JPH03185051A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH03185051A JPH03185051A JP1327017A JP32701789A JPH03185051A JP H03185051 A JPH03185051 A JP H03185051A JP 1327017 A JP1327017 A JP 1327017A JP 32701789 A JP32701789 A JP 32701789A JP H03185051 A JPH03185051 A JP H03185051A
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- Japan
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- polyester
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- polyethylene terephthalate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、成形性が良好で、かつ耐熱性の優れた成形品
を与えるポリエステル樹脂組成物に関するものである。
を与えるポリエステル樹脂組成物に関するものである。
さらに詳しくは、結晶化速度が大きく、射出成形時にお
いて約１２０℃以下の金型温度でも優れた外観を示し、
かつ優れた耐熱エージング性能を有する成形品を提供す
るポリエステル樹脂組成物に関するものである。
いて約１２０℃以下の金型温度でも優れた外観を示し、
かつ優れた耐熱エージング性能を有する成形品を提供す
るポリエステル樹脂組成物に関するものである。
ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。
このように繊維、フィルムとして使用される場合には、
通常、延伸処理されたものが使用されているが、例えば
射出成形品としてプラスチック用途に使用しようとする
場合には、上記のような延伸処理がなされていないため
、成形上および物性工種々の問題点の発生することが知
られている。すなわち、低温における結晶化速度が小さ
いために、通常、他のプラスチックを射出成形する際に
用いられる金型温度約１２０℃以下では結晶化速度が不
十分であるために、得られた成形品はその表面と内部に
結晶化度の差が生じ、そのため機械的性質、寸法安定性
、形状安定性が不均一となり、実用に耐えるような成形
品を得ることは極めて困難である。
通常、延伸処理されたものが使用されているが、例えば
射出成形品としてプラスチック用途に使用しようとする
場合には、上記のような延伸処理がなされていないため
、成形上および物性工種々の問題点の発生することが知
られている。すなわち、低温における結晶化速度が小さ
いために、通常、他のプラスチックを射出成形する際に
用いられる金型温度約１２０℃以下では結晶化速度が不
十分であるために、得られた成形品はその表面と内部に
結晶化度の差が生じ、そのため機械的性質、寸法安定性
、形状安定性が不均一となり、実用に耐えるような成形
品を得ることは極めて困難である。
従来、このような問題点を解決する方法として、結晶核
剤や結晶化促進剤を添加する方法や、ポリエチレングリ
コールを共重合する方法（Ｐｏｌｙｓ＋ｅｒ第１０巻１
７６９年）等が提案されている。
剤や結晶化促進剤を添加する方法や、ポリエチレングリ
コールを共重合する方法（Ｐｏｌｙｓ＋ｅｒ第１０巻１
７６９年）等が提案されている。
しかしながら、結晶核剤、結晶化促進剤を添加する外部
添加法ではポリエチレンテレフタレート自身の本質を変
えることができず、ある程度の改良は出来るものの格段
の効果は期待できない。
添加法ではポリエチレンテレフタレート自身の本質を変
えることができず、ある程度の改良は出来るものの格段
の効果は期待できない。
また、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリ
コールを共重合しまたものは優れた低温結晶性を有する
ものの、ポリアルキレングリコールの有するエーテル結
合により耐熱性が劣るという欠点がある。
コールを共重合しまたものは優れた低温結晶性を有する
ものの、ポリアルキレングリコールの有するエーテル結
合により耐熱性が劣るという欠点がある。
特に、熱エージングにより着色、劣化するという問題点
があった。
があった。
本発明は、このような従来技術の問題点を解決し、低温
成形性に優れ、かつ耐熱性、特に耐熱エージング性の優
れた樹脂組成物を提供することを目的とするものである
。
成形性に優れ、かつ耐熱性、特に耐熱エージング性の優
れた樹脂組成物を提供することを目的とするものである
。
本発明者らは、このような問題点を解決するために鋭意
検討した結果、分子９３０，０００以上のポリカプロラ
クトンを配合することにより、耐熱性、特に耐熱エージ
ング性を改良することを見出し本発明に到達した。
検討した結果、分子９３０，０００以上のポリカプロラ
クトンを配合することにより、耐熱性、特に耐熱エージ
ング性を改良することを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ポリエチレンテレフタレート４０
〜９７重量部と分子量約５００〜２０ 、０００のポリ
アルキレングリコールまたはその誘導体のうち少なくと
も一種を２〜２５重景％重量合したエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル３〜６０重量部とからなるポリエス
テル１００重量部に対し、分子量３０゜０００以上のポ
リカプロラクトン３〜２０重量部及び繊維状強化材Ｏ〜
１５０重景部を重量してなる樹脂組成物に関するもので
ある。
〜９７重量部と分子量約５００〜２０ 、０００のポリ
アルキレングリコールまたはその誘導体のうち少なくと
も一種を２〜２５重景％重量合したエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル３〜６０重量部とからなるポリエス
テル１００重量部に対し、分子量３０゜０００以上のポ
リカプロラクトン３〜２０重量部及び繊維状強化材Ｏ〜
１５０重景部を重量してなる樹脂組成物に関するもので
ある。
本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
とは、テレフタル酸またはそのエステル誘導体とエチレ
ングリコールから溶融重合したもの、ないしはそれを固
相重合して得られるものでその分子量を特に限定するも
のではない。
とは、テレフタル酸またはそのエステル誘導体とエチレ
ングリコールから溶融重合したもの、ないしはそれを固
相重合して得られるものでその分子量を特に限定するも
のではない。
また、ポリエチレンテレフタレートと共に使用するエチ
レンテレフタレート系ポリエステルとしては、共重合ポ
リエチレンテレフタレート、特にポリアルキレングリコ
ールまたはその誘導体を共重合したものが有効であり、
その分子量が約５００より小さいと重量当りのモル数が
増え、同重量共重合した場合、その分、融点降下が大き
くなり好ましくない。
レンテレフタレート系ポリエステルとしては、共重合ポ
リエチレンテレフタレート、特にポリアルキレングリコ
ールまたはその誘導体を共重合したものが有効であり、
その分子量が約５００より小さいと重量当りのモル数が
増え、同重量共重合した場合、その分、融点降下が大き
くなり好ましくない。
逆に分子量が約２０ 、０００より大きくなると共重合
ポリエチレンテレフタレートの製造そのものが難しくな
るので好ましくない。そして、共重合割合に関しては２
重量％より少ない場合には結晶化促進効果が小さくなる
ので望ましくない。逆に共重合割合が２５重量％を越え
ると樹脂組成物としての耐熱性が低下するので好ましく
ない。したがって、ポリアルキレングリコールまたはそ
の誘導体の共重合割合は２〜２５重量％で、望ましくは
１０〜２０重量％である。
ポリエチレンテレフタレートの製造そのものが難しくな
るので好ましくない。そして、共重合割合に関しては２
重量％より少ない場合には結晶化促進効果が小さくなる
ので望ましくない。逆に共重合割合が２５重量％を越え
ると樹脂組成物としての耐熱性が低下するので好ましく
ない。したがって、ポリアルキレングリコールまたはそ
の誘導体の共重合割合は２〜２５重量％で、望ましくは
１０〜２０重量％である。
そしてポリエチレンテレフタレートとエチレンテレフタ
レート系ポリエステルとの割合に関しては、共重合ポリ
エチレンテレフタレートの種類によって変わるが、一般
にエチレンテレフタレート系ポリエステルの配合量が全
ポリエステル成分中３重量部より少ないと、結晶化促進
効果が小さく、６０重量部を越えると熱的性質が低下す
るので好ましくない。したがってポリアルキレングリコ
ールまたはその誘導体を共重合したエチレンテレフタレ
ート系ポリエステルの配合量は全ポリエステル中、３〜
６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。
レート系ポリエステルとの割合に関しては、共重合ポリ
エチレンテレフタレートの種類によって変わるが、一般
にエチレンテレフタレート系ポリエステルの配合量が全
ポリエステル成分中３重量部より少ないと、結晶化促進
効果が小さく、６０重量部を越えると熱的性質が低下す
るので好ましくない。したがってポリアルキレングリコ
ールまたはその誘導体を共重合したエチレンテレフタレ
ート系ポリエステルの配合量は全ポリエステル中、３〜
６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。
なおポリアルキレングリコールの具体例としてはポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールを挙げることができ、ポリアル
キレンゲリコールの誘導体としては、ビスフェノールＡ
等のビスフェノール化合物のフェノール性水酸基にエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
等を開環付加させて得られるポリエーテル化合物等を挙
げることができる。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールを挙げることができ、ポリアル
キレンゲリコールの誘導体としては、ビスフェノールＡ
等のビスフェノール化合物のフェノール性水酸基にエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
等を開環付加させて得られるポリエーテル化合物等を挙
げることができる。
また、ポリカプロラクトンとしては、分子量３０゜００
０以上のものが用いられる。特に好ましくは分子量３０
，０００〜１００ 、０００のものである。
０以上のものが用いられる。特に好ましくは分子量３０
，０００〜１００ 、０００のものである。
分子量が３０ 、０００未満であると、耐熱エージング
性が劣り好ましくない。
性が劣り好ましくない。
ポリカプロラクトンは市販のものであれば使用する事が
でき、特に限定されるものではない。
でき、特に限定されるものではない。
配合量は、ポリエステル１００重量部に対し、３〜２０
重量部であり、特に５〜１５重量部が好ましい。
重量部であり、特に５〜１５重量部が好ましい。
３重量部未満であると、耐熱エージング性が劣り、２０
重量部を越えると耐熱性、特に熱変形温度が低下し好ま
しくない。
重量部を越えると耐熱性、特に熱変形温度が低下し好ま
しくない。
本発明において用いられる繊維状強化材としては、たと
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが、通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが、繊維長が長すぎるとポリエステルや他
の配合成分と均一に混合、分散させることが難しく、逆
に繊維長が短かすぎると強化材としての効果が不十分と
なるため、通常は０．１〜１０ＩＩＩ１１の繊維長のも
のが使用され、特に繊維状強化材がガラス繊維である場
合には繊維長としては０．１〜７ｍｍが好ましく、さら
には０．３〜４ＩＩ１１が望ましい。また繊維状強化材
は、ポリエステルの界面接着力を向上させて補強効果を
挙げる目的で必要に応じて種々の化合物で処理したもの
を使用することができるが、繊維状強化材としてガラス
繊維を使用する際には、種々の表面処理剤、たとえばビ
ニルトリエトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピル
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロへキシ
ル−エチルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、Ｔ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処
理剤、メタクリレートクロミンククロリド等のクロム系
処理剤で処理したものが使用される。
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが、通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが、繊維長が長すぎるとポリエステルや他
の配合成分と均一に混合、分散させることが難しく、逆
に繊維長が短かすぎると強化材としての効果が不十分と
なるため、通常は０．１〜１０ＩＩＩ１１の繊維長のも
のが使用され、特に繊維状強化材がガラス繊維である場
合には繊維長としては０．１〜７ｍｍが好ましく、さら
には０．３〜４ＩＩ１１が望ましい。また繊維状強化材
は、ポリエステルの界面接着力を向上させて補強効果を
挙げる目的で必要に応じて種々の化合物で処理したもの
を使用することができるが、繊維状強化材としてガラス
繊維を使用する際には、種々の表面処理剤、たとえばビ
ニルトリエトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピル
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロへキシ
ル−エチルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、Ｔ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処
理剤、メタクリレートクロミンククロリド等のクロム系
処理剤で処理したものが使用される。
さらに本発明の組成物にタルク、マイカ、シリカ等の結
晶核剤を併用すると、さらに結晶化が促進され好ましい
２ また、ヒンダードフェノール系とリン系あるいはイオウ
系を併用した酸化防止剤を使用すると、さらに耐熱エー
ジング性が向上され好ましい。
晶核剤を併用すると、さらに結晶化が促進され好ましい
２ また、ヒンダードフェノール系とリン系あるいはイオウ
系を併用した酸化防止剤を使用すると、さらに耐熱エー
ジング性が向上され好ましい。
また、必要に応じて結晶化、耐熱性を著シ、＜低下させ
ることのない範囲で紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、
着色剤、充填剤等を配合することができる。
ることのない範囲で紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、
着色剤、充填剤等を配合することができる。
そして、本発明の＆ＩＩ或物放物造法は特に限定される
ものではなく、種々の形態、たとえば各種成形品シート
、繊維状物、管状物等の形態に成形し使用することがで
きる。
ものではなく、種々の形態、たとえば各種成形品シート
、繊維状物、管状物等の形態に成形し使用することがで
きる。
本発明による組成物が優れた低温成形性を示すのは、共
重合成分であるポリアルキレングリコールの内部可塑化
効果により、ポリエチレンテレフタレート分子が低温域
においても、モビリティ−を有するためと考えられる。
重合成分であるポリアルキレングリコールの内部可塑化
効果により、ポリエチレンテレフタレート分子が低温域
においても、モビリティ−を有するためと考えられる。
また、本発明による組成物が優れた耐熱性を示すのは、
ポリカプロラクトンが成形特に表面にブリードし、その
ポリカプロラクトンが連続層を形威し、ポリエステル内
部のエーテル結合の劣化を抑制したためと考えられる。
ポリカプロラクトンが成形特に表面にブリードし、その
ポリカプロラクトンが連続層を形威し、ポリエステル内
部のエーテル結合の劣化を抑制したためと考えられる。
次に実施例と比較例により本発明を具体的に説明する。
実施例１〜５及び比較例１〜３
固有粘度（フェノール／テトラクロロエタン−６フ４中
、濃度０．５％、、 ′ａ度２０°Ｃテ（７１ｍ定）０
．６８ （７）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
、各種ポリアルキレングリコールを共重合したエチレ
ンテレフタレート系共重合体（共重合ＰＥＴ）、各種分
子量のポリカプロラクトン、さらにガラス繊維（旭ファ
イバーグラス■３−長チョップドストランド品番Ｎ１１
４２９）、タルク（日本タルク■ ミクロエースに−１
）を表１に示したように所定混合し、この混合物を同方
向回転二軸押出機を用いて、シリンダー温度２６０℃、
スクリュー回転数２０ｏｒρ重の条件で混練押出し、ペ
レットを作成した。ペレットを水分率０．０２％以下に
なるまで減圧乾燥した後、シリンダ−温度２６０℃、射
出圧カフ００ｋｇ／ｃｄ、冷却時間２０秒及び全サイク
ル３５秒の成形条件で１／８インチ×１７２インキ×５
インチの試験片を成形し、外観及びＡＳＴＭ ｒｌ−７
９Ｑに準じ、萌げ強度を測定し、さらにＡＳＴＭ Ｄ−
６４８に準じ１８．５６ ｋｇ／ｄ荷重下における熱変
形温度を測定した。
、濃度０．５％、、 ′ａ度２０°Ｃテ（７１ｍ定）０
．６８ （７）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
、各種ポリアルキレングリコールを共重合したエチレ
ンテレフタレート系共重合体（共重合ＰＥＴ）、各種分
子量のポリカプロラクトン、さらにガラス繊維（旭ファ
イバーグラス■３−長チョップドストランド品番Ｎ１１
４２９）、タルク（日本タルク■ ミクロエースに−１
）を表１に示したように所定混合し、この混合物を同方
向回転二軸押出機を用いて、シリンダー温度２６０℃、
スクリュー回転数２０ｏｒρ重の条件で混練押出し、ペ
レットを作成した。ペレットを水分率０．０２％以下に
なるまで減圧乾燥した後、シリンダ−温度２６０℃、射
出圧カフ００ｋｇ／ｃｄ、冷却時間２０秒及び全サイク
ル３５秒の成形条件で１／８インチ×１７２インキ×５
インチの試験片を成形し、外観及びＡＳＴＭ ｒｌ−７
９Ｑに準じ、萌げ強度を測定し、さらにＡＳＴＭ Ｄ−
６４８に準じ１８．５６ ｋｇ／ｄ荷重下における熱変
形温度を測定した。
耐熱エージング性能は１５０°Ｃ，１０００時間後の而
げ強度保持率にて評価した。
げ強度保持率にて評価した。
結果をまとめて表−１に示す。
本発明によれば、ポリアルキレングリコールを共重合し
たエチレンテレフタレート系ポリエステルと高分子量の
ポリカプロラクトンを併用することによりポリエチレン
テレフタレートの成形性を改良し、１００°Ｃ程度の金
型温度で良好な表面外観と長！ＵＩ熱エージング性能に
優れた成形品の提供を特徴とする
たエチレンテレフタレート系ポリエステルと高分子量の
ポリカプロラクトンを併用することによりポリエチレン
テレフタレートの成形性を改良し、１００°Ｃ程度の金
型温度で良好な表面外観と長！ＵＩ熱エージング性能に
優れた成形品の提供を特徴とする
Claims (1)
- ポリエチレンテレフタレート４０〜９７重量部と分子
量約５００〜２０，０００のポリアルキレングリコール
またはその誘導体のうち少なくとも一種を２〜２５重量
％共重合したエチレンテレフタレート系ポリエステル３
〜６０重量部とからなるポリエステル１００重量部に対
し、分子量３０，０００以上のポリカプロラクトン３〜
２０重量部及び繊維状強化材０〜１５０重量部を配合し
てなることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1327017A JP2788083B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1327017A JP2788083B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185051A true JPH03185051A (ja) | 1991-08-13 |
| JP2788083B2 JP2788083B2 (ja) | 1998-08-20 |
Family
ID=18194383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1327017A Expired - Lifetime JP2788083B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2788083B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1621091A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-02-01 | Stanbee Company, Inc. | Stiffeners for use in footwear |
| JP2022118093A (ja) * | 2020-02-21 | 2022-08-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 接着剤組成物及び接着剤 |
-
1989
- 1989-12-14 JP JP1327017A patent/JP2788083B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1621091A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-02-01 | Stanbee Company, Inc. | Stiffeners for use in footwear |
| US7975404B2 (en) | 2004-07-01 | 2011-07-12 | Stanbee Company, Inc. | Stiffeners for use in footwear |
| JP2022118093A (ja) * | 2020-02-21 | 2022-08-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 接着剤組成物及び接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2788083B2 (ja) | 1998-08-20 |
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