JPH03189643A - Direct positive type silver halide color photographic sensitive material and formation of color proof by using this material - Google Patents
Direct positive type silver halide color photographic sensitive material and formation of color proof by using this materialInfo
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は印刷用分解フィルムの校正に適したハロゲン化
銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフ
の作成方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic material suitable for proofing separation films for printing and a method for preparing a color proof using the same.
カラー印刷物の品質チエツクは最終的には本機印刷によ
る印刷物でテストするのが望ましい。しかしこれを行な
うには時間、作業、コスト等の面で現実的でない。次善
の策として校正機による校正刷シでの品質チエツクが行
なわれてきた。近年の納期に対する厳しい要求に対し、
スキャナー分解後の網版の段階で検査を迅速に正確に行
なうカラープルーフシステムが重要になってきた。カラ
ーブルー7システム(検版システム)について更に詳し
くは中村散着「カラーイーパーを用いたカラープルーフ
システム」印刷雑誌lりr!年7月号、10−/を頁や
、清水敏弘著「検版7ヌテムの考え方」印刷雑誌/Yr
り年2月号、3〜//頁に記載されている。When checking the quality of color printed matter, it is desirable to finally test the printed matter printed by this machine. However, this is not practical in terms of time, work, cost, etc. As a next-best measure, quality checks have been performed on proof sheets using a proofing machine. In response to the strict demands for delivery dates in recent years,
Color proofing systems that quickly and accurately perform inspections at the halftone printing stage after scanner disassembly have become important. For more information about the Color Blue 7 System (plate inspection system), check out the print magazine ``Color Proofing System Using Color Eaper'' written by Danki Nakamura! July issue, page 10-/, Toshihiro Shimizu, "Kanban 7 Nutem's way of thinking" Print magazine/Yr
Published in the February 2015 issue, pages 3-//.
リバーサルフィルム、カラーネガフィルム、あるいはカ
ラーペーパーなどの原稿から網点画像である製版フィル
ムが作成される。カラー印刷用には通常アイ版、アカ版
、キ版、ヌミ版のμつの製版フィルムが作成される。こ
れら≠つの製版フィルムについて文字、絵柄、レイアウ
ト、色、階調等を確認する工程全総称して校正と呼んで
いる。A prepress film, which is a halftone image, is created from an original such as a reversal film, a color negative film, or a color paper. For color printing, there are usually three types of plate-making films: eye version, red version, black version, and black version. The entire process of checking characters, patterns, layouts, colors, gradations, etc. of these ≠ plate-making films is collectively called proofreading.
校正のなかで色調や、階調以外の確認を検版と呼んでい
る。検版用に用いる材料としては7オトポリマー ジア
ゾ、電子写真方式などがあるがこれらは作業に長時間を
要す、作業性が悪く専門オペレーターを要す、材料費が
高い、機器が大きく高価など檜々の問題があり几。一方
、簡易性1迅速注及びコストの点で優れる方式として写
真感光材料を用いる方式がある。この方式については、
特開昭j&−10≠33j号、特開昭j+−//J13
2号、特開平l−コ3コ3≠コ号、特開平/−/36/
!を号等に記載されている。カラーペーパーや、直接ポ
ジカラーイーパー及びそれらのフィルム等、写真M&元
材料を用いる方式は簡易性、迅速性、コストの点で優れ
るものの、色調や処理時間に問題があり改良が望まれて
いた。即ち写真材料を用いる場合、分解網点画像から実
際の印刷物と近い調子再現をするには更に白地の不要な
着色の軽減や分解フィルム上の3囁以下の細かい網点の
再現(網点再現性)が必要であシ、この改良が望まれて
いた。通常、直接ポジ画像を得ることを目的として製造
されている感光材料は、緑感層、赤感層の乳剤がもつ不
要な青色光に対する固有感度を除去する几めに、イエロ
ーコロイド銀を含有する層を設けている。色分離を、良
好にするためには0.697m2以上のコロイド銀塗布
撤が必要であつ几。しかしながら、直接ポジ型カラー感
光材料におけるコロイド銀は、写真性に対する影響が太
き(、DminをあげたL )iD曲線のハイライト部
の調子を軟らかくするなどによp1白地を悪化する欠点
を有していた。従って、カラープルーフ材料としては、
網点の再現性や色乗りが良く更に白地の良い写真感光材
料が望まれてい友。Checking things other than color tone and gradation during proofreading is called plate inspection. Materials used for plate inspection include 7 otopolymer diazo and electrophotographic methods, but these methods require a long time to work, have poor workability and require specialized operators, have high material costs, and require large and expensive equipment. There is a problem with hinoki. On the other hand, there is a method using a photographic material that is superior in terms of simplicity, rapid injection, and cost. For this method,
JP-A Shoj &-10≠33j, JP-A Shoj+-//J13
No. 2, Unexamined Japanese Patent Publication No. 1999/-/36/
! is stated in the number etc. Methods using photographic M& source materials such as color paper, direct positive color eater, and their films are superior in terms of simplicity, speed, and cost, but there are problems with color tone and processing time, and improvements are desired. . In other words, when using photographic materials, in order to reproduce the tone from the separated halftone image close to that of the actual printed matter, it is necessary to reduce unnecessary coloring of the white background and reproduce fine halftone dots of 3 or less on the separated film (halftone reproducibility). ) was necessary, and this improvement was desired. Normally, photosensitive materials manufactured for the purpose of directly obtaining positive images contain yellow colloidal silver in order to eliminate the inherent sensitivity to unnecessary blue light of the emulsions in the green and red sensitive layers. There are layers. In order to achieve good color separation, it is necessary to remove more than 0.697 m2 of colloidal silver. However, colloidal silver in direct positive color light-sensitive materials has the disadvantage of worsening the p1 white background by softening the tone of the highlight part of the iD curve, which has a strong influence on photographic properties (L, which increases Dmin). Was. Therefore, as a color proof material,
A photographic material with good halftone dot reproducibility, good color reproduction, and a good white background is desired.
従って、本発明の目的は、第一に分解網点画像から白地
の改良され次カラープルーフを得ることの出来る写真感
光材料を提供することであり、第二に網点再現性の優れ
次カラープルーフを得ることの出来るカラープルーフの
作成方法を提供することであり、更に第三には処理時間
の改良される写真感光材料を提供することにある。Therefore, the objects of the present invention are, firstly, to provide a photographic material capable of obtaining a next color proof with improved white background from a separated halftone image, and secondly, to provide a next color proof with excellent halftone dot reproducibility. The third object of the present invention is to provide a method for producing color proofs that can be obtained, and a third object is to provide a photographic material with improved processing time.
本発明者は鋭意検討の結果、以下に示す方法により上記
課題が達成されることを見いだし友。As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the above-mentioned object can be achieved by the method shown below.
部ち、支持体上にそれぞれ少なくとも1種のシアン発色
カプラー、マゼ/り発色カプラー及びイエロー発色カプ
ラーを含有する直接ポジ型ノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料において、イエローコロイド銀総麓がo、ozt
7m2以下にし、更に、現像処理後の総合写真階調が2
.0以上にすることによって達成出来ることを見いだし
几。In a direct positive silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one cyan color-forming coupler, maze/recolor coupler and yellow color-forming coupler on a support, the yellow colloidal silver base is o, ozt
7m2 or less, and the total photographic gradation after processing is 2.
.. Find out what you can achieve by making it greater than 0.
マ次、カラーオリジナルから成分色分解し、さらに網点
画像に変換して得られる透過型白黒網点画像を、濃度曲
線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着し、
成分色分解したものの補色の色でi元し、次いで発色現
像処理することからなる網点て形成されたカラー像をも
つカラープルーフの作成法において、該発色法カラー写
真感光材料として前記の直接ポジ型ノ・ログン化銀カラ
ー写真感光材料である感光材料全使用することによって
達成できることを見いだし九〇
ここで云う総合写真階調とは特性曲線がfog十〇、O
jと交わる点(第1図でA)とD=コ。The transmission type black and white halftone dot image obtained by separating the component colors from the color original and converting it into a halftone dot image is closely adhered to a chromogenic color photographic light-sensitive material with a continuous tone density curve.
In a method for producing a color proof having a color image formed by halftone dots, which comprises separating the component colors with complementary colors and then performing color development processing, the above-mentioned direct positive material is used as the color photographic material using the color development method. We discovered that this can be achieved by using all of the light-sensitive materials, which are type-type silver chloride color photographic light-sensitive materials.
The point where it intersects j (A in Figure 1) and D=ko.
Qと変わる点(第1図でB)と全結んだ時に得られる写
真の階調と定義する。It is defined as the gradation of the photograph obtained when all points are connected to the point that changes from Q (B in Figure 1).
即ち
A点を求めた理由は網点画像の白地に濃度がのるとプル
ーフ画像の濃度がみかけ上、上昇して網版の判断をあや
まるから出来るだけfogレベルに近い点を求め次。In other words, the reason for finding point A is that if the density is applied to the white background of the halftone image, the density of the proof image will apparently increase, which will confuse the judgment of halftone printing, so we found a point as close to the fog level as possible.
B点を求めた運出は網点画像の最高Q度部分の濃度は各
種の実験から922以上であれは略網点の面積率が同じ
でめる限シ、入間の目には同じに見え面積率の変化のみ
がflk度変比変化てうつるからである。Point B was determined based on various experiments that show that the density of the highest Q-degree part of a halftone image is 922 or higher, as long as the area ratio of the halftone dots is approximately the same, and to Iruma's eyes, it looks the same. This is because only a change in the area ratio is transmitted through a change in the flk ratio.
このような総合写真階調については特公平/ −zor
りf11司/−!Olタタに記載がある。本発明におけ
る効果は、総合写真階IEIIが2.0以上でおれば発
現されるが、望ましくは2.3以上が好ましい。総合写
真階v4を大きくする方法としては、塗布ハロゲン化銀
量を多くする、ハロゲン化銀/カプラーモル比を大きく
する(当量の1倍以上)、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ分布を小さくする(粒子サイズ分布10%以下)、ノ
・ロダン化銀粒子形成時に金属イオ/(鉛、カドミウム
、イリジウム、銅、鉄、ロジウム等)をドープする、硬
調化剤を併用するなどの方法が採用できる。For comprehensive photographic gradation like this, please refer to Tokuhei/-zor
Ri f11 Tsukasa/-! There is a description in Ol Tata. The effects of the present invention can be achieved as long as the overall photographic scale IEII is 2.0 or more, and preferably 2.3 or more. Methods for increasing the overall photographic resolution v4 include increasing the amount of coated silver halide, increasing the silver halide/coupler molar ratio (more than 1 times the equivalent amount), and decreasing the grain size distribution of the silver halide emulsion (grain Methods such as doping metal ions (lead, cadmium, iridium, copper, iron, rhodium, etc.) with metal ions (lead, cadmium, iridium, copper, iron, rhodium, etc.) during the formation of silver rhodide grains (size distribution of 10% or less), and using a high contrast agent in combination can be adopted.
このような総合写真階調については特公平/ −5or
yr、同l−!orタタに記載がある。本発明における
効果は、総合写真階調が2.3以上であれは発現される
が、望ましくはJ、(7以上が好ましい。総会写真層v
41−大きくする方法としては、塗布ハロゲン化銀蓋を
多くする、ハロゲン化銀/カプラーモル比金大きくする
(当量の1倍以上)、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分
布を小さくする(粒子サイズ分布10%以下)、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に金属イオン(鉛、カドミウム、イリ
ジウム、銅、鉄、ロジウム等)をドープする、硬調化剤
を併用するなどの方法が採用できる。For such general photographic gradation, special fair / -5or
yr, same l-! There is a description in or tata. The effects of the present invention can be achieved as long as the overall photographic gradation is 2.3 or more, but preferably J, (7 or more is preferable. General photographic layer v
41- Methods for increasing the size include increasing the number of coated silver halide lids, increasing the silver halide/coupler molar ratio (more than 1 times the equivalent weight), and decreasing the grain size distribution of the silver halide emulsion (grain size distribution 10). % or less), doping with metal ions (lead, cadmium, iridium, copper, iron, rhodium, etc.) during silver halide grain formation, or using a contrast enhancer in combination.
本発明で用いられるイエローコロイド銀は、例えば「無
機化学製造実験」6≠7頁(井上敏著)に記されている
方法、例えば硝酸銀をアルカリ条件下でデキストリ/で
還元する方法、同じく夕/二/で還元する方法、酸化銀
を燐で還元した銀ゾルの存在下で炭酸ナトリクムと過酸
化水素で還元する方法、等で作成することが出来る。本
発明に用いられるイエローコロイド銀の分光吸収スペク
トルは、4A00 P−!00nmの波長域に吸収金持
つものならばどのような方法で作成したものでも使用で
きるが、特に吸収ピークが≠00nm以上zoonm以
下のコロイド銀が好ましい。更に≠JOnm以上≠、r
Onm以下であることが好ましい。イエローコロイド銀
はいずれの非感光性中間層に用いても良い。特に青感層
が最外感光層である場合、青感層と他の感光層の中間に
位置する非感光層に含有することが好ましい。イエロー
コロイド銀塗布量は、0.0!t/fn2以下であれば
本発明の効果を得ることが出来るが、特に好筐しくは0
.02?/m2以下でお9更に好ましくは0.0197
m 以下である。The yellow colloidal silver used in the present invention can be produced, for example, by the method described in "Inorganic Chemistry Production Experiments" page 6≠7 (by Satoshi Inoue), for example, the method of reducing silver nitrate with dextrin under alkaline conditions; It can be produced by a method in which silver oxide is reduced with phosphorus, a method in which silver oxide is reduced with sodium carbonate and hydrogen peroxide in the presence of a silver sol prepared by reducing silver oxide with phosphorus, and the like. The spectral absorption spectrum of yellow colloidal silver used in the present invention is 4A00 P-! Any material prepared by any method can be used as long as it has absorption in the wavelength range of 00 nm, but colloidal silver having an absorption peak of ≠00 nm or more and less than 00 nm is particularly preferred. Furthermore≠JOnm or more≠, r
It is preferable that it is Onm or less. Yellow colloidal silver may be used in any non-photosensitive interlayer. In particular, when the blue-sensitive layer is the outermost photosensitive layer, it is preferably contained in a non-photosensitive layer located between the blue-sensitive layer and other photosensitive layers. The amount of yellow colloidal silver applied is 0.0! The effects of the present invention can be obtained if t/fn2 or less, but particularly preferably 0
.. 02? /m2 or less, more preferably 0.0197
m or less.
本発明においては、イエロー染料を併用することが好ま
しい。例えぼ、英国特許jO!、311号等に記載され
たピラゾロ/オキソノール染料、米1特許3.コI/−
7./コア号等に記載されたバルビッール酸オキソノー
ル染料等の黄色染料力;好1しく用いられる。In the present invention, it is preferable to use a yellow dye in combination. For example, British patent jO! , pyrazolo/oxonol dyes described in U.S. Patent No. 311, etc., US Pat. KoI/-
7. Yellow dyestuffs such as barbylic acid oxonol dyes described in /Core etc. are preferably used.
本発明においては、支持体表面側(感光層側)の紫外線
吸収剤総量布量が0.3f/m 以下が望ましい。更
に0.117m 以下が望ましい。In the present invention, the total amount of ultraviolet absorber on the support surface side (photosensitive layer side) is preferably 0.3 f/m or less. Furthermore, it is desirable that the distance be 0.117 m or less.
本発明でいう紫外線吸収剤はR,D/7tQJのコj−
26頁、およびRD/77/jの61LLり〜t!O頁
に記されたものをいう。The ultraviolet absorber referred to in the present invention is R, D/7tQJ coj-
26 pages, and RD/77/j's 61LLri~t! Refers to what is written on page O.
本発明における支持体表面側の退色防止剤(色素画像安
定剤〕の総量布量が0.J?/m 以下が望ましい。In the present invention, the total amount of anti-fading agent (dye image stabilizer) on the surface side of the support is preferably 0.J?/m or less.
更にo、iy/m 以下が望ましい。Furthermore, it is desirable that it is less than o, iy/m.
本発明でいう退色防止剤はRD/7jJの2j頁に記載
され次ものをいう。The antifading agent used in the present invention is described on page 2j of RD/7jJ and refers to the following.
本発明において用いられるイエローカプラーは好ましく
は下記−紋穴(1)によって艮わされる。The yellow coupler used in the present invention is preferably decorated with the following pattern hole (1).
−紋穴CI)
(−紋穴(I)において′fL1は三級アルキル基を、
R2はフッ素原子、アルコキク基17tはアリールオキ
シ基金1B、はハログ/原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルfニル基、カルボ/アミド基、スルホ/アミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、了り−ルスルホニル基、ワレイド基lfcは
アルコキシカルボニルアミノ基を、Xは窒素原子で一般
式(1)で表わされるイエロー色累杉成カプラーのカツ
プリング活性位に結合する複素環基1次はアリールオキ
シ基を、lはQ−μの整数をそれぞれ人わす。次だし、
lがOL数のと@R3f′i同じでも異なっていてもよ
い。’yfc%h1、FL2、凡3またはXによシコ量
体以上の多量体を形成してもよい。)
以下に一般式(1)で賢わされるイエロー色素形成カプ
ラーについて詳しく述べる。-Momona CI) (-In Mormona (I), 'fL1 is a tertiary alkyl group,
R2 is a fluorine atom, alkoxy group 17t is an aryloxy group 1B, halog/atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbo/amide group, sulfo/amide group, carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonyl group, and a waleido group.lfc is an alkoxycarbonylamino group, and The first heterocyclic group to be bonded is an aryloxy group, and l is an integer of Q−μ. It's next,
l may be the same as or different from the OL number @R3f'i. 'yfc%h1, FL2, 3 or X may form a multimer or more. ) The yellow dye-forming coupler represented by general formula (1) will be described in detail below.
−紋穴(1)において、RIFi好1しくは炭素原子数
4L〜30の置換されていてもよい三級アルキル基金茂
わす。R1が三級アルキル基を衣わすとき、その置換基
としてはハロゲン原子(例えはフッ素、塩素、臭素、沃
素)、アルコキシ基(例えはメトキシ、エトキン、メト
キシエトキシ、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ、p−メトキシフェノキシ〕などが挙
げられる。- In the hole (1), RIFi preferably contains an optionally substituted tertiary alkyl group having 4 L to 30 carbon atoms. When R1 represents a tertiary alkyl group, the substituents include a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), an alkoxy group (e.g. methoxy, ethquine, methoxyethoxy, dodecyloxy), an aryloxy group (
Examples include phenoxy and p-methoxyphenoxy.
一般式(1)においてR2は7ツ累原子、好ましくは炭
素原子数l〜30の置換されていてもよいアルコキシ基
ま之は炭素原子数t〜30のアリールオキシ基を賢わす
。R2がアルコキシ基を衆わすとき、その置換基として
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素〕、
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ、n−メトキシ、ローへキシルオキシ、n−オク
チルオキシ、−一エチルへキシルオキシ、n−)’7”
シルオキシ、n−テトラデシルオキシ、n−ヘキサデシ
ルオキシ〕等がある。R2がアリールオキシ基を表わす
とき、その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素
、塩素、臭素、沃素〕、アルキル基(例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、t−ブチル)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ)等がある。R20例としてフ
ッ素原子ノ他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ
基1メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テト
ラデシルオキシ基、フェノキシ基等がある。In the general formula (1), R2 is an optionally substituted alkoxy group having 7 atoms, preferably 1 to 30 carbon atoms, or an aryloxy group having t to 30 carbon atoms. When R2 represents an alkoxy group, its substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine),
Alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, n-methoxy, rhohexyloxy, n-octyloxy, -monoethylhexyloxy, n-)'7"
siloxy, n-tetradecyloxy, n-hexadecyloxy], etc. When R2 represents an aryloxy group, examples of the substituent include a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), an alkyl group (e.g. methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl), an alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy). Examples of R20 include a fluorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, a benzyloxy group, an n-tetradecyloxy group, and a phenoxy group.
−紋穴(1)においてR3は好ましくはハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、炭素原子数l〜3
0のアルキル基、炭素原子数4〜30のアリール基、炭
素原子数l〜30のアルコキシ基、炭素原子数−〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数7〜30の7リ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数l〜30のカルボ
ンアミド基、炭素原子数l〜30のスルホ/アミド基、
炭素原子数l〜3Qのカルバモイル基、炭素原子数O〜
30のスルファモイル基、炭素原子数l〜30のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数t〜3Qのアルキルスルホ
ニル基、炭素原子数l〜30のワレイド基または炭素原
子数コ〜30のアルコキシカルボニルアミノ基tiわし
、以上の置換基がアルキル基を含有するときそのfff
換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
1沃累〕\シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えば7
エ二ル、p−トリル、コーメトキシフェニル)、アルコ
キシ基〔例えはメトキシ、エトキシ、ブトキシ、へ/シ
ルオキシ、n−へキシルオキシ、コーエテルへキシルオ
キシ、n−オクチルオキシ、n−デシルオキシ、ロード
デシルオキシ、n−ドデシルオキシエトキシ、コー(,
2,4!−ジ−t−ペンチルフェノキシラエトキシ〕、
アルコキシカルボニル基(91えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、n−メトキシカルボニル、n−
ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(例えば
N。- In the pattern hole (1), R3 is preferably a halogen atom (
For example, fluorine, chlorine, bromine, iodine), number of carbon atoms 1 to 3
0 alkyl group, aryl group having 4 to 30 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, 30 carbon atoms
an alkoxycarbonyl group, a 7-aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a carbonamide group having 1 to 30 carbon atoms, a sulfo/amide group having 1 to 30 carbon atoms,
Carbamoyl group with a carbon atom number of 1 to 3Q, a carbon atom number of O to
30 sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having t to 3Q carbon atoms, a Waleido group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkoxycarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms. , when the above substituent contains an alkyl group, its fff
Substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine), cyano groups, nitro groups, aryl groups (e.g. 7
enyl, p-tolyl, comethoxyphenyl), alkoxy groups [e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, he/syloxy, n-hexyloxy, coetherhexyloxy, n-octyloxy, n-decyloxy, rhododecyloxy, n-dodecyloxyethoxy, co(,
2,4! -di-t-pentylphenoxylaethoxy],
Alkoxycarbonyl group (91 e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-methoxycarbonyl, n-
dodecyloxycarbonyl), carbamoyl group (e.g. N.
N−ジメチルカルバモイル、N−メチル−N−オクタデ
シルカルバモイル、N−ドデシル−N−フェニルカルバ
モイル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−
ドデシルオキシフェノキシ、コツ4t−ジーt−はンチ
ルフエノキシ、p−t−オクチルフェノキシ)の他rL
1が三級アルキル基である場合に挙げたアルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、ヌルフィニル基、イ
ミド基、複素環基等があり、以上のt換基がアリール基
を含有するとき、その置換基としてはハロゲンw、子(
例えば7ツ累、塩素、臭素、沃X)、アルキル基(例え
ばメチル、エチル、i−プロピル、アリル、べ/ジル、
t−ブチル、5ec−ブチル、シクロばエチル、シクロ
ヘキシル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル)
、アリール基(例えハフェニル、p−トリル)、アルコ
キシilJえばメトキシ、エトキシ、ロードデシルオキ
シ〕、アルコキシカルボニル基〔例えばメトキンカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル
〕等がある。N-dimethylcarbamoyl, N-methyl-N-octadecylcarbamoyl, N-dodecyl-N-phenylcarbamoyl), aryloxy groups (e.g. phenoxy, p-
dodecyloxyphenoxy, 4t-di-t-antylphenoxy, pt-octylphenoxy) and others rL
When 1 is a tertiary alkyl group, there are the alkylthio groups, arylthio groups, sulfonyl groups, nurfinyl groups, imido groups, heterocyclic groups, etc., and when the above t substituent contains an aryl group, the substituent As for halogen w, child (
For example, seven groups, chlorine, bromine, iodine), alkyl groups (such as methyl, ethyl, i-propyl, allyl, be/zyl,
t-butyl, 5ec-butyl, cycloethyl, cyclohexyl, t-octyl, n-decyl, n-dodecyl)
, aryl groups (eg, haphenyl, p-tolyl), alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy, rhododecyloxy), alkoxycarbonyl groups (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), and the like.
一般式(I)においてXが窒素原子でカツプリング活性
位に結合する複素環基を茂わすとき、詳しくはこれらの
複素環は単環または縮合環の!〜7員環の置換されてい
てもよい複素環でおシ、その例としてヌクシンイミド、
フレイ/イミド、7タルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、/、2.lI−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラ
ゾール、べ/ズイミダゾール、ぺ/シトリアゾール、イ
ミダゾリジン−コ、蓼−ジオ/、オキサゾリジ/−2,
≠−ジオ/、チアゾリジ/−λ、≠−ジオ/、イミダゾ
リ/−λ−オ/、オキサゾリン−コーオン、チアゾリン
−2−オン、べ/ズイミダゾリ/−コーオン、ペンゾオ
キサゾリンーコーオン、ベンゾテアゾリンーコーオ/、
λ−ピロリンー!−オン、−一イミダゾリ/−よ一オン
、イ/トリ/−コ、3−ジオ/、コツt−ジオキシプリ
/、・耐うパン酸、/、コア4L−トリアゾリジ/−3
、!−ジオ/、2−ピリドン、弘−ピリドン、λ−ピリ
ミドン、t−ピリダゾン、コーピング/、コーアミノー
/、J、!I−テアノリジン、コーイミノー/、3.弘
−チアゾリジ/−≠−オ/または/、、2.J−)リア
ゾール等があり、これらの複素環は置換されていてもよ
い。その置換基としてはハロゲン原子(例えはフッ素、
塩素、臭素、沃素)、ヒドロキ7基、ニトロ基、シアン
基、カルボキン基、スルホ基、カルボキシテート基、ス
ルホナート基、スルフィナート基、アルキル基(例えば
メチル、エチル、n−デシル、t−ブチル、トリフルオ
ロメチル、カルボキシメチル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ)、アリール基
(例えはフェニル、ナフチル)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイル)、アルコキシカルボニル基(例えは
メトキシカルボニル、エトキンカルボニル、i−プロポ
キシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル)、ア
ルキルチオ基(例えばエチルチオ、オクチルチオ)、カ
ルバモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、
N−メトキシエテルカルバモイル、N−テトラデシルカ
ルバモイル)、スルホニル基(f!1エバメタ/スルホ
ニル基、べ/ゼンヌルホニル基、≠−ヒドロキシベ/ゼ
/スルホニル基)、スルファモイル基(例えばN−メチ
ルスルファモイル、N−フェニルヌルファモイル、N−
ドデシルスルファモイル)、カルボ/アミド基(例えば
アセトアミド、べ/ズアミド、トリフルオロアセトアミ
ド、イ/タフルオロベ/ズアミドハスルホ/アミド基(
例えばメタンスルホ/アミド、p−トルエンスルホンア
ミド)、アミノ基(例えばアミノ、N、N−ジメチルア
ミノ、N、N−ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ〕等がある。In general formula (I), when X represents a heterocyclic group bonded to the coupling active position through the nitrogen atom, specifically, these heterocycles are monocyclic or condensed! ~7-membered optionally substituted heterocycle, examples include nuccinimide,
Frey/imide, 7-talimide, diglycolimide,
Pyrrole, pyrazole, imidazole, /2. lI-
triazole, tetrazole, indole, benzopyrazole, be/zimidazole, pe/citriazole, imidazolidine-co, taedio/, oxazolidi/-2,
≠-dio/, thiazolidi/-λ, ≠-dio/, imidazoly/-λ-o/, oxazoline-coone, thiazoline-2-one, be/zimidazoli/-coone, penzoxazoline-coone, benzoteazoli N-koo/,
λ-pyrroline! -on, -1 imidazoli/-yon, i/tri/-co, 3-geo/, t-dioxypuri/, resistant panic acid, /, core 4L-triazolidi/-3
,! -Geo/, 2-pyridone, Hiro-pyridone, λ-pyrimidone, t-pyridazone, coping/, coamino/, J,! I-theanolysine, coimino/, 3. Hiro-thiazolidi/-≠-o/or/, 2. J-) lyazole, and these heterocycles may be substituted. As a substituent, a halogen atom (for example, fluorine,
chlorine, bromine, iodine), hydroxy group, nitro group, cyan group, carboxyne group, sulfo group, carboxytate group, sulfonate group, sulfinate group, alkyl group (e.g. methyl, ethyl, n-decyl, t-butyl, tri- fluoromethyl, carboxymethyl), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethoxy), aryl groups (e.g. phenyl, naphthyl), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethquincarbonyl) , i-propoxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl), alkylthio groups (e.g. ethylthio, octylthio), carbamoyl groups (e.g. N,N-dimethylcarbamoyl,
N-methoxyethercarbamoyl, N-tetradecylcarbamoyl), sulfonyl group (f!1 evameth/sulfonyl group, be/zennulphonyl group, ≠-hydroxybe/ze/sulfonyl group), sulfamoyl group (e.g. N-methylsulfamoyl , N-phenylnulfamoyl, N-
dodecylsulfamoyl), carbo/amide groups (e.g. acetamide, be/zamide, trifluoroacetamide, i/tafluorobe/zamide, hasulfo/amide groups (
Examples include methanesulfo/amide, p-toluenesulfonamide), amino groups (eg, amino, N,N-dimethylamino, N,N-diethylamino, pyrrolidino, piperidino), and the like.
−紋穴(1)においてXがアリールオキシ基を失わすと
き、詳しくは炭素数t〜10の置換または無置換のアリ
ールオキシ基であシ、好ましくは置換または無置換のフ
ェノキシ基である。置換基としては、Xが複素環を表わ
すとき、その置換基として列挙したものが例として挙げ
られる。- When X loses an aryloxy group in the hole (1), it is specifically a substituted or unsubstituted aryloxy group having t to 10 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted phenoxy group. Examples of the substituent include those listed as the substituent when X represents a heterocycle.
次に以上述べた置換基孔□、R2、R3及びXのそれぞ
れについて本発明において好ましく用いられる置換基に
ついて述べる。Next, substituents preferably used in the present invention will be described for each of the above-mentioned substituent holes □, R2, R3, and X.
R1は好ましくはt−ブチル基である。R1 is preferably a t-butyl group.
R2は好ましくは炭素原子数/−rのアルコキシ基であ
り、さらに好1しくはメトキシ基である。R2 is preferably an alkoxy group having carbon atoms/-r, more preferably a methoxy group.
R3は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキ7カ
ルボニル、(/−ドデシルオキシカルボニル〕エトキシ
カルボニル、(/−ドデシルオキシカルボニル)ハ/チ
ルオキシカルボニル〕、アリールオキシヵルメニル基(
例えばフェノキシカルボニル、λ、1−ジーt−インチ
ル、フェノキシカルボニル)1カルボ/アミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、λ−へキシルデ
カ/アミド、2−(コ。R3 is preferably a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine,
bromine, iodine), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, methoxyethoxybenzyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy), alkoxycarbonyl groups [e.g. ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, (/-dodecyloxycarbonyl]ethoxycarbonyl, (/-dodecyloxycarbonyl) ha/thyloxycarbonyl], aryloxycarmenyl group (
For example phenoxycarbonyl, λ, 1-di-t-inchyl, phenoxycarbonyl) 1 carbo/amide group [eg acetamide, tetradecanamide, λ-hexyldeca/amide, 2-(co).
弘−ジ−t−インチルフェノキシ)ブタンアミド、μ−
(,2,4A−ジーを一−!:エチルフェノキシ〕ブタ
ンアミド、3−ドデカ/スルホニル−2−メテルプロパ
ンアミド、ベンズアミド、≠−ドデシルオキシベ/ズア
ミド〕、スルホ/アミド基(例えばメタ/スルホ/アミ
ド、ドデカ/スルホ/アミド、ヘキサデカ/スルホ/ア
ミド、N−メチルへキサデカンスルホ/アミド、べ/イ
ンスルホンアミド、トルエ/スルホ/アミド、弘−ドデ
シルベンゼンスルホ/アミド、≠−テトラデシルオキシ
へ/セ/ヌルホ/アミド〕、カルバモイル基〔例えHN
−メチルカルバモイル、N、N−ジヘキンルカルバモイ
ル、ピロリジノカルボニル、N−テトラデシルカルバモ
イル、N−フェニルカルバモイル、N−(e−テトラデ
シルオキシフェニル〕カルバモイル〕ま几はスルファモ
イル基(例えばN−メチルスルファモイル、N−ブナル
スルファモイル、ヘーヘキサデシルスル7アモイル、ピ
はリシノスルホニル、N、N−ジオクチルスルファモイ
ル、N−7二二ルスルフアモイル)でアシ、さらに好ま
しくはアルコキシカルボニル基、カルボ/アミド基また
はスルホ/アミド基である。Hiro-di-t-inchylphenoxy)butanamide, μ-
(,2,4A-di-!: ethylphenoxy]butanamide, 3-dodeca/sulfonyl-2-metherpropanamide, benzamide, ≠-dodecyloxybe/zamide], sulfo/amide groups (e.g. meta/sulfo/ Amide, dodeca/sulfo/amide, hexadeca/sulfo/amide, N-methylhexadecane sulfo/amide, be/in sulfonamide, toluene/sulfonamide, Hiro-dodecylbenzene sulfo/amide, ≠-tetradecyloxy to/se /nurho/amide], carbamoyl group [e.g. HN
-Methylcarbamoyl, N,N-dihequinlecarbamoyl, pyrrolidinocarbonyl, N-tetradecylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N-(e-tetradecyloxyphenyl]carbamoyl] or sulfamoyl group (e.g. N-methylsulfamoyl). Famoyl, N-bunalsulfamoyl, hehexadecylsulfamoyl, Pi is ricinosulfonyl, N,N-dioctylsulfamoyl, N-7dynylsulfamoyl), more preferably an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, /amide group or sulfo/amide group.
jは好ましくはO−コの整数であシ、さらに好ましくは
/である。j is preferably an integer of O-co, more preferably /.
Xは好ましくは下記−紋穴(II)1次は(III)で
賢わされる基である。X is preferably a group represented by the following expression (II) and (III).
一般式(n) −紋穴(1)(凡12)m
”4SPL5、”8及びR8は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ナルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基ま几はアミノ基を表わし、R6及び
fL7は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアルキルス
ルホニル基を表わし、”1G及びR1□は水素原子、ア
ルキル基ま念はアリール基を表わす。凡1oとR111
は互いに結合してべ/ゼン環を形成してもよい。General formula (n) - Monka (1) (about 12) m "4SPL5," 8 and R8 are hydrogen atoms, alkyl groups,
Aryl group, alkoxy group, aryloxy group, narkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group represents an amino group, R6 and fL7 are hydrogen atoms, alkyl group, aryl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group group or an alkylsulfonyl group, "1G and R1□ represent a hydrogen atom, and an alkyl group represents an aryl group.
may be bonded to each other to form a be/zene ring.
R4とR5・ 几、とR6、R6とR7ま次はR4と8
8は互いに結合して環(例えばシクロブタ/、シクロヘ
キサン、シクロへブタ/、シクロヘキセン、ピロリジン
、ピ4リジ/)全形成してもよい。R4 and R5, R6, R6 and R7, then R4 and 8
8 may be bonded to each other to form a complete ring (for example, cyclobuta/, cyclohexane, cyclohebuta/, cyclohexene, pyrrolidine, pyridi/).
−紋穴(If)においてR1□はアリールスルホニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド基、
カルボンアミド基、アルキルヌルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基またはヌ
ル7アモイル基t−iわし、mは1ないし参の整数を賢
わし、几□3はR工2について列挙した置換基以外の有
機置換基を我わし、nはOないし3を宍わす。几□3と
してFi例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基
ま几はハロゲン原子が挙げられる。ただしm十〇Fi!
以下である。- In the pattern hole (If), R1□ is an arylsulfonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonamide group,
Carbonamide group, alkylnulfonamide group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyan group or null 7 amoyl group ti, m is an integer from 1 to 6, and □3 is listed for R engineering 2 Organic substituents other than substituents are included, and n is O to 3. Examples of □3 include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a halogen atom. However, mju0Fi!
It is as follows.
一般式(1)においてXは好ましくは一般式(If)で
宍わされる複素環基である。In the general formula (1), X is preferably a heterocyclic group represented by the general formula (If).
−紋穴(1)で六わされる複素環基のうちとくに好筐し
いものは一般式(It)においてZが複素環基である。-Among the heterocyclic groups represented by the hole (1), a particularly preferable one is a heterocyclic group in which Z is a heterocyclic group in the general formula (It).
一般式(If)で六わされる複素環基の総炭素原子数は
2〜30、好1しくは≠〜コ0である。The total number of carbon atoms in the heterocyclic group represented by formula (If) is 2 to 30, preferably ≠ to 0.
−紋穴(n)で艮わされる複素環基の例としてヌクシ/
イミド基、フレイ/イミド基、フタルイミド基、l−メ
チルイミダゾリジン−2,4A−ジオ/−3−イル基、
l−べ/ジルイミダゾリジンーコ、グージオ/−3−イ
ル基、j、!−ジメチルオキサゾリジ/−2,4t−ジ
オ/−3−イル基、j−メチル−!−プロビルオキサゾ
リジ/−コ。- Nukushi/ as an example of a heterocyclic group expressed by Monna (n)
imide group, Frey/imide group, phthalimide group, l-methylimidazolidine-2,4A-dio/-3-yl group,
l-be/dylimidazolidine-co, goudio/-3-yl group, j,! -dimethyloxazolidi/-2,4t-dio/-3-yl group, j-methyl-! -probyl oxazolidi/-co.
μmジオ/−3−イル基、!、j−ジメテルチアゾリジ
ンーコ、弘−ジオ/−3−イル基、!、!−ジメチルイ
ミダゾリジンーλ、4t−ジオン−3−イル基13−メ
チルイミダゾリン/トリオ/−7−イル基、l、コ、弘
−トリアシリジン−3゜j−ジオ/−≠−イル基、/−
メチル−2−フェニル−7,コ、μ−トリアシリシアー
j、j−ジオン−≠−イル基、l−べ/ジルーλ−7エ
ニルー/、λ、弘−トリアシリジン−3,!−ジオンー
弘−イル基、j−へキシルオキシ−/−メチルイミダゾ
リジン−22μmジオ7−J−fkTi、/−ベンジル
−!−エトキシイミダゾリジンー2゜弘−ジオ/−3−
イル基、/−べ/ジルー!−ドデシルオキシイミダン゛
リジン−2,弘−ジオ/−3−イル基等がある。μm di/-3-yl group,! , j-dimethylthiazolidine-co, Hiro-dio/-3-yl group,! ,! -dimethylimidazolidine-λ, 4t-dione-3-yl group, 13-methylimidazoline/trio/-7-yl group, l, co, hiro-triacylidine-3゜j-dio/-≠-yl group, /-
Methyl-2-phenyl-7,co,μ-triacylisiaj,j-dione-≠-yl group,l-be/gi-7enyl/,λ,hiro-triacylidine-3,! -dione-hiro-yl group, j-hexyloxy-/-methylimidazolidine-22μmdio7-J-fkTi, /-benzyl-! -Ethoxyimidazolidine-2゜Hiro-Gio/-3-
Il group, /-be/Giroux! -dodecyloxyimidanlysine-2, hi-dio/-3-yl groups, and the like.
一般式(1)で示されるカプラーは置換基R1、は2価
以上の基を介して互いに結合するコ量体1友はそれ以上
の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい
。In the coupler represented by the general formula (1), the substituent R1 is a comer which is bonded to each other via a group having a valence of two or more, and may form a multimer of more than one comer. In this case, the number of carbon atoms in each substituent group may be outside the range specified above.
前記−紋穴で示されるカプラーが多量体を形成する場合
、色素形成カプラー残基全方する付加重合性エチレン様
不飽和化合物(発色上ツマ−)の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合多蓋体は一般式(■)の繰シ
返し単位を含有し、−紋穴(f’i’)で示される。発
色繰シ返し単位は多量体中に/a類以上含有されていて
もよく、共重合成として非発色性のエチレン様モノマー
の/a1または2株以上を含む共重合体であってもよい
。When the coupler indicated by the above-mentioned hole forms a multimer, a typical example is a single or copolymer of an addition-polymerizable ethylenically unsaturated compound (color-forming additive) containing all the dye-forming coupler residues. In this case, the multicap body contains a repeating unit of the general formula (■), and is indicated by a -shaped hole (f'i'). The color-forming repeating unit may be contained in the polymer in groups of /a or more, and may be a copolymer containing 1 or 2 or more non-color-forming ethylene-like monomers as a copolymer.
式中R21は水素原子、炭素数l−参個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、Eは−CUNH−−C(JO−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Gは置
換もしくは無置換のアルキレ/基、フェニレン基または
アラルキレ7基を示し、Tは一〇〇N)i−−NHC(
JN)l−−NHCU(J−−NHC(J−−UC(J
NR−−NH,−CU(J−−0CO−−CO−一〇−
−8O−−N)1802−’!ftは−SO□NH−を
民わす。fs gs !は0ま友は/l示す。QQは
一般式(I)で炙わされる化合物よシ水累原子が離脱し
次カプラー残基金示す。In the formula, R21 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 carbon atoms, or a chlorine atom, E represents -CUNH--C (JO-) or a substituted or unsubstituted phenylene group, and G represents a substituted or unsubstituted phenylene group. Indicates an alkylene group, a phenylene group or an aralkyle 7 group, T is 100N) i--NHC (
JN)l--NHCU(J--NHC(J--UC(J
NR--NH, -CU(J--0CO--CO-10-
-8O--N)1802-'! ft stands for -SO□NH-. fs gs! HA0 ma friend wa/l. QQ represents the amount remaining in the coupler after the separation of water atoms in the compound of general formula (I).
多量体としては一般式(IV)のカプラーユニットを与
える。発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマー
の共重合体が好ましい。As a multimer, a coupler unit of general formula (IV) is given. A copolymer of a color-forming monomer and a non-color-forming ethylene-like monomer described below is preferred.
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)これらのアクリル酸類から銹導される
エステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチル
アクリルアミド、ジアセト/アクリルアミド、メチン/
ビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、t−ブチルアクリレート、1so−ブチルア
クリレート、λ−エテルヘキシルアクリレート、n−オ
クチルアクリレート、ラタリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート)、ビ
ニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートおよびビニルラウレート)、アクリロニトリル
、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例えばス
チレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビ
ニルベ/ゼ/、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レ/)、イタコン酸、シトラコン酸、クロト;/#j!
、ビニリゾ/クロライド、ビニルアルキルエーテル(f
flJ、tはビニルエチルエーテル〕、マレイン酸エス
テル、ヘービニルーλ−ピロリド/、N−ビニルピリジ
/および2−および一ダービニルピリジ/等がある。Examples of non-chromogenic ethylene-like monomers that do not couple with the oxidation products of aromatic-grade amine developers include acrylic acid,
α-chloroacrylic acid, α-alacrylic acid (e.g. methacrylic acid, etc.) Esters or amides derived from these acrylic acids (e.g. acrylamide, methacrylamide, n-butylacrylamide, t-butylacrylamide, diacetate/acrylamide, Methine/
Bisacrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, λ-ethyl acrylate, n-octyl acrylate, lataryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and β-hydroxy methacrylate), vinyl esters (e.g. vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate), acrylonitrile, methacrylateril, aromatic vinyl compounds (e.g. styrene and its derivatives, e.g. vinyltoluene, divinylbe/ ze/, vinylacetophenone and sulfostire/), itaconic acid, citraconic acid, chloro;/#j!
, vinyliso/chloride, vinyl alkyl ether (f
flJ, t is vinyl ethyl ether], maleic acid ester, hevinyl-λ-pyrrolido/, N-vinylpyridi/, and 2- and mono-darvinylpyridi/.
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エテレ/様モノマーは一2種以上全−緒に使用すること
もできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレ
ート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセト
/アクリルアミドなどを使用できる。Particularly preferred are acrylic esters, methacrylic esters, and maleic esters. One or more of the non-color-forming etele/like monomers used herein can also be used in combination. For example, methyl acrylate and butyl acrylate, butyl acrylate and styrene, butyl methacrylate and methacrylic acid, methyl acrylate and diacetate/acrylamide, etc. can be used.
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−紋穴(fV)
で示される繰シ返し単位を含有するとき、これを形成す
る几めには本発明の色素形成残基含有するエチレン様子
ツマ−に共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形
成される共重合体の物理的性質および71次は化学的性
質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響
を受けるように選択することができる。As is well known in the field of polymer couplers, the fV
When containing a repeating unit represented by The physical and secondary properties of the incorporation may be selected such that the chemical properties, such as solubility, compatibility with the binder of the photographic colloid composition, such as gelatin, its flexibility, thermal stability, etc., are favorably influenced. can.
本発明に用いられるポリマーカプラー(前記−紋穴(I
V)で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単
蓋体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー)を有機
溶剤に溶かし次もの全ゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。The polymer coupler used in the present invention (the above-mentioned - Monka (I)
It may also be prepared by dissolving a lipophilic polymer coupler (obtained by polymerization of a vinyl monocap to give a coupler unit represented by V) in an organic solvent and emulsifying and dispersing it in the form of a latex in the following whole gelatin aqueous solution, Alternatively, it may be produced by a direct emulsion polymerization method.
親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液にラテックス
の形で乳化分散する方法については米国特許第3,4A
J/、120号に、乳化重合にりいては米国特許第V、
oro 、277号、同3,370、り32号に記載さ
れている方法音用いることが出来る。U.S. Patent Nos. 3 and 4A describe a method of emulsifying and dispersing lipophilic polymer Cassilar in an aqueous gelatin solution in the form of latex.
J/, No. 120, U.S. Patent No. V on emulsion polymerization;
The method described in Oro, No. 277, No. 3,370, No. 32 can be used.
以下に一般式(1)で表わされるイエロー色累形成カブ
2−の具体列を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。Specific examples of yellow color formation turnips 2- represented by general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
(Y−/)
(Y−2)
(Y−j)
(
Y−μ)
(
Y−j)
(Y−4)
(
Y−タ)
(Y−j)
(Y−7)
(Y−70)
(Y−//)
C4)(9(n)
(、IC)i3
(Y−/コ)
(Y−/J)
(Y−/j)
(Y−/7)
(Y−/4)
(Y−/j)
(Y−/I)
一般式(1)で茂わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及びま次は合成法は例えば米国特許(US)
第3voyμ3P号、同第3730722号、同第37
704Lllj号、同第3117コJ−7を号、同第3
7弘/zoi号、同第3273P61号、同第3!Py
oryt号、同第3タタ1414/号、同ggl/−o
orort号、同y、aoi2コより号、同第弘QJ2
420号、同第4t0323≠7号、同第弘0弘637
3号、同第≠O参P弘!を号、同第μ0!74A32号
、同第≠//j/2/号、同第≠1332jt号、同第
≠731243号、同第u/31rjj7号、同第弘コ
0izra号、同第4420J7t1号、同第弘コQ6
271号、同第11229677号、I!i]第≠コt
6oi2号、同第≠2tタタ3を号、同第≠2rtOj
J号、同第4’2J’2F弘7号、同第1A2trJ−
27号、同第1/−23r!rl、17号、同1f、1
A21AJ’YtI号、同第4Ax、rr、rpZ号、
同1g4130urtr号、同Ff、’IJ/4L02
j号、同第弘3260λμ号、同第≠327/7j号、
同第≠33t327号、同第4tJjt、231号、同
pptta。(Y-/) (Y-2) (Y-j) (Y-μ) (Y-j) (Y-4) (Y-ta) (Y-j) (Y-7) (Y-70) (Y-//) C4) (9(n) (,IC)i3 (Y-/ko) (Y-/J) (Y-/j) (Y-/7) (Y-/4) (Y -/j) (Y-/I) Examples of compounds other than those mentioned above and synthetic methods of these couplers represented by general formula (1) are disclosed in, for example, US patents (US patents).
No. 3 voyμ3P, No. 3730722, No. 37
No. 704Lllj, No. 3117 J-7, No. 3
7 Hiro/ZOI No. 3273P61, No. 3! Py
oryt No. 3 Tata No. 1414/, same ggl/-o
orort issue, same y, aoi2 issue, same number hiro QJ2
No. 420, No. 4t0323≠7, No. 0 Hiro 637
No. 3, same No. ≠ O San P Hiro! No. μ0!74A32, No.≠//j/2/, No.≠1332jt, No.731243, No. u/31rjj7, Hiroko 0izra No. 4420J7t1 No., Hiroko Q6
No. 271, No. 11229677, I! i] No.≠kot
6oi2 No.≠2t Tata3 No., same No.≠2rtOj
No. J, No. 4'2J'2F Hiro 7, No. 1A2trJ-
No. 27, same No. 1/-23r! rl, No. 17, 1f, 1
A21AJ'YtI No. 4Ax, rr, rpZ No.
Same 1g4130urtr, same Ff, 'IJ/4L02
No.j, No.3260λμ, No.≠327/7j,
Same No.≠33t327, same No.4tJjt, No.231, same pptta.
μ27弘号、同第≠ダ≠3536号、同第≠6/72j
6号、英国特許第1!rθタタタ号、同第207Ijf
r号、西独特許第3707/7J号、欧州特許出願(E
P)第JO7≠7号、特開昭μF−1.trJj号、同
弘r−タデ≠3λ号、同!o−ioにタコ!号、同jj
O−/Jコタ26号、同!0−/!1329号、同zi
−it3i号\同!/−/4tj3/り号、同!コー!
tり22号、同j2−//j2/り号、同よ−−/2/
/コロ号、同!j−j31r号、同j j −15’
r号、同!、t−93/J−3号、同rjr−/431
31号、同j4−30/コロ号、同jA−30/コア号
、同よ6−7弘λよ0号、同!を−2,2J−EP号、
同77−/633μ3号、同jJ−1t/!弘3号、同
j4−/14tJ弘3号、同!7−2コλ3r号、岡z
’y−izzzsr号、同よr−λ/73j号、同j′
r−4tro4tt号、同JP−/J−Y/Δ3号、同
よター2コ2t37号、同60−36730号、同40
−/弘4t7弘O号、同60−/445すを号及びRe
5earch Disclosure誌(RD)11
013号(/り7り年)等に記載されている。μ27 Hiro issue, same issue≠da≠3536, same issue≠6/72j
No. 6, the first UK patent! rθ Tatata No. 207 Ijf
r, West German Patent No. 3707/7J, European Patent Application (E
P) No. JO7≠7, JP-A-ShoμF-1. trJj issue, Dohiro r-Tade≠3λ issue, Same! Octopus on o-io! No., same jj
O-/J Kota No. 26, same! 0-/! No. 1329, same zi
-it3i issue\same! /-/4tj3/ri issue, same! Ko!
tri No. 22, same j2-//j2/ri, same-/2/
/ Coro issue, same! j-j31r, same j j -15'
R issue, same! , t-93/J-3, same rjr-/431
No. 31, same j4-30/Coro issue, same jA-30/core issue, same 6-7 Hiro λ, same 0, same! -2,2J-EP issue,
77-/633μ3, jJ-1t/! Hiro 3, same j4-/14tJ Hiro 3, same! 7-2 λ3r, Okaz
'y-izzzsr, r-λ/73j, j'
r-4tro4tt, same JP-/J-Y/Δ3, sameyo 2co2t37, same 60-36730, same 40
-/Hiro 4t7 Hiro O issue, 60-/445 Suwo issue and Re
5earch Disclosure magazine (RD) 11
It is described in No. 013 (/7 years), etc.
本発明のイエローカプラーの添加量はカラー写真感光材
料/m2当りo、oi〜20 ミ17モル、より好1し
くはo、t−jミリモル程度である。The amount of the yellow coupler of the present invention to be added is about 17 mols, more preferably 17 mols, more preferably 0, t-j mmols, per square meter of the color photographic light-sensitive material.
本発明において用いられるカラー現像主薬は、好ましく
は一般式(V)によって衣わされる。The color developing agent used in the present invention is preferably represented by general formula (V).
−紋穴(V)
式(V)中、R31及びB 32は各々水素原子1友は
アルキル基を戎わす。B 33 、 B 34R35、
B 36 は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミン基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イルアミノ基1次はアルキル基金人わす。但し、R31
はB 32 と共同して複素環を形成しても良いし、ま
た几 又はR36と共同して縮環を形成しても良い。- Monna (V) In formula (V), each of R31 and B32 has one hydrogen atom and an alkyl group. B33, B34R35,
B 36 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amine group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonamido group, an alkoxycarbonylamino group, a carbamoylamino group, and the primary group is an alkyl group. However, R31
may form a heterocycle in cooperation with B 32 or may form a condensed ring in cooperation with 几 or R36.
マ九1(33と几34、B35 とB 36で環を形成
してもよい。R31、R32がアルキル基でおる時、ス
ルホンアミド基がその置換基であるこトハナイ。M91 (33 and B34, B35 and B36 may form a ring. When R31 and R32 are an alkyl group, a sulfonamide group is a substituent thereof.
式(V)について更に詳細に説明する。式中\B 31
およびB 32は各々水素原子ま友はアルキル基(炭素
数/〜t、例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル
、アリル、シクロにエチル)ヲ賢わし、アルキル基であ
る場合は更にノーロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基
、ヌルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、シアノ基
、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルノ9モ
イルアミノ基、スル7アモイルアミノ基、アルキルチオ
基、複素環基などによって置換されていても良く、これ
らの基が更に置換されていても艮い。Formula (V) will be explained in more detail. During the ceremony\B 31
and B 32 are each a hydrogen atom and an alkyl group (carbon number/~t, e.g. methyl, ethyl, propyl, benzyl, allyl, cycloethyl), and in the case of an alkyl group, a norogen atom, hydroxy group , amine group, nurpho group, alkoxy group, acylamino group, cyano group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonylamino group, carno9moylamino group, sul7amoylamino group, alkylthio group, heterocyclic group, etc. These groups may be further substituted.
凡33 、B 34 I(、35、凡36は各々水素
原子、ハロゲノ原子(9i1えは塩素)、ヒドロキシ基
、アミノ基(炭素数o−rosJえばN、N−ジメチル
アミノ)。アルコキシ基(炭素数/〜10例えばメトキ
シ、エトキシ〕、アクルアミノ基(炭素数λ〜to ?
’Jえはアセチルアミノ、べ/シイルアミノ)、スルホ
/アミド(炭素数/〜16%J、f=d)り/ヌルホン
アミド、べ/ゼ/ヌルホンアミド)、アルコキシカルボ
ニルアミノ基(炭素?2〜r0例えばメトキ7カルボニ
ルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ)、カルバモイル
アミノ基(炭素数/〜J’、fFIJえばN、N−ジメ
チルカルバモイルアミノ)1次はアルキル(炭素数/〜
t0列えはメチル、エチル、−?/メチルヲ表わす。こ
れらの基はB 31の場合と同様に更に置換されていて
も艮い。但し、几 はR32と共同して複素環を形成
しても良いし、またR 又はl(、と共同して縮環を
形成しても良い。またR とR34R35とRが共同
して環を形成してもよい。33, B 34 I (, 35, 36 are each hydrogen atom, halogeno atom (9i1 is chlorine), hydroxy group, amino group (carbon number o-rosJ is N, N-dimethylamino), alkoxy group (carbon number/~10, e.g. methoxy, ethoxy], acryl amino group (number of carbon atoms λ~to?
'J is acetylamino, be/syylamino), sulfo/amide (carbon number/~16%J, f=d), be/ze/nulfonamide), alkoxycarbonylamino group (carbon ?2~r0 e.g. methoxy7carbonylamino, butoxycarbonylamino), carbamoylamino group (carbon number/~J', fFIJ for example N, N-dimethylcarbamoylamino), primary is alkyl (carbon number/~
The t0 row is methyl, ethyl, -? / Represents methyl. These groups may be further substituted as in the case of B31. However, 几 may cooperate with R32 to form a heterocycle, or may cooperate with R or l(, to form a condensed ring. Also, R together with R34R35 and R may form a ring. may be formed.
R31と凡 とが共同して形成する環としては、係員
ないしに負のもので、好ましくht員又I/′it員の
ものでろシ、例えばピロサジ/、ビはサジ/、ヘキサヒ
ドロアゼピン、モルホリ/、ピペラジ/、パーヒトロチ
アジ/、オキサゾリジンがあげられる。The ring formed jointly with R31 is a tethered or negative one, preferably a ht-membered or I/'it-membered ring, such as pyrosadi/, bisazi/, hexahydroazepine, morpholin, etc. /, piperazi/, perhydrothiadi/, and oxazolidine.
RとR又はRとが共同して形成す
る環としては、係員ないし♂員のもので、好1しくはj
員又はt員のものであり、例えばピロリン、テトラヒド
ロピリジン、テトラヒドロアゼビ/、テトラヒドロオキ
サジ/があげられる。The ring formed by R and R or R together is a member or male member, preferably j
Examples thereof include pyrroline, tetrahydropyridine, tetrahydroazebi/, and tetrahydroxadi/.
凡33と几34、R35と几36が共同して形成する環
としては、μ瓜ないしt員の炭素環ま几は複素環であシ
、好1しくは!員または6員のもので、例えばシクロは
ンテ/、シクロヘキセ/、シクロヘプテン、ジヒドロ7
ラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロジオキシン、テト
ラヒドロオキサジン、ナト2ヒドロー/、3−オキサジ
/−2−オ/があげられる。As for the ring formed jointly by 33 and 34, and by R35 and 36, the μ- or t-membered carbon ring or ring is preferably a heterocycle! or 6-membered, such as cyclo-te/, cyclohexe/, cycloheptene, dihydro-7
Ran, dihydropyran, tetrahydrodioxine, tetrahydroxazine, nato2hydro/, 3-oxadi/-2-o/.
H,31、B がアルキル基である時、スルホ/ア
ミド基がその置換基であることはない。When H,31,B is an alkyl group, a sulfo/amide group is not a substituent thereof.
式中、几 および几 はアルキル基を賢わす場合が
好ましく、少なくとも1つが置換アルキル基である場合
が更に好ましい。1fcRとR32とで環を形成する場
合が好ましい。In the formula, 几 and 几 are preferably alkyl groups, and more preferably at least one is a substituted alkyl group. It is preferable that 1fcR and R32 form a ring.
式中、几 、几 、尻 、Rは水素原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル基
ヲ艮わす場合が好ましく、水素原子ま几はアルキル基金
艮わす場合が最も好ましい。In the formula, ⇠, ⇠, │ and R preferably represent a hydrogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or an alkyl group, and most preferably the hydrogen atom represents an alkyl group.
式(V)で示される化合物は、遊離アミンとして保存す
る場合は非常に不安定であるため、一般には無機酸、有
機酸の塩として装造、保存し、処理液に添加する時には
じめて遊離アミ/となるようにする場合が好ましい。式
(V)の化合物を造塩する無機・有機の酸としては例え
ば塩酸、硫酸、mi、p hルエンスルホンe、メp
ンj /l/ ホ7酸、ナフタレ;/−/、J−ジヌル
ホ/散などが挙げられる。Since the compound represented by formula (V) is extremely unstable when stored as a free amine, it is generally prepared and stored as a salt of an inorganic or organic acid, and the free amine is released only when added to the processing solution. / is preferable. Examples of inorganic/organic acids for forming salts of the compound of formula (V) include hydrochloric acid, sulfuric acid, mi, ph, luenesulfone, and mep.
Examples include 7-acid, naphthalene/-/, and J-ginurho/dispersion.
以下に、本発明の発色現像生薬の具体例を挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。Specific examples of the color developing herbal medicine of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.
(V−/ )
(V−,2)
(V−j )
(■−ダ)
(V−j )
(V−7)
(■−/
)
(■−/λ
)
(
V−/J)
(V−r )
H2
(
■−タ)
CV−10)
(■−/≠)
(V−/ t )
H2
(V−77)
(■−/
、1′)
(■−/
り
)
(V−a3
)
H2
(
■−λμ)
(■−23〕
H2
(V−20
)
C2)i5
\
ノCH2す、802NH2
(V−2/
)
CI(C2H5
パ\/
(V−22)
H2
(V−λt
)
(
■−27)
(V−2r )
H2
■−λり)
V−30)
V−、?/)
(V−j j )
(V−JJ
(V−j 7 )
(
V−jコ)
(V−33
)
(■−3≠)
上記V−/〜■−37の化合物の塩酸塩、硫酸塩、p−
トルエンスルホ7elltL / 、 j−ナフタレ
/ジスルホ/酸塩が特に好ましい。(V-/) (V-,2) (V-j) (■-da) (V-j) (V-7) (■-/) (■-/λ) (V-/J) (V -r) H2 (■-ta) CV-10) (■-/≠) (V-/t) H2 (V-77) (■-/, 1') (■-/ ri) (V-a3) H2 (■-λμ) (■-23] H2 (V-20) C2)i5\ノCH2SU,802NH2 (V-2/) CI(C2H5 Pa\/ (V-22) H2 (V-λt) ( ■-27) (V-2r) H2 ■-λri) V-30) V-,? /) (V-j j) (V-JJ (V-j 7) (V-j ko) (V-33) (■-3≠) Hydrochloride, sulfuric acid of the compound of V-/~■-37 above salt, p-
Particularly preferred is toluenesulfo7elltL/, j-naphthalene/disulfo/acid.
本発明の上記−紋穴(V)で示される化合物は、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ンサイアテイ−(
Journal of AmericanChemi
cal 5ociety )、73巻、3100頁(
/Pj/年)、米国特許第2,101,2μ3号、同コ
、!jコ、2μλ号、同コ、!タコ。The compound represented by the above-mentioned pattern (V) of the present invention is described in the Journal of American Chemical Research (
Journal of American Chemi
cal 5ociety), volume 73, page 3100 (
/Pj/year), U.S. Patent No. 2,101,2μ3, same! J co, 2μλ issue, same co,! octopus.
363号、同一、j4J 、271号、同一、4/2
、 j00号、同2.69!、λ3弘号、特公昭!−1
−/A、tぶり号、向63−62,732号及びそこに
引用され几特許に記載の方法で容易に合成できる。No. 363, same, j4J, No. 271, same, 4/2
, j00 issue, same 2.69! , λ3 Hirogo, Tokukosho! -1
It can be easily synthesized by the method described in -/A, Tburi No., Mukai No. 63-62,732, and the 几 patent cited therein.
本発明の発色現像主薬は処理液に添加してもよいし、感
材中に添加してもよい。その添加量は処理液に添加する
場合、処理液/e当シ/2〜10otの範囲であること
が好ましく、より好1しくに3f〜301の範囲である
。また、感材中に添加する場合は、単位面積当り感材全
銀量に対して0.1〜70倍モル、よシ好ましくは0.
21〜3倍モル添加される。発色現像主薬はハロゲン化
銀乳剤を含む感光層あるいはそれ以外の層(中間層、現
儂主薬内菫層、味!I#、下塗り層など)K添加するこ
とができる。The color developing agent of the present invention may be added to the processing solution or to the photosensitive material. When added to the processing solution, the amount added is preferably in the range of processing solution/e/2 to 10 ot, more preferably in the range of 3f to 301 t. When added to a photosensitive material, the amount is 0.1 to 70 times the total silver amount of the photosensitive material per unit area, preferably 0.1 to 70 times the amount of silver per unit area.
It is added in 21 to 3 times the mole amount. The color developing agent can be added to the photosensitive layer containing the silver halide emulsion or to other layers (intermediate layer, violet layer in the developer, Taste! I#, undercoat layer, etc.).
本発明の発色現像主薬を処理液に添加する場合は、その
まま添加するか、又はあらかじめメタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ等の水可溶性溶媒ヤ水に溶解した
ものを添加することができる。感材中に添加する場合は
、これらの化合物は水溶液の場合は、その′1″!R水
性コロイド溶液に分散してもよいし、成るいは、ラテッ
クスとか他のポリマーを用いる方法やoil/水乳化型
の分散法によって親水性コロイド溶液に分散する。When the color developing agent of the present invention is added to the processing solution, it can be added as it is, or it can be added in advance by dissolving it in a water-soluble solvent such as methanol, ethanol, methyl cellosolve, or the like. When added to a sensitive material, if these compounds are in an aqueous solution, they may be dispersed in the '1''!R aqueous colloid solution, or they may be added by a method using latex or other polymers, or by a method using oil/ Dispersed in a hydrophilic colloid solution using a water emulsion type dispersion method.
oil/水乳化型分散法に用いられるオイルはオイルプ
ロテクト型感材で使用しているカラー溶解用オイルがあ
る。例えばトリーロークレジルフォスフェート、トリヘ
キシル7オス7エート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルラワリルアミド、J
、4t−ジアリルフェノール、安息香酸オクチル等があ
げられる。The oil used in the oil/water emulsion type dispersion method includes color dissolving oil used in oil-protected type sensitive materials. For example, triloclesyl phosphate, trihexyl 7-mole 7-ate, dioctyl butyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl lavalylamide, J
, 4t-diallylphenol, octyl benzoate, and the like.
これらを溶解したオイル相を水相に分散するには普通の
界面活性剤が用いられる。例えばカルボ/酸、スルホ7
elR1燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤やノニオ/、カチオン、両
性の界面活性剤が用いられる。Common surfactants are used to disperse the oil phase in which these are dissolved in the water phase. For example, carb/acid, sulfo 7
Anionic surfactants containing acidic groups such as elR1 phosphoric acid, sulfuric acid ester, and phosphoric ester groups, as well as nonio/, cationic, and amphoteric surfactants are used.
親水性コロイドとしてはゼラチンを始め写真用バインダ
ーとして知られているものが用いられる。As the hydrophilic colloid, those known as photographic binders including gelatin are used.
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー ヒドロキシエチルセルロース、カルlキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一成るいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。成るいはラテッ
クス等も加えてよい。その例として米国特許J 、si
r 、ortr号、Re5earchDisclosu
re August、 / 976年、墓/≠lr−/
IIL♂j0に記載の化合物があげられる。For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, calxymethylcellulose, cellulose sulfate, sodium alginate, starch derivatives, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of acrylic acid, polymethacrylic acid polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like. Alternatively, latex or the like may be added. An example is US Patent J, si
r, ortr issue, Re5earch Disclosure
re August, / 976, grave /≠lr-/
Examples include the compounds described in IIL♂j0.
!たこの乳化物には公知の写真用酸化防止剤、成るいは
安定剤を加えることができる。例えはハイドロキノ/誘
導体、アスコルビン酸等のレダク、トン類、ヒドロキシ
ルアミ/類、スルホニル化合物、活性メチレ/化合物等
を加えることができる。! A known photographic antioxidant or stabilizer can be added to the octopus emulsion. For example, hydroquino/derivatives, redacs such as ascorbic acid, tones, hydroxylamide/s, sulfonyl compounds, active methylene/compounds, etc. can be added.
本発明の発色現像主薬はコ檀以上組合わせて使用しても
よい。The color developing agents of the present invention may be used in combination.
発色現像の処理は300C以上、200秒以下、好まし
くはjj’c以上/70秒以下、最も好ましくは3z@
c以上ijo秒以下で処理することであり、30°C以
上200秒以上の処理を行なうときには現像かぶりが悪
化する。特に温度よシ処理時閣が![要であり200秒
を越えると現像カブリが著しく上昇し好ましくない。な
お、本発明においては発色現像処理の時間とはとは−か
ぶり処理を始めてから次の処理が始まるまでの時間を指
し、光かぶシ処理を行なう前の前浸漬時間は処理時間の
中には含まれなめ。The color development process is performed at 300C or more and 200 seconds or less, preferably jj'c or more/70 seconds or less, most preferably 3z@
The processing time is 30°C or more and 200 seconds or more, and the development fog worsens. Especially when it comes to temperature! [This is important, and if the time exceeds 200 seconds, the development fog will increase significantly, which is not preferable. In addition, in the present invention, the time for color development processing refers to the time from the start of fogging processing until the start of the next processing, and the pre-soaking time before performing light fogging processing is included in the processing time. Not included.
処理温度は、あまり高いとかえって現像かぶりが増加す
る九めJO”C以上to”c以下が好ましく1よシ好ま
しくは33°C以上参t00以下であシ、最も好ましく
はJj’C以上μ3″C以下で処理することである。If the processing temperature is too high, the development fog will increase.The processing temperature is preferably 9 JO"C or more and to"c or less, more preferably 33°C or more and t00 or less, and most preferably Jj'C or more and μ3". It is to be processed at C or below.
本発明に用いることのできる感光材料は、以下のものが
好ましい。カラーネガ処理によるオートポジカラーフィ
ルム、オートポジカラーば一パー等である。これらにつ
いては、「科学写真便覧(上〕」(丸善)Jrjり〜!
t≠頁、!6り頁、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック゛プロセス」ジェームス著第弘版などに記
載されている。The following are preferable photosensitive materials that can be used in the present invention. These include auto-positive color film and auto-positive color film that are processed using color negative processing. Regarding these, please refer to "Science Photography Handbook (Part 1)" (Maruzen) Jr.
t≠page,! It is described in ``The Theory of the Photographic Process'' by James, 1st edition, page 6.
以下、本発明に好ましく用いることのできる感光材料及
び処理方法について概説する。Photosensitive materials and processing methods that can be preferably used in the present invention will be outlined below.
本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好lしいハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化鋼、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であシ平均法度含有率は3
囁以下O襲であることが好ましい。特に好1しくけ実質
的に純臭化銀ないし塩化銀である。Preferred silver halides contained in the photographic emulsion layer of the color light-sensitive material used in the present invention are silver chloride, chlorobromide steel, silver bromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide. The legal content rate is 3
It is preferable that the attack is below whisper. Particularly preferred is substantially pure silver bromide or silver chloride.
写真乳剤中のノ・ロダン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶全有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、おるいはそれらの複合形でもよ
いが好ましくは規則的な結晶を有するものであり、特に
立方体又は八面体が好ましい。更に、全層規則的な結晶
でるることが好ましい。The silver rodanide grains in photographic emulsions are cubic, octahedral,
Those that have regular crystals such as tetradecahedrons, those that have irregular crystal shapes such as spherical or plate shapes, those that have crystal defects such as twin planes, or their composite forms. Preferably, it has regular crystals, and cubic or octahedral crystals are particularly preferred. Furthermore, it is preferable that regular crystals be formed throughout the layer.
ハロゲン化銀の粒径は、約002ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが
o、/zミクロンから/。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.002 microns or less or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
!ミクロンの粒子サイズで変動係数/!襲以下の単分散
乳剤の使用が好ましい。更に好lしくはlO哄以下が好
ましい。! Coefficient of variation with micron particle size/! It is preferred to use monodisperse emulsions of less than 100%. More preferably, it is less than 10 liters.
本発明に使用できるへロゲ/化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)誌、/7を巻、ム
/74弘JC/171年12月)、uJ〜43頁、′工
、乳剤製造(Emulsionpreparation
and types)”、および同&/17/l
(1179年77月)、apr頁、グラ7キデ著「写真
の物理と化学」、ボー層上ノチル社刊(P 、Glaf
kides、Chemie etPhisique
Photographique PaulMonte
l 、 /り57年)、ダフイ/著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス層上(G、F、Duffin。The Heroge/Silver Fide photographic emulsion that can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD), Vol. 7, Mu/74 Hiro JC/December 171), uJ~43, 'Emulsion Manufacturing. (Emulsion preparation
and types)”, and the same &/17/l
(1179/77), apr page, "Physics and Chemistry of Photography" by Glaf 7 Kide, published by Bo Layer Nochirusha (P, Glaf
kids, Chemie et Physique
Photographique PaulMonte
(1957), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffy,
On the focal press layer (G, F, Duffin.
Photographic Emulsion Ch
emistry(Focal Press、 /2
66年))、ゼリクマ/ら署「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス層上(V 、L、Zelikman
et al。Photographic Emulsion Ch
emistry(Focal Press, /2
1966)), Zerikuma/Ra Station "Manufacturing and Coating of Photographic Emulsion"
, on the focal press layer (V, L, Zelikman
et al.
Making and Coating Pho
tographicEmulsion、 Focal
Press、 / P417年)などに記載された方法
を用いて調製することができる。Making and Coating Pho
tographicEmulsion, Focal
Press, / P417).
米国特許第3.!7≠、6dt号、同3.乙!j、!?
弘号および英国特許第1,4′/j、74′1号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3. ! 7≠, 6dt issue, same 3. Otsu! j,! ?
Also preferred are the monodisperse emulsions described in Hiroshi and British Patent No. 1,4'/j, 74'1.
1次、アスペクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、 「
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff、Photo−graphic
5cience and Engineerin
g)J、第1弘巻、2弘t〜コ!7頁(/り70年):
米国特許第≠、4tJII、ココを号、同μ、lI−/
4’。1st order, aspect ratio is approx. Tabular grains such as those described above can also be used in the present invention. Tabular grains are defined by Gatoff, “
Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photo-graphic
5science and engineering
g) J, 1st Hiromaki, 2nd Hiromaki! Page 7 (/70 years):
U.S. Patent No.≠, 4tJII, Coco No., μ, lI-/
4'.
310号、同≠、4133.04#号、同μ、弘3り、
jlO号および英国特許第一、//−2,1!7号など
に記載の方法によシ簡単に調製することができる。No. 310, same ≠, No. 4133.04 #, same μ, Hiro3ri,
It can be easily prepared by the method described in No. JlO and British Patent No. 1, //-2, 1!7.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なへロ
ゲ/組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。ま九、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲノ化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。The crystal structure may be -like, the inside and outside may have different compositions, or it may have a layered structure. (9) Silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.
また禎々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。It is also possible to use a mixture of particles of various crystalline forms.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行り次ものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前掲リサーチ・ディスクロージャー誌
&ltt≠3および同墓/r’yittc記載されてお
シ、その該当箇所を後掲の表に1とめ次。The silver halide emulsion used is usually subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additives used in such processes are described in Research Disclosure Magazine <t≠3 and Tomb/r'yittc, mentioned above, and the relevant parts are listed in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure magazine, and the relevant descriptions are shown in the table below.
添加剤種類
/MA″jt、増感剤
コ 感度上昇剤
3 分光増感剤、
強色増感剤
≠増白剤
! かぶシ防止剤
および安定剤
6 光吸収剤、フ
イルター染料、
紫外線吸収剤
7 ヌテイン防止剤
l 色素画像安定剤
2硬膜剤
io バインダー
l/ 可塑剤、潤滑剤
/λ塗布助剤、
艮面活性剤
/3 スタチック
防 止 剤
RD/74≠3
23頁
23〜λμ頁
2IIt頁
λμ〜コ!頁
コjA−コロ頁
コ!頁右橢
23頁
コロ頁
26頁
コア頁
コロP−コア頁
一7頁
RD/V7#
t≠を頁右欄
同上
6≠を頁右欄〜
tμり頁右欄
t≠り頁右欄
6ダタ貞右欄〜
120頁左欄
4jO頁左〜右欄
4j/頁左欄
同上
410頁右欄
同上
同上
本発明には樵々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(R
D)墓174≠3、■−C−GK記載された特許に記載
されている。Additive type/MA"jt, sensitizer Sensitivity increaser 3 Spectral sensitizer, supersensitizer ≠ brightener! Fogging prevention agent and stabilizer 6 Light absorber, filter dye, ultraviolet absorber 7 Nutain inhibitor 1 Dye image stabilizer 2 Hardener io Binder 1 / Plasticizer, lubricant / λ coating aid, surface active agent / 3 Static inhibitor RD / 74≠3 23 pages 23 - λ μ pages 2 IIt pages λμ ~ Co! Page KojA-Koro page Ko! Page right column 23 pages Colo page 26 core page Coro P-Core page 17 page RD/V7# t≠ on page right column Same as above 6≠ on page right column ~ tμ ri page right column t ≠ ri page right column 6 data sada right column ~ page 120 left column 4j O page left ~ right column 4j / page left column ditto 410 page right column ditto ditto ditto the above This invention uses a woodcutter's color coupler A specific example of this is the aforementioned Research Disclosure (R
D) Grave 174≠3, ■-C-GK Described in the patent described.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第J 、
5’JJ 、 101号、同第≠、Qλλ、6コ0号、
同第ダ、3コ乙、Oλ参号、同第参、4Aoi。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. J,
5'JJ, No. 101, same No. ≠, Qλλ, 6ko No. 0,
Same No. Da, 3 Ko Otsu, Oλ No. 3, Same No. 3, 4 Aoi.
7≠コ号、特公昭jl−107JW号、英国特許路1.
参22,0λQ号、同第1.≠7ぶ、760号、等に記
載のものが好ましい。7≠Ko, Special Public Show JL-107JW, British Patent Road 1.
Reference 22, No. 0λQ, No. 1. ≠7, No. 760, etc. are preferred.
マイ/タカプラーとしては!−ピラゾロ/系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、3i
o、tiP号、同第μ、31/。As a My/Takapler! -Pyrazolo/ and pyrazoloazole compounds are preferred, US Pat.
o, tiP No. μ, 31/.
lり7号、欧州特許筒73,434号、米国特許第3,
06/、4cJJ号、同第3,72!、047号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌λ≠−巻、Aλ≠ココo(
iりt≠年6り〕、特開昭10−33!jλ号、リサー
チ拳ディスクロージャー誌24A2巻、Aコ弘230(
lりt≠年6月)、特開昭4O−41J6Jrり号、米
国特許第≠、!00゜430号、同第≠、!弘o、tr
4L牲に記載のものが好ましい。No. 7, European Patent No. 73,434, U.S. Patent No. 3,
06/, 4cJJ No. 3, 72! , No. 047, Research Disclosure Magazine λ≠-Volume, Aλ≠Cocoo(
irit≠6ri], JP-A-10-33! jλ issue, Research Fist Disclosure Magazine 24A2 volume, Akohiro 230 (
lt≠June), Japanese Patent Application Publication No. 4O-41J6Jr, U.S. Patent No.≠,! 00゜430, same number≠,! Hiroo, tr
Those described in 4L are preferred.
7ア/カプラーとしては、フェノール系及びす7トール
系カゾラーが挙げられ、米国特許第V。7a/couplers include phenolic and 7tol-based cassolers, and are described in U.S. Patent No. V.
0!2,272号、同第グ、l弘6,326号、同第μ
、2コr、2.3J号、同第弘、コタt、200号、第
2,36り、yxy号、第2.10/。0!2,272, same No. 6,326, same No. μ
, 2 Cor., No. 2.3 J, Kota No. 200, No. 2,36, Yxy No. 2.10/.
/7/号、同第2.77コ、/jλ号、同第2゜tり2
.1コを号、同第3,772,002号、同第j 、7
3−1.301号、同第1I、3341,0//号、同
第μ、!、27,173号、西独特許公開筒3,3λり
、7λり号、欧州特許筒12/。/7/ issue, same issue 2.77, /jλ issue, same issue 2゜tri 2
.. No. 1, No. 3,772,002, No. J, 7
3-1. No. 301, No. 1 I, No. 3341, 0//, No. μ, ! , No. 27,173, West German Patent Publications No. 3,3λ, 7λ, European Patent No. 12/.
Jtjk号、米国特許第3,4L≠乙、6ココ号、同第
弘、!33 、タタタ号、同第弘、≠!/、!jり号、
同第弘、4tコア、747号、欧州特許筒16/、tコ
アA号等に記載のものが好ましい。Jtjk issue, U.S. Patent No. 3,4L≠Otsu, 6 Coco issue, U.S. Patent No. Hiroshi,! 33, Tatata, same Daihiro, ≠! /,! J number,
Preferably, those described in 4t Core No. 747, European Patent No. 16/, t Core A, etc.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許束≠、JJ4,237号、英l特許第コ、lコj
、 j70号、欧州特許筒りt、370号、西独特許
(公開)第3.λ3ダ、!33号に記載のものが好まし
い。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. patents, JJ4,237, and British patents No. 1 and 2.
, J70, European Patent No. 370, West German Patent (Publication) No. 3. λ3 da! The one described in No. 33 is preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国待
杆第3.弘!/、♂20号、同第ti、orO,2//
号、同第4t、367.212号、英国特許第2,10
コ、773号等に記載されている。A typical example of a polymerized dye-forming coupler is U.S. Patent No. 3. Hiro! /, ♂ No. 20, same No. ti, orO, 2//
No. 4t, 367.212, British Patent No. 2,10
It is described in Ko, No. 773, etc.
カッブリフグに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好1しく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7J弘3、
■〜F項に記載され九特許、特開昭j7−/11?≠グ
号、同j7−/!4L23弘号、同乙0−/r≠コ≠r
号、米国特許第グ。Couplers that release all of the photographically useful residues associated with Kabburufugu are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD/7J Ko 3,
■ - Nine patents listed in section F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-11? ≠G issue, same j7-/! 4L23 Hiro No., same otsu 0-/r≠ko≠r
No. 1, U.S. Patent No.
24tl 、PAλ号に記載され友ものが好ましい。24tl, and those described in PAλ issue are preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カブ2−としては、米国特許第コ、Qり7、/弘O号、
同第x 、/j/ 、111号、特開昭jデーiz’y
tsr号、同!ター/701’tO号に記載のものが好
筐しい。Kabu 2- which releases a nucleating agent or a development accelerator in an image form during development is disclosed in U.S. Pat.
Same No. x, /j/, No. 111, JP-A Showj Day
TSR issue, same! The one described in No./701'tO is preferable.
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第グ、 /30 、弘、27号等
に記載の競争カプラー、米国特許第≠。In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat.
2r! 、4ZlJ号、同第44 、JJI 、jり3
号、同第弘、3io、tit号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭to−itjり30号等に記載のDI几レし
ックヌ化合物放出カプラー、欧州特許第173.jOJ
A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等
が挙げられる。2r! , 4ZlJ No. 44, JJI, jri 3
the multi-equivalent couplers described in JP-A No. 30, No. 3IO, TIT, etc.; the DI method compound-releasing couplers described in JP-A No. 30, European Patent No. 173. jOJ
Examples include couplers that release a dye that recovers color after separation as described in Item A.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の的は米国特許
第λ、3ココ、O−7号などに記載されている。Targets of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat.
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第弘、/タタ。The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are disclosed in US Pat.
363号、西独特許用JIJ4(OLS )第コ、j4
t/。No. 363, West German Patent JIJ4 (OLS) No. 4, J4
t/.
−7≠号および同第−,64AI、230号などに記載
されている。It is described in No.-7≠ and No.-, 64AI, No. 230, etc.
更に、本発明のオートポジカラーフィルム、オートポジ
カラーペーパー等の直接ポジ系において用いることので
きる内部潜像型乳剤及びハロゲン化銀粒子に関しては、
特開昭AJ−r/337号公報第弘〜j頁に記載されて
いる。Furthermore, regarding internal latent image type emulsions and silver halide grains that can be used in direct positive systems such as autopositive color films and autopositive color papers of the present invention,
It is described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1997-11-337, pages Hiroshi-j.
内部潜像型乳剤はコ/ベージョン型乳剤でもコア/シェ
ル型乳剤でもよい力;、コア/シェル型乳剤の方が好ま
しい。The internal latent image type emulsion may be a co/vasion type emulsion or a core/shell type emulsion; however, a core/shell type emulsion is preferred.
直接ポジ系に用いうるカラーカプラーの詳細については
同明測置中第6〜!頁に、更に該感光材料に含有させる
ことのできる札々の化合物(色カプリ防止剤、退色防止
剤、染料等)については開明i書第を頁にそれぞれ記載
されている。For details on color couplers that can be used for direct positive systems, please see Domei Survey and Settings Volume 6~! Furthermore, various compounds that can be contained in the light-sensitive material (color anti-capri agents, anti-fading agents, dyes, etc.) are described on page 1 of Book I of the Japanese Patent Application.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 ノに/76μ3の2を頁、および問屋117/
lの64t7頁右欄からt4tt負左欄に記載されてい
る。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, Noni/76μ3, page 2, and wholesaler 117/
It is written in the right column to t4tt negative left column on page 64t7 of l.
本発明に従うカラー3真感光材料は、前述のRD、屋/
7A≠3のλtんコタ頁、および肉屋/17/lの61
/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。The color 3 true light-sensitive material according to the present invention includes the above-mentioned RD, Ya/
7A≠3 λtnkota page and Butcher/17/l 61
/ It can be developed by the usual methods described in the left column to right column.
本発明の画像形成法に適用される露光法としては、面露
光方式やスキャンニング露光方式がある。Exposure methods applied to the image forming method of the present invention include a surface exposure method and a scanning exposure method.
スキャン二/グ方式としては、ライ/(スリット)スキ
ャンニ/グやレーザー露光などによるポイントスキャン
二/グ方式が適用できる。As the scanning method, a point scanning method using a lie/(slit) scanning method or a laser exposure method can be applied.
光源としては、タ/ゲステン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯
(3波長型ケイ元灯など)、水銀灯、レーザー光、発光
ダイオードなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ
光灯、レーザー光が好ましい。As a light source, a gas lamp, a halogen lamp, a fluorescent lamp (such as a three-wavelength fluorescent lamp), a mercury lamp, a laser beam, a light emitting diode, etc. are used. Particularly preferred are halogen lamps, fluorescent lamps, and laser lights.
本発明において直接ポジ型カラー感光材料を用いる場合
には、像様露光の後、光又は造核剤によるかぶシ処理を
施した後又は施しながら、芳香族第一級アミ/系発色現
像薬全含む、好lしくはpH/2以下の、表面現像液で
発色現像、漂白・定着処理することによシ直接ポジカラ
ー画像を形成するのが好ましい。この現像液のpHは、
//。In the case of using a direct positive color light-sensitive material in the present invention, after imagewise exposure, after or while carrying out a oxidation treatment with light or a nucleating agent, the aromatic primary amyl/based color developer is completely removed. It is preferable to form a positive color image directly by carrying out color development, bleaching and fixing treatment with a surface developer containing, preferably pH/2 or less. The pH of this developer is
//.
0−10.0の範囲であるのが更に好ましい。More preferably, it is in the range of 0-10.0.
本発明に用いうるかふり処理は、いわゆる「光かぶり法
」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及
び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現
像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤
およびかぶり元の存右下で現像処理してもよい。tfc
、造核剤を含有する感光材料をかぶりIEIyf:、し
てもよい。The fogging treatment used in the present invention includes a method called "light fogging method" in which the entire surface of the photosensitive layer is exposed to second light, and a method called "chemical fogging method" in which development is carried out in the presence of a nucleating agent. Either of these may be used. Development may be performed at the bottom right where the nucleating agent and fogging source are present. tfc
, may be fogged with a photosensitive material containing a nucleating agent.
元かぶり法に関しては、前記の特開昭4J−r/337
号公報第り〜10頁に記載されておシ、本発明に用いう
る造核剤に関しては同公報第1O〜/≠頁に記載されて
おり、特に同公報中一般式(N−/)と〔N−2〕で畏
される化合物の使用が好ましい。Regarding the original fogging method, please refer to the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-open No. 4J-r/337.
The nucleating agent that can be used in the present invention is described on pages 1 to 10 of the same publication, and in particular, the general formula (N-/) and It is preferable to use the compounds represented by [N-2].
本発明に用いうる造核剤促進剤に関しては、同明細曹帛
/り〜/j頁に記載されており、特にこの具体例として
は、同第1A頁に記載の(A−/)〜(A−/3)の使
用が好ましい。Regarding the nucleating agent accelerator that can be used in the present invention, it is described in the same specification on page 1A of the same specification. A-/3) is preferably used.
更に、本発明を用いることができるカラー拡散転写感光
材料及びカラー画像形成法については、色素現像薬を使
用するものについては例えば米国特許第j、4t/j、
t444を号に、拡散性色素を放出するカプラーを使用
するものについては例えは「ザ・セオリー・オブ・フォ
トグラフィック・プロセx (The ’l’heo
ry of PhotographicProce
ss)J 第弘版、lり77年、T、H。Furthermore, regarding the color diffusion transfer photosensitive materials and color image forming methods to which the present invention can be applied, those using dye developers are disclosed in, for example, U.S. Pat.
For example, ``The Theory of Photographic Processing (The 'l'heo
ry of PhotographicProce
ss) J 1st edition, 1977, T, H.
J ame s編、第1コ章に、拡散性色素を放出する
レドックス化合物を便用するものについては例えは[フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(PhotographicScience an
d Engineering) J誌、第20巻、Aぴ
、第1!j 〜/614頁、7月/r月(/り7A)に
記載されている。For example, the use of redox compounds that release diffusible dyes is described in Chapter 1, edited by J. Ames [Photographic Science and Engineering].
d Engineering) J Magazine, Volume 20, Api, No. 1! J~/page 614, July/r month (/ri7A).
実施?’lJ 1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ10
0ミクロン〕の表側に、次の第1層から第11Nを、裏
側に第1−層から第73層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第1層塗布側のポリエテレ/には白
色顔料として酸化チタ/f ’I f / m %
’!たQ、00397m の群育を青み付は染料とし
て含む(支持体の表面の色度はLab 系でrr、o
、−0,20、−0,7!であった。)。implementation? 'lJ 1 Paper support laminated on both sides with polyethylene (thickness 10
A color photographic material was prepared in which the following layers 1 to 11N were coated on the front side and layers 1 to 73 were coated on the back side. Titanium oxide/f'I f/m % is used as a white pigment in polyester on the first layer application side.
'! Q, 00397m bluish coloring includes the dye (the chromaticity of the surface of the support is rr, o in the Lab system).
, -0,20, -0,7! Met. ).
(感光層組成) 以下に成分と塗布量(t7m2単位)を示す。(Photosensitive layer composition) The components and coating amount (unit: t7m2) are shown below.
なおハロゲン化銀については鋏換算の塗布量を示す。各
層に用い次乳剤は乳剤EM/の製法に準じて作られ友。Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of scissor equivalent. The emulsion used in each layer is made according to the manufacturing method of emulsion EM/.
但し第1/層の乳剤は茂面化学増感しないリップマン乳
剤を用い友。However, the emulsion in the first layer is a Lippmann emulsion that is not chemically sensitized.
第1層(アンチハレーション層)
黒色コロイド銀 °°° 0・oiゼラチ
/ ・・・ 0.33第λ層(中間層
〕
ゼラチ/ ・・・ O0参〇第3層(
赤感層)
赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布〔変動
係数)’1、八面体)・・・ O、コ t
ゼラチ/ ・・・ /、tOシア/カ
プラー(ExC−/、 コ’i/ : / )・・・
0.10
退色防止剤(cpct−/、コ、3、μ等t)・・・
0.11
スティン防止剤(Cpd−6)
・・・ o、oos
カプラー分散媒(cpci−g)
・・・ 0 、03
カプラー溶媒(Solv−/、!、3等量)・・・
O、コ 弘
第μ層(中間層)
ゼラチ/ ・・・ 0.70混色防止
剤(cpct−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(Solv−憂、3等量)・・・ o、it
ポリマーラテックス(cpct−r)
o、i。1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver °°° 0・oi gelatin/ ... 0.33rd λ layer (intermediate layer) Gelatin/ ... O0 3rd layer (
Red-sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with a red sensitizing dye (ExS-/, λ, 3) (average grain size 0.30 μ, size distribution [coefficient of variation] '1, octahedral)... O , ko t gelati/... /, tO shea/coupler (ExC-/, ko'i/: /)...
0.10 Anti-fading agent (cpct-/, ko, 3, μ, etc.)...
0.11 Stin inhibitor (Cpd-6)... o, oos Coupler dispersion medium (cpci-g)... 0, 03 Coupler solvent (Solv-/,!, 3 equivalents)...
O, Ko Hiromuth layer (intermediate layer) Gelatin/... 0.70 color mixing inhibitor (cpct-7)... o, or color mixing inhibitor solvent (Solv-Yu, 3 equivalents)... o , it polymer latex (cpct-r) o, i.
第3層(緑感膚〕
緑色増感色素(ExS−≠)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズ0.32μ、サイズ分布l襲、八面体)
・・・ O,コOゼ2チ/
・・・ /、グOマゼ/タカプラー(ExM−/、2.
3を等i)・・・ O、,2コ
退色防止剤(Cpd−タ、2乙を等量)・・・ O、
/ !
スティン防止剤(Cpd−10、//、lコ、/3金/
<:lニア:7:/比で)
・・・ 0 、02!
カプラー分散媒(cpct−+)
・・・ 0.0 !
カプラー溶媒(Solv−41、を等m)・・・ 0
.30
第を層(中間層)
第4AMと陶じ
第7層(イエローフィルター層)
イエローコロイド銀(粒子サイズ1ooh)・・・
o、oy
ゼラチ/ ・・・ o、t。3rd layer (green skin) Silver bromide (
Average particle size 0.32 μ, size distribution 1, octahedral)
... O, Ko Oze 2 Chi/
... /, Guo Maze/Takapura (ExM-/, 2.
3, etc. i)... O,, 2 anti-fading agents (Cpd-ta, 2 O)... O,
/! Stain inhibitor (Cpd-10, //, lco, /3 gold/
<:l near:7:/at ratio) ... 0, 02! Coupler dispersion medium (cpct-+) ... 0.0! Coupler solvent (Solv-41, etc.)...0
.. 30 Layer 4 (middle layer) 7th layer mixed with AM 7 (yellow filter layer) Yellow colloidal silver (particle size 1ooh)...
o, oy gelati/... o, t.
混色防止剤(cpa−7) ・・・ 0.C#混色
防止剤溶媒(8o1v≠、!等量〕・・・ 0.10
ポリマーラテックス(Cpd−r)
0.07
第を層(中間層)
第弘層と岡じ
第2層(青感層)
宵色増感色素(ExS−t、+)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズO,4LZμ、サイズ分布r−1へ
面体〕 ・・・ 0.30ゼラチン
・・・ /、2Qイエローカプラー(ExY−/%λ
等量〕・・・ o、t。Color mixing prevention agent (cpa-7)...0. C# Color mixing inhibitor solvent (8o1v≠,!Equivalent amount)... 0.10 Polymer latex (Cpd-r) 0.07 1st layer (intermediate layer) 2nd layer and 2nd layer (blue sensitive layer) ) Silver bromide spectrally sensitized with evening color sensitizing dye (ExS-t, +) (average grain size O, 4LZμ, size distribution r-1 to hedral) ... 0.30 gelatin
... /, 2Q yellow coupler (ExY-/%λ
Equal amount]... o, t.
退色防止剤(Cpd−I4t) ・・・ 0.10ヌ
テイン防止剤(Cpd−t、/It−/:J比で)
・・・ 0.007力プラー分散媒(c
pti−x)
・・・ 0.0 !
カプラー溶媒(SOIY−2)
・・・ 0.30
第io層(紫外線吸収層)
ゼラテ/ ・・・ 0.10紫外線吸
収剤(cpa−2、≠、/を等量)… 0,10
混色防止剤(Cpd−7,17等m)
・・・ 0 .03
分散媒(Cpd−ぶ〕 ・・・ 0,0コ紫外線
吸収剤溶媒(Solv−2,7等量)・・・ o、o
r
イラジェーション防止染料(Cpd−/lr、 tz
、コ01コ/、コアを10:10:/J:tz:xo比
で) −o−or第1/層(保護層)
微粒子塩臭化銀(塩化銀り7モル慢、平均サイズ0./
μ) ・・・ 0.0!ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体(平均分子j110,000
)
・・・ 0 .0/
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
Cμ〕と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ o、orゼラチン
・・・ /、!0ゼラチ/硬化剤(H−/、H−λ等
it)・・・ 0./r
第7−層(裏層)
ゼラチ/ ・・・ λ、2!紫外線吸
収剤(cpct−2、≠、/j等り・・・ 0.IO
染料(Cpd−/r、 /り、λ0,2/S27を等量
) ・・・ 0.01第73層(裏面
保護層〕
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、μ
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等散
・・・ 0.02ゼラチン
・・・ 1.7!ゼラチン硬化剤(H−/SH−2等1
1)・・・ 0./ μ
乳剤EM−tの作り方
臭化カリクムと硝rR欽の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく攪拌しながらto”cでt分を要して同時に添加し
、平均粒径が0./jμの八面体臭化銀粒子を得次。こ
の際、銀1モル当たり0.J?の3,4t−ジメチル−
/、3−チアシリ/−2−チオンを添加した。この乳剤
に銀1モル当九りt■のチオ硫酸ナトリウムと7v9の
塩化金酸(4を水塩)を順次加え7j’Cで10分間加
熱することにより化学増感処理を行なつ几。こうして得
た粒子をコアとして、第1回目と同様な沈#塊境で更に
成長させ、最終的に平均粒径が0.3−2μの八面体単
分散コア/シェ臭化化鉋乳剤を得た。粒子サイズの変動
係数は約r%でめった。この乳剤に銀1モル当たり/、
!■のチオ硫酸ナトリウムと/、j〜の塩化金酸(4を
水塩)を加えto″cでto分間加熱して化学増感処理
を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得次。Antifading agent (Cpd-I4t) ... 0.10 Nutein inhibitor (Cpd-t, /It-/:J ratio)
... 0.007 force puller dispersion medium (c
pti-x) ... 0.0! Coupler solvent (SOIY-2)...0.30 I/O layer (ultraviolet absorption layer) Gelate/...0.10 Ultraviolet absorber (cpa-2, ≠, / in equal amounts)...0,10 Color mixing prevention Agent (Cpd-7, 17 etc.)...0. 03 Dispersion medium (Cpd-bu)...0,0 Ultraviolet absorber solvent (Solv-2,7 equivalent)...o, o
r Anti-irradiation dye (Cpd-/lr, tz
, co01 co/, core in 10:10:/J:tz:xo ratio) -o-or 1st/layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 7 molar ratio, average size 0. /
μ) ... 0.0! Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (average molecular j110,000
)...0. 0/ Polymethyl methacrylate particles (average particle size 2.4
C μ] and silicon oxide (average particle size! μ) equivalent amount
... o, or gelatin
... /,! 0 gelatin/hardening agent (H-/, H-λ, etc.)...0. /r 7th layer (back layer) gelati/...λ, 2! Ultraviolet absorber (cpct-2, ≠, /j, etc.... 0.IO Dye (Cpd-/r, /ri, λ0,2/S27 in equal amounts)... 0.01 73rd layer (back side Protective layer] Polymethyl methacrylate particles (average particle size, μ
μ) and silicon oxide (average particle size! μ) homodisperse
... 0.02 gelatin
... 1.7! Gelatin hardening agent (H-/SH-2 etc. 1
1)...0. /μ How to make emulsion EM-t An aqueous solution of potassium bromide and nitric acid is simultaneously added to an aqueous gelatin solution over a period of t minutes with vigorous stirring to form an 8-faced emulsion with an average particle size of 0./jμ. Next, silver bromide grains were obtained. At this time, 0.J? of 3,4t-dimethyl-
/, 3-thiacyly/-2-thione was added. A chemical sensitization treatment was carried out by sequentially adding 9 tm of sodium thiosulfate and 7v9 of chloroauric acid (4 to hydrated salt) per mole of silver to this emulsion and heating at 7J'C for 10 minutes. Using the thus obtained particles as cores, the particles were further grown in the same manner as in the first step, to finally obtain an octahedral monodisperse core/Chevrobrominated emulsion with an average particle size of 0.3-2μ. Ta. The coefficient of variation in particle size was approximately r%. per mole of silver in this emulsion,
! Sodium thiosulfate ((2)) and chloroauric acid (4 (hydrate)) were added and heated at to''c for to minutes to carry out a chemical sensitization treatment to obtain an internal latent image type silver halide emulsion.
各感光層には、造核剤としてExZK−/とExZK−
2fハロゲン化銀に対しそれぞれ/ 0−3IO−2重
量哄、造核促進剤としてcpct−−2at10 1
1を−用い次。更に各層には乳化分散助剤としてアルカ
ノールXC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリワムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びMagefac F−/コO(大日本インキ社製
)を用い友。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安
定剤として(cpti−23、λ≠、コj)を用いた。Each photosensitive layer contains ExZK-/ and ExZK- as nucleating agents.
2 f silver halide/0-3 IO-2 w/w, cpct--2 at10 1 as a nucleation accelerator
1 - use next. Further, in each layer, Alkanol XC (Dupon) and sodium alkylbenzenesulfonate were used as emulsification and dispersion aids, and succinate ester and Magefac F-/CoO (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) were used as coating aids. (cpti-23, λ≠, coj) was used as a stabilizer in the silver halide and colloidal silver containing layer.
また第り膚宵感層には、宵色尤に対する///3の感度
をもつよう、緑色増感色素(Bxs−μ)を併用した。In addition, a green sensitizing dye (Bxs-μ) was used in combination with the second evening-sensitizing layer so as to have a sensitivity of ///3 for evening color.
この試料を試料番号ioiとした。以下に実施例に用い
た化合物を示す。This sample was designated as sample number ioi. The compounds used in the examples are shown below.
ExS−/
Exa−≠
ExS−2
x 5−1
E x S −j
ExS−4
−N(C2H,)3
Cpd−/
cpct−2
Cp d −j
04H、(t)
C4H0(す
cpa−4
ポリエチルアクリレート
<N1w=io、ooo−ioo、ooo )Cpa−
タ
C5H,□(す
cpa−≠
cpa−7
cpa−a
CONHC,)i、(す
cpa−7
cpct−//
Cpcl−/λ
Cp d −/ J
H
Cpd−/II
cpct−/!
cpa−/A
Cpd−,20
C,H8(す
cpct−/7
Cpd−/r
Cpd−/り
Cpd−ココ
Cpd−λ3
cpct−λダ
Cpd−コ!
(CH2)3S03K
(CH2)3SO3に
H
H
H
Cpd−,2j
ExC−/
ExC−2
ExY−/
ExM−2
CH3
ExM−/
ExM−2
E x M −J
Solv−/
5olv−λ
Solv−j
Solv−μ
Solv−j
Solv−4
Solv−7
H−/
−2
xZK−t
C8H□7(リ
ジ(コーエチルヘキシル)セバケ
ート
トリノニルホヌフエート
ジ(3−エチルヘキシル)7タレ
ート
トリクレジルホスフェート
ジブチル7タレート
トリオクチルホスフェート
ジ(2−エチルヘキシル)フタレ
ート
/、コービス(ビニルスルホニル
アセトアミド)エタン
昼、t−ジクロロ一一−ヒドロキ
シー/、J、j−)リアジンNa
塩
7−(j−(j−メルカプトテト
ラゾール−7−イル)ベンズアミ
ド)−to−プロパルギル−/。ExS-/Exa-≠ ExS-2 x 5-1 ExS-j ExS-4 -N(C2H,)3 Cpd-/cpct-2 Cp d -j 04H, (t) C4H0(scpa-4 Poly Ethyl acrylate<N1w=io,ooo-ioo,ooo)Cpa-
ta C5H, □ (scpa-≠ cpa-7 cpa-a CONHC,)i, (scpa-7 cpct-// Cpcl-/λ Cp d-/ J H Cpd-/II cpct-/! cpa-/ A Cpd-,20 C,H8(scpct-/7 Cpd-/r Cpd-/riCpd-hereCpd-λ3 cpct-λdaCpd-ko! (CH2)3S03K (CH2)3SO3 H H H Cpd- , 2j ExC-/ ExC-2 ExY-/ ExM-2 CH3 ExM-/ ExM-2 ExM-J Solv-/ 5olv-λ Solv-j Solv-μ Solv-j Solv-4 Solv-7 H-/ -2 xZK-t C8H□7 (Ridi(coethylhexyl) sebacate trinonylhonuphate di(3-ethylhexyl) 7 tallate tricresyl phosphate dibutyl 7 tallate trioctyl phosphate di(2-ethylhexyl) phthalate/, Corbis (vinylsulfonylacetamido)ethane, t-dichloro-1-hydroxy-/, J, j-) riazine Na salt 7-(j-(j-mercaptotetrazol-7-yl)benzamide)-to-propargyl-/.
λ、3.ダーテトラヒドロアクリ
ジニウムイルクaラート
ExZK−コ /−ホルミル−λ−(≠−〔3−(3−
(J−(j−メルカゾトテ
トラゾール−l−イル)フェニルコ
クレイド)べ/ゼ/スルホ/アミ
ド〕フェニル1ヒドラジ/
試料10/の第7層のイエローコロイド銀の塗布量、第
io層の染料を表/のように変えて試料IO−〜10F
を作成し比。また総合写真階vj4は、各感光層のハロ
ゲン化銀の粒子サイズ分布を適切に変えて調製した。λ, 3. Ditetrahydroacridinium yl chlorate ExZK-co/-formyl-λ-(≠-[3-(3-
(J-(j-mercazototetrazol-l-yl)phenylcoclide)be/ze/sulfo/amide]phenyl 1 hydrazi/ Coating amount of yellow colloidal silver in the 7th layer of sample 10/, coating amount of yellow colloidal silver in the 7th layer of Sample IO-~10F by changing the dye as shown in the table/
Create a ratio. Further, the general photographic scale vj4 was prepared by appropriately changing the grain size distribution of silver halide in each photosensitive layer.
以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真N&
元材料に加色法にて網点Q〜100−の平網透明原稿を
通して像様露光全厚えた。即ち、白色光を富士写真フィ
ルム族5c−toフィルターに通して、赤色像様露光を
与え、次に白色光を富士写真フィルム製BPB−s3フ
ィルターに通して1緑色像様繕光を与え、最後に白色光
を富士写真フィルム製BPB−μ!フィルターに通して
、青色像様露Xt与えた。白色光の光源としては、東芝
製演色螢光灯を用い友。Silver halide color photograph N&
The original material was subjected to full thickness imagewise exposure using an additive coloring method through a flat-tone transparent original with halftone dots Q to 100-. That is, the white light is passed through a Fuji Photo Film family 5c-to filter to give a red imagewise exposure, then the white light is passed through a Fuji Photo Film BPB-s3 filter to give a green imagewise exposure, and finally white light to Fuji Photo Film's BPB-μ! It was passed through a filter to give a blue imagewise exposure Xt. A Toshiba color rendering fluorescent lamp was used as the white light source.
像様露光を与え次試料は7アイ/チエッカ−FCrjQ
(フジフィルム製)’を用いて以下に記載の方法で、液
の累積補充itがその夕/り容量の3倍になるlで連続
処理し次。Imagewise exposure was applied and the next sample was 7eye/checker-FCrjQ.
(manufactured by Fuji Film) by the method described below, and was continuously processed at a rate that would make the cumulative replenishment of the solution three times its daily capacity.
発色現像 i3j秒 JI”C3041漂白定着 t
o秒 Jj’CII(1水 洗(1) ao秒 3
z”c rot水 洗(2) 4AO秒 j j
@C/ Olλ≠Orttl/m 2
j 00 ILVm 2
3コOal/m 2
水洗水の補充方式は、水洗浴(2)K補充し、水洗浴(
2)のオーバーフロー液全水洗浴(1) K導<、イわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込み量は
3!tl/l’n2であり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率はり、1倍であった。Color development i3j seconds JI”C3041 bleach fixing t
o seconds Jj'CII (1 water wash (1) ao seconds 3
z"c rot water washing (2) 4AO seconds j j
@C/ Olλ≠Orttl/m 2 j 00 ILVm 2 3 Oal/m 2 The method of replenishing the washing water is to replenish the washing bath (2) K, and then refill the washing bath (2).
2) Overflow liquid washing bath (1) K conduction, so-called countercurrent replenishment system. At this time, the amount of bleach-fix solution brought into the washing bath (1) from the bleach-fix bath for photosensitive materials is 3! tl/l'n2, and the ratio of the amount of washing water replenishment to the amount of bleach-fix solution brought in was 1.
各処理液の組成は、以下の通シであり友。The composition of each treatment liquid is as follows.
発色現像液
D−ンルビット
ナフタレ/スルホン酸
ナトリクム拳ホルマ
リン縮合物
エチレンジアミ/テト
ラキスメテレンホヌ
ホ/酸
ジエチレングリコール
ベンジルアルコール
臭化カリウム
ベンゾトリアゾール
亜硫酸ナトリウム
N、N−ビス(カルi
キシメチル)ヒドラ
ジ/
D−グルツース
トリエタノールアミ/
N−エチル−N−ヒト
0、/!?
o、izy
ハ!?
/λ、0txl
/J、jytl
o、rot
O,00Jf
コ、弘2
1.01
コ、O2
t 、of
≠、コt
0.20?
O、コQ?
i、jt
/ A 、 Oxl
/ I 、 0N1
0.00≠?
3.2t
r、oy
λ護?
1.0?
!、6t
ロキシエチルー≠−
アミノアニリン硫酸
塩
炭酸カリウム
螢光増白剤(ジアミノ
スチルベン系)
30、Of コs、oy
1、Of /、λ?
漂白定着液
エテレ/ジアミン≠酢
酸・λナトリウム・
コ水塩
エテレ/ジアミン弘酢
酸・Fe(II)・ア
ンモニクム会λ水塩
チオ硫酸アンモニウム
C700t/1j)
p−トルエンスルフィ
≠、01
70、Of
/Ir0d
20.09
母液に同じ
/酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
!−メルカプト−7゜
3、≠−トリアゾー
ル
硝酸ア/モニクム
コ0.O?
0、!2
10、Of
水洗水
母液、補光液とも
水道水をH型強酸性カチオ/交換樹脂(ロームアンドハ
ーフ社製ア/パーライトエ凡−/λOB)と、OR型ア
ニオ/交換樹脂(同ア/パーライトI R−弘oo)2
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度金3〃り/ゑ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム20〜/看と硫酸ナト
リウムi、r2/ゑt添加し次。この液のpHi!4.
j〜7゜jの範囲にあった。結果を艮/に示す。Color developer D-N Rubit Naphthalene/Sodium sulfonate Formalin condensate Ethylene diamide/Tetrakismetelenhonuho/Acid diethylene glycol Benzyl alcohol Potassium bromide Benzotriazole Sodium sulfite N,N-bis(carioxymethyl)hydrazi/D- Glutotriethanolami/N-ethyl-N-human 0,/! ? o,izy ha! ? /λ, 0txl /J, jytl o, rot O, 00Jf Ko, Ko2 1.01 Ko, O2 t, of ≠, Kot 0.20? O, KoQ? i, jt/A, Oxl/I, 0N1 0.00≠? 3.2t r,oy λ Mamoru? 1.0? ! , 6t Roxyethyl≠- Aminoaniline sulfate Potassium carbonate Fluorescent brightener (diaminostilbene type) 30, Of cos, oy 1, Of /, λ? Bleach-fix solution Etele/Diamine ≠ acetic acid, λ sodium, cohydrate salt Etele/Diamine chloride acetic acid, Fe(II), ammonium group λ hydrate ammonium thiosulfate C700t/1j) p-Toluenesulfy≠, 01 70, Of /Ir0d 20.09 Same as mother liquor/acid sodium sodium bisulfite! -Mercapto-7゜3, ≠-triazole nitrate a/monicumco 0. O? 0,! 2 10. Of both the washing water mother liquor and the brightening solution, tap water was mixed with an H-type strongly acidic cation/exchange resin (A/Pearlite/λOB manufactured by Rohm and Half Co., Ltd.) and an OR-type anio/exchange resin (the same A/ Perlite I R-Hirooo)2
Water was passed through a packed mixed-bed column to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to less than 3 liters/ゑt of gold, and then sodium incyanurate dichloride 20~/ml and sodium sulfate were added to the column. . pHi of this liquid! 4.
It was in the range of j to 7°j. The results are shown in Ai/.
災において、’に10/、蒼10.2は以下の化合物を
示す。In disaster, 'ni 10/, blue 10.2 indicates the following compound.
簀 10/ 養 / Oλ かる。ま九網点の再現性も本発明の試料が優れていた。Screen 10/ Nutrition / Oλ Karu. The sample of the present invention also had excellent reproducibility of halftone dots.
実施例2
実施例1の試料10/において、第1層から第13層を
次の第1層から第11層におきかえた。Example 2 In Sample 10/ of Example 1, the first to thirteenth layers were replaced with the next first to eleventh layers.
第1層(赤感層)
赤色増感色素(Ext−/、コ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布〔変動
係数〕rs、八面体)・・・ 0.24
ゼラチン ・・・ OlりOシア/
カプラー(ExC−/、 コ1&:/:/)・・・ 0
.60
退色防止剤(Cpd−/、コ、3、参等量)・・・
O,O4t
スティン防止剤(Cpd−t)
災/かられかるように、総合写真階調を2.!以上にし
九本発明による試料は、ンア/濃度の低下ヲ伴なわずに
1白色度が良化していることがわ1− O、OQ
3
カプラー溶媒(8o1v−/、λ、3等1)・・・
0./j
第2層(中間層)
ゼラチン ・・・ 0.10混色防
止剤(Cpd−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(Solv−≠、!等量〕・・・ 0./ λ
第3層(緑感層)
緑色増感色@ (E x 8−μ)で分光増感された臭
化銀(平均粒子サイズ0.Jコμ、サイズ分布を襲、八
面体ン ・・・ 0.20ゼラチン
・・・ O9りOマイ/タカプラー(ExM−
/、J、3を等量)・・・ O,コλ
退色防止剤(cpa−タ、コtを等量)・・・ 0.
0J
スティン防止剤(epd−10,/ /、/コ、13を
10ニア:7:/比で)
・・・ 0 、O/
カブ2−溶媒(Solv−1、を等量)・・・ 0
、 /J
第3層(イエローフィルター層)
イエローコロイド銀(粒子サイズ100A)0.03
ゼラチ/ ・・・ 0.JO混色防止
剤(cpct−7) ・・・ 0.0J混色防止剤
溶媒(Solv−≠、!等量E)0 、0 !
第μ層(中間層)
第2層と同じ
第6層(中間層)
第2層と同じ
第7層(青感層)
宵色増感色累(ExSjs 6)で分光増感された臭
化銀(平均粒子サイズ0.4A1μ、サイズ分布t%、
八面体) ・・・ 0..30ゼラチン
・・・ o、t。1st layer (red-sensitive layer) Silver bromide (average grain size 0.30μ, size distribution [coefficient of variation] rs, octahedral) spectrally sensitized with red sensitizing dye (Ext-/, Co, 3).・・ 0.24 Gelatin ・・Oli O Shea/
Coupler (ExC-/, Ko1&:/:/)... 0
.. 60 Anti-fading agent (Cpd-/, Co, 3, etc.)...
O, O4t Anti-stinting agent (Cpd-t) To avoid disaster, increase the overall photographic gradation to 2. ! From the above, it can be seen that the samples according to the present invention have improved whiteness without a decrease in density.
3 Coupler solvent (8o1v-/, λ, 3 etc. 1)...
0. /j 2nd layer (intermediate layer) Gelatin... 0.10 Color mixing inhibitor (Cpd-7)... o, or color mixing inhibitor solvent (Solv-≠,!Equivalent)... 0./λ 3rd layer (green sensitive layer) Silver bromide spectrally sensitized with a green sensitizing color @ (Ex 8-μ) (average grain size 0.J μμ, size distribution, octahedral... 0.20 gelatin
... O9 Ri O Mai/Takapura (ExM-
/, J, 3 in equal amounts)... O, Coλ Antifading agent (cpa-ta, Cot in equal amounts)... 0.
0J Stin inhibitor (epd-10, / /, /co, 13 in a 10:7:/ ratio) ... 0, O / Kab2-solvent (Solv-1, in an equal amount) ... 0
, /J 3rd layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver (particle size 100A) 0.03 Gelatin / ... 0. JO color mixing inhibitor (cpct-7)... 0.0J color mixing inhibitor solvent (Solv-≠,! Equivalent amount E) 0, 0! μth layer (intermediate layer) 6th layer (intermediate layer) same as the 2nd layer 7th layer (blue sensitive layer) same as the 2nd layer Bromide spectrally sensitized with evening color sensitized color layer (ExSjs 6) Silver (average particle size 0.4A1μ, size distribution t%,
Octahedron) ... 0. .. 30 gelatin
... o, t.
イエローカプラー(ExY −/、コ等量〕・・・ 0
.10
スティン防止剤(Cpd−1,/jを/:j比で)
・・・ 0.007カプラー溶媒(So
lv−2)
・・・ o、i。Yellow coupler (ExY -/, equivalent amount)... 0
.. 10 Anti-staining agent (Cpd-1, /j in /:j ratio)
... 0.007 coupler solvent (So
lv-2) ... o, i.
第1層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ o、t。1st layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin o, t.
紫外線吸収剤(Cpd−λ、弘、/を等量)0 、O
j
紫外線吸収剤溶媒(Solv−コ、7等量〕0.0 /
イラジェーション防止染料(cpa−/lr、 /り、
2 0. 2 /、 、−と 7巴510
:10 二 l 3 :1!:20比で)
・・・ 0.02第2層(保護層)
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(平均分
子量to 、ooo)
・・・ o、oi
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、弘
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ 0.03ゼラチン
・・・ i、o。Ultraviolet absorber (Cpd-λ, Hiro, / in equal amounts) 0, O
j UV absorber solvent (Solv-co, 7 equivalents) 0.0 / anti-irradiation dye (cpa-/lr, /li,
2 0. 2 /, , - and 7 tomoe 510
:10 2 l 3 :1! :20 ratio)
... 0.02 second layer (protective layer) Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (average molecular weight to, ooo) ... o, oi Polymethyl methacrylate particles (average particle size, hiroμ) and silicon oxide (average particle size! μ) equivalent amount
... 0.03 gelatin
... i, o.
ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量)・・・ 0.
7 コ
ゼラテ/ ・・・ 7.70染料(C
pd−/J’、 /り、20..2/、27を等量)
・・・ 0゜0/第11層(裏面保護
層)
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
tμ)と酸化けいX(平均粒子サイズtμ)等量
・・・ 0.03ゼラチン
・・・ 7.00ゼラチン硬化剤(H−/、H−コ等
量)・・・ o、i。Gelatin hardening agent (H-/, H-2 equivalent)...0.
7 Coserate/... 7.70 Dye (C
pd-/J', /ri, 20. .. 2/, equal amount of 27)
... 0゜0/11th layer (back protective layer) Polymethyl methacrylate particles (average particle size 2.4
tμ) and silicon oxide X (average particle size tμ) equivalent amount
... 0.03 gelatin
... 7.00 Gelatin hardening agent (H-/, H-co equivalent)... o, i.
各層の乳剤や化合物に実施例1と同様のものを用い友。The same emulsions and compounds as in Example 1 were used for each layer.
総合階調はλ、lであつ次。この試料を試料番号コO7
とし、実施例/の試料10/と比較実験を行なつ次。試
料コ0/の%徴は、各塗布層に含有する褪色防止剤や紫
外線吸収剤のt’t−極力減量して、塗布膜厚を減少し
たことにある。試料10/と2−oiに実施例/と同様
な露光を与え、同様な現像処理を行なつ友。結果を表2
に示す◎第1
0層(裏層)
茂においてCTFはコントラドチャート〔ガラス氏面に
銀を濃度O5tの矩形になるよう蒸着したもの〕に密着
11元し、現像処理し友ものをマイクロデンシトメータ
ーで測定し、CTF’i求め、コントラスト0,2!に
なる矩形波周波数(本/mm )を求め比。The total gradation is λ and l. Sample number 07
Then, a comparative experiment with Sample 10/ of Example// was conducted. The % characteristic of sample 0/ is that the anti-fading agent and ultraviolet absorber contained in each coating layer were reduced as much as possible to reduce the coating film thickness. Samples 10/ and 2-oi were exposed to light in the same manner as in Example/, and developed in the same manner. Table 2 shows the results.
◎10th layer (back layer) In Shigeru, CTF is adhered to contradochart (silver is deposited on the glass surface in a rectangular shape with a concentration of O5t) and developed, and the material is microdensified. Measured with a tomometer, calculated CTF'i, contrast 0.2! Find the square wave frequency (lines/mm) that becomes the ratio.
表2よりわかるように本発明のす/ゾルはCTFが艮い
ことから、網点原画のよシ細い網1で忠実に再現できる
ことがわかる。As can be seen from Table 2, the CTF of the su/sol of the present invention is excellent, so it can be seen that it can be faithfully reproduced with a thinner mesh 1 of the halftone original image.
実施例3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ70
0ミクロン)の表側に、次の第1層から第1/層を、裏
側に第1−層から第73層全重層塗布し九カラー写真感
光材料を作成した。第1塗布側のポリエチレンには白色
顔料として酸化チタ/1→/” s筐九0.0039
7m の群青を青み付は染料として含む(支持体の大
面の色度はLab 糸でrr、o、−o、2o。Example 3 Paper support laminated on both sides with polyethylene (thickness 70
A nine-color photographic material was prepared by coating the following 1st layer to 1/2 layer on the front side of the film (0 microns), and coating the 1st layer to 73rd layer on the back side. The polyethylene on the first coating side contains titanium oxide as a white pigment.
7m ultramarine blue is included as a dye (the chromaticity of the large surface of the support is rr, o, -o, 2o with Lab yarn).
−0,71であった。)。-0.71. ).
(感光層組成) 以下に成分と塗布Ik(97m 単位)を示す。(Photosensitive layer composition) The components and coating Ik (in units of 97 m) are shown below.
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布tを示す。各
層に用い几乳剤は塩臭化銀の内部潜像型乳剤を用い几。For silver halide, coating t is shown in terms of silver. The emulsion used in each layer is an internal latent image emulsion of silver chlorobromide.
第1層(ア/チハレーション層)
黒色コロイド銀 ・・・ 0.0!ゼラチ
/ ・・・ 0.3!第λ層(中間層
)
ゼラチン ・・・ O,コ0第3層(
赤感層)
赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感され文
壇臭化銀(平均粒子サイズ0.JOμ、サイズ分布〔変
動係数〕7哄、大面化臭化銀t0囁) ・
・・ 0.−24ゼラチン ・・・
i、t。1st layer (a/thihalation layer) Black colloidal silver... 0.0! Gelachi/... 0.3! λth layer (intermediate layer) Gelatin... O, 0 3rd layer (
Red-sensitizing layer) Spectrally sensitized with a red sensitizing dye (ExS-/, λ, 3), Bundan silver bromide (average grain size 0.JOμ, size distribution [coefficient of variation] 7 ml, large-sided silver bromide t0) Whisper) ・
・・ 0. -24 Gelatin...
i,t.
シア/カプラー(ExC−/、2をI:/)・・・
o、t。Shear/Coupler (ExC-/, 2 to I:/)...
o,t.
退色防止剤(Cpd−/、コ、3、弘等量)・・・
0./r
スティン防止剤(Cpd−j)
・・・ 0.003
カプラー溶媒(cpct−a)
0.0!
カプラー溶媒(Solv−/、2.3等量1)O,2≠
第≠層(中間層)
ゼラチン ・・・ 0.70混色防止
剤(cpct−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(8o1v−ダ、!等量)・・・ θ 、16
ポリマーラテックス(cpct−r)
0 、10
第5層(緑感層)
緑色増感色素(ExS−≠)で分光増感され九塩臭化銀
(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布7%、六面体
、臭化銀tOS)
・・・ 0,20
ゼラテ/ ・・・ 1.弘Oマゼ/タ
カプラー(ExM−/、コ、3を等量)・・・ 0.
22
退色防止剤(cpct−2、コtを等量〕・・・ 0
、 / タ
スティン防止剤(cpa −10,//S /2゜/3
を10ニア:7:/比で)
、Oj j
カプラー溶媒(Cpd−A)
・・・ 0 、Oj
カプラー溶媒(Solv−II、A等り・・・ 0.
30
第を層(中間層)
第μ層と同じ
第7層(イエローフィルター層)
イエローコロイド銀(粒子サイズ100A)0.0タ
ゼラテ/ ・・・ 0.10混色防止
剤(cpct−7) ・・・ 0.03混色防止剤
溶媒(Solv −41,j等量)川 0.10
ポリマーラテックス(Cpd−r)
ggr層(中間層〕
第μ層と同じ
第2層(青感層)
宵色増感色素(E X S −z、’ )で分光増感さ
れた塩臭化銀(平均粒子サイズO1≠3μ、サイズ分布
7襲、六面体、臭化銀70囁)・・・ 0.30
ゼラチン ・・・ i、x。Antifading agent (Cpd-/, Ko, 3, Hiro equivalent amount)...
0. /r Stin inhibitor (Cpd-j)... 0.003 Coupler solvent (cpct-a) 0.0! Coupler solvent (Solv-/, 2.3 equivalents 1) O, 2≠ 1st≠ layer (intermediate layer) Gelatin...0.70 Color mixing inhibitor (cpct-7)...o, or color mixing inhibitor solvent (8o1v-da,!equivalent)... θ, 16 Polymer latex (cpct-r) 0, 10 5th layer (green-sensitive layer) Spectral sensitization with green sensitizing dye (ExS-≠) and nine salt odor Silveride (average particle size 0.30μ, size distribution 7%, hexahedron, silver bromide tOS)...0,20 Gelate/...1. Hiro O Maze/Takapura (Equivalent amounts of ExM-/, Ko, 3)... 0.
22 Anti-fading agent (equivalent amount of cpct-2, cot)...0
, / Tustin inhibitor (cpa -10, //S /2°/3
(at a ratio of 10 near:7:/), Oj j coupler solvent (Cpd-A)...0, Oj coupler solvent (Solv-II, A, etc.)...0.
30th layer (intermediate layer) 7th layer (yellow filter layer) same as the μth layer Yellow colloidal silver (particle size 100A) 0.0 Taserate/... 0.10 color mixture prevention agent (CPCT-7)...・ 0.03 color mixture inhibitor solvent (Solv-41, j equivalent) River 0.10 Polymer latex (Cpd-r) ggr layer (intermediate layer) 2nd layer (blue-sensitive layer) same as μ-th layer Evening color increase Silver chlorobromide spectrally sensitized with a sensitive dye (E・・i, x.
イエローカプラー(ExY−/、2等量〕・・・ 0.
t。Yellow coupler (ExY-/, 2 equivalents)...0.
t.
退色防止剤(Cpd−/グ) ・・・ 0.10ヌテイ
/防止剤(Cpd−1、/jをl:j比で)
川 0.007力プラー分散
媒(Cpd−A)
・・・ 0. Or
カプラー溶媒(Solv−2)
・・・ 0 .30
第7ON(紫外線吸収層)
ゼラチン ・・・ o、t。Antifading agent (Cpd-/g) ... 0.10 Nutei/inhibitor (Cpd-1, /j in l:j ratio)
Kawa 0.007 force puller dispersion medium (Cpd-A)...0. Or coupler solvent (Solv-2)...0. 30 7th ON (ultraviolet absorption layer) Gelatin... o, t.
・・・ 0.07
紫外線吸収剤(cpa−2、μ、16等量)・・・
0.20
混色防止剤(Cpd−7、/7等量)
・・・ 0.03
分散媒(cpct−+) ・・・ 0.0コ紫
外線吸収剤溶媒(Solv−2,7等り・・・ o、
or
イラジェーション防止染料(Cpd−ir、 /り、
コ0、コ1127を10:10:/J:l!:コQ比で
) ・・・ 0.0!第1/層(保護層)
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(平均分
子tto、ooo)
・・・ o、oi
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、V
μ〕と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ 0.0!ゼラチ/
・・・ /、!Oゼラテ/硬化剤(H−/、H−コ等量
)・・・ o、ir
第1−層(裏層)
ゼラチ/ ・・・ λ、2j紫外線吸
収剤(cpa−2、≠、/を等量)・・・ 0.IO
染料(cpa−II、 /り、λ0,21.コアを等量
〕 ・・・ 0.06第1J/i1(
裏面保護層〕
ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、μ
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ o、orゼラテ/
・・・ 7.7!ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量
)・・・ 0./ ≠
各層には乳化分散助剤としてアルカノールXC(Dup
on 社) 及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリク
ム金、塗布助剤としてコノ・り酸エステル及びMage
fac p−/JO(大日本イ/キ社製)を用いた。...0.07 Ultraviolet absorber (cpa-2, μ, 16 equivalent)...
0.20 Color mixing inhibitor (Cpd-7, /7 equivalent) ... 0.03 Dispersion medium (cpct-+) ... 0.0 Ultraviolet absorber solvent (Solv-2, 7, etc.)・o,
or anti-irradiation dye (Cpd-ir, /ri,
Ko0, Ko1127 at 10:10:/J:l! :KoQ ratio) ... 0.0! 1st/layer (protective layer) Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (average molecular tto, ooo) ... o, oi Polymethyl methacrylate particles (average particle size λ, V
μ] and silicon oxide (average particle size!μ) equivalent amount
... 0.0! gelachi/
... /,! O gelate/curing agent (H-/, H-co equivalent)... o, ir 1st layer (back layer) Gelatine/... λ, 2j UV absorber (cpa-2, ≠, /) Equal amount)... 0. IO dye (cpa-II, /li, λ0, 21.Equivalent amount of core)... 0.06 1st J/i1 (
Back protective layer] Polymethyl methacrylate particles (average particle size λ, μ
μ) and silicon oxide (average particle size! μ) equivalent amount
... o, or gelate/
... 7.7! Gelatin hardening agent (H-/, H-2 equivalent)...0. / ≠ Each layer contains alkanol XC (Dup
on Co., Ltd.) and sodium alkylbenzenesulfonate, Conophosphate ester and Mage as coating aids.
fac p-/JO (manufactured by Dainippon I/K Co., Ltd.) was used.
ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として(
cpct−コ3.24t1 コりを用い友。この試料を
試料番号30/とし几。用いた化合物は実施例1と同様
である。Silver halide and colloidal silver containing layers contain stabilizers (
cpct-ko3.24t1 Friends using stiffness. This sample was designated as sample number 30. The compounds used were the same as in Example 1.
試料30/の第7層のイエローコロイド銀の塗布量及び
各乳剤層の総合階調が、災3になるよう変えて、試料3
02〜310を作成した。以上のように作成し次試料に
実施例/と同様な露光を施し、現像処理し友。次だし、
発色現像工程中、20秒から6Q秒までの間、感光材料
のrrutバランスに相応し次元カブリ露光全施した。The coating amount of yellow colloidal silver in the 7th layer of sample 30/ and the overall gradation of each emulsion layer were changed to make sample 3
02-310 were created. The sample prepared as described above was exposed to light in the same manner as in Example/1, and then developed. It's next,
During the color development process, dimensional fog exposure was carried out from 20 seconds to 6Q seconds in accordance with the rrut balance of the light-sensitive material.
結果全表3に示す。The complete results are shown in Table 3.
賢3かられかるよう本発明による試料は、解像力(CT
F)やシアン濃度を低下することなく、白地が改良でき
ることがわかる。As shown by Ken 3, the sample according to the present invention has a high resolution (CT
It can be seen that the white background can be improved without reducing F) or cyan density.
第1図はポジ写真感光材料の総合写真階!!#11求め
る方法全図示したものである。DFi吸収濃度を六わし
、logEld露光量を対数民示したものである。FF
iかふりの値を示し、Aは、DがF+0゜Ojの値をと
る特性曲線上の点であり、aはそのときのlogEgを
示す。BはDがコ、Oの値をとる特性曲線上の点であジ
、bはそのときのlogE値を示す。Figure 1 is a general photographic floor for positive photosensitive materials! ! #11 The method for obtaining is fully illustrated. The DFi absorption density is multiplied by 6, and the logEld exposure amount is expressed as a logarithm. FF
Indicates the value of i or Furi, A is the point on the characteristic curve where D takes the value of F+0°Oj, and a indicates the logEg at that time. B is a point on the characteristic curve where D takes the value of 0, and b indicates the logE value at that time.
Claims (2)
色カプラー、マゼンタ発色カプラー及びイエロー発色カ
プラーを含有する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、イエローコロイド銀総量が0.05g
/m^2以下であり、かつ現像処理後の総合写真階調が
2.0以上であることを特徴とする直接ポジ型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料。(1) In a direct positive silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one cyan coloring coupler, magenta coloring coupler, and yellow coloring coupler on a support, the total amount of yellow colloidal silver is 0.05 g.
/m^2 or less, and has an overall photographic gradation of 2.0 or more after development.
画像に変換して得られる透過型白黒網点画像を、濃度曲
線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着し、
成分色分解したものの補色の色で露光し、次いで発色現
像処理することからなる網点で形成されたカラー像をも
つカラープルーフの作成法において、該発色法カラー写
真感光材料が請求項(1)記載の直接ポジ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料であることを特長とするカラープ
ルーフの作成方法。(2) Separating the component colors from the color original and converting it into a halftone dot image to obtain a transmission type black and white halftone dot image, which is then closely attached to a chromogenic color photographic material with a continuous tone density curve;
A method for producing a color proof having a color image formed by halftone dots, which comprises exposing to light with a complementary color of the component color separation and then performing color development processing, wherein the color photographic material is a color photographic material according to claim (1). A method for producing a color proof, characterized in that it is a direct positive silver halide color photographic material as described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32890189A JPH03189643A (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Direct positive type silver halide color photographic sensitive material and formation of color proof by using this material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32890189A JPH03189643A (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Direct positive type silver halide color photographic sensitive material and formation of color proof by using this material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03189643A true JPH03189643A (en) | 1991-08-19 |
Family
ID=18215359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32890189A Pending JPH03189643A (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Direct positive type silver halide color photographic sensitive material and formation of color proof by using this material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03189643A (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56104335A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color proof preparation |
| JPS6463949A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide photographic sensitive material with good fog and sharpness |
| JPS6463950A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide photographic sensitive material with little fog and good sharpness |
| JPH01138557A (en) * | 1987-11-26 | 1989-05-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct positive color image forming method |
-
1989
- 1989-12-19 JP JP32890189A patent/JPH03189643A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56104335A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color proof preparation |
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| JPH01138557A (en) * | 1987-11-26 | 1989-05-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct positive color image forming method |
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