脱基の結合位置を表わす。General formula (Cp-/) General formula (Cp--z) General formula (Cp-j) General formula (Cp-ψ) General formula (Cp-1) General formula (Cp-6) General formula (Cp-7) General formula (Cp-r) General formula (Cp-F) General formula ([I]-/(7) In the above formula, the free bond derived from the coupling position is the bonding position of the Kabbrifug leaving group. represent
上式においてはR51%R52・R53・R54・R5
5〜R56s ” 57%R58s R59−R60s
R615R62またはR63が耐拡散基を含む場合、
それは炭素数の総数がrないしφ01好ましくはIOな
いし30になるように選択され、それ以外の場合、炭素
数の総数はl!以下が好ましい。ビス型、テロマー型ま
たはポリマー型のカブ2−の場合には上記の置換基のい
ずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する
。この場合には炭素数の範囲は基定外であってもよい。In the above formula, R51% R52, R53, R54, R5
5~R56s” 57%R58s R59-R60s
When R615R62 or R63 contains a diffusion-resistant group,
It is chosen such that the total number of carbons is r to φ01, preferably IO to 30, otherwise the total number of carbons is l! The following are preferred. In the case of bis-type, telomer-type or polymer-type Kab-2-, any of the above substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the standard range.
以下にR51’−R63、dおよびeについて詳しく説
明する。以下でR41it脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R42は芳香族基または複素環基を表
わし、R43、R44>よびR45は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。R51'-R63, d and e will be explained in detail below. In the following, R41it represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, R42 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R43, R44>, and R45 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. represents.
R51はR41と同じ意味を表わす。R52シよびR5
3Fi各々R42と同じ意味を表わす。R54はR41
802N−基・R418−基、R430−基、43
はR41と同じ意味の基を表わす。R56釦よびR57
は各々R43基と同じ意味の基、R41S−基、基を表
わす。R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59
ViR41と同じ意味の基、R,IC0N−基、43
基、1)41〇−基、R41S−基、ハロゲン原子、i
たばR41N−基を表わす。dFiOないし3を表わす
。R51 represents the same meaning as R41. R52 and R5
3Fi each represents the same meaning as R42. R54 is R41
802N- group, R418- group, R430- group, and 43 represent groups having the same meaning as R41. R56 button and R57
represents a group having the same meaning as the R43 group, an R41S- group, and a group, respectively. R58 represents a group having the same meaning as R41. R59
Group with the same meaning as ViR41, R, IC0N- group, 43 group, 1) 410- group, R41S- group, halogen atom, i
TabaR41N- group. Represents dFiO to 3.
43
dが複数のとき複数個のR59Fi同じ置換基または異
なる置換基を表わす。筐たそれぞれのR59が2価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい。When 43 d is plural, plural R59Fi represent the same substituent or different substituents. Each R59 in the box may become a divalent group and connect to form a cyclic structure.
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。Typical examples of divalent groups for forming a cyclic structure include:
ここでfFiOな
いしダの整数、gFiOないしコの整数、を各々表わす
。RsoばR41と同じ意味の基を表わす。I’tet
はR41と同じ意味の基、R62ViR4tと同じ意味
の基、R4□C0NH−基、R410CONH−基、基
、R430−基、R,lS−基、ハロゲン原子またばR
41N−基を表わす。R63FiR4tと同じ意味の基
、43
R43NSO2−基・R41SO2−基、R430C〇
−基、責44
R430−802−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはR43C〇−基を表わす。e ViOないし
μの整数を表わす。複数個のR62tた#′1R63が
あるとき各々同じもの筐たは異々るものを表わす。Here, an integer from fFiO to da and an integer from gFiO to ko are represented, respectively. Rso represents a group having the same meaning as R41. I't
is a group with the same meaning as R41, a group with the same meaning as R62ViR4t, R4□C0NH- group, R410CONH- group, R430- group, R, lS- group, halogen atom or R
41N- group. R63Fi represents a group having the same meaning as R4t, 43 R43NSO2- group, R41SO2- group, R430C〇- group, 44 R430-802- group, halogen atom, nitro group, cyano group or R43C〇- group. e represents an integer from ViO to μ. When there is a plurality of R62t #'1R63, they each represent the same case or different cases.
上記において脂肪族基とは炭素数l〜3コ、好1しくば
1−22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖筐
たは分岐、置換筐たは無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ンプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル ヘキシル、シクロヘキシル、コーエ
チルヘキシル、オクチル、/、/、J、J−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。In the above, an aliphatic group is a saturated or unsaturated, chained or cyclic, linear or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. It is the basis. Typical examples include methyl, ethyl, propyl, inpropyl, butyl, (1)-butyl, (i)-butyl, (1)-amylhexyl, cyclohexyl, coethylhexyl, octyl, /, /, J, J-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.
芳香族基とは炭素数6〜コO好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、會たは置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。The aromatic group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group having 6 to 0 carbon atoms.
複素環基とは炭素数l−コO1好筐しくばl〜7の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好1しくは3員ないしt員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having preferably 1 to 7 carbon atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, preferably a 3- to t-membered ring. It is a heterocyclic group.
複素環基の代表的な例としてはコーピリジル、2−チエ
ニル、コーフタル、l−イミダゾリル、l−インドリル
、フタルイミド、/、3.4A−チアジアゾールーコー
イル、コーキノリル、J、!−ジオキン−/、J−イミ
ダゾリジン−!−イル、2、lI−ジオキン−/、J−
イミダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、/、2.
ψ−トリアゾールーコーイル筐たはl−ピラゾリルが挙
げられる。Typical examples of heterocyclic groups include copyridyl, 2-thienyl, cophthal, l-imidazolyl, l-indolyl, phthalimide, /, 3.4A-thiadiazole-coyl, coquinolyl, J,! -Dioquine-/, J-imidazolidine-! -yl, 2, lI-dioquine-/, J-
imidazolidin-3-yl, succinimide, /, 2.
Examples include ψ-triazole-coyl oxide and l-pyrazolyl.
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R470−基、R46S−基、υ
基、シアノ基筐たはニトロ基が挙げられる。ここでR4
6は脂肪族基、芳香族基、iたは複素環基を表わし、R
47、R48およびR4gt:t、各々脂肪族基、芳香
族基、複素基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include a halogen atom, an R470- group, an R46S- group, a υ group, a cyano group, or a nitro group. Can be mentioned. Here R4
6 represents an aliphatic group, an aromatic group, i or a heterocyclic group, and R
47, R48 and R4gt:t each represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterogroup or a hydrogen atom. Aliphatic, aromatic or heterocyclic have the same meanings as defined above.
次にR51−R63,d>よびeの軽重しい範囲につい
て説明する。Next, the light and heavy ranges of R51-R63, d> and e will be explained.
R51t’j脂肪族基または芳香族基が軽重しい。R51t'j The aliphatic group or aromatic group is light and heavy.
” 52 、R53hよびR55は芳香族基が好ましい
。” 52 , R53h and R55 are preferably aromatic groups.
R54FiR4I C0NH−基、筐たはR4□−N−
基が好43
筐しい。R56およびR57t′i脂肪族基、R41O
−基、筐たはR41S−基が軽重しい。R58Fi脂肪
族基または芳香族基が好ましい。−数式(Cp−J)に
かいてR59Viクロール原子、脂肪族基筐たはR4I
C0NH−基が軽重しい。dは1または2が好i L、
me R6oは芳香族基が軽重しい。−数式(Cp−7
)においてR59はR,IC0NH−基が好ましい。−
数式(Cp−7)にか−て#′idはlが好1し’vs
6R61は脂肪族基量たは芳香族基が好ましい。R54FiR4I C0NH- group, case or R4□-N-
Motogayoshi43 Kashitoshii. R56 and R57t'i aliphatic group, R41O
- group, case or R41S- group is light and heavy. R58Fi aliphatic or aromatic groups are preferred. - In the formula (Cp-J), R59Vi chloro atom, aliphatic group or R4I
The C0NH- group is light and heavy. d is preferably 1 or 2 i L,
me R6o has a light aromatic group. - Formula (Cp-7
), R59 is preferably R, IC0NH- group. −
According to the formula (Cp-7), #'id is preferably l, and 'vs
6R61 is preferably an aliphatic group or an aromatic group.
−数式(Cp−4)にかいてe ViOまた#ilが軽
重し’vs、、R62としてはR410CONH−基、
R41CONH−基またFiR415O2NH−基が好
1しくこれらの置換位置はナフトール環の1位が好まし
bo−数式(Cp−タ)にかいてR63としてはR4I
C0NH−基、R41802NH−基、R4,NSO2
−43
基、R4□SO3−基、R41NCO−基、ニトロ基ま
た43
はシアノ基が好ましい。- In the formula (Cp-4), e ViO and #il are heavy and heavy, and R62 is R410CONH- group,
R41CONH- group or FiR415O2NH- group is preferred, and the substitution position thereof is preferably the 1-position of the naphthol ring.In the bo-formula (Cp-ta), R63 is R4I
C0NH- group, R41802NH- group, R4, NSO2
-43 group, R4□SO3- group, R41NCO- group, nitro group, or 43 is preferably a cyano group.
一般式(Cp−IO)に釦いてR63は軽重しい。Regarding the general formula (Cp-IO), R63 is light and heavy.
次に151〜R63の代表的な例について説明する。R
51としては(1)−ブチル基、亭−メトキシフェニル
、フェニル、3−(2(2,ゲージ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド)フェニル、またはメチルが挙げら
れる。R52釦よびl’tsaとしテハλ−クロロー!
−ドデシルオキシカルボニルフェニル、2−クロロ−!
−ヘキサテシルスルホンアミドフェニル、コークロロー
!−テトラデカンアミドフェニル、x−クロロ−Z−(
a−(X。Next, typical examples of 151 to R63 will be explained. R
Examples of 51 include (1)-butyl group, -methoxyphenyl, phenyl, 3-(2(2, gauge-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, or methyl. R52 button and l'tsa toteha λ-kuroro!
-dodecyloxycarbonylphenyl, 2-chloro-!
-Hexatecylsulfonamidophenyl, cochroro! -tetradecanamidophenyl, x-chloro-Z-(
a-(X.
l−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル、コークロロー!−(コー(J、4L−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)7エ二ル、2−メトキシ
フェニル、」−メトキシ−!−テトラデシルオキシカル
ボニルフェニル、コークロロ−j−(/−エトキシカル
ボニルエトキシカルボニル)フェニル、J−ビ+)ジル
、J−りo。l-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, cochrolow! -(co(J,4L-di-t-amylphenoxy)butanamide)7enyl,2-methoxyphenyl,"-methoxy-! -tetradecyloxycarbonylphenyl, cochloro-j-(/-ethoxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, J-bi+)dyl, J-rio.
−z−オルチルオキシカルボニルフェニル、2゜It−
ジクロロフェニル、コークロロ−2−(/−ドデシルオ
キシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、コーク
ロロフェニル筐タバコーエトキシフェニルが挙げられる
。-z-orthyloxycarbonylphenyl, 2゜It-
Examples include dichlorophenyl, cochloro-2-(/-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, cochlorophenyl, and tobacco-ethoxyphenyl.
R54としては、3−(コー(コ、ψ−ジーを一アミル
フェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3−(φ−
(コ、ψ−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド)
ベンズアミド%コークロロー!−テトラデカンアミドア
ニリ7基、t−(2,4cmジー1−アミルフェノキシ
アセトアミド)ベンズアミド、コークロロー!−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、コークロロー!−(コー
(3−を−ブチル−グーヒドロキシフェノキシ)テトラ
ゾカッアミド)アニリノ、J、J−ジメチルプロパンア
ミド、J−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ピロリジノ筐たtiN、N−ジブチルアミノが挙げ
られる。R55としては、コ、ψ。R54 includes 3-(co(co, ψ-di monoamylphenoxy)butanamide)benzamide, 3-(φ-
(K,ψ-di-t-amylphenoxy)butanamide)
Benzamide % Corrolow! -tetradecanamide aniline 7 groups, t-(2,4cm di-1-amylphenoxyacetamide)benzamide, Cochrolow! - Dodecenyl succinimide anilino, corkroro! -(co(3-butyl-ghydroxyphenoxy)tetrazocamide)anilino, J,J-dimethylpropanamide, J-(3-pentadecylphenoxy)butanamide, pyrrolidinotiN, N-dibutylamino Can be mentioned. As R55, ko, ψ.
j −) IJ クロロフェニル、コークロロフェニル
J、z−ジクロロフェニル、x、3−ジyロロフェニル
1.z、t−ジlロローグーメトキシ7工二ル、グー(
コー(2,←−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)フェニルまたはコ、6−ジクロローψ−メタンスル
ホニルフェニル、が好1し一例である。R56としては
メチル、エチル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、
メチルチオ、エチルチオ、3−フェニルウレイド、筐た
は3−(J、4(−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピ
ルが挙げられる。R57としてはJ−(J、g−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピル、3−〔ψ−(2−Cφ
−(4A−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
)テトラデカンアミド)フェニル〕プロピル、メトキシ
、メチルチオ、エチルチオ、メチル、/−メチル−2−
(j−オクチルオキシ−よ−〔コーオクチルオキシ−7
−(/、/、J。j −) IJ Chlorophenyl, cochlorophenyl J, z-dichlorophenyl, x,3-diylorophenyl 1. z, t-jil lolo goo methoxy 7 ginjiru, goo (
A preferred example is co(2,←-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl or co,6-dichloroψ-methanesulfonylphenyl. R56 is methyl, ethyl, isopropyl, methoxy, ethoxy,
Examples of R57 include methylthio, ethylthio, 3-phenylureido, 3-(J, 4(-di-t-amylphenoxy)propyl), and R57 includes J-(J, g-di-t
-amylphenoxy)propyl, 3-[ψ-(2-Cφ
-(4A-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)tetradecanamido)phenyl]propyl, methoxy, methylthio, ethylthio, methyl, /-methyl-2-
(j-octyloxy-yo-[co-octyloxy-7
-(/, /, J.
J−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕フ
ェニルスルホンアミド〕エチル%3−(4t−(ψ−ド
デシルオキシフェニルスルホンアミト)フェニル)フロ
ビル、 t 、 /−シメチs、−2−(コーオクチル
オキシ=!−(/、/、!、! −テトラメチルブチル
)フェニルスルホンアミド〕エチル、またはドデシルチ
オが挙げられる。R58トシては2−クロロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、ヘフタフルオロプロビル、/
−(2,lI−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル、
3−(コ、q−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル、
コ、タージーt−アミルメチル、またはフリルが挙げら
れる。R59としてはクロル原子、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、イソプロピル、コー(コ、l−ジーt
−7ミルフエノキシ)ブタンアミド、!−(2,4!−
ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、コー(コ
、4L−ジーt−オクチルフェノキシ)オクタンアミド
、2−(コークロロフェノキシ)テトラデカンアミド、
コー(ター(←−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ)テトラデカンアミド、筐たば2−(コー(コ。J-Tetramethylbutyl)phenylsulfonamide]phenylsulfonamide]ethyl%3-(4t-(ψ-dodecyloxyphenylsulfonamito)phenyl)furovir, t, /-simethys, -2-(co-octyloxy=! -(/,/,!,!-tetramethylbutyl)phenylsulfonamide]ethyl, or dodecylthio.R58 is 2-chlorophenyl,
Pentafluorophenyl, heftafluoroprovir, /
-(2,lI-di-t-amylphenoxy)propyl,
3-(co,q-di-t-amylphenoxy)propyl,
tertiary t-amylmethyl, or furyl. R59 is a chloro atom, methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, co(co, l-dit)
-7milphenoxy)butanamide,! -(2,4!-
di-t-amylphenoxy)hexanamide, co(co,4L-di-t-octylphenoxy)octanamide, 2-(cochlorophenoxy)tetradecanamide,
Co(ter(←-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)tetradecanamide, Katotaba 2-(co(co).
l−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキ
シ)ブタンアミドが挙げられる。R60としてはψ−シ
アノフェニル、2−シアノフェニル、a−yチルスルホ
ニルフェニル、u−−fロピルスルホニルフェニル、ψ
−クロロー3−シフ/フェニル、グーエトキシカルボニ
ルフェニル、tたu3、l−ジクロロフェニルが挙げら
れる。R61としてはドデシル、ヘキサデシル、シクロ
ヘキシル、J−(u、u−ジ−t−アミルフェノキシ)
プロピル、p−(コ、グージーt−アミルフェノキシ)
ブチル、3−ドデシルオキシプロビル、t−ブチル、2
−メトキシ−よ−ドデシルオキシカルボニルフェニル、
またVil−ナフチル73E;Mうれる。R62として
はインブチルオキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メタンスルホ
ンアミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、
3−フェニルウレイド、ブトキシカルボニルアミノ、ま
たはアセトアミドが挙げられる。R63としては、コ。l-di-t-amylphenoxyacetamide)phenoxy)butanamide. R60 is ψ-cyanophenyl, 2-cyanophenyl, ay-tylsulfonylphenyl, u--f ropylsulfonylphenyl, ψ
-chloro-3-Schiff/phenyl, gouethoxycarbonylphenyl, tu3, l-dichlorophenyl. R61 is dodecyl, hexadecyl, cyclohexyl, J-(u,u-di-t-amylphenoxy)
Propyl, p-(co, t-amylphenoxy)
Butyl, 3-dodecyloxypropyl, t-butyl, 2
-methoxy-yo-dodecyloxycarbonylphenyl,
Also, Vil-naphthyl 73E;M is available. R62 includes inbutyloxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, phenylsulfonylamino, methanesulfonamide, benzamide, trifluoroacetamide,
Mention may be made of 3-phenylureido, butoxycarbonylamino, or acetamide. As R63, Ko.
グージ−t−アミルフェノキシアセトアミド、コー(コ
、ダージーt−アミルクエノキシ)ブタンアミド、ヘキ
サデシルスルホンアミド、N−メチル−N−オクタデシ
ルスルファモイル、N、N−ジオクチルスルファモイル
、$−1−オクチルベンゾイル、ドデシルオキシカルボ
ニル、クロール原子、ニトロ、シアノ、N−(ψ−(コ
、l−ジー1−アミルフェノキシ)ブチル)カルバモイ
ル、N−J−(2,ψ−ジーt−アミルフェノキシ)プ
ロピルスルファモイル、メタンスルホニルまたはヘキサ
デシルスルホニル基が挙げられる。Gooji-t-amylphenoxyacetamide, co(co,darji t-amylphenoxy)butanamide, hexadecylsulfonamide, N-methyl-N-octadecylsulfamoyl, N,N-dioctylsulfamoyl, $-1-octylbenzoyl , dodecyloxycarbonyl, chlorine atom, nitro, cyano, N-(ψ-(co,l-di-1-amylphenoxy)butyl)carbamoyl, N-J-(2,ψ-di-t-amylphenoxy)propylsulfa Mention may be made of moyl, methanesulfonyl or hexadecylsulfonyl groups.
一般式〔I〕〜〔■〕にかいてLは公知のタイミング基
筐たは連結基である。例えば、米国特許第φ/グ63り
6号、同4L6!コ!76号iたは同ψぶPtコタ7号
に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第μxarり62号に記載のある分子内求核反
応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国
特許第びaoy323号もしくは同4cu2Iruj号
に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ
せるタイミング基、米国特許第ψ!φ4073号に記載
のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基、または西独公開特許第コロコロ31
7号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開
裂反応を起こさせる基が挙げられる。これらの基は複数
個連結して用いてもよい。Lはそれらに含まれるヘテロ
原子、好1しくは酸素原子、イオウ原子筐たは窒素原子
において、Aと結合する。In the general formulas [I] to [■], L is a known timing group or linking group. For example, U.S. Pat. Ko! A group that utilizes the hemiacetal cleavage reaction described in No. 76 i or Pt Kota No. 7 of the same ψ,
A timing group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic reaction as described in U.S. Pat. Timing group that causes reaction, US Patent No. ψ! A group that causes a cleavage reaction using the hydrolysis reaction of iminoketal described in φ4073, or West German Published Patent Application No. 31
Examples include a group that causes a cleavage reaction using an ester hydrolysis reaction described in No. 7. A plurality of these groups may be used in combination. L is bonded to A at a heteroatom contained therein, preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom.
Lで示される連結基としては、メチレンオキシ、グーメ
チレン−3−ピラゾリルオキシ、2(またHl−メチレ
ンフェノキシ筐たはコーカルボニルアミノメチルフエノ
キシが軽重しい例である。Examples of the linking group represented by L include methyleneoxy, goomethylene-3-pyrazolyloxy, 2 (also Hl-methylenephenoxy) or cocarbonylaminomethylphenoxy.
これらの酸素原子において、一般式(I)または(II
)のAと連結する。筐たこれらのコ価基は置換可能な位
置(例えばメチレン基、またはベンゼン環にかいて)で
置換基を有してもよく、置換基として代表的々ものは、
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、ド
デシル)、アシル基(例えばベンゾイル、アセチル)、
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)、アルコキ
シカルボニル基(側光ばメトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル)、カルバモイル基(%ltハエチルカルバ
モイル)、ニトロ基、カルボキシル基、スルホニル基(
例、tはメタンスルホニル)、アリール基(例エバ4’
−二トロフェニル、φ−カルボキシフェニル)、ノ・ロ
ゲン原子(例えばクロル原子、フッ素原子)、またはス
ルファモイル基(例えばオクタデシルスルファモイル)
などが挙げられる。In these oxygen atoms, the general formula (I) or (II
). These covalent groups may have substituents at substitutable positions (e.g., on the methylene group or on the benzene ring), and typical substituents include:
Alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, isopropyl, dodecyl), acyl groups (e.g. benzoyl, acetyl),
Alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy), alkoxycarbonyl groups (methoxycarbonyl, butoxycarbonyl), carbamoyl groups (ethylcarbamoyl), nitro groups, carboxyl groups, sulfonyl groups (
Example, t is methanesulfonyl), aryl group (e.g. eva4'
-nitrophenyl, φ-carboxyphenyl), no-rogen atom (e.g. chlorine atom, fluorine atom), or sulfamoyl group (e.g. octadecylsulfamoyl)
Examples include.
一般式〔I〕においてBが構成する複素環としては、た
とえば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、インド
ール、α−ピリドン、チアゾール、オキサゾール、イン
オキサゾール、フラン、チオフェン、ピリジン、ピリミ
ジンまたはスルホレンが挙げられる。これらの複素環は
3個の炭素原子におして、それぞれA−(L)l−0−
1R1釦よびR2と結合する。複素環基は更に置換可能
な位置で置換基を有していてもよく、置換基としては、
R41の置換基として列挙したものが挙げられる。Examples of the heterocycle constituted by B in general formula [I] include pyrrole, imidazole, pyrazole, indole, α-pyridone, thiazole, oxazole, inoxazole, furan, thiophene, pyridine, pyrimidine, and sulfolene. These heterocycles each have A-(L)l-0- at three carbon atoms.
Connects with 1R1 button and R2. The heterocyclic group may further have a substituent at a substitutable position, and the substituents include:
The substituents for R41 include those listed above.
Bで表わされる複素環のうち、特に軽重しいものは、−
数式〔II〕〜〔■〕で表わされるように!もしくは6
員環不飽和複素環である。Among the heterocycles represented by B, particularly light and heavy ones are -
As expressed by the formula [II] ~ [■]! Or 6
It is a membered unsaturated heterocycle.
−数式〔■〕〜〔■〕中のR1の説明において、R3、
R4で表わされる脂肪族基、芳香族基、複素環基は、A
の説明の項で用いたR43、R44およびR45で表わ
されるそれらと同義である。- In the explanation of R1 in formulas [■] to [■], R3,
The aliphatic group, aromatic group, and heterocyclic group represented by R4 are A
It has the same meaning as those represented by R43, R44 and R45 used in the explanation section.
−数式Cl)〜〔■〕において、R2で表わされる現像
抑制剤基としては、詳しくは、ヘテロ環チオ基筐たは窒
素原子で結合する含窒素複素環基が挙げられる。- In formulas Cl) to [■], specific examples of the development inhibitor group represented by R2 include a heterocyclic thio group or a nitrogen-containing heterocyclic group bonded via a nitrogen atom.
例えば、テトラゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、オキ
サジアゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズイミダゾ
リルチオ、ベンズチアゾリルチオ、テトラゾリルセレノ
基、ベンズオキサゾリルチオ、ベンゾトリアゾリル、ト
リアゾリル、またはベンゾイミダゾリルが挙げられる。Examples include tetrazolylthio, thiadiazolylthio, oxadiazolylthio, triazolylthio, benzimidazolylthio, benzthiazolylthio, tetrazolylseleno group, benzoxazolylthio, benzotriazolyl, triazolyl, or benzimidazolyl.
これらの基は例えば米国特許第3.227よ!ψ号、同
331グ6j7号、同3t/!jet号、同34172
9/号、同3733201号、同3P33j00号、同
3りj1?5P3号、同J5’A/FjF号、同44/
14yrrt号、同1/−2jY4137号、同u09
j9’rμ号、同G$77jlJ号または英国特許第1
ujOu7り号に記載されているものである。These groups are, for example, U.S. Pat. No. 3,227! ψ issue, 331g 6j7, 3t/! jet number, 34172
9/ issue, 3733201, 3P33j00, 3rd j1?5P3, J5'A/FjF, 44/
14yrrt, 1/-2jY4137, u09
J9'rμ, G$77jlJ or British Patent No. 1
This is described in ujOu No. 7.
一般式〔II〕〜〔■〕中のX、YおよびZの説明にか
いて、R5およびR6で表わされる脂肪族基、芳香族基
および複素環基ば、Aの説明の項で用いたR43、R4
4&よびR45で表わされるそれらと同義である。In the explanation of X, Y and Z in general formulas [II] to [■], the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group represented by R5 and R6 are R43 used in the explanation of A. , R4
4 & and R45.
一般式(n)〜〔■〕中のXおよびZの説明におhて
R5で表わされるハロゲン原子としては、フッ素、塩素
、臭素およびヨウ素原子が挙げられるが、特に軽重しい
ものは塩素原子である。In the explanation of X and Z in general formulas (n) to [■],
Examples of the halogen atom represented by R5 include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, and a particularly light and heavy one is a chlorine atom.
一般式〔II〕〜〔■〕中のXj?よびZの説明にふ・
いて、R5で表わされるアルコキシ基としては、たとえ
ばメトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基およ
びn−ブトキシ基が挙げられるが、更にこれらはフェニ
ル基、ノ・ロゲン原子、メトキシ基、シアノ基等で置換
されていてもよい。Xj in general formula [II] ~ [■]? For explanation of call and Z.
Examples of the alkoxy group represented by R5 include methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, and n-butoxy group, but these also include phenyl group, norogen atom, methoxy group, cyano group, etc. may be replaced with .
一般式〔II〕〜〔■〕中のX>よびZの説明にかいて
、R5で表わされるアリールオキシ基としては、たとえ
ばフェノキシ基、ナフトキシ基が挙げられるが、更にこ
れらは、ハロゲン原子、脂肪族基、メトキク基、ニトロ
基等で置換されていてもよい。In the explanation of It may be substituted with a group group, a methoxy group, a nitro group, etc.
本発明の化合物は、支持体上に少なくとも3つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料に主として鮮鋭度向
上、色再現性良化もしくは粒状性改良の目的で適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らぺる。The compound of the present invention can be applied to a multilayer, multicolor photographic material having at least three different spectral sensitivities on a support, mainly for the purpose of improving sharpness, color reproducibility, or graininess. Multilayer natural color photographic materials usually have at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers can be selected arbitrarily as needed.
本発明の化合物はこれらの任意の層に添加することがで
きる。感光性乳剤層だけでなくその隣接層、例えば中間
層に用いることができる。また、本発明の化合物は、高
感度層、低感度層など、任意の感度の層に添加できる。The compounds of the present invention can be added to any of these layers. It can be used not only in the light-sensitive emulsion layer but also in its adjacent layers, such as interlayers. Furthermore, the compound of the present invention can be added to layers of arbitrary sensitivity, such as high-sensitivity layers and low-sensitivity layers.
本発明の化合物の添加量は化合物の構造により異なるが
好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1モルあ
たt)ixio−eから0.1モル、特に軽重しくは1
xio−sから1xlo″″″1モルである。The amount of the compound of the present invention added varies depending on the structure of the compound, but is preferably from t)ixio-e to 0.1 mol, particularly preferably 1 mol, per mol of silver present in the same layer or adjacent layer.
xio-s to 1xlo''''1 mole.
本発明の化合物と色画像形成用カプラーとを混合して用
しるときにはその使用モル比はo、oi/タデ、Pり〜
10/10好1 (、、<fil/y y〜30/70
(本発明の化合物7色画像形成カプラー)である。When the compound of the present invention and a coupler for color image formation are mixed and used, the molar ratio used is o, oi/tadade, phosphorus.
10/10 good 1 (,,<fil/y y~30/70
(compound seven-color image-forming coupler of the present invention).
(化合物例)
以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。(Compound Examples) Specific examples of the compounds of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.
一般式〔I〕に台筐れ、−数式〔II〕〜〔■〕に台筐
れな−化合物
(1)
1
C6H13(n)
H
一般式〔II〕の化合物
(7)
2H5
−数式CII[)の化合物
(8)
一般式(IV)の化合物
αD
し8M17(す
−紋穴(V)の化合物
α9
−数式〔■〕の化合物
04)
1
本発明の化合物は、これまで知られている公知の方法、
すなわち、ヘテロ環離脱型カプラーの合成法と同様の方
法によって合成することができる。Compound (1) 1 C6H13(n) H Compound (7) of general formula [II] 2H5 - Formula CII [ ) Compound (8) Compound αD of general formula (IV) the method of,
That is, it can be synthesized by a method similar to that of a heterocyclic dissociation type coupler.
例えば、米国特許第44./444.J4り号、同ψ。For example, US Patent No. 44. /444. J4 number, same ψ.
2ダi、itr号、同ダ、076.133号、同グ、o
or 、ort号、同ダ、Oψt、17!号、同グ、2
29,177号、同←、324.02μ号、四μ、J1
0.tlF号、同ダ、30/、コ3!号、ヨーロッパ公
開特許第r7Jrth号、または英国特許第コ、/3コ
、7rJA号に記載の方法と同様の方法によって合成す
ることができる。2Dai, itr number, same da, 076.133, sameg, o
or, ort issue, same da, Oψt, 17! No., same group, 2
No. 29,177, same←, No. 324.02μ, 4μ, J1
0. tlF issue, same da, 30/, ko 3! It can be synthesized by a method similar to that described in No. 1, European Published Patent No. r7Jrth, or British Patent No. CO,/3, 7rJA.
次に本発明化合物の代表的な合成法について述べる。他
も同様にして合成することができる。Next, a typical method of synthesizing the compound of the present invention will be described. Others can be synthesized in the same manner.
台底例1 例示化合物(5)の合成 下記合成ルートにより合成した。Bottom example 1 Synthesis of exemplified compound (5) It was synthesized using the following synthetic route.
例示化合物(5)
び無水炭酸カリウムj、00gをN、N−ジメチルアセ
トアミド/!Omlに混合し6時間攪拌した。反応混合
物を水上にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤をr去し、
溶媒を溜置すると黄色油状物が得られた。アセトニトリ
ルから晶析を行−、目的の例示化合物(5)2/、jg
を淡黄色結晶として得た。Exemplary compound (5) and anhydrous potassium carbonate j, 00g, N,N-dimethylacetamide/! 0ml and stirred for 6 hours. The reaction mixture was poured onto water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over magnesium sulfate. Remove the desiccant,
The solvent was distilled off to give a yellow oil. Crystallize from acetonitrile to obtain the desired exemplary compound (5) 2/, jg
was obtained as pale yellow crystals.
台底例2 例示化合物αOの合成 下記合成ルートにより合成した。Bottom example 2 Synthesis of exemplified compound αO It was synthesized using the following synthetic route.
CH3α)CHC02C2H5
例示化合物αO
3/j、Ogおよびコ/2.rgをメトキシエタノール
コθ0m1pよび酢酸/jOmlの混合溶媒中1時間加
熱還流した。反応混合物を水上にあけ、析出した固体を
r取した。アセトニトリルから晶析を行い、目的の例示
化合物Qlコψ、Jgを無色結晶として得た。CH3α) CHC02C2H5 Exemplary Compounds αO 3/j, Og and Co/2. rg was heated under reflux for 1 hour in a mixed solvent of methoxyethanol coθ0ml and acetic acid/jOml. The reaction mixture was poured onto water, and the precipitated solid was collected. Crystallization was performed from acetonitrile to obtain the target exemplified compounds Ql, Jg as colorless crystals.
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置1@が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular restrictions on the number or order of layers and non-photosensitive layers.A typical example is to prepare a plurality of silver halide emulsions with substantially the same color sensitivity but different photosensitivity on a support. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of a layer, the light-sensitive layer being a unit light-sensitive layer having sensitivity to any of blue light, green light, and red light; In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit photosensitive layers are generally arranged in the following order from the support: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation 1@ may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
)3438号、同59−1)3440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
) No. 3438, No. 59-1) No. 3440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
1)2751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
1) No. 2751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性FWl (BH) /
高感度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL
)l高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(
RL)の順、またはB)I/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/Gl/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive FWl (BH) /
High sensitivity green photosensitive layer (GH) /Low sensitivity green photosensitive layer (GL
) High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (
RL) or B) I/BL/GL/GH/RH/
RL order or BH/BL/Gl/GL/RL/RH
They can be installed in the following order:
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性Ji /GL/RL/Gll/R)Iの順に配列す
ることもできる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A Nos. 56-25738 and 62-63936, the blue-sensitive materials may be arranged in the order of blue-sensitive Ji/GL/RL/Gll/R)I from the side farthest from the support. You can also do it.
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and is composed of 3Ns having different photosensitivity, the photosensitivity of which is sequentially lowered toward the support. Even when composed of 3N having different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the order of low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer, etc.
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4.705,744号、同第4.707.
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、 GL、 RLなと
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
(CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4,663゜2
No. 71, No. 4.705, 744, No. 4.707.
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
It is preferable that a multilayer effect donor layer (CL) having a different spectral sensitivity distribution from the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL as described in the specification of No. 850 is arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約lOξクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of about 10ξ microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Ni1)7643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤M
造(Emulsion preparation an
d types)″、および同Nα18716 (19
79年1)月1 、648頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafkid
es、 Chewie et Ph1sique Ph
otograph−ique+ Paul Monte
l+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊(G、F、 Duffin。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Ni1) 7643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion M
Emulsion preparation
d types)'', and Nα18716 (19
January 1, 1979, 648 pages, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Beaumontel (P, Glafkid
es, Chewie et Ph1sique Ph
otograph-ique+ Paul Monte
1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin.
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press+1966)
)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikmanet
al、+ Making and Coating
Photographic Eaul−sion、 F
ocal Press+ 1964)などに記載された
方法。Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press+1966)
), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikmanet
al,+Making and Coating
Photographic Eaul-sion, F
ocal Press+ 1964).
を用いて調製することができる。It can be prepared using
米国特許第3,574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent Nos. 3,574.628 and 3,655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) %第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許第2.1)2.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Cutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering) % Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
.. 434.226, 4,414.310, 4,
No. 433.048, No. 4,439.520, and British Patent No. 2.1) No. 2.157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by eviaxial bonding. They may also be bonded with compounds other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide, and mixtures of particles of various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Na 18716に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nα1
7643 and Na 18716,
The relevant sections are summarized in the table below.
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。In the present invention, it is preferable to use non-light-sensitive fine-grain silver halide. Non-light-sensitive fine-grain silver halide is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image, but is not exposed to light during the development process. These are fine silver halide grains that are not substantially developed and are preferably not fogged in advance.
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary, preferably silver iodide in a content of 0.5 to 100 mol%. It contains 10 mol%.
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ■が好ましく 、0
.02〜0.2μ−がより好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of the projected area) of 0.01 to 0.5 μ■, and 0.
.. 02 to 0.2 μ- is more preferable.
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add in advance a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound, or a zinc compound.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
桑胤遁履且 ■U鉦L 秒上比遁
l 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁
5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤
6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤
7 スティン防止剤 25頁右l650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁
9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上1) 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤
13 スタチック 27頁 同 上防止剤
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41).987号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。Kuwatane release and ■U key L Second upper ratio Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column 2 Sensitivity increasing agent Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fog agent Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left column Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25 right l Page 650 left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder Page 26 Same as above 1) Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 Right column 12 Coating aid, Pages 26-27 Page 650 Right column Surfactant 13 Static Page 27 Same as above Inhibitor Also, the effect of formaldehyde gas on photographic performance In order to prevent deterioration, US Pat. No. 4,41). No. 987 and No. 4
.. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435,503.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) Ha 17643、■−C−Cに記載された特
許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Ha 17643, ■-C-C.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4,
248.961号、特公昭5J1−10739号、英国
特許第1.425.020号、同第1.476.760
号、米国特許第3.973.968号、同第4.314
,023号、同第4,51).649号、欧州特許第2
49.473A号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26.024, No. 4.401,752, No. 4,
248.961, Japanese Patent Publication No. 5J1-10739, British Patent No. 1.425.020, British Patent No. 1.476.760
No. 3.973.968, U.S. Patent No. 4.314
, No. 023, No. 4, 51). No. 649, European Patent No. 2
49.473A, etc. are preferred.
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0,619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNt124220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャー胤24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−1)8034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500.630号、同第4,540,654
号、同第4.556.630号、国際公開WO3810
4795号等に記載のものが特に好ましい。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0,619, European Patent No. 4.351.897, European Patent No. 73.636, U.S. Patent No. 3,061,432, European Patent No. 3.725.067, Research Disclosure Nt 124220 (June 1984) ), Japanese Patent Application Publication No. 1986
-33552, Research Disclosure Seed 24
230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-1) 8034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4゜500.630, No. 4,540,654
No. 4.556.630, International Publication WO3810
Particularly preferred are those described in No. 4795 and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.01)号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
.622号、同第4,333.999号、同第4.77
5,616号、同第4,451.559号、同第4.4
27.767号、同第4,690.889号、同第4.
254゜212号、同第4,296.199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2.772.
No. 162, No. 2.895.826, No. 3.772
.. No. 002, No. 3.758,308, No. 4,33
4.01), No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3,446
.. No. 622, No. 4,333.999, No. 4.77
No. 5,616, No. 4,451.559, No. 4.4
No. 27.767, No. 4,690.889, No. 4.
Preferred are those described in No. 254.212, No. 4,296.199, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-42658.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁17643の■
−G項、米国特許第4.163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004.929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146.36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4,7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4,777.120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Magnet 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4.004.929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146.36
No. 8 is preferred, and also US Pat. No. 4,7
No. 74,181, a coupler that corrects unnecessary absorption of a color-forming dye by a fluorescent dye released upon coupling, or a coupler that can react with a developing agent to form a dye, as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferred to use couplers having a dye precursor group as a leaving group.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2.125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent No. 2.125.
.. 570, EP 96,570 and DE 3,234,533 are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4,080,21)号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 137, etc.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248.962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferably, those described in U.S. Pat. No. 63-37346, U.S. Pat.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131.188号、特開昭59−15’763
8号、同59−170840号に記載のものが好ましい
。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2,131.188, JP-A-59-15'763
No. 8 and No. 59-170840 are preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、R,D、Na 1)449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−
’75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, D as described in JP-A-62-24252 etc.
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜30
R, D, Na 1) 449, a coupler which releases a dye that after separation is described in No. 2A, No. 313,308A.
, No. 24241, JP-A-61-201247, etc., bleach accelerator-releasing couplers, U.S. Pat. No. 4,555,4
Ligand releasing coupler described in No. 77 etc., JP-A-63-
Examples include couplers that release leuco dyes as described in '75747, and couplers that release fluorescent dyes as described in US Pat. No. 4,774,181.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2、エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アくド@ (N、N−
ジエチルドデカンア泉ド、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtert−アξルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、インステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル
−2−ブトキシ−5−tart−オクチルアニリンなど
)、炭化水素M(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate). , bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.)
, benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2, ethylhexyl-p-
hydroxybenzoate, etc.), Akudo@ (N, N-
diethyldodecane, N,N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol,
, 4-tert-alphaenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl)
sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-dibutyl-2-butoxy-5-tart-octylaniline, etc.), hydrocarbons M (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.).
また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50″C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50"C or higher and about 160°C or lower, can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, Examples include 2-ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル)
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol,
2-phenoxyethanol, 2-(4-thiazolyl)
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、および同胞18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, Nα17643, page 28, and Companion 18716, page 647 right column to page 648 left column.
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ真以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ票以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T、7.は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定したll!厚を意味し、膜膨潤速度TI/lは
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる0例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、
) + 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測
定でき、TI/□は発色現像液で30℃、3分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する
。In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28μ or less, more preferably 23μ or less, even more preferably 18μ or less, and 16μ or less. is particularly preferable, and membrane swelling rate T, 7. is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness was measured at 25°C and 55% relative humidity (2 days). The membrane swelling rate TI/l can be measured according to techniques known in the art.
) et al. Photographic Science &
Engineering (Photogr, Sci, Eng,
)+ Volume 19, No. 2, pages 124-129. The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached at a certain time, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚) /l!厚 に従って計算できる。The membrane swelling rate TI/□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. In addition, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above, using the formula: (maximum swollen film thickness -
Film thickness) /l! It can be calculated according to the thickness.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
I’kL 17643の28〜29頁、および同胞1B
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
I'kL 17643, pages 28-29, and Companion 1B
716, 615 left column to right column can be used for development processing.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンシアくン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenecyan compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, -Methyl-4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHM衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアよ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセ逅カルバジド類、ト
リエタノ−ルアくン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。The color developer may contain pHM buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or anticapri agents such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxyl amine, sulfite, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylcetate carbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids may be added. agents, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliaries such as 1-phenyl-3-pyrazolidone. Developing agent, viscosity imparting agent, aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
Various calcinants such as alkylphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1 , 1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid) and their salts. This can be cited as a representative example.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−ア逅ノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black-and-white developer contains known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. They can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メ7トル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ad以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally less than 32 torr per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It can also be less than ad. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.
処理槽での写真処理?&と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。Photo processing in a processing tank? The contact area between & and air can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
処理液の容!(cm’)
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。In other words, the volume of the processing liquid! (cm') The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.Also, the amount of replenishment can be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. .
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類2.キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる0代表的漂白剤としては鉄(I[[)の有i錯
塩、例えばエチレンシア主ン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(II[)錯塩、及び1.3−シア稟ノプ
ロパン四酢酸鉄(Ill)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(Iff)錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(
I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸銖〔
III〕tf塩を用いた漂白液又は漂白定着液のptt
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpiで処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents include compounds of polyvalent metals such as iron (I[[), peracids2. Quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include complex salts of iron (I [ Aminopolycarboxylic acids such as -diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (Iff) complex salts including ethylenediaminetetraacetic acid iron (II[) complex salt and 1,3-cyanopropane tetraacetate iron (Ill) complex salt are used from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. preferred from iron aminopolycarboxylate (
I[[) complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acids [
III] PTT of bleach solution or bleach-fix solution using tf salt
is usually 4.0 to 8, but it is also possible to process at an even lower pi for speeding up the process.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their pre-bath, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN1)17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706゜56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2.748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物R:特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−40,943号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26,506号、同5日−163,940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,85
8号、西独特許第1.290.812号、特開昭53−
95,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552.834号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893.858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure N1) No. 17129 (July 1978); Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832, Japanese Patent Publication No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706゜56
Thiourea derivatives described in No. 1; West German Patent No. 1.127,
No. 715, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent Nos. 966.410 and 2.748,43
Polyoxyethylene compound R described in No. 0: Japanese Patent Publication No. 1973
-Polyamine compound described in No. 8836; Other JP-A No. 4
No. 9-40,943, No. 49-59,644, No. 53
-94,927, 54-35.727, 55-
Compounds described in No. 26,506 and No. 5-163,940; bromide ions, etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred.
No. 8, West German Patent No. 1.290.812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
The compounds described in U.S. Pat. No. 95,630 are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing materials.
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35℃〜45°Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。In the desilvering process, it is preferable to strengthen the stirring as much as possible.A specific method for strengthening the stirring is to impinge a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material as described in JP-A-62-183460. Method and JP-A-62-183
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.
本発明の感光材料に用いられる。自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。Used in the photosensitive material of the present invention. Automatic developing machines are disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-191257, No. 60-191258, and No. 6
The above-mentioned JP-A-60-191257 preferably has the photosensitive material conveying means described in JP-A-60-191259.
As stated in the issue, this type of conveyance means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing performance deterioration of the processing liquid.This effect reduces the processing time in each process. This is particularly effective in shortening the processing time and reducing the amount of processing liquid replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−m的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is preferably subjected to a water washing and/or stabilization step after the desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、 (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Full volume of technology: “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mold technology,” (1982)
“Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” edited by the Society of Industrial Engineers and the Japan Society of Antibacterial and Antifungal Agents (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is in the range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感・光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる0色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ壽ン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color sensitive/optical materials for photography. Examples of dye stabilizers that can be mentioned include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetrasilane, and aldehyde sulfite adducts.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシップ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure 14,850
Ship base-type compounds described in No. and No. 15.159, aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719.492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−1)5438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547, and No. 58-1) No. 5438.
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33°C〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Normally, the temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time, or vice versa. This makes it possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.
また、本発明のハロゲン化sI!感光材料は米国特許第
4,500,626号、特開昭60−133449号、
同59−218443号、同61−238056号、欧
州特許210.66OA2号などに記載されている熱現
像感光材料にも適用できる。Moreover, the halogenated sI! of the present invention! The photosensitive materials are U.S. Pat.
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in Patent No. 59-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.
(感光層のM或)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/r+(単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。(M of the photosensitive layer) The coating amount is the amount expressed in g/r+ (units of silver) for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/rd (units) for coupler additives and gelatin. Sensitizing dyes are shown in moles per mole of silver halide in the same layer.Symbols indicating additives have the meanings shown below.However, if they have multiple effects, one of them should be used as a representative. I posted it.
UV、紫外線吸収剤、5olv;高沸点有機溶剤、Ex
F ;染料、ExS;増感色素、E x C;シアンカ
プラー、EXM;マゼンタカプラーExY ;イエロー
カプラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーション防止層
)
黒色コロイド銀 0.15ゼラ
チン 2.9U V−10
,03
U V−20,06
U V −30,07
Solv−20,08
E x F −10,01
E x F −20,01
第2層(低感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.4
ゼラチン 0.8EχS
−12,3X10−’
EχS −21,4X10−’
E x S −52,3X10−’
E x S −78,0X10−’
ExC−10,17
E x C−20,03
EχC−30,13
第3層(中感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径 0.65μm、球相当径
の変動係数25%、板状粒子、直径/ffみ比2.0)
塗布銀量 0.65
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.1
ゼラチン 1.0ExS−
12X10−’
E x S −21,2X10−’
EχS−52X10−’
ExS−77X10−’
E x C−10,31
E x C−20,01
ExC−30,06
第4層(高感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI6モル%、コ・アシエル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2,5)
塗布銀量 0.9
0.8
1.6X10−’
1.6X10−’
1.6 X 10−’
6 Xl0−’
0.07
0.05
0.07
0.20
4.6X10−’
ゼラチン
X5−I
xS−2
Eχ5−5
EχS−7
xC−I
xC−4
olv−I
olv−2
pd−7
第5層(中間層)
ゼラチン
V−4
V−S
pd−1
ポリエチルアク
olv−1
0,6
0,03
0,04
0,1
リレートラテックス O,OS
0.05
第61’!(低感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agt 4モル%、均−AgI型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18
ゼラチン 0.4EχS
−32XIQ−’
ExS−4TXIO−’
ExS−51XIO”’
EχM −50,1)
EχM−70,03
EχY −80,01
Solv−10,09
S o l v−40,01
第7N(中感度緑感乳剤Fi)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0)
塗布銀量 0.27
ゼラチン 0.6ExS−3
2X10−’
ExS−47X10−’
E x S −51,Xl0−’
ExM−50,17
ExM−70,04
E x Y −80,02
Solv−10,14
Solv−40,02
第8層(高感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 8.7モル%、銀量比3:4:
2の多層構造粒子、Ag!含有量内部から24モル、0
モル、3モル%、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6)
塗布銀量 0.7
ゼラチン 0.8EχS
−45,2X10−’
ExS−51Xl0−’
E x S −80,3X10−’
E x M −50,I
EχM −60,03
E x Y −80,02
E x C−10,02
E x C−40,01
Solv−10,25
S o 1 v−20,06
S o l v−40,QI
Cpd−71XIO−’
第9層(中間層)
ゼラチン 0・6Cp d
−10,04
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.12S o
1 v −10,02
第10層(赤感層に対する重層効果のドナーN)沃臭化
銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1の内部
高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.68
沃臭化銀乳剤(All 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/illみ比3.0)塗布銀量 0.19
ゼラチン 1・OEχS−3
6X10°4
ExM−10 0.19Solv
−10,20
第1)層(イエローフィルター層)
黄色コロイド1! 0.06ゼ
ラチン 0.8CPd−2
0,13
Solv−10,13
Cp d −10,07
cp d−60・002
H10,13
第12層(低感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm1球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.3
沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15
ゼラチン 1.8ExS−
69X10−’
ExC−10,06
E x C−40,03
ExY−90,t4
ExY−1)0,89
Solv−10,42
第13層(中間層)
ゼラチン 0.7ExY−
120,20
Solv−10,34
第14層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ail 10モル%、内部高All型
、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0
.5
ゼラチン 0.5ExS−6
1XIO−’
E x Y −90,01
ExY−1)0,20
ExC−10,02
Solv−10,10
第151) (第1保II雇)
微粒子沃臭化銀乳剤(Agl 2モlし%、均−Ag
l型、球相当径0.07 p m )塗布銀量 0.
12
ゼラチン 0.9U V
−40,1)
Uv−50,16
S o 1 v−50,02
N −10,13
Cp d −50,10
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16
層(第2保護層)
微粒子沃臭化銀乳剤(Agl 2モJし%、均−Ag
l型、球相当径0.07μm)
塗布銀量 0.36
ゼラチン 0.55ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子
(直径1.5μm ) 0.2H−
I Q、1?各層には
上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cpd−3(0,0
7g/ば)、界面活性剤Cp、d −4(0,03g/
fTf)を塗布助剤として添加した。UV, ultraviolet absorber, 5olv; high boiling point organic solvent, Ex
F: Dye, ExS: Sensitizing dye, ExC: Cyan coupler, EXM: Magenta coupler ExY: Yellow coupler, Cpd: Additive 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.15 Gelatin 2.9U V- 10
,03 UV-20,06 UV-30,07 Solv-20,08 Ex F-10,01 Ex F-20,01 2nd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion ( Ag1 4 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.4 Gelatin 0.8EχS
-12,3X10-' EχS -21,4X10-' E x S -52,3X10-' E x S -78,0X10-' ExC-10,17 E x C-20,03 EχC-30,13 Third Layer (medium-sensitivity red-sensitivity emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 6 mol%, core-shell ratio 2:1
internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grain, diameter/ff ratio 2.0) Coated silver amount 0.65 Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol) %, average - Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.1 Gelatin 1.0ExS-
12X10-' Ex S -21,2X10-'EχS-52X10-' ExS-77 layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, co-aciel ratio 2:1
internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount 0.9 0.8 1.6X10-' 1. 6X10-' 1.6 X 10-' 6 Xl0-' 0.07 0.05 0.07 0.20 4.6X10-' Gelatin olv-I olv-2 pd-7 5th layer (intermediate layer) Gelatin V-4 V-S pd-1 Polyethyl alcohol olv-1 0,6 0,03 0,04 0,1 Relay latex O,OS 0.05 61st! (Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agt 4 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2. 0) Coated silver amount 0.18 Gelatin 0.4EχS
-32XIQ-'ExS-4TXIO-'ExS-51XIO"' EχM -50,1) EχM-70,03 EχY -80,01 Solv-10,09 S o l v-40,01 7th N (Medium sensitivity green feeling Emulsion Fi) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, core shell ratio 1:1
surface height AgI type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 4.0) Coated silver amount 0.27 Gelatin 0.6ExS-3
2X10-'ExS-47X10-' ExS-51, Green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 8.7 mol%, silver ratio 3:4:
2 multilayer structure particles, Ag! Content: 24 moles from inside, 0
Mol, 3 mol%, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 1.6) Coated silver amount 0.7 Gelatin 0.8 EχS
-45, 2 40,01 Solv-10,25 S o 1 v-20,06 S o l v-40, QI Cpd-71XIO-' 9th layer (middle layer) Gelatin 0.6Cp d
-10,04 Polyethyl acrylate latex 0.12S o
1 v -10,02 10th layer (donor N for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 6 mol%, internal high Agl type with core-shell ratio 2:1, equivalent sphere diameter 0.7 μm, sphere Coefficient of variation of equivalent diameter 25%, plate-like grain, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.68 Silver iodobromide emulsion (4 mol% All, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, sphere) Coefficient of variation of equivalent diameter 37%, plate-shaped particles, diameter/illuminance ratio 3.0) Coated silver amount 0.19 Gelatin 1・OEχS-3
6X10°4 ExM-10 0.19Solv
-10,20 1st) layer (yellow filter layer) Yellow colloid 1! 0.06 Gelatin 0.8CPd-2
0,13 Solv-10,13 Cp d -10,07 cp d-60.002 H10,13 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag14.5 mol%, uniform-Agl type , equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.3 Silver iodobromide emulsion (Agl 3 mol%, uniform-Agl type, Equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.15 Gelatin 1.8ExS-
69X10-' ExC-10,06 ExC-40,03 ExY-90,t4 ExY-1) 0,89 Solv-10,42 13th layer (middle layer) Gelatin 0.7ExY-
120,20 Solv-10,34 14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ail 10 mol%, internal high All type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25% , multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0
.. 5 Gelatin 0.5ExS-6
1XIO-'E , average-Ag
L type, equivalent sphere diameter 0.07 pm) Coated silver amount 0.
12 Gelatin 0.9U V
-40,1) Uv-50,16 S o 1 v-50,02 N -10,13 Cp d -50,10 Polyethyl acrylate latex 0.09 No. 16
Layer (second protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (Agl 2%, uniformly Ag
L type, equivalent sphere diameter 0.07 μm) Coated silver amount 0.36 Gelatin 0.55 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2H-
I Q, 1? In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer Cpd-3 (0,0
7 g/ba), surfactant Cp, d-4 (0.03 g/ba), surfactant Cp, d-4 (0.03 g/ba),
fTf) was added as a coating aid.
tJV−1
0■
V−4
027層70:30(社%)
V−5
olv−1
リン酸トリクレジル
olv−2
フタル酸ジブチル
olv−5
リン酸トリヘキシル
EχF−1
EχS−1
xS−2
X5−3
xS−4
ExS−5
ExS−6
ExS−7
ExS−8
xC−1
H
xC−2
xC−3
xC−4
浦
(i)CJ啼0CONII
IX;HtUHzSL;l’ltUυ2■xM−5
xM−6
ExY−7
ExY−10
ExY−8
1;I
じ1
ExY−9(米江mす自利、477.563号に記載の
あるカプラー)ExY−1)
pd−7
pd−1
pd−2
pd−6
CbH+s
pd−5
pd−3
J1)
pd−4
−1
試料102〜1)1の作製
試料101において第12層、第13層および第14層
に添加したExY−9およびExY−12を表1に示し
たカプラーに変更した以外試料101と同様にして試料
102〜108を作製した。tJV-1 0 V-4 027 layer 70:30 (Company%) V-5 olv-1 Tricresyl phosphate olv-2 Dibutyl phthalate olv-5 Trihexyl phosphate EχF-1 EχS-1 xS-2 X5-3 xS-4 ExS-5 ExS-6 ExS-7 ExS-8 xC-1 H xC-2 xC-3 xC-4 Ura (i) CJ啼CONII IX;HtUHzSL;l'ltUυ2■xM-5 xM-6 ExY -7 ExY-10 ExY-8 1; CbH+s pd-5 pd-3 J1) pd-4-1 Samples 102 to 1) Preparation of 1 ExY-9 and ExY-12 added to the 12th layer, 13th layer, and 14th layer in sample 101 are shown in Table 1. Samples 102 to 108 were prepared in the same manner as sample 101 except that the couplers shown were changed.
得られた試料を350中に裁断し、以下の■〜■の評価
を行なった。The obtained sample was cut into 350mm pieces, and the following evaluations were made.
■白色の像様露光を与えて、下記の現偽処理を行ないイ
エロー画像のカプリ+0.2の濃度の相対感度を求めた
。(2) The relative sensitivity of the yellow image at a density of Capri+0.2 was determined by applying white imagewise exposure and carrying out the following photo-retardation process.
■MTF測定用の露光を与えて、同様の現像処理を行な
い常法によってイエロー色像のMTF値を算出した。(2) Exposure for MTF measurement was applied, the same development process was carried out, and the MTF value of the yellow color image was calculated by a conventional method.
■均一な緑色光で露光を与えた後、青色光で像様露光を
与え同様の現像処理を行なった。このとき、イエロー濃
度がカプリ+1.Oになる露光量におけるマゼンタ濃度
から、青色光未露光部でのマゼンタ濃度を滅じた値を眉
間効果として求めた。(2) After uniform exposure to green light, imagewise exposure to blue light was performed and the same development process was performed. At this time, the yellow density is Capri +1. From the magenta density at the exposure amount of O, the value obtained by eliminating the magenta density in the area not exposed to blue light was determined as the glabellar effect.
比較用化合物およびカラー現像処理工程を以下に示す。Comparative compounds and color development processing steps are shown below.
処理方法 工程 処理時間 発色現a 3分15秒 漂 白 1分00秒 漂白定着 3分15秒 水洗(1) 40秒 水洗(2)l分00秒 安 定 40秒 乾 燥 1分15秒 次に、処理液の組成を記す。Processing method Process Processing time Color development a 3 minutes 15 seconds Bleach White 1 minute 00 seconds Bleach fixing 3 minutes 15 seconds Washing with water (1) 40 seconds Washing with water (2) 1 minute 00 seconds Stability 40 seconds Drying 1 minute 15 seconds Next, the composition of the treatment liquid will be described.
(発色現像液)
ジエチレントリアミン五節
酸
l−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
−1
処理温度
38℃
38℃
38℃
35℃
35℃
38℃
55℃
(単位g)
1.0
3.0
4.0
30.0
1.4
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン5.酸塩
4−(N−エチル−N−β
一ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチル7ニリ
ン硫酸塩
水を加えて
H
(漂白液)
1.5■
1.01
10.05
(単位g)
エチレンジアミン凹溝1%
二鉄アンモニウムニ水塩
エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
漂白促進剤
120.0
10.0
100.0
10.0
o、oosモル
−2
アンモニア水(27%)
水を加えて
H
(漂白定着液)
15.0d
1.01
6.3
(単位g)
エチレンジアミン四節酸第 50.〇二鉄アン
モニウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウム
塩
亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫酸
アンモニウム水溶 240.Od液(70%〉
アンモニア水(27%) 6.0d水
を加えて 1.01p H7,
2
(水洗液)
水道水をH型強酸性カチオン交m樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバー−3
ライトI R−400)を充填した混床式カラムに通水
してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3 w
/ 1以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム20■/lと硫酸ナトリウム150■/1を添
加した。(Color developing solution) Diethylenetriaminepentanotic acid l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide-1 Processing temperature 38°C 38°C 38°C 35°C 35°C 38°C 55°C (Unit: g) 1 .0 3.0 4.0 30.0 1.4 Potassium iodide hydroxylamine5. Add acid salt 4-(N-ethyl-N-β monohydroxyethylamino)-2-methyl 7niline sulfate and H (bleach solution) 1.5■ 1.01 10.05 (unit g) Ethylenediamine groove 1% Diferric ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Ammonium bromide Ammonium nitrate Bleach accelerator 120.0 10.0 100.0 10.0 o, oos mol-2 Aqueous ammonia (27%) Add water and H (Bleach-fix solution) 15.0d 1.01 6.3 (Unit: g) Ethylenediamine tetranodic acid No. 50. 〇Diferric ammonium trihydrate ethylenediaminetetraacetic acid di5.0 Sodium salt Sodium sulfite 12.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution 240. Od solution (70%) Ammonia water (27%) Add 6.0d water 1.01p H7,
2 (Water wash solution) Tap water was poured into a mixture filled with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH-type anion exchange resin (Amber-3 Lite IR-400 manufactured by Rohm and Haas). Water is passed through the bed type column to increase the concentration of calcium and magnesium ions by 3 w.
20 μ/l of sodium isocyanurate dichloride and 150 μ/l of sodium sulfate were subsequently added.
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。The pH of this solution is in the range of 6.5-7.5.
(安定WL)
(単位g)
ホルマリン(37%)
ポリオキシエチレン−p−
モノノニルフェニルニー
チル(平均重合度10)
エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩
水を加えて
pH
2,01d
0.3
O,OS
1、Oi’
5.0−8.0
−4
比較カプラー
EXY−13
(米国特許第4゜
248゜
62
号に記載のあるカプラー)
xY−14
(特開昭第60−203943号
に記載のあるカプラー)
1M
xY−15
(同上)
ExY−16
(特開昭第62−291645号
に記載のあるカプラー)
ExY17
(同上)
1)試料1% 101のDIRカプラー使用量を1.0
としたときの使用モル比で示す、(おおよその感度、階
調を合わせるため使用量を変化させた)
*2)試料1’h 101のカブリ+0.2の濃度を得
るのに必要な露光量を100としたときの相対値で示す
。(Stable WL) (Unit: g) Formalin (37%) Polyoxyethylene-p- monononylphenyl nityl (average degree of polymerization 10) Add ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt solution to pH 2.01d 0.3 O, OS 1 , Oi' 5.0-8.0 -4 Comparative coupler EXY-13 (Coupler described in U.S. Pat. No. 4.248.62) xY-14 (Coupler described in JP-A-60-203943) ) 1M xY-15 (same as above) ExY-16 (coupler described in JP-A No. 62-291645) ExY17 (same as above) 1) Sample 1% DIR coupler usage amount of 101 was reduced to 1.0
(The amount used was changed to match the approximate sensitivity and gradation) *2) Exposure amount required to obtain a density of sample 1'h 101 fog + 0.2. It is expressed as a relative value when 100.
表1から明らかなように本発明のカプラーを用いた試料
では、鮮鋭度および眉間効果ともに優れていた。As is clear from Table 1, the samples using the coupler of the present invention were excellent in both sharpness and glabellar effect.
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような!1)戒の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料201を作製した。Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
As shown below! 1) Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying each layer of Kai in a multilayer manner.
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/%単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化1!
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The number corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g/%, and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the halogen in the same layer Chemical 1!
The coating amount per mole is shown in mole units.
(試料201)
第1層(ハレーシラン防止層)
黒色コロイド銀 II 0.18
ゼラチン 0.40第2層
(中間層)
2.5−ジーも一ペンタデシル
ハイドロキノン 0.1SE X
−10,07
E X −30,02
X−12
−1
−2
−3
B5−1
B5−2
ゼラチン
第3層(第1赤感乳剤層)
乳剤A
乳剤B
増感色素I
増感色素■
増感色素■
X−2
X−10
B5−4
ゼラチン
第4層(第2赤感乳剤層)
乳剤G
増感色素!
0.002
0.06
0.08
0.10
0.10
0.02
1.04
銀 0.25
fi O,25
6,9XIOす
1.8X10す
3、lX10−’
0.335
0.020
0.060
0.87
銀
1.0
5、lX10−’
増感色素■
増感色素■
X−2
X−3
X−40
B5−1
ゼラチン
第5層(第3赤感乳剤N)
乳剤り
増感色素■
増感色素■
増感色素■
X−3
X−4
X−2
B5−1
B5−2
ゼラチン
第6層(中間層)
X−5
L、4X10−’
2.3X10−’
0.400
o、os。(Sample 201) First layer (Haley silane prevention layer) Black colloidal silver II 0.18
Gelatin 0.40 2nd layer (middle layer) 2.5-Pentadecylhydroquinone 0.1SE
-10,07 E Sensitizing dye ■ X-2 X-10 B5-4 Gelatin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye! 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1.04 Silver 0.25 fi O,25 6,9XIOsu1.8X10su3,lX10-' 0.335 0.020 0. 060 0.87 Silver 1.0 5, lX10-' Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-2 X-3 X-40 B5-1 Gelatin 5th layer (3rd red-sensitive emulsion N) Emulsion sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ X-3 X-4 X-2 B5-1 B5-2 Gelatin 6th layer (middle layer) X-5 L, 4X10-'2.3X10-' 0.400 o, os.
O,015 0,060 1,30 1艮 1.60 5.4X10−’ 1.4X10−’ 2.4X10−’ 0.010 Q、Q80 0.097 0.22 0.10 1.63 0.040 HBS−1 ゼラチン 第71i(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ X−6 X−1 X−7 X−14 B5−1 1(BS−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 0.020 0.80 銀 0.15 1!0.15 3.0X10°5 1、QxlO−’ 3.8X10−’ 0.260 0.021 0.030 0.012 o、to。O,015 0,060 1,30 1 barge 1.60 5.4X10-' 1.4X10-' 2.4X10-' 0.010 Q, Q80 0.097 0.22 0.10 1.63 0.040 HBS-1 gelatin No. 71i (first green-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-6 X-1 X-7 X-14 B5-1 1 (BS-3 gelatin 8th layer (second green emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ 0.020 0.80 Silver 0.15 1!0.15 3.0X10°5 1, QxlO-' 3.8X10-' 0.260 0.021 0.030 0.012 o, to.
O,Q10
0.63
銀 0.45
2、lX10−’
?、0X10−’
2.6X10−’
X−6
X−14
X−7
B5−1
B5−3
ゼラチン
第9層(第3緑感乳剤層)
乳剤E
増感色素V
増感色素■
増感色素■
X−13
X−1)
X−1
B5−1
B5−2
ゼラチン
第101i (イーエローフィルター層)黄色コロイド
銀
X−5
0,094
o、ooa
O,026
0,160
o、oos
Q150
@ 1.2
3.5X10−’
8.0X10−’
3.0X10−’
0.015
0.100
0.025
0.25
0.10
1.54
銀
0.05
0.08
B5−1
ゼラチン
第1)層(第1青感乳剤層)
乳剤A
乳剤B
乳剤F
増感色素■
X−9
X−8
B5−1
ゼラチン
第12層(第2青感乳剤層)
乳剤G
増感色素■
X−9
X−10
B5−1
ゼラチン
第13層(第3青感乳剤層)
乳剤H
0,03
0,95
銀 0.08
銀 0.07
銀 0.07
3.5X10−’
0.721
0.042
0.28
1.10
1艮 0.45
2、lX10−’
0.154
0.00?
0.05
0.78
銀
0.77
増感色素■ 2.2X 10−’
E X −90,20
HB S −10,07
ゼラチン 0.69第14層
(第1保護層)
乳剤■9 0.5
υ−40,1)
U−50,17
HB S −10,05
ゼラチン 1.00第15
層(第2保護層)
ポリメチルアクリレート粒子
(直径 約1.5 tt m ) 0.
543−1 0.20ゼ
ラチン 1.20各層には
上記の底弁の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤
を添加した。O,Q10 0.63 Silver 0.45 2,lX10-'? , 0X10-'2.6X10-' X-13 2 3.5X10-'8.0X10-'3.0X10-' 0.015 0.100 0.025 0.25 0.10 1.54 Silver 0.05 0.08 B5-1 Gelatin 1st layer ( (first blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye ■ X-9 X-8 B5-1 Gelatin 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye ■ X-9 X-10 B5-1 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H 0.03 0.95 Silver 0.08 Silver 0.07 Silver 0.07 3.5X10-' 0.721 0.042 0.28 1 .10 1 艮 0.45 2, lX10-' 0.154 0.00? 0.05 0.78 Silver 0.77 Sensitizing dye ■ 2.2X 10-'
E .00 No. 15
Layer (second protective layer) Polymethyl acrylate particles (diameter approximately 1.5 tt m) 0.
543-1 0.20 Gelatin 1.20 In addition to the bottom valve described above, gelatin hardening agent H-1 and a surfactant were added to each layer.
EX−1
EX
EX−3
H
H
I
EX
H
EX−5
CJ+3(n)
EX−6
EX
EX−8
EX−9
EX−10
EX−12
I
EX−13
−1
−2
−3
しl
−4
u−’5
B5−1
トリクレジルホスフェート
B5−2
ジ−n−ブチルフタレート
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素■
−1
−1
しlit ”Rシtl−1υt−IJ、−L;υNi1
−L;H。EX-1 EX EX-3 H HI EX H EX-5 CJ+3(n) EX-6 EX EX-8 EX-9 EX-10 EX-12 I EX-13 -1 -2 -3 Shil -4 u -'5 B5-1 Tricresyl phosphate B5-2 Di-n-butyl phthalate sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ -1 - 1 shilit ”Rsitl-1υt-IJ, -L;υNi1
-L;H.
比較カプラー
EX14(米国特許第4,338.393号に記載のあ
るカプラーと類似のカ
プラー)
試料202〜203の作製
試料201において第7層および第8層に添加したEX
−14を表2に示したカプラーに変更した以外試料20
1と同様にして試料202および203を作製した。得
られた試料を35mm巾に裁断し標準的な被写体の露光
を与えて実施例1で用いた現像処理または後述の現像処
理を行なった0本発明のカプラーを用いた試料202お
よび203はいずれの処理でも極めて鮮鋭度および色再
現性に優れていた。Comparative coupler EX14 (a coupler similar to the coupler described in U.S. Pat. No. 4,338,393) Preparation of samples 202-203 EX added to the 7th and 8th layers in sample 201
Sample 20 except that -14 was changed to the coupler shown in Table 2.
Samples 202 and 203 were prepared in the same manner as in Example 1. The obtained sample was cut to a width of 35 mm, subjected to standard subject exposure, and developed as used in Example 1 or as described below. Samples 202 and 203 using the coupler of the present invention were Even after processing, the sharpness and color reproducibility were extremely excellent.
処理方法 工 程 処理時間 発色現像 2分30秒 漂白定着 3分00秒 水洗(1)20秒 水洗(2120秒 安 定 20秒 乾 燥 50秒 次に、処理液の組成を記す。Processing method Process Processing time Color development 2 minutes 30 seconds Bleach fixing 3 minutes 00 seconds Washing with water (1) 20 seconds Washing with water (2120 seconds) Stability 20 seconds Dry 50 seconds Next, the composition of the treatment liquid will be described.
(発色現像液)
処理温度
40℃
40℃
35℃
35℃
35℃
65℃
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸
2.0
1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−〔N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ〕−
2−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
pH
(漂白定着i)
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
チオ砿酸アンモニウム水溶液
(70%)
3.0
4.0
30.0
1.4
1.5■
2.4
4.5
1.0L
10.05
(単位g)
50.0
5.0
12.0
260、ml
酢酸(98%)
漂白促進剤
5.0m+1
0.01モル
水を加えて 1.OLp H6
,0
(水洗液)
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトzRA−+00)を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3■/L以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20■/Lと硫酸ナトリ
ウム1.5g/Lを添加した。(Color developer) Processing temperature 40°C 40°C 35°C 35°C 35°C 65°C (Unit g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)amino]-2-methylaniline sulfate pH by adding aqueous solution (bleach-fixing i) Ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonium trihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid Disodium salt sodium sulfite ammonium thioborate aqueous solution (70%) 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5■ 2.4 4.5 1.0L 10.05 (Unit g) 50.0 5 .0 12.0 260, ml Acetic acid (98%) Bleach accelerator 5.0 m + 1 0.01 mol Add water 1. OLp H6
,0 (Water washing liquid) Tap water was poured into a hotbed column filled with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type anion exchange resin (Amberlite zRA-+00 manufactured by Rohm and Haas). Water was passed through the flask to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 .mu./L or less, and then 20 .mu./L of sodium isocyanurate dichloride and 1.5 g/L of sodium sulfate were added.
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。The pH of this solution is in the range of 6.5-7.5.
(安定液) (単位g)ホルマ
リン(37%) 2.01)1ポリオ
キシエチレン−p−0,3
モノノニルフエニルエーテル
(平均重合度 10)
エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナトリ
ウム塩
水を加えて 1.0LpH5,
0−8,0
実施例3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支氾体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる2層カラー感光材
料である試料301を作成した。(Stabilizing liquid) (Unit g) Formalin (37%) 2.01) 1 polyoxyethylene-p-0,3 monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 Add disodium salt water 1.0L pH5,
0-8,0 Example 3 On the subbed cellulose triacetate film submerged body,
Sample 301, which is a two-layer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.
(感光層の組Fi、)
塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカフラーにつ
いては銀のg/cd単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のノ\ロゲン化銀モルあたりのモル数
で示した。(Photosensitive layer set Fi,) Coating amounts are expressed in g/cd of silver for silver halide, colloidal silver and cuffler, and per mole of silver halide in the same layer for sensitizing dyes. Expressed in moles.
第1層:ハレーシ雪ン防止層
黒色コロイド!! 銀讐布i 0.2ゼラ
チン 2・2UV−10,
1
V−2
pd−1
olv−1
olv−2
oLv−3
第2層:中間層
微粒子臭化銀(球相当径0.07μ)
1!塗布量
0.2
0.05
0.01
0.0I
O308
0,15
ゼラチン
p d−2
第3層:第1赤惑乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag1)0.0モル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μ、
球相当径の変動係数14%、
14面体粒子)
銀塗布量
沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、
内部高Agl型、球相当径0.4μ、
球相当径の変動係数22%、
14面体粒子)
0.26
銀塗布量
0.2
1.0
4.5X10−’モル
1.5X10−’モル
0.4 X 10−’モル
0.3X10−’モル
0.33
の化合物0.009
0.023
0.14
ゼラチン
xS−1
xS−2
xS−3
xS−4
ExC−1
ExC−2例示化合物(16)
一般式(IV)
ExC−3
ExC−6
第4層:第2赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag1)6モル%、
内部高Agl型、球相当径1.0μ、
球相当径の変動係数25%、板状
粒子、直径/rr−み比4.0)
銀塗布量
0.55
0.7
3X10−’
1×10−4
0.3 X 10−’
ゼラチン
xS−I
xS−2
xS−3
EχS −40,3X10−’
E x C−30,05
EχC−40,10
E x C−60,08
第5層:第3赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(A g I 10.0モル%、内部高A
gl型、球相当径1.2μ、
球相当径の変動係数28%、板状
粒子、直径/!み比6.0)
II!!布置 0.9
ゼラチン 0.6E x
S −12XIGl−’
E x S −20,6X10−’
E x S −30,2xlO−’
E x C−40,07
ExC−50,06
Solv−L O,12So
lv−20,12
第6層:中間層
ゼラチン 1・0p d−
4
第7N:第1緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(A g I 10.0モル%、内部高A
gl型、球相当径0.7μ、
球相当径の変動係数14%、
0.1
14面体粒子)
銀塗布量 0.2
沃臭化銀乳剤(Agr4.0モル%、
内部高Agl型、球相当径0.4μ、
球相当径の変動係数22%、
14面体粒子)
銀塗布量 0.1
ゼラチン 1.2ExS−
55xto−’
ExS−62X10−’
ExS−71xlO−’
ExM−10,41
ExM−20,10
EχM −50,03
Solv−10,2
Solv−50,03
第8層:第2緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高ヨード型
、球相当径1.0μ、
球相当径の変動係数25%、板状
粒子、直径/厚み比3.0)
II!!!布置 0.4
ゼラチン 0.35EχS
−53,5X10−’
E x’s −61,4X10−’
E x S −7o、’yxio−’
ExM−1 0.09E x
M −30,01
Solv−10,15
S o l v−50,03
第9層:中間層
ゼラチン 0.5第10層:
第3緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(A g I 10.0モル%、内部高A
gl型、球相当径1.2μ、
球相当径の変動係数28%、板状
粒子、直径/gLみ比6.0)
si!!!布置
ゼラチン
xS−5
xS−6
F、xS−7
xM−3
XM−4
xC−4
olv−1
第1)層:イエローフィルター層
pd−3
ゼラチン
olv−1
第12層:中間層
ゼラチン
pd−2
第13層:第1青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag1)0モル%、
1.0
0.8
2X10−’
o、5xio−’
o、axto−’
0.01
0.04
o、oos
O02
0,05
0,5
0,1
0,5
0,1
内部高ヨード型、球相当径0.7μ、
球相当径の変動係数14%、
14面体粒子)
銀塗布量 0.1
沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、
内部高ヨード型、球相当径0.4μ、
球相当径の変動係数22%、
14面体粒子)
1!!!!布置
0.05
1.0
3X10−’
0.53
0.02
0.15
ゼラチン
xS−8
xY−1
xY−2
olv−1
第14層:第2青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(A g I 19.0モル%、内部高A
gl型、球相当径1.0μ
球相当径の変動係数16%、
14面体粒子)
銀塗布量
0.19
ゼラチン 0.3EχS −
82X10−’
E x Y −10,22
SoIv−10,07
第15層:中間層
微粒子沃臭化銀(Ag1)2モル%、
均一型、球相当径0.13tt)
i塗布量 0.2
ゼラチン 0.36第16層
:第3青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Agl14.0モル%、内部高AgI型
、球相当径1.5#
球相当径の変動係数28%、板状
粒子、直径/厚み比5.0)
l!塗布量°1.0
ゼラチン 0.5ExS−8
1,5XIQ°4
ExY−10,2
Solv−10,07
第17層:第1保護層
ゼラチン
V−1
V−2
SOIV−’I
olv−2
第18層:第2保護層
微粒子臭化ta<球相当径0.07μ)i!塗布量
1.8
1)
0.2
0.01
0.01
0.18
ゼラチン
ポリメチルメタクリレート粒子
(直径1.5μ)
−1
−1
pd−5
UV−1
uv−2
0
COOCOff
= 0=口
xC−1
H
xC−3
xC−6
H
xC−4
H
xC−5
c+Jzs
ExM−1
ExM−2
ExM−4
E
ExM−5
xY−1
xY−2
xS−1
xS−2
xS−3
xS−4
Js
zHs
ExS−5
ExS−6
C!)ls
ExS−8
(CH,)オS□、(El
(CHz)*SO*■・N(CJs)ffxS−7
olv−1
olv−2
olv−3
olv−5
pd−1
pd−2
H
pd−3
pd−4
CJ+3(n)
pd−5
1
CsH+、SO□NHCHzCHzCHzOCToCH
xN” (CL)s−1
CH*1lCH5(hcHzcONII−CutCHz
−CHSOzCHzCONH−Cut以上のように作製
したカラー感光材料を実施例1の現像処理、実施例2の
現像処理または自動現像機を用い下記の処理ステップと
処理液を用いて処理した。1st layer: Black colloid, anti-snow layer! ! Silver cloth i 0.2 gelatin 2.2UV-10,
1 V-2 pd-1 olv-1 olv-2 oLv-3 2nd layer: Intermediate layer fine grain silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07μ) 1! Coating amount 0.2 0.05 0.01 0.0I O308 0.15 Gelatin p d-2 Third layer: First red-glare emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1) 0.0 mol%, internal height Agl Type, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%, 14%, tetradecahedral grains) Silver coating amount Silver iodobromide emulsion (Ag 14.0 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μ, sphere Coefficient of variation of equivalent diameter 22%, tetradecahedral grains) 0.26 Silver coating amount 0.2 1.0 4.5 x 10-' mol 1.5 x 10-' mol 0.4 X 10-' mol 0.3 x 10-' mol 0.33 Compound 0.009 0.023 0.14 Gelatin xS-1 xS-2 xS-3 xS-4 ExC-1 ExC-2 Exemplary Compound (16) General Formula (IV) ExC-3 ExC-6 4th layer: 2nd red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1) 6 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.0μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/rr- Silver coating amount 0.55 0.7 3X10-' 1x10-4 0.3 X 10-' Gelatin xS-I xS-2 xS-3 EχS -40,3X10-' E x C -30,05 EχC-40,10 E x C-60,08 5th layer: 3rd red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (A g I 10.0 mol%, internal height A
GL type, equivalent sphere diameter 1.2μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, plate-like particle, diameter/! ratio 6.0) II! ! Layout 0.9 Gelatin 0.6E x
S -12XIGl-' Ex S -20,6X10-' Ex S -30,2xlO-' Ex C-40,07 ExC-50,06 Solv-L O,12So
lv-20,12 6th layer: Intermediate layer gelatin 1.0p d-
4 7th N: First green-sensitive emulsion layer silver iodobromide emulsion (A g I 10.0 mol%, internal height A
GL type, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%, 0.1 dodecahedral grains) Silver coating amount 0.2 Silver iodobromide emulsion (Agr 4.0 mol%, internal high Agl type, sphere equivalent diameter 0.4μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, tetradecahedral particles) Silver coating amount 0.1 Gelatin 1.2ExS-
55xto-'ExS-62X10-'ExS-71xlO-' ExM-10,41 ExM-20,10 EχM -50,03 Solv-10,2 Solv-50,03 8th layer: 2nd green-sensitive emulsion layer Odor Silveride emulsion (AgI 10 mol%, internally high iodine type, equivalent sphere diameter 1.0μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 3.0) II! ! ! Layout 0.4 Gelatin 0.35EχS
-53,5X10-' E x's -61,4X10-' Ex S -7o,'yxio-' ExM-1 0.09E x
M-30,01 Solv-10,15 Solv-50,03 9th layer: Intermediate layer gelatin 0.5 10th layer:
Third green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (A g I 10.0 mol%, internal height A
GL type, equivalent sphere diameter 1.2μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, plate-shaped particles, diameter/gL ratio 6.0) si! ! ! Placed gelatin xS-5 xS-6 F, xS-7 xM-3 XM-4 xC-4 olv-1 1st) layer: Yellow filter layer PD-3 Gelatin OLV-1 12th layer: Intermediate layer gelatin PD-2 13th layer: First blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1) 0 mol %, 1.0 0.8 2X10-'o, 5xio-'o, axto-' 0.01 0.04o, oos O02 0,05 0,5 0,1 0,5 0,1 Internally high iodine type, equivalent sphere diameter 0.7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%, 14% (14%), dodecahedral grain) Silver coating amount 0.1 Iodobromide Silver emulsion (Ag 14.0 mol%, internally high iodine type, equivalent sphere diameter 0.4 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, tetradecahedral grains) 1! ! ! ! Layout 0.05 1.0 3X10-' 0.53 0.02 0.15 Gelatin I 19.0 mol%, internal height A
gl type, equivalent sphere diameter 1.0 μ Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 16%, tetradecahedral particles) Silver coating amount 0.19 Gelatin 0.3EχS −
82X10-' E x Y -10,22 SoIv-10,07 15th layer: Intermediate layer fine grain silver iodobromide (Ag1) 2 mol%, uniform type, equivalent sphere diameter 0.13 tt) i Coating amount 0.2 Gelatin 0.36 16th layer: 3rd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Agl 14.0 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 1.5#, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, plate-like grains, Diameter/thickness ratio 5.0) l! Coating amount °1.0 Gelatin 0.5ExS-8
1.5 Equivalent sphere diameter 0.07μ) i! Application amount 1.8 1) 0.2 0.01 0.01 0.18 Gelatin polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5μ) -1 -1 pd-5 UV-1 uv-2 0 COOCOff = 0 = mouth x C -1 H xC-3 xC-6 H xC-4 H xC-5 c+Jzs ExM-1 ExM-2 ExM-4 E ExM-5 xY-1 xY-2 xS-1 xS-2 xS-3 xS-4 Js zHs ExS-5 ExS-6 C! )ls ExS-8 (CH,)OS□, (El (CHz)*SO*■・N(CJs)ffxS-7 olv-1 olv-2 olv-3 olv-5 pd-1 pd-2 H pd -3 pd-4 CJ+3(n) pd-5 1 CsH+, SO□NHCHzCHzCHzOCToCH
xN” (CL)s-1 CH*1lCH5(hcHzcONII-CutCHz
-CHSOzCHzCONH-Cut The color photosensitive materials prepared as described above were processed using the development process of Example 1, the development process of Example 2, or an automatic processor using the following processing steps and processing solutions.
処理ステップ
本補充量z35m巾の感光材料1m長さ当り(発色現像
液)
母液(g)
補充液<g>
ジエチレントリアミン
5.0
6.0
五節酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルア逅ン硫
酸塩
4−〔N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチ
ルアミノツー2−メチ
ルアニリン硫酸塩
水を加えて
H
(漂白液)
4.0
30.0
1.3
1.2■
2.0
4.7
1.0L
io、o。Processing step main replenishment amount z per 1 m length of photosensitive material 35 m wide (color developer) Mother solution (g) Replenisher <g> Diethylenetriamine 5.0 6.0 Pentanotic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylua 4.0 30.0 1.3 1.2 2.0 4 .7 1.0L io, o.
37.0
1.0L
10.15
1.3ジアミノプロ
パン四酢酸第二鉄錯
塩
1.3ジアミノプロ
パン四酢酸
母液(g) 補充液(g)
130 190
(0,36u/ l )(0,53u/ It )3.
0
臭化アンモニウム
酢酸
硝酸アンモニウム
水を加えて
酢酸とアンモニアで
pH1i整
(定着液)
1−ヒドロキシエチリ
テン−1,1−ジホス
ホン酸
エチレンジアミン四節
酸二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニラ
ム水溶液(700g / 1 )
ロダンアンモニウム
チオ尿素
3.6−シチアー1゜
5
0
0
1.0j
pH4,3
母液(g)
5.0
0.5
10.0
8.0
1TO,0m1
100.0
3.0
3.0
20
0
0
1.01
pH3,5
補充t[(g)
12.0
10.0
200.0請1
150.0
8−オクタンジオール
水を加えて 1.0jl 1.oj!
酢酸、アンモニアを加 6.5 6.7えてpH
(安定液)母液、補充液共通
ホルマリン(37%)l.2−1
5−クロロ−2−メチル−6,0■
4−イソチアゾリン3−オ
ン
2−メチル−4−イソチア 3.0■ゾリン3
−オン
界面活性剤 0.4エチレング
リコール 1.0水を加えて
1.OL+) H5,0−7,0
いずれの処理方法においても試料301は色再現性およ
び鮮鋭度ともに優れていた。37.0 1.0L 10.15 1.3 Diaminopropanetetraacetic acid ferric complex salt 1.3 Diaminopropanetetraacetic acid mother liquor (g) Replenisher (g) 130 190 (0.36u/l) (0.53u/ It)3.
0 Add ammonium bromide acetate ammonium nitrate and adjust the pH to 1i with acetic acid and ammonia (fixer) 1-Hydroxyethythene-1,1-diphosphonic acid ethylenediamine tetranoic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / 1) Rodan ammonium thiourea 3.6-cythia 1°5 0 0 1.0j pH4,3 Mother liquor (g) 5.0 0.5 10.0 8.0 1TO,0ml 100.0 3.0 3. 0 20 0 0 1.01 pH 3,5 Replenishment t [(g) 12.0 10.0 200.0 1 150.0 Add 8-octanediol water 1.0jl 1. oj!
Add acetic acid and ammonia to pH 6.5 6.7 (Stable solution) Mother solution, replenisher common formalin (37%) l. 2-1 5-chloro-2-methyl-6,0■ 4-isothiazolin 3-one 2-methyl-4-isothia 3.0■zoline 3
-on surfactant 0.4 ethylene glycol 1.0 water added
1. OL+) H5,0-7,0 Regardless of the processing method, sample 301 was excellent in both color reproducibility and sharpness.
(発明の効果)
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、従来のも
のと比較して色再現性、鮮鋭度の点で優れている。また
、本発明の化合物(−数式(1)〜〔■〕)は、従来の
現像抑制剤放出化合物に比べて合成が容易であり、安価
にこれらを提供することができる。(Effects of the Invention) The silver halide color photographic material of the present invention is superior to conventional materials in terms of color reproducibility and sharpness. Furthermore, the compounds of the present invention (-formulas (1) to [■]) are easier to synthesize than conventional development inhibitor-releasing compounds, and can be provided at low cost.
Claims (5)
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 A−(L)_l−O−B 式中、Aは、現像主薬酸化体と反応して −(L)_l−O−Bとの結合が開裂する基を表わし、
LはAより開裂した後、Oとの結合が開裂する基を表わ
し、Bは炭素原子でA−(L)_l−O−と結合する、
5ないし7員の、炭素原子数3ないし6個の不飽和複素
環基を表わし、該複素環基は環構成炭素原子においてヒ
ドロキシ基、スルホンアミド基、アミノ基、スルファモ
イルアミノ基の中から選ばれる置換基および現像抑制剤
基もしくはその前駆体を置換基として有する基であり、
lは0ないし2の整数を表わし、lが2のとき2個のL
は同一でも異なつていてもよい。(1) A silver halide color photographic material containing a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] A-(L)_l-O-B In the formula, A represents a group whose bond with -(L)_l-O-B is cleaved by reacting with the oxidized developing agent,
L represents a group whose bond with O is cleaved after being cleaved from A, and B is a carbon atom that bonds with A-(L)_l-O-.
Represents a 5- to 7-membered unsaturated heterocyclic group having 3 to 6 carbon atoms, and the heterocyclic group is a hydroxyl group, a sulfonamido group, an amino group, or a sulfamoylamino group at the ring-constituting carbon atoms. A group having a selected substituent and a development inhibitor group or its precursor as a substituent,
l represents an integer from 0 to 2, and when l is 2, two L
may be the same or different.
式〔II〕または〔III〕で表わされることを特徴とする
請求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは現像主薬酸化体と反応して、(L)_l以下の
部分を放出する基を表わし、LはAより離脱した後、O
との結合が開裂する基を表わし、R^1は−OH、−N
HSO_2R^3、−NHSO_2NR^3R^4、−
NHR^3または、−NR^3R^4を表わし、R^3
、R^4はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R^2は現像抑制剤基もしくはその前
駆体基を表わし、Xは−CR^5=または−N=を表わ
し、R^5は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表わし、Yは−NR^6−、−O−、−S−または−
SO_2−を表わし、R^6は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わし、lは0ないし2の整数
を表わし、lが2のとき2個のLは同一でも異なつてい
てもよい。(2) The silver halide color photographic material according to claim (1), wherein the compound represented by the general formula [I] is represented by the following general formula [II] or [III]. General formula [II] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula [III] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the formula, A reacts with the oxidized developing agent, and (L) the part below _l represents a group that releases O after leaving from A.
represents a group whose bond with is cleaved, R^1 is -OH, -N
HSO_2R^3, -NHSO_2NR^3R^4, -
Represents NHR^3 or -NR^3R^4, R^3
, R^4 each independently represents an aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, R^2 represents a development inhibitor group or its precursor group, and X represents -CR^5= or -N=. where R^5 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an alkoxy group, or an aryloxy group, and Y represents -NR^6-, -O-, -S- or -
SO_2-, R^6 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, l represents an integer from 0 to 2, and when l is 2, two L's may be the same or different. You can leave it there.
式〔IV〕で表わされることを特徴とする請求項(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは現像主薬酸化体と反応して、(L)_l以下の
部分を放出する基を表わし、LはAより離脱した後、O
との結合が開裂する基を表わし、R^1は−OH、−N
HSO_2R^3、−NHSO_2NR^3R^4、−
NHR^3または−NR^3R^4を表わし、R^3、
R^4はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、R^2は現像抑制剤基もしくはその前駆
体基を表わし、Xは−CR^5=または−N=を表わし
、R^5は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を
表わし、Yは−NR^6−、−O−、−S−または−S
O_2−を表わし、R^6は水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし、lは0ないし2の整数を
表わし、lが2のとき2個のLは同一でも異なつていて
もよい。(3) The silver halide color photographic material according to claim (1), wherein the compound represented by the general formula [I] is represented by the following general formula [IV]. General formula [IV] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, A represents a group that reacts with the oxidized developing agent and releases a portion of (L)_l or less, and after L is separated from A, O
represents a group whose bond with is cleaved, R^1 is -OH, -N
HSO_2R^3, -NHSO_2NR^3R^4, -
Represents NHR^3 or -NR^3R^4, R^3,
R^4 each independently represents an aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, R^2 represents a development inhibitor group or its precursor group, and X represents -CR^5= or -N=; , R^5 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an alkoxy group, or an aryloxy group, and Y represents -NR^6-, -O-, -S- or -S
O_2-, R^6 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, l represents an integer from 0 to 2, and when l is 2, two L's may be the same or different. You can leave it there.
〔V〕または〔VI〕で表わされることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔V〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは現像主薬酸化体と反応して、(L)_l以下の
部分を放出する基を表わし、LはAより離脱した後、O
との結合が開裂する基を表わし、R^1は−OH、−N
HSO_2R^3、−NHSO_2NR^3R^4、−
NHR^3または−NR^3R^4を表わし、R^3、
R^4はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、R^2は現像抑制剤基もしくはその前駆
体基を表わし、X、Zはそれぞれ独立に−CR^5=ま
たは−N=を表わし、R^5は水素原子、ハロゲン原子
、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコキシ基または
アリールオキシ基を表わし、lは0ないし2の整数を表
わし、lが2のとき2個のLは同一でも異なつていても
よい。(4) A silver halide color photographic material, characterized in that the compound represented by the general formula [I] is represented by the following general formula [V] or [VI]. General formula [V] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula [VI] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the formula, A reacts with the oxidized developing agent, and (L) the part below _l represents a group that releases O after leaving from A.
represents a group whose bond with is cleaved, R^1 is -OH, -N
HSO_2R^3, -NHSO_2NR^3R^4, -
Represents NHR^3 or -NR^3R^4, R^3,
R^4 each independently represents an aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, R^2 represents a development inhibitor group or its precursor group, and X and Z each independently represent -CR^5= or -N=, R^5 represents a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, alkoxy group, or aryloxy group, l represents an integer from 0 to 2, and l represents 2 In this case, the two L's may be the same or different.
〔VII〕で表わされることを特徴とする請求項(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは現像主薬酸化体と反応して、(L)_l以下の
部分を放出する基を表わし、LはAより離脱した後、O
との結合が開裂する基を表わし、R^1は−OH、−N
HSO2R^3、−NHSO_2NR^3R^4、−N
HR^3または−NR^3R^4を表わし、R^3、R
^4はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R^2は現像抑制剤基もしくはその前駆体
基を表わし、X、Zはそれぞれ独立に−CR^5=また
は−N=を表わし、R^5は水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコキシ基またはア
リールオキシ基を表わし、lは0ないし2の整数を表わ
し、lが2のとき2個のLは同一でも異なつていてもよ
い。(5) The silver halide color photographic material according to claim (1), wherein the compound represented by the general formula [I] is represented by the following general formula [VII]. General formula [VII] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, A represents a group that reacts with the oxidized developing agent to release a portion of (L)_l or less, and after L is separated from A, O
represents a group whose bond with is cleaved, R^1 is -OH, -N
HSO2R^3, -NHSO_2NR^3R^4, -N
Represents HR^3 or -NR^3R^4, R^3, R
^4 each independently represents an aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, R^2 represents a development inhibitor group or its precursor group, and X and Z each independently represent -CR^5= or - Represents N=, R^5 is a hydrogen atom, a halogen atom,
It represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an alkoxy group or an aryloxy group, l represents an integer from 0 to 2, and when l is 2, the two L's may be the same or different.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32446489A JPH03184042A (en) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32446489A JPH03184042A (en) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03184042A true JPH03184042A (en) | 1991-08-12 |
Family
ID=18166106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32446489A Pending JPH03184042A (en) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03184042A (en) |
-
1989
- 1989-12-14 JP JP32446489A patent/JPH03184042A/en active Pending
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