JPH03189643A - 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法 - Google Patents
直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は印刷用分解フィルムの校正に適したハロゲン化
銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフ
の作成方法に関する。
銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフ
の作成方法に関する。
カラー印刷物の品質チエツクは最終的には本機印刷によ
る印刷物でテストするのが望ましい。しかしこれを行な
うには時間、作業、コスト等の面で現実的でない。次善
の策として校正機による校正刷シでの品質チエツクが行
なわれてきた。近年の納期に対する厳しい要求に対し、
スキャナー分解後の網版の段階で検査を迅速に正確に行
なうカラープルーフシステムが重要になってきた。カラ
ーブルー7システム(検版システム)について更に詳し
くは中村散着「カラーイーパーを用いたカラープルーフ
システム」印刷雑誌lりr!年7月号、10−/を頁や
、清水敏弘著「検版7ヌテムの考え方」印刷雑誌/Yr
り年2月号、3〜//頁に記載されている。
る印刷物でテストするのが望ましい。しかしこれを行な
うには時間、作業、コスト等の面で現実的でない。次善
の策として校正機による校正刷シでの品質チエツクが行
なわれてきた。近年の納期に対する厳しい要求に対し、
スキャナー分解後の網版の段階で検査を迅速に正確に行
なうカラープルーフシステムが重要になってきた。カラ
ーブルー7システム(検版システム)について更に詳し
くは中村散着「カラーイーパーを用いたカラープルーフ
システム」印刷雑誌lりr!年7月号、10−/を頁や
、清水敏弘著「検版7ヌテムの考え方」印刷雑誌/Yr
り年2月号、3〜//頁に記載されている。
リバーサルフィルム、カラーネガフィルム、あるいはカ
ラーペーパーなどの原稿から網点画像である製版フィル
ムが作成される。カラー印刷用には通常アイ版、アカ版
、キ版、ヌミ版のμつの製版フィルムが作成される。こ
れら≠つの製版フィルムについて文字、絵柄、レイアウ
ト、色、階調等を確認する工程全総称して校正と呼んで
いる。
ラーペーパーなどの原稿から網点画像である製版フィル
ムが作成される。カラー印刷用には通常アイ版、アカ版
、キ版、ヌミ版のμつの製版フィルムが作成される。こ
れら≠つの製版フィルムについて文字、絵柄、レイアウ
ト、色、階調等を確認する工程全総称して校正と呼んで
いる。
校正のなかで色調や、階調以外の確認を検版と呼んでい
る。検版用に用いる材料としては7オトポリマー ジア
ゾ、電子写真方式などがあるがこれらは作業に長時間を
要す、作業性が悪く専門オペレーターを要す、材料費が
高い、機器が大きく高価など檜々の問題があり几。一方
、簡易性1迅速注及びコストの点で優れる方式として写
真感光材料を用いる方式がある。この方式については、
特開昭j&−10≠33j号、特開昭j+−//J13
2号、特開平l−コ3コ3≠コ号、特開平/−/36/
!を号等に記載されている。カラーペーパーや、直接ポ
ジカラーイーパー及びそれらのフィルム等、写真M&元
材料を用いる方式は簡易性、迅速性、コストの点で優れ
るものの、色調や処理時間に問題があり改良が望まれて
いた。即ち写真材料を用いる場合、分解網点画像から実
際の印刷物と近い調子再現をするには更に白地の不要な
着色の軽減や分解フィルム上の3囁以下の細かい網点の
再現(網点再現性)が必要であシ、この改良が望まれて
いた。通常、直接ポジ画像を得ることを目的として製造
されている感光材料は、緑感層、赤感層の乳剤がもつ不
要な青色光に対する固有感度を除去する几めに、イエロ
ーコロイド銀を含有する層を設けている。色分離を、良
好にするためには0.697m2以上のコロイド銀塗布
撤が必要であつ几。しかしながら、直接ポジ型カラー感
光材料におけるコロイド銀は、写真性に対する影響が太
き(、DminをあげたL )iD曲線のハイライト部
の調子を軟らかくするなどによp1白地を悪化する欠点
を有していた。従って、カラープルーフ材料としては、
網点の再現性や色乗りが良く更に白地の良い写真感光材
料が望まれてい友。
る。検版用に用いる材料としては7オトポリマー ジア
ゾ、電子写真方式などがあるがこれらは作業に長時間を
要す、作業性が悪く専門オペレーターを要す、材料費が
高い、機器が大きく高価など檜々の問題があり几。一方
、簡易性1迅速注及びコストの点で優れる方式として写
真感光材料を用いる方式がある。この方式については、
特開昭j&−10≠33j号、特開昭j+−//J13
2号、特開平l−コ3コ3≠コ号、特開平/−/36/
!を号等に記載されている。カラーペーパーや、直接ポ
ジカラーイーパー及びそれらのフィルム等、写真M&元
材料を用いる方式は簡易性、迅速性、コストの点で優れ
るものの、色調や処理時間に問題があり改良が望まれて
いた。即ち写真材料を用いる場合、分解網点画像から実
際の印刷物と近い調子再現をするには更に白地の不要な
着色の軽減や分解フィルム上の3囁以下の細かい網点の
再現(網点再現性)が必要であシ、この改良が望まれて
いた。通常、直接ポジ画像を得ることを目的として製造
されている感光材料は、緑感層、赤感層の乳剤がもつ不
要な青色光に対する固有感度を除去する几めに、イエロ
ーコロイド銀を含有する層を設けている。色分離を、良
好にするためには0.697m2以上のコロイド銀塗布
撤が必要であつ几。しかしながら、直接ポジ型カラー感
光材料におけるコロイド銀は、写真性に対する影響が太
き(、DminをあげたL )iD曲線のハイライト部
の調子を軟らかくするなどによp1白地を悪化する欠点
を有していた。従って、カラープルーフ材料としては、
網点の再現性や色乗りが良く更に白地の良い写真感光材
料が望まれてい友。
従って、本発明の目的は、第一に分解網点画像から白地
の改良され次カラープルーフを得ることの出来る写真感
光材料を提供することであり、第二に網点再現性の優れ
次カラープルーフを得ることの出来るカラープルーフの
作成方法を提供することであり、更に第三には処理時間
の改良される写真感光材料を提供することにある。
の改良され次カラープルーフを得ることの出来る写真感
光材料を提供することであり、第二に網点再現性の優れ
次カラープルーフを得ることの出来るカラープルーフの
作成方法を提供することであり、更に第三には処理時間
の改良される写真感光材料を提供することにある。
本発明者は鋭意検討の結果、以下に示す方法により上記
課題が達成されることを見いだし友。
課題が達成されることを見いだし友。
部ち、支持体上にそれぞれ少なくとも1種のシアン発色
カプラー、マゼ/り発色カプラー及びイエロー発色カプ
ラーを含有する直接ポジ型ノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料において、イエローコロイド銀総麓がo、ozt
7m2以下にし、更に、現像処理後の総合写真階調が2
.0以上にすることによって達成出来ることを見いだし
几。
カプラー、マゼ/り発色カプラー及びイエロー発色カプ
ラーを含有する直接ポジ型ノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料において、イエローコロイド銀総麓がo、ozt
7m2以下にし、更に、現像処理後の総合写真階調が2
.0以上にすることによって達成出来ることを見いだし
几。
マ次、カラーオリジナルから成分色分解し、さらに網点
画像に変換して得られる透過型白黒網点画像を、濃度曲
線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着し、
成分色分解したものの補色の色でi元し、次いで発色現
像処理することからなる網点て形成されたカラー像をも
つカラープルーフの作成法において、該発色法カラー写
真感光材料として前記の直接ポジ型ノ・ログン化銀カラ
ー写真感光材料である感光材料全使用することによって
達成できることを見いだし九〇 ここで云う総合写真階調とは特性曲線がfog十〇、O
jと交わる点(第1図でA)とD=コ。
画像に変換して得られる透過型白黒網点画像を、濃度曲
線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着し、
成分色分解したものの補色の色でi元し、次いで発色現
像処理することからなる網点て形成されたカラー像をも
つカラープルーフの作成法において、該発色法カラー写
真感光材料として前記の直接ポジ型ノ・ログン化銀カラ
ー写真感光材料である感光材料全使用することによって
達成できることを見いだし九〇 ここで云う総合写真階調とは特性曲線がfog十〇、O
jと交わる点(第1図でA)とD=コ。
Qと変わる点(第1図でB)と全結んだ時に得られる写
真の階調と定義する。
真の階調と定義する。
即ち
A点を求めた理由は網点画像の白地に濃度がのるとプル
ーフ画像の濃度がみかけ上、上昇して網版の判断をあや
まるから出来るだけfogレベルに近い点を求め次。
ーフ画像の濃度がみかけ上、上昇して網版の判断をあや
まるから出来るだけfogレベルに近い点を求め次。
B点を求めた運出は網点画像の最高Q度部分の濃度は各
種の実験から922以上であれは略網点の面積率が同じ
でめる限シ、入間の目には同じに見え面積率の変化のみ
がflk度変比変化てうつるからである。
種の実験から922以上であれは略網点の面積率が同じ
でめる限シ、入間の目には同じに見え面積率の変化のみ
がflk度変比変化てうつるからである。
このような総合写真階調については特公平/ −zor
りf11司/−!Olタタに記載がある。本発明におけ
る効果は、総合写真階IEIIが2.0以上でおれば発
現されるが、望ましくは2.3以上が好ましい。総合写
真階v4を大きくする方法としては、塗布ハロゲン化銀
量を多くする、ハロゲン化銀/カプラーモル比を大きく
する(当量の1倍以上)、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ分布を小さくする(粒子サイズ分布10%以下)、ノ
・ロダン化銀粒子形成時に金属イオ/(鉛、カドミウム
、イリジウム、銅、鉄、ロジウム等)をドープする、硬
調化剤を併用するなどの方法が採用できる。
りf11司/−!Olタタに記載がある。本発明におけ
る効果は、総合写真階IEIIが2.0以上でおれば発
現されるが、望ましくは2.3以上が好ましい。総合写
真階v4を大きくする方法としては、塗布ハロゲン化銀
量を多くする、ハロゲン化銀/カプラーモル比を大きく
する(当量の1倍以上)、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ分布を小さくする(粒子サイズ分布10%以下)、ノ
・ロダン化銀粒子形成時に金属イオ/(鉛、カドミウム
、イリジウム、銅、鉄、ロジウム等)をドープする、硬
調化剤を併用するなどの方法が採用できる。
このような総合写真階調については特公平/ −5or
yr、同l−!orタタに記載がある。本発明における
効果は、総合写真階調が2.3以上であれは発現される
が、望ましくはJ、(7以上が好ましい。総会写真層v
41−大きくする方法としては、塗布ハロゲン化銀蓋を
多くする、ハロゲン化銀/カプラーモル比金大きくする
(当量の1倍以上)、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分
布を小さくする(粒子サイズ分布10%以下)、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に金属イオン(鉛、カドミウム、イリ
ジウム、銅、鉄、ロジウム等)をドープする、硬調化剤
を併用するなどの方法が採用できる。
yr、同l−!orタタに記載がある。本発明における
効果は、総合写真階調が2.3以上であれは発現される
が、望ましくはJ、(7以上が好ましい。総会写真層v
41−大きくする方法としては、塗布ハロゲン化銀蓋を
多くする、ハロゲン化銀/カプラーモル比金大きくする
(当量の1倍以上)、ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分
布を小さくする(粒子サイズ分布10%以下)、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に金属イオン(鉛、カドミウム、イリ
ジウム、銅、鉄、ロジウム等)をドープする、硬調化剤
を併用するなどの方法が採用できる。
本発明で用いられるイエローコロイド銀は、例えば「無
機化学製造実験」6≠7頁(井上敏著)に記されている
方法、例えば硝酸銀をアルカリ条件下でデキストリ/で
還元する方法、同じく夕/二/で還元する方法、酸化銀
を燐で還元した銀ゾルの存在下で炭酸ナトリクムと過酸
化水素で還元する方法、等で作成することが出来る。本
発明に用いられるイエローコロイド銀の分光吸収スペク
トルは、4A00 P−!00nmの波長域に吸収金持
つものならばどのような方法で作成したものでも使用で
きるが、特に吸収ピークが≠00nm以上zoonm以
下のコロイド銀が好ましい。更に≠JOnm以上≠、r
Onm以下であることが好ましい。イエローコロイド銀
はいずれの非感光性中間層に用いても良い。特に青感層
が最外感光層である場合、青感層と他の感光層の中間に
位置する非感光層に含有することが好ましい。イエロー
コロイド銀塗布量は、0.0!t/fn2以下であれば
本発明の効果を得ることが出来るが、特に好筐しくは0
.02?/m2以下でお9更に好ましくは0.0197
m 以下である。
機化学製造実験」6≠7頁(井上敏著)に記されている
方法、例えば硝酸銀をアルカリ条件下でデキストリ/で
還元する方法、同じく夕/二/で還元する方法、酸化銀
を燐で還元した銀ゾルの存在下で炭酸ナトリクムと過酸
化水素で還元する方法、等で作成することが出来る。本
発明に用いられるイエローコロイド銀の分光吸収スペク
トルは、4A00 P−!00nmの波長域に吸収金持
つものならばどのような方法で作成したものでも使用で
きるが、特に吸収ピークが≠00nm以上zoonm以
下のコロイド銀が好ましい。更に≠JOnm以上≠、r
Onm以下であることが好ましい。イエローコロイド銀
はいずれの非感光性中間層に用いても良い。特に青感層
が最外感光層である場合、青感層と他の感光層の中間に
位置する非感光層に含有することが好ましい。イエロー
コロイド銀塗布量は、0.0!t/fn2以下であれば
本発明の効果を得ることが出来るが、特に好筐しくは0
.02?/m2以下でお9更に好ましくは0.0197
m 以下である。
本発明においては、イエロー染料を併用することが好ま
しい。例えぼ、英国特許jO!、311号等に記載され
たピラゾロ/オキソノール染料、米1特許3.コI/−
7./コア号等に記載されたバルビッール酸オキソノー
ル染料等の黄色染料力;好1しく用いられる。
しい。例えぼ、英国特許jO!、311号等に記載され
たピラゾロ/オキソノール染料、米1特許3.コI/−
7./コア号等に記載されたバルビッール酸オキソノー
ル染料等の黄色染料力;好1しく用いられる。
本発明においては、支持体表面側(感光層側)の紫外線
吸収剤総量布量が0.3f/m 以下が望ましい。更
に0.117m 以下が望ましい。
吸収剤総量布量が0.3f/m 以下が望ましい。更
に0.117m 以下が望ましい。
本発明でいう紫外線吸収剤はR,D/7tQJのコj−
26頁、およびRD/77/jの61LLり〜t!O頁
に記されたものをいう。
26頁、およびRD/77/jの61LLり〜t!O頁
に記されたものをいう。
本発明における支持体表面側の退色防止剤(色素画像安
定剤〕の総量布量が0.J?/m 以下が望ましい。
定剤〕の総量布量が0.J?/m 以下が望ましい。
更にo、iy/m 以下が望ましい。
本発明でいう退色防止剤はRD/7jJの2j頁に記載
され次ものをいう。
され次ものをいう。
本発明において用いられるイエローカプラーは好ましく
は下記−紋穴(1)によって艮わされる。
は下記−紋穴(1)によって艮わされる。
−紋穴CI)
(−紋穴(I)において′fL1は三級アルキル基を、
R2はフッ素原子、アルコキク基17tはアリールオキ
シ基金1B、はハログ/原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルfニル基、カルボ/アミド基、スルホ/アミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、了り−ルスルホニル基、ワレイド基lfcは
アルコキシカルボニルアミノ基を、Xは窒素原子で一般
式(1)で表わされるイエロー色累杉成カプラーのカツ
プリング活性位に結合する複素環基1次はアリールオキ
シ基を、lはQ−μの整数をそれぞれ人わす。次だし、
lがOL数のと@R3f′i同じでも異なっていてもよ
い。’yfc%h1、FL2、凡3またはXによシコ量
体以上の多量体を形成してもよい。) 以下に一般式(1)で賢わされるイエロー色素形成カプ
ラーについて詳しく述べる。
R2はフッ素原子、アルコキク基17tはアリールオキ
シ基金1B、はハログ/原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルfニル基、カルボ/アミド基、スルホ/アミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、了り−ルスルホニル基、ワレイド基lfcは
アルコキシカルボニルアミノ基を、Xは窒素原子で一般
式(1)で表わされるイエロー色累杉成カプラーのカツ
プリング活性位に結合する複素環基1次はアリールオキ
シ基を、lはQ−μの整数をそれぞれ人わす。次だし、
lがOL数のと@R3f′i同じでも異なっていてもよ
い。’yfc%h1、FL2、凡3またはXによシコ量
体以上の多量体を形成してもよい。) 以下に一般式(1)で賢わされるイエロー色素形成カプ
ラーについて詳しく述べる。
−紋穴(1)において、RIFi好1しくは炭素原子数
4L〜30の置換されていてもよい三級アルキル基金茂
わす。R1が三級アルキル基を衣わすとき、その置換基
としてはハロゲン原子(例えはフッ素、塩素、臭素、沃
素)、アルコキシ基(例えはメトキシ、エトキン、メト
キシエトキシ、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ、p−メトキシフェノキシ〕などが挙
げられる。
4L〜30の置換されていてもよい三級アルキル基金茂
わす。R1が三級アルキル基を衣わすとき、その置換基
としてはハロゲン原子(例えはフッ素、塩素、臭素、沃
素)、アルコキシ基(例えはメトキシ、エトキン、メト
キシエトキシ、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ、p−メトキシフェノキシ〕などが挙
げられる。
一般式(1)においてR2は7ツ累原子、好ましくは炭
素原子数l〜30の置換されていてもよいアルコキシ基
ま之は炭素原子数t〜30のアリールオキシ基を賢わす
。R2がアルコキシ基を衆わすとき、その置換基として
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素〕、
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ、n−メトキシ、ローへキシルオキシ、n−オク
チルオキシ、−一エチルへキシルオキシ、n−)’7”
シルオキシ、n−テトラデシルオキシ、n−ヘキサデシ
ルオキシ〕等がある。R2がアリールオキシ基を表わす
とき、その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素
、塩素、臭素、沃素〕、アルキル基(例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、t−ブチル)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ)等がある。R20例としてフ
ッ素原子ノ他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ
基1メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テト
ラデシルオキシ基、フェノキシ基等がある。
素原子数l〜30の置換されていてもよいアルコキシ基
ま之は炭素原子数t〜30のアリールオキシ基を賢わす
。R2がアルコキシ基を衆わすとき、その置換基として
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素〕、
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ、n−メトキシ、ローへキシルオキシ、n−オク
チルオキシ、−一エチルへキシルオキシ、n−)’7”
シルオキシ、n−テトラデシルオキシ、n−ヘキサデシ
ルオキシ〕等がある。R2がアリールオキシ基を表わす
とき、その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素
、塩素、臭素、沃素〕、アルキル基(例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、t−ブチル)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ)等がある。R20例としてフ
ッ素原子ノ他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ
基1メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テト
ラデシルオキシ基、フェノキシ基等がある。
−紋穴(1)においてR3は好ましくはハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、炭素原子数l〜3
0のアルキル基、炭素原子数4〜30のアリール基、炭
素原子数l〜30のアルコキシ基、炭素原子数−〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数7〜30の7リ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数l〜30のカルボ
ンアミド基、炭素原子数l〜30のスルホ/アミド基、
炭素原子数l〜3Qのカルバモイル基、炭素原子数O〜
30のスルファモイル基、炭素原子数l〜30のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数t〜3Qのアルキルスルホ
ニル基、炭素原子数l〜30のワレイド基または炭素原
子数コ〜30のアルコキシカルボニルアミノ基tiわし
、以上の置換基がアルキル基を含有するときそのfff
換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
1沃累〕\シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えば7
エ二ル、p−トリル、コーメトキシフェニル)、アルコ
キシ基〔例えはメトキシ、エトキシ、ブトキシ、へ/シ
ルオキシ、n−へキシルオキシ、コーエテルへキシルオ
キシ、n−オクチルオキシ、n−デシルオキシ、ロード
デシルオキシ、n−ドデシルオキシエトキシ、コー(,
2,4!−ジ−t−ペンチルフェノキシラエトキシ〕、
アルコキシカルボニル基(91えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、n−メトキシカルボニル、n−
ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(例えば
N。
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、炭素原子数l〜3
0のアルキル基、炭素原子数4〜30のアリール基、炭
素原子数l〜30のアルコキシ基、炭素原子数−〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数7〜30の7リ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数l〜30のカルボ
ンアミド基、炭素原子数l〜30のスルホ/アミド基、
炭素原子数l〜3Qのカルバモイル基、炭素原子数O〜
30のスルファモイル基、炭素原子数l〜30のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数t〜3Qのアルキルスルホ
ニル基、炭素原子数l〜30のワレイド基または炭素原
子数コ〜30のアルコキシカルボニルアミノ基tiわし
、以上の置換基がアルキル基を含有するときそのfff
換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素
1沃累〕\シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えば7
エ二ル、p−トリル、コーメトキシフェニル)、アルコ
キシ基〔例えはメトキシ、エトキシ、ブトキシ、へ/シ
ルオキシ、n−へキシルオキシ、コーエテルへキシルオ
キシ、n−オクチルオキシ、n−デシルオキシ、ロード
デシルオキシ、n−ドデシルオキシエトキシ、コー(,
2,4!−ジ−t−ペンチルフェノキシラエトキシ〕、
アルコキシカルボニル基(91えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、n−メトキシカルボニル、n−
ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(例えば
N。
N−ジメチルカルバモイル、N−メチル−N−オクタデ
シルカルバモイル、N−ドデシル−N−フェニルカルバ
モイル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−
ドデシルオキシフェノキシ、コツ4t−ジーt−はンチ
ルフエノキシ、p−t−オクチルフェノキシ)の他rL
1が三級アルキル基である場合に挙げたアルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、ヌルフィニル基、イ
ミド基、複素環基等があり、以上のt換基がアリール基
を含有するとき、その置換基としてはハロゲンw、子(
例えば7ツ累、塩素、臭素、沃X)、アルキル基(例え
ばメチル、エチル、i−プロピル、アリル、べ/ジル、
t−ブチル、5ec−ブチル、シクロばエチル、シクロ
ヘキシル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル)
、アリール基(例えハフェニル、p−トリル)、アルコ
キシilJえばメトキシ、エトキシ、ロードデシルオキ
シ〕、アルコキシカルボニル基〔例えばメトキンカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル
〕等がある。
シルカルバモイル、N−ドデシル−N−フェニルカルバ
モイル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−
ドデシルオキシフェノキシ、コツ4t−ジーt−はンチ
ルフエノキシ、p−t−オクチルフェノキシ)の他rL
1が三級アルキル基である場合に挙げたアルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、ヌルフィニル基、イ
ミド基、複素環基等があり、以上のt換基がアリール基
を含有するとき、その置換基としてはハロゲンw、子(
例えば7ツ累、塩素、臭素、沃X)、アルキル基(例え
ばメチル、エチル、i−プロピル、アリル、べ/ジル、
t−ブチル、5ec−ブチル、シクロばエチル、シクロ
ヘキシル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル)
、アリール基(例えハフェニル、p−トリル)、アルコ
キシilJえばメトキシ、エトキシ、ロードデシルオキ
シ〕、アルコキシカルボニル基〔例えばメトキンカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル
〕等がある。
一般式(I)においてXが窒素原子でカツプリング活性
位に結合する複素環基を茂わすとき、詳しくはこれらの
複素環は単環または縮合環の!〜7員環の置換されてい
てもよい複素環でおシ、その例としてヌクシンイミド、
フレイ/イミド、7タルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、/、2.lI−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラ
ゾール、べ/ズイミダゾール、ぺ/シトリアゾール、イ
ミダゾリジン−コ、蓼−ジオ/、オキサゾリジ/−2,
≠−ジオ/、チアゾリジ/−λ、≠−ジオ/、イミダゾ
リ/−λ−オ/、オキサゾリン−コーオン、チアゾリン
−2−オン、べ/ズイミダゾリ/−コーオン、ペンゾオ
キサゾリンーコーオン、ベンゾテアゾリンーコーオ/、
λ−ピロリンー!−オン、−一イミダゾリ/−よ一オン
、イ/トリ/−コ、3−ジオ/、コツt−ジオキシプリ
/、・耐うパン酸、/、コア4L−トリアゾリジ/−3
、!−ジオ/、2−ピリドン、弘−ピリドン、λ−ピリ
ミドン、t−ピリダゾン、コーピング/、コーアミノー
/、J、!I−テアノリジン、コーイミノー/、3.弘
−チアゾリジ/−≠−オ/または/、、2.J−)リア
ゾール等があり、これらの複素環は置換されていてもよ
い。その置換基としてはハロゲン原子(例えはフッ素、
塩素、臭素、沃素)、ヒドロキ7基、ニトロ基、シアン
基、カルボキン基、スルホ基、カルボキシテート基、ス
ルホナート基、スルフィナート基、アルキル基(例えば
メチル、エチル、n−デシル、t−ブチル、トリフルオ
ロメチル、カルボキシメチル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ)、アリール基
(例えはフェニル、ナフチル)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイル)、アルコキシカルボニル基(例えは
メトキシカルボニル、エトキンカルボニル、i−プロポ
キシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル)、ア
ルキルチオ基(例えばエチルチオ、オクチルチオ)、カ
ルバモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、
N−メトキシエテルカルバモイル、N−テトラデシルカ
ルバモイル)、スルホニル基(f!1エバメタ/スルホ
ニル基、べ/ゼンヌルホニル基、≠−ヒドロキシベ/ゼ
/スルホニル基)、スルファモイル基(例えばN−メチ
ルスルファモイル、N−フェニルヌルファモイル、N−
ドデシルスルファモイル)、カルボ/アミド基(例えば
アセトアミド、べ/ズアミド、トリフルオロアセトアミ
ド、イ/タフルオロベ/ズアミドハスルホ/アミド基(
例えばメタンスルホ/アミド、p−トルエンスルホンア
ミド)、アミノ基(例えばアミノ、N、N−ジメチルア
ミノ、N、N−ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ〕等がある。
位に結合する複素環基を茂わすとき、詳しくはこれらの
複素環は単環または縮合環の!〜7員環の置換されてい
てもよい複素環でおシ、その例としてヌクシンイミド、
フレイ/イミド、7タルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、/、2.lI−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラ
ゾール、べ/ズイミダゾール、ぺ/シトリアゾール、イ
ミダゾリジン−コ、蓼−ジオ/、オキサゾリジ/−2,
≠−ジオ/、チアゾリジ/−λ、≠−ジオ/、イミダゾ
リ/−λ−オ/、オキサゾリン−コーオン、チアゾリン
−2−オン、べ/ズイミダゾリ/−コーオン、ペンゾオ
キサゾリンーコーオン、ベンゾテアゾリンーコーオ/、
λ−ピロリンー!−オン、−一イミダゾリ/−よ一オン
、イ/トリ/−コ、3−ジオ/、コツt−ジオキシプリ
/、・耐うパン酸、/、コア4L−トリアゾリジ/−3
、!−ジオ/、2−ピリドン、弘−ピリドン、λ−ピリ
ミドン、t−ピリダゾン、コーピング/、コーアミノー
/、J、!I−テアノリジン、コーイミノー/、3.弘
−チアゾリジ/−≠−オ/または/、、2.J−)リア
ゾール等があり、これらの複素環は置換されていてもよ
い。その置換基としてはハロゲン原子(例えはフッ素、
塩素、臭素、沃素)、ヒドロキ7基、ニトロ基、シアン
基、カルボキン基、スルホ基、カルボキシテート基、ス
ルホナート基、スルフィナート基、アルキル基(例えば
メチル、エチル、n−デシル、t−ブチル、トリフルオ
ロメチル、カルボキシメチル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ)、アリール基
(例えはフェニル、ナフチル)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイル)、アルコキシカルボニル基(例えは
メトキシカルボニル、エトキンカルボニル、i−プロポ
キシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル)、ア
ルキルチオ基(例えばエチルチオ、オクチルチオ)、カ
ルバモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、
N−メトキシエテルカルバモイル、N−テトラデシルカ
ルバモイル)、スルホニル基(f!1エバメタ/スルホ
ニル基、べ/ゼンヌルホニル基、≠−ヒドロキシベ/ゼ
/スルホニル基)、スルファモイル基(例えばN−メチ
ルスルファモイル、N−フェニルヌルファモイル、N−
ドデシルスルファモイル)、カルボ/アミド基(例えば
アセトアミド、べ/ズアミド、トリフルオロアセトアミ
ド、イ/タフルオロベ/ズアミドハスルホ/アミド基(
例えばメタンスルホ/アミド、p−トルエンスルホンア
ミド)、アミノ基(例えばアミノ、N、N−ジメチルア
ミノ、N、N−ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ〕等がある。
−紋穴(1)においてXがアリールオキシ基を失わすと
き、詳しくは炭素数t〜10の置換または無置換のアリ
ールオキシ基であシ、好ましくは置換または無置換のフ
ェノキシ基である。置換基としては、Xが複素環を表わ
すとき、その置換基として列挙したものが例として挙げ
られる。
き、詳しくは炭素数t〜10の置換または無置換のアリ
ールオキシ基であシ、好ましくは置換または無置換のフ
ェノキシ基である。置換基としては、Xが複素環を表わ
すとき、その置換基として列挙したものが例として挙げ
られる。
次に以上述べた置換基孔□、R2、R3及びXのそれぞ
れについて本発明において好ましく用いられる置換基に
ついて述べる。
れについて本発明において好ましく用いられる置換基に
ついて述べる。
R1は好ましくはt−ブチル基である。
R2は好ましくは炭素原子数/−rのアルコキシ基であ
り、さらに好1しくはメトキシ基である。
り、さらに好1しくはメトキシ基である。
R3は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキ7カ
ルボニル、(/−ドデシルオキシカルボニル〕エトキシ
カルボニル、(/−ドデシルオキシカルボニル)ハ/チ
ルオキシカルボニル〕、アリールオキシヵルメニル基(
例えばフェノキシカルボニル、λ、1−ジーt−インチ
ル、フェノキシカルボニル)1カルボ/アミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、λ−へキシルデ
カ/アミド、2−(コ。
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキ7カ
ルボニル、(/−ドデシルオキシカルボニル〕エトキシ
カルボニル、(/−ドデシルオキシカルボニル)ハ/チ
ルオキシカルボニル〕、アリールオキシヵルメニル基(
例えばフェノキシカルボニル、λ、1−ジーt−インチ
ル、フェノキシカルボニル)1カルボ/アミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、λ−へキシルデ
カ/アミド、2−(コ。
弘−ジ−t−インチルフェノキシ)ブタンアミド、μ−
(,2,4A−ジーを一−!:エチルフェノキシ〕ブタ
ンアミド、3−ドデカ/スルホニル−2−メテルプロパ
ンアミド、ベンズアミド、≠−ドデシルオキシベ/ズア
ミド〕、スルホ/アミド基(例えばメタ/スルホ/アミ
ド、ドデカ/スルホ/アミド、ヘキサデカ/スルホ/ア
ミド、N−メチルへキサデカンスルホ/アミド、べ/イ
ンスルホンアミド、トルエ/スルホ/アミド、弘−ドデ
シルベンゼンスルホ/アミド、≠−テトラデシルオキシ
へ/セ/ヌルホ/アミド〕、カルバモイル基〔例えHN
−メチルカルバモイル、N、N−ジヘキンルカルバモイ
ル、ピロリジノカルボニル、N−テトラデシルカルバモ
イル、N−フェニルカルバモイル、N−(e−テトラデ
シルオキシフェニル〕カルバモイル〕ま几はスルファモ
イル基(例えばN−メチルスルファモイル、N−ブナル
スルファモイル、ヘーヘキサデシルスル7アモイル、ピ
はリシノスルホニル、N、N−ジオクチルスルファモイ
ル、N−7二二ルスルフアモイル)でアシ、さらに好ま
しくはアルコキシカルボニル基、カルボ/アミド基また
はスルホ/アミド基である。
(,2,4A−ジーを一−!:エチルフェノキシ〕ブタ
ンアミド、3−ドデカ/スルホニル−2−メテルプロパ
ンアミド、ベンズアミド、≠−ドデシルオキシベ/ズア
ミド〕、スルホ/アミド基(例えばメタ/スルホ/アミ
ド、ドデカ/スルホ/アミド、ヘキサデカ/スルホ/ア
ミド、N−メチルへキサデカンスルホ/アミド、べ/イ
ンスルホンアミド、トルエ/スルホ/アミド、弘−ドデ
シルベンゼンスルホ/アミド、≠−テトラデシルオキシ
へ/セ/ヌルホ/アミド〕、カルバモイル基〔例えHN
−メチルカルバモイル、N、N−ジヘキンルカルバモイ
ル、ピロリジノカルボニル、N−テトラデシルカルバモ
イル、N−フェニルカルバモイル、N−(e−テトラデ
シルオキシフェニル〕カルバモイル〕ま几はスルファモ
イル基(例えばN−メチルスルファモイル、N−ブナル
スルファモイル、ヘーヘキサデシルスル7アモイル、ピ
はリシノスルホニル、N、N−ジオクチルスルファモイ
ル、N−7二二ルスルフアモイル)でアシ、さらに好ま
しくはアルコキシカルボニル基、カルボ/アミド基また
はスルホ/アミド基である。
jは好ましくはO−コの整数であシ、さらに好ましくは
/である。
/である。
Xは好ましくは下記−紋穴(II)1次は(III)で
賢わされる基である。
賢わされる基である。
一般式(n) −紋穴(1)(凡12)m
”4SPL5、”8及びR8は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ナルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基ま几はアミノ基を表わし、R6及び
fL7は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアルキルス
ルホニル基を表わし、”1G及びR1□は水素原子、ア
ルキル基ま念はアリール基を表わす。凡1oとR111
は互いに結合してべ/ゼン環を形成してもよい。
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ナルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基ま几はアミノ基を表わし、R6及び
fL7は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアルキルス
ルホニル基を表わし、”1G及びR1□は水素原子、ア
ルキル基ま念はアリール基を表わす。凡1oとR111
は互いに結合してべ/ゼン環を形成してもよい。
R4とR5・ 几、とR6、R6とR7ま次はR4と8
8は互いに結合して環(例えばシクロブタ/、シクロヘ
キサン、シクロへブタ/、シクロヘキセン、ピロリジン
、ピ4リジ/)全形成してもよい。
8は互いに結合して環(例えばシクロブタ/、シクロヘ
キサン、シクロへブタ/、シクロヘキセン、ピロリジン
、ピ4リジ/)全形成してもよい。
−紋穴(If)においてR1□はアリールスルホニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド基、
カルボンアミド基、アルキルヌルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基またはヌ
ル7アモイル基t−iわし、mは1ないし参の整数を賢
わし、几□3はR工2について列挙した置換基以外の有
機置換基を我わし、nはOないし3を宍わす。几□3と
してFi例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基
ま几はハロゲン原子が挙げられる。ただしm十〇Fi!
以下である。
、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド基、
カルボンアミド基、アルキルヌルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基またはヌ
ル7アモイル基t−iわし、mは1ないし参の整数を賢
わし、几□3はR工2について列挙した置換基以外の有
機置換基を我わし、nはOないし3を宍わす。几□3と
してFi例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基
ま几はハロゲン原子が挙げられる。ただしm十〇Fi!
以下である。
一般式(1)においてXは好ましくは一般式(If)で
宍わされる複素環基である。
宍わされる複素環基である。
−紋穴(1)で六わされる複素環基のうちとくに好筐し
いものは一般式(It)においてZが複素環基である。
いものは一般式(It)においてZが複素環基である。
一般式(If)で六わされる複素環基の総炭素原子数は
2〜30、好1しくは≠〜コ0である。
2〜30、好1しくは≠〜コ0である。
−紋穴(n)で艮わされる複素環基の例としてヌクシ/
イミド基、フレイ/イミド基、フタルイミド基、l−メ
チルイミダゾリジン−2,4A−ジオ/−3−イル基、
l−べ/ジルイミダゾリジンーコ、グージオ/−3−イ
ル基、j、!−ジメチルオキサゾリジ/−2,4t−ジ
オ/−3−イル基、j−メチル−!−プロビルオキサゾ
リジ/−コ。
イミド基、フレイ/イミド基、フタルイミド基、l−メ
チルイミダゾリジン−2,4A−ジオ/−3−イル基、
l−べ/ジルイミダゾリジンーコ、グージオ/−3−イ
ル基、j、!−ジメチルオキサゾリジ/−2,4t−ジ
オ/−3−イル基、j−メチル−!−プロビルオキサゾ
リジ/−コ。
μmジオ/−3−イル基、!、j−ジメテルチアゾリジ
ンーコ、弘−ジオ/−3−イル基、!、!−ジメチルイ
ミダゾリジンーλ、4t−ジオン−3−イル基13−メ
チルイミダゾリン/トリオ/−7−イル基、l、コ、弘
−トリアシリジン−3゜j−ジオ/−≠−イル基、/−
メチル−2−フェニル−7,コ、μ−トリアシリシアー
j、j−ジオン−≠−イル基、l−べ/ジルーλ−7エ
ニルー/、λ、弘−トリアシリジン−3,!−ジオンー
弘−イル基、j−へキシルオキシ−/−メチルイミダゾ
リジン−22μmジオ7−J−fkTi、/−ベンジル
−!−エトキシイミダゾリジンー2゜弘−ジオ/−3−
イル基、/−べ/ジルー!−ドデシルオキシイミダン゛
リジン−2,弘−ジオ/−3−イル基等がある。
ンーコ、弘−ジオ/−3−イル基、!、!−ジメチルイ
ミダゾリジンーλ、4t−ジオン−3−イル基13−メ
チルイミダゾリン/トリオ/−7−イル基、l、コ、弘
−トリアシリジン−3゜j−ジオ/−≠−イル基、/−
メチル−2−フェニル−7,コ、μ−トリアシリシアー
j、j−ジオン−≠−イル基、l−べ/ジルーλ−7エ
ニルー/、λ、弘−トリアシリジン−3,!−ジオンー
弘−イル基、j−へキシルオキシ−/−メチルイミダゾ
リジン−22μmジオ7−J−fkTi、/−ベンジル
−!−エトキシイミダゾリジンー2゜弘−ジオ/−3−
イル基、/−べ/ジルー!−ドデシルオキシイミダン゛
リジン−2,弘−ジオ/−3−イル基等がある。
一般式(1)で示されるカプラーは置換基R1、は2価
以上の基を介して互いに結合するコ量体1友はそれ以上
の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい
。
以上の基を介して互いに結合するコ量体1友はそれ以上
の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい
。
前記−紋穴で示されるカプラーが多量体を形成する場合
、色素形成カプラー残基全方する付加重合性エチレン様
不飽和化合物(発色上ツマ−)の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合多蓋体は一般式(■)の繰シ
返し単位を含有し、−紋穴(f’i’)で示される。発
色繰シ返し単位は多量体中に/a類以上含有されていて
もよく、共重合成として非発色性のエチレン様モノマー
の/a1または2株以上を含む共重合体であってもよい
。
、色素形成カプラー残基全方する付加重合性エチレン様
不飽和化合物(発色上ツマ−)の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合多蓋体は一般式(■)の繰シ
返し単位を含有し、−紋穴(f’i’)で示される。発
色繰シ返し単位は多量体中に/a類以上含有されていて
もよく、共重合成として非発色性のエチレン様モノマー
の/a1または2株以上を含む共重合体であってもよい
。
式中R21は水素原子、炭素数l−参個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、Eは−CUNH−−C(JO−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Gは置
換もしくは無置換のアルキレ/基、フェニレン基または
アラルキレ7基を示し、Tは一〇〇N)i−−NHC(
JN)l−−NHCU(J−−NHC(J−−UC(J
NR−−NH,−CU(J−−0CO−−CO−一〇−
−8O−−N)1802−’!ftは−SO□NH−を
民わす。fs gs !は0ま友は/l示す。QQは
一般式(I)で炙わされる化合物よシ水累原子が離脱し
次カプラー残基金示す。
たは塩素原子を示し、Eは−CUNH−−C(JO−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Gは置
換もしくは無置換のアルキレ/基、フェニレン基または
アラルキレ7基を示し、Tは一〇〇N)i−−NHC(
JN)l−−NHCU(J−−NHC(J−−UC(J
NR−−NH,−CU(J−−0CO−−CO−一〇−
−8O−−N)1802−’!ftは−SO□NH−を
民わす。fs gs !は0ま友は/l示す。QQは
一般式(I)で炙わされる化合物よシ水累原子が離脱し
次カプラー残基金示す。
多量体としては一般式(IV)のカプラーユニットを与
える。発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマー
の共重合体が好ましい。
える。発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマー
の共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)これらのアクリル酸類から銹導される
エステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチル
アクリルアミド、ジアセト/アクリルアミド、メチン/
ビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、t−ブチルアクリレート、1so−ブチルア
クリレート、λ−エテルヘキシルアクリレート、n−オ
クチルアクリレート、ラタリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート)、ビ
ニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートおよびビニルラウレート)、アクリロニトリル
、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例えばス
チレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビ
ニルベ/ゼ/、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レ/)、イタコン酸、シトラコン酸、クロト;/#j!
、ビニリゾ/クロライド、ビニルアルキルエーテル(f
flJ、tはビニルエチルエーテル〕、マレイン酸エス
テル、ヘービニルーλ−ピロリド/、N−ビニルピリジ
/および2−および一ダービニルピリジ/等がある。
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)これらのアクリル酸類から銹導される
エステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチル
アクリルアミド、ジアセト/アクリルアミド、メチン/
ビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、t−ブチルアクリレート、1so−ブチルア
クリレート、λ−エテルヘキシルアクリレート、n−オ
クチルアクリレート、ラタリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート)、ビ
ニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートおよびビニルラウレート)、アクリロニトリル
、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例えばス
チレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビ
ニルベ/ゼ/、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レ/)、イタコン酸、シトラコン酸、クロト;/#j!
、ビニリゾ/クロライド、ビニルアルキルエーテル(f
flJ、tはビニルエチルエーテル〕、マレイン酸エス
テル、ヘービニルーλ−ピロリド/、N−ビニルピリジ
/および2−および一ダービニルピリジ/等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エテレ/様モノマーは一2種以上全−緒に使用すること
もできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレ
ート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセト
/アクリルアミドなどを使用できる。
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エテレ/様モノマーは一2種以上全−緒に使用すること
もできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレ
ート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセト
/アクリルアミドなどを使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−紋穴(fV)
で示される繰シ返し単位を含有するとき、これを形成す
る几めには本発明の色素形成残基含有するエチレン様子
ツマ−に共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形
成される共重合体の物理的性質および71次は化学的性
質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響
を受けるように選択することができる。
で示される繰シ返し単位を含有するとき、これを形成す
る几めには本発明の色素形成残基含有するエチレン様子
ツマ−に共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形
成される共重合体の物理的性質および71次は化学的性
質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響
を受けるように選択することができる。
本発明に用いられるポリマーカプラー(前記−紋穴(I
V)で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単
蓋体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー)を有機
溶剤に溶かし次もの全ゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。
V)で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単
蓋体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー)を有機
溶剤に溶かし次もの全ゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。
親油性ポリマーカシラーをゼラチン水溶液にラテックス
の形で乳化分散する方法については米国特許第3,4A
J/、120号に、乳化重合にりいては米国特許第V、
oro 、277号、同3,370、り32号に記載さ
れている方法音用いることが出来る。
の形で乳化分散する方法については米国特許第3,4A
J/、120号に、乳化重合にりいては米国特許第V、
oro 、277号、同3,370、り32号に記載さ
れている方法音用いることが出来る。
以下に一般式(1)で表わされるイエロー色累形成カブ
2−の具体列を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
2−の具体列を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
(Y−/)
(Y−2)
(Y−j)
(
Y−μ)
(
Y−j)
(Y−4)
(
Y−タ)
(Y−j)
(Y−7)
(Y−70)
(Y−//)
C4)(9(n)
(、IC)i3
(Y−/コ)
(Y−/J)
(Y−/j)
(Y−/7)
(Y−/4)
(Y−/j)
(Y−/I)
一般式(1)で茂わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及びま次は合成法は例えば米国特許(US)
第3voyμ3P号、同第3730722号、同第37
704Lllj号、同第3117コJ−7を号、同第3
7弘/zoi号、同第3273P61号、同第3!Py
oryt号、同第3タタ1414/号、同ggl/−o
orort号、同y、aoi2コより号、同第弘QJ2
420号、同第4t0323≠7号、同第弘0弘637
3号、同第≠O参P弘!を号、同第μ0!74A32号
、同第≠//j/2/号、同第≠1332jt号、同第
≠731243号、同第u/31rjj7号、同第弘コ
0izra号、同第4420J7t1号、同第弘コQ6
271号、同第11229677号、I!i]第≠コt
6oi2号、同第≠2tタタ3を号、同第≠2rtOj
J号、同第4’2J’2F弘7号、同第1A2trJ−
27号、同第1/−23r!rl、17号、同1f、1
A21AJ’YtI号、同第4Ax、rr、rpZ号、
同1g4130urtr号、同Ff、’IJ/4L02
j号、同第弘3260λμ号、同第≠327/7j号、
同第≠33t327号、同第4tJjt、231号、同
pptta。
の化合物例及びま次は合成法は例えば米国特許(US)
第3voyμ3P号、同第3730722号、同第37
704Lllj号、同第3117コJ−7を号、同第3
7弘/zoi号、同第3273P61号、同第3!Py
oryt号、同第3タタ1414/号、同ggl/−o
orort号、同y、aoi2コより号、同第弘QJ2
420号、同第4t0323≠7号、同第弘0弘637
3号、同第≠O参P弘!を号、同第μ0!74A32号
、同第≠//j/2/号、同第≠1332jt号、同第
≠731243号、同第u/31rjj7号、同第弘コ
0izra号、同第4420J7t1号、同第弘コQ6
271号、同第11229677号、I!i]第≠コt
6oi2号、同第≠2tタタ3を号、同第≠2rtOj
J号、同第4’2J’2F弘7号、同第1A2trJ−
27号、同第1/−23r!rl、17号、同1f、1
A21AJ’YtI号、同第4Ax、rr、rpZ号、
同1g4130urtr号、同Ff、’IJ/4L02
j号、同第弘3260λμ号、同第≠327/7j号、
同第≠33t327号、同第4tJjt、231号、同
pptta。
μ27弘号、同第≠ダ≠3536号、同第≠6/72j
6号、英国特許第1!rθタタタ号、同第207Ijf
r号、西独特許第3707/7J号、欧州特許出願(E
P)第JO7≠7号、特開昭μF−1.trJj号、同
弘r−タデ≠3λ号、同!o−ioにタコ!号、同jj
O−/Jコタ26号、同!0−/!1329号、同zi
−it3i号\同!/−/4tj3/り号、同!コー!
tり22号、同j2−//j2/り号、同よ−−/2/
/コロ号、同!j−j31r号、同j j −15’
r号、同!、t−93/J−3号、同rjr−/431
31号、同j4−30/コロ号、同jA−30/コア号
、同よ6−7弘λよ0号、同!を−2,2J−EP号、
同77−/633μ3号、同jJ−1t/!弘3号、同
j4−/14tJ弘3号、同!7−2コλ3r号、岡z
’y−izzzsr号、同よr−λ/73j号、同j′
r−4tro4tt号、同JP−/J−Y/Δ3号、同
よター2コ2t37号、同60−36730号、同40
−/弘4t7弘O号、同60−/445すを号及びRe
5earch Disclosure誌(RD)11
013号(/り7り年)等に記載されている。
6号、英国特許第1!rθタタタ号、同第207Ijf
r号、西独特許第3707/7J号、欧州特許出願(E
P)第JO7≠7号、特開昭μF−1.trJj号、同
弘r−タデ≠3λ号、同!o−ioにタコ!号、同jj
O−/Jコタ26号、同!0−/!1329号、同zi
−it3i号\同!/−/4tj3/り号、同!コー!
tり22号、同j2−//j2/り号、同よ−−/2/
/コロ号、同!j−j31r号、同j j −15’
r号、同!、t−93/J−3号、同rjr−/431
31号、同j4−30/コロ号、同jA−30/コア号
、同よ6−7弘λよ0号、同!を−2,2J−EP号、
同77−/633μ3号、同jJ−1t/!弘3号、同
j4−/14tJ弘3号、同!7−2コλ3r号、岡z
’y−izzzsr号、同よr−λ/73j号、同j′
r−4tro4tt号、同JP−/J−Y/Δ3号、同
よター2コ2t37号、同60−36730号、同40
−/弘4t7弘O号、同60−/445すを号及びRe
5earch Disclosure誌(RD)11
013号(/り7り年)等に記載されている。
本発明のイエローカプラーの添加量はカラー写真感光材
料/m2当りo、oi〜20 ミ17モル、より好1し
くはo、t−jミリモル程度である。
料/m2当りo、oi〜20 ミ17モル、より好1し
くはo、t−jミリモル程度である。
本発明において用いられるカラー現像主薬は、好ましく
は一般式(V)によって衣わされる。
は一般式(V)によって衣わされる。
−紋穴(V)
式(V)中、R31及びB 32は各々水素原子1友は
アルキル基を戎わす。B 33 、 B 34R35、
B 36 は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミン基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イルアミノ基1次はアルキル基金人わす。但し、R31
はB 32 と共同して複素環を形成しても良いし、ま
た几 又はR36と共同して縮環を形成しても良い。
アルキル基を戎わす。B 33 、 B 34R35、
B 36 は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミン基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イルアミノ基1次はアルキル基金人わす。但し、R31
はB 32 と共同して複素環を形成しても良いし、ま
た几 又はR36と共同して縮環を形成しても良い。
マ九1(33と几34、B35 とB 36で環を形成
してもよい。R31、R32がアルキル基でおる時、ス
ルホンアミド基がその置換基であるこトハナイ。
してもよい。R31、R32がアルキル基でおる時、ス
ルホンアミド基がその置換基であるこトハナイ。
式(V)について更に詳細に説明する。式中\B 31
およびB 32は各々水素原子ま友はアルキル基(炭素
数/〜t、例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル
、アリル、シクロにエチル)ヲ賢わし、アルキル基であ
る場合は更にノーロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基
、ヌルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、シアノ基
、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルノ9モ
イルアミノ基、スル7アモイルアミノ基、アルキルチオ
基、複素環基などによって置換されていても良く、これ
らの基が更に置換されていても艮い。
およびB 32は各々水素原子ま友はアルキル基(炭素
数/〜t、例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル
、アリル、シクロにエチル)ヲ賢わし、アルキル基であ
る場合は更にノーロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基
、ヌルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、シアノ基
、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルノ9モ
イルアミノ基、スル7アモイルアミノ基、アルキルチオ
基、複素環基などによって置換されていても良く、これ
らの基が更に置換されていても艮い。
凡33 、B 34 I(、35、凡36は各々水素
原子、ハロゲノ原子(9i1えは塩素)、ヒドロキシ基
、アミノ基(炭素数o−rosJえばN、N−ジメチル
アミノ)。アルコキシ基(炭素数/〜10例えばメトキ
シ、エトキシ〕、アクルアミノ基(炭素数λ〜to ?
’Jえはアセチルアミノ、べ/シイルアミノ)、スルホ
/アミド(炭素数/〜16%J、f=d)り/ヌルホン
アミド、べ/ゼ/ヌルホンアミド)、アルコキシカルボ
ニルアミノ基(炭素?2〜r0例えばメトキ7カルボニ
ルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ)、カルバモイル
アミノ基(炭素数/〜J’、fFIJえばN、N−ジメ
チルカルバモイルアミノ)1次はアルキル(炭素数/〜
t0列えはメチル、エチル、−?/メチルヲ表わす。こ
れらの基はB 31の場合と同様に更に置換されていて
も艮い。但し、几 はR32と共同して複素環を形成
しても良いし、またR 又はl(、と共同して縮環を
形成しても良い。またR とR34R35とRが共同
して環を形成してもよい。
原子、ハロゲノ原子(9i1えは塩素)、ヒドロキシ基
、アミノ基(炭素数o−rosJえばN、N−ジメチル
アミノ)。アルコキシ基(炭素数/〜10例えばメトキ
シ、エトキシ〕、アクルアミノ基(炭素数λ〜to ?
’Jえはアセチルアミノ、べ/シイルアミノ)、スルホ
/アミド(炭素数/〜16%J、f=d)り/ヌルホン
アミド、べ/ゼ/ヌルホンアミド)、アルコキシカルボ
ニルアミノ基(炭素?2〜r0例えばメトキ7カルボニ
ルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ)、カルバモイル
アミノ基(炭素数/〜J’、fFIJえばN、N−ジメ
チルカルバモイルアミノ)1次はアルキル(炭素数/〜
t0列えはメチル、エチル、−?/メチルヲ表わす。こ
れらの基はB 31の場合と同様に更に置換されていて
も艮い。但し、几 はR32と共同して複素環を形成
しても良いし、またR 又はl(、と共同して縮環を
形成しても良い。またR とR34R35とRが共同
して環を形成してもよい。
R31と凡 とが共同して形成する環としては、係員
ないしに負のもので、好ましくht員又I/′it員の
ものでろシ、例えばピロサジ/、ビはサジ/、ヘキサヒ
ドロアゼピン、モルホリ/、ピペラジ/、パーヒトロチ
アジ/、オキサゾリジンがあげられる。
ないしに負のもので、好ましくht員又I/′it員の
ものでろシ、例えばピロサジ/、ビはサジ/、ヘキサヒ
ドロアゼピン、モルホリ/、ピペラジ/、パーヒトロチ
アジ/、オキサゾリジンがあげられる。
RとR又はRとが共同して形成す
る環としては、係員ないし♂員のもので、好1しくはj
員又はt員のものであり、例えばピロリン、テトラヒド
ロピリジン、テトラヒドロアゼビ/、テトラヒドロオキ
サジ/があげられる。
員又はt員のものであり、例えばピロリン、テトラヒド
ロピリジン、テトラヒドロアゼビ/、テトラヒドロオキ
サジ/があげられる。
凡33と几34、R35と几36が共同して形成する環
としては、μ瓜ないしt員の炭素環ま几は複素環であシ
、好1しくは!員または6員のもので、例えばシクロは
ンテ/、シクロヘキセ/、シクロヘプテン、ジヒドロ7
ラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロジオキシン、テト
ラヒドロオキサジン、ナト2ヒドロー/、3−オキサジ
/−2−オ/があげられる。
としては、μ瓜ないしt員の炭素環ま几は複素環であシ
、好1しくは!員または6員のもので、例えばシクロは
ンテ/、シクロヘキセ/、シクロヘプテン、ジヒドロ7
ラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロジオキシン、テト
ラヒドロオキサジン、ナト2ヒドロー/、3−オキサジ
/−2−オ/があげられる。
H,31、B がアルキル基である時、スルホ/ア
ミド基がその置換基であることはない。
ミド基がその置換基であることはない。
式中、几 および几 はアルキル基を賢わす場合が
好ましく、少なくとも1つが置換アルキル基である場合
が更に好ましい。1fcRとR32とで環を形成する場
合が好ましい。
好ましく、少なくとも1つが置換アルキル基である場合
が更に好ましい。1fcRとR32とで環を形成する場
合が好ましい。
式中、几 、几 、尻 、Rは水素原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル基
ヲ艮わす場合が好ましく、水素原子ま几はアルキル基金
艮わす場合が最も好ましい。
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル基
ヲ艮わす場合が好ましく、水素原子ま几はアルキル基金
艮わす場合が最も好ましい。
式(V)で示される化合物は、遊離アミンとして保存す
る場合は非常に不安定であるため、一般には無機酸、有
機酸の塩として装造、保存し、処理液に添加する時には
じめて遊離アミ/となるようにする場合が好ましい。式
(V)の化合物を造塩する無機・有機の酸としては例え
ば塩酸、硫酸、mi、p hルエンスルホンe、メp
ンj /l/ ホ7酸、ナフタレ;/−/、J−ジヌル
ホ/散などが挙げられる。
る場合は非常に不安定であるため、一般には無機酸、有
機酸の塩として装造、保存し、処理液に添加する時には
じめて遊離アミ/となるようにする場合が好ましい。式
(V)の化合物を造塩する無機・有機の酸としては例え
ば塩酸、硫酸、mi、p hルエンスルホンe、メp
ンj /l/ ホ7酸、ナフタレ;/−/、J−ジヌル
ホ/散などが挙げられる。
以下に、本発明の発色現像生薬の具体例を挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。
発明がこれらに限定されるものではない。
(V−/ )
(V−,2)
(V−j )
(■−ダ)
(V−j )
(V−7)
(■−/
)
(■−/λ
)
(
V−/J)
(V−r )
H2
(
■−タ)
CV−10)
(■−/≠)
(V−/ t )
H2
(V−77)
(■−/
、1′)
(■−/
り
)
(V−a3
)
H2
(
■−λμ)
(■−23〕
H2
(V−20
)
C2)i5
\
ノCH2す、802NH2
(V−2/
)
CI(C2H5
パ\/
(V−22)
H2
(V−λt
)
(
■−27)
(V−2r )
H2
■−λり)
V−30)
V−、?/)
(V−j j )
(V−JJ
(V−j 7 )
(
V−jコ)
(V−33
)
(■−3≠)
上記V−/〜■−37の化合物の塩酸塩、硫酸塩、p−
トルエンスルホ7elltL / 、 j−ナフタレ
/ジスルホ/酸塩が特に好ましい。
トルエンスルホ7elltL / 、 j−ナフタレ
/ジスルホ/酸塩が特に好ましい。
本発明の上記−紋穴(V)で示される化合物は、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ンサイアテイ−(
Journal of AmericanChemi
cal 5ociety )、73巻、3100頁(
/Pj/年)、米国特許第2,101,2μ3号、同コ
、!jコ、2μλ号、同コ、!タコ。
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ンサイアテイ−(
Journal of AmericanChemi
cal 5ociety )、73巻、3100頁(
/Pj/年)、米国特許第2,101,2μ3号、同コ
、!jコ、2μλ号、同コ、!タコ。
363号、同一、j4J 、271号、同一、4/2
、 j00号、同2.69!、λ3弘号、特公昭!−1
−/A、tぶり号、向63−62,732号及びそこに
引用され几特許に記載の方法で容易に合成できる。
、 j00号、同2.69!、λ3弘号、特公昭!−1
−/A、tぶり号、向63−62,732号及びそこに
引用され几特許に記載の方法で容易に合成できる。
本発明の発色現像主薬は処理液に添加してもよいし、感
材中に添加してもよい。その添加量は処理液に添加する
場合、処理液/e当シ/2〜10otの範囲であること
が好ましく、より好1しくに3f〜301の範囲である
。また、感材中に添加する場合は、単位面積当り感材全
銀量に対して0.1〜70倍モル、よシ好ましくは0.
21〜3倍モル添加される。発色現像主薬はハロゲン化
銀乳剤を含む感光層あるいはそれ以外の層(中間層、現
儂主薬内菫層、味!I#、下塗り層など)K添加するこ
とができる。
材中に添加してもよい。その添加量は処理液に添加する
場合、処理液/e当シ/2〜10otの範囲であること
が好ましく、より好1しくに3f〜301の範囲である
。また、感材中に添加する場合は、単位面積当り感材全
銀量に対して0.1〜70倍モル、よシ好ましくは0.
21〜3倍モル添加される。発色現像主薬はハロゲン化
銀乳剤を含む感光層あるいはそれ以外の層(中間層、現
儂主薬内菫層、味!I#、下塗り層など)K添加するこ
とができる。
本発明の発色現像主薬を処理液に添加する場合は、その
まま添加するか、又はあらかじめメタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ等の水可溶性溶媒ヤ水に溶解した
ものを添加することができる。感材中に添加する場合は
、これらの化合物は水溶液の場合は、その′1″!R水
性コロイド溶液に分散してもよいし、成るいは、ラテッ
クスとか他のポリマーを用いる方法やoil/水乳化型
の分散法によって親水性コロイド溶液に分散する。
まま添加するか、又はあらかじめメタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ等の水可溶性溶媒ヤ水に溶解した
ものを添加することができる。感材中に添加する場合は
、これらの化合物は水溶液の場合は、その′1″!R水
性コロイド溶液に分散してもよいし、成るいは、ラテッ
クスとか他のポリマーを用いる方法やoil/水乳化型
の分散法によって親水性コロイド溶液に分散する。
oil/水乳化型分散法に用いられるオイルはオイルプ
ロテクト型感材で使用しているカラー溶解用オイルがあ
る。例えばトリーロークレジルフォスフェート、トリヘ
キシル7オス7エート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルラワリルアミド、J
、4t−ジアリルフェノール、安息香酸オクチル等があ
げられる。
ロテクト型感材で使用しているカラー溶解用オイルがあ
る。例えばトリーロークレジルフォスフェート、トリヘ
キシル7オス7エート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルラワリルアミド、J
、4t−ジアリルフェノール、安息香酸オクチル等があ
げられる。
これらを溶解したオイル相を水相に分散するには普通の
界面活性剤が用いられる。例えばカルボ/酸、スルホ7
elR1燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤やノニオ/、カチオン、両
性の界面活性剤が用いられる。
界面活性剤が用いられる。例えばカルボ/酸、スルホ7
elR1燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤やノニオ/、カチオン、両
性の界面活性剤が用いられる。
親水性コロイドとしてはゼラチンを始め写真用バインダ
ーとして知られているものが用いられる。
ーとして知られているものが用いられる。
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー ヒドロキシエチルセルロース、カルlキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一成るいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。成るいはラテッ
クス等も加えてよい。その例として米国特許J 、si
r 、ortr号、Re5earchDisclosu
re August、 / 976年、墓/≠lr−/
IIL♂j0に記載の化合物があげられる。
フトポリマー ヒドロキシエチルセルロース、カルlキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一成るいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。成るいはラテッ
クス等も加えてよい。その例として米国特許J 、si
r 、ortr号、Re5earchDisclosu
re August、 / 976年、墓/≠lr−/
IIL♂j0に記載の化合物があげられる。
!たこの乳化物には公知の写真用酸化防止剤、成るいは
安定剤を加えることができる。例えはハイドロキノ/誘
導体、アスコルビン酸等のレダク、トン類、ヒドロキシ
ルアミ/類、スルホニル化合物、活性メチレ/化合物等
を加えることができる。
安定剤を加えることができる。例えはハイドロキノ/誘
導体、アスコルビン酸等のレダク、トン類、ヒドロキシ
ルアミ/類、スルホニル化合物、活性メチレ/化合物等
を加えることができる。
本発明の発色現像主薬はコ檀以上組合わせて使用しても
よい。
よい。
発色現像の処理は300C以上、200秒以下、好まし
くはjj’c以上/70秒以下、最も好ましくは3z@
c以上ijo秒以下で処理することであり、30°C以
上200秒以上の処理を行なうときには現像かぶりが悪
化する。特に温度よシ処理時閣が![要であり200秒
を越えると現像カブリが著しく上昇し好ましくない。な
お、本発明においては発色現像処理の時間とはとは−か
ぶり処理を始めてから次の処理が始まるまでの時間を指
し、光かぶシ処理を行なう前の前浸漬時間は処理時間の
中には含まれなめ。
くはjj’c以上/70秒以下、最も好ましくは3z@
c以上ijo秒以下で処理することであり、30°C以
上200秒以上の処理を行なうときには現像かぶりが悪
化する。特に温度よシ処理時閣が![要であり200秒
を越えると現像カブリが著しく上昇し好ましくない。な
お、本発明においては発色現像処理の時間とはとは−か
ぶり処理を始めてから次の処理が始まるまでの時間を指
し、光かぶシ処理を行なう前の前浸漬時間は処理時間の
中には含まれなめ。
処理温度は、あまり高いとかえって現像かぶりが増加す
る九めJO”C以上to”c以下が好ましく1よシ好ま
しくは33°C以上参t00以下であシ、最も好ましく
はJj’C以上μ3″C以下で処理することである。
る九めJO”C以上to”c以下が好ましく1よシ好ま
しくは33°C以上参t00以下であシ、最も好ましく
はJj’C以上μ3″C以下で処理することである。
本発明に用いることのできる感光材料は、以下のものが
好ましい。カラーネガ処理によるオートポジカラーフィ
ルム、オートポジカラーば一パー等である。これらにつ
いては、「科学写真便覧(上〕」(丸善)Jrjり〜!
t≠頁、!6り頁、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック゛プロセス」ジェームス著第弘版などに記
載されている。
好ましい。カラーネガ処理によるオートポジカラーフィ
ルム、オートポジカラーば一パー等である。これらにつ
いては、「科学写真便覧(上〕」(丸善)Jrjり〜!
t≠頁、!6り頁、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック゛プロセス」ジェームス著第弘版などに記
載されている。
以下、本発明に好ましく用いることのできる感光材料及
び処理方法について概説する。
び処理方法について概説する。
本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好lしいハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化鋼、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であシ平均法度含有率は3
囁以下O襲であることが好ましい。特に好1しくけ実質
的に純臭化銀ないし塩化銀である。
される好lしいハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化鋼、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であシ平均法度含有率は3
囁以下O襲であることが好ましい。特に好1しくけ実質
的に純臭化銀ないし塩化銀である。
写真乳剤中のノ・ロダン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶全有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、おるいはそれらの複合形でもよ
いが好ましくは規則的な結晶を有するものであり、特に
立方体又は八面体が好ましい。更に、全層規則的な結晶
でるることが好ましい。
十四面体のような規則的な結晶全有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、おるいはそれらの複合形でもよ
いが好ましくは規則的な結晶を有するものであり、特に
立方体又は八面体が好ましい。更に、全層規則的な結晶
でるることが好ましい。
ハロゲン化銀の粒径は、約002ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが
o、/zミクロンから/。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが
o、/zミクロンから/。
!ミクロンの粒子サイズで変動係数/!襲以下の単分散
乳剤の使用が好ましい。更に好lしくはlO哄以下が好
ましい。
乳剤の使用が好ましい。更に好lしくはlO哄以下が好
ましい。
本発明に使用できるへロゲ/化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)誌、/7を巻、ム
/74弘JC/171年12月)、uJ〜43頁、′工
、乳剤製造(Emulsionpreparation
and types)”、および同&/17/l
(1179年77月)、apr頁、グラ7キデ著「写真
の物理と化学」、ボー層上ノチル社刊(P 、Glaf
kides、Chemie etPhisique
Photographique PaulMonte
l 、 /り57年)、ダフイ/著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス層上(G、F、Duffin。
サーチ・ディスクロージャー(RD)誌、/7を巻、ム
/74弘JC/171年12月)、uJ〜43頁、′工
、乳剤製造(Emulsionpreparation
and types)”、および同&/17/l
(1179年77月)、apr頁、グラ7キデ著「写真
の物理と化学」、ボー層上ノチル社刊(P 、Glaf
kides、Chemie etPhisique
Photographique PaulMonte
l 、 /り57年)、ダフイ/著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス層上(G、F、Duffin。
Photographic Emulsion Ch
emistry(Focal Press、 /2
66年))、ゼリクマ/ら署「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス層上(V 、L、Zelikman
et al。
emistry(Focal Press、 /2
66年))、ゼリクマ/ら署「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス層上(V 、L、Zelikman
et al。
Making and Coating Pho
tographicEmulsion、 Focal
Press、 / P417年)などに記載された方法
を用いて調製することができる。
tographicEmulsion、 Focal
Press、 / P417年)などに記載された方法
を用いて調製することができる。
米国特許第3.!7≠、6dt号、同3.乙!j、!?
弘号および英国特許第1,4′/j、74′1号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
弘号および英国特許第1,4′/j、74′1号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
1次、アスペクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、 「
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff、Photo−graphic
5cience and Engineerin
g)J、第1弘巻、2弘t〜コ!7頁(/り70年):
米国特許第≠、4tJII、ココを号、同μ、lI−/
4’。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、 「
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff、Photo−graphic
5cience and Engineerin
g)J、第1弘巻、2弘t〜コ!7頁(/り70年):
米国特許第≠、4tJII、ココを号、同μ、lI−/
4’。
310号、同≠、4133.04#号、同μ、弘3り、
jlO号および英国特許第一、//−2,1!7号など
に記載の方法によシ簡単に調製することができる。
jlO号および英国特許第一、//−2,1!7号など
に記載の方法によシ簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なへロ
ゲ/組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。ま九、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲノ化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲ/組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。ま九、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲノ化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また禎々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行り次ものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前掲リサーチ・ディスクロージャー誌
&ltt≠3および同墓/r’yittc記載されてお
シ、その該当箇所を後掲の表に1とめ次。
分光増感を行り次ものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前掲リサーチ・ディスクロージャー誌
&ltt≠3および同墓/r’yittc記載されてお
シ、その該当箇所を後掲の表に1とめ次。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類
/MA″jt、増感剤
コ 感度上昇剤
3 分光増感剤、
強色増感剤
≠増白剤
! かぶシ防止剤
および安定剤
6 光吸収剤、フ
イルター染料、
紫外線吸収剤
7 ヌテイン防止剤
l 色素画像安定剤
2硬膜剤
io バインダー
l/ 可塑剤、潤滑剤
/λ塗布助剤、
艮面活性剤
/3 スタチック
防 止 剤
RD/74≠3
23頁
23〜λμ頁
2IIt頁
λμ〜コ!頁
コjA−コロ頁
コ!頁右橢
23頁
コロ頁
26頁
コア頁
コロP−コア頁
一7頁
RD/V7#
t≠を頁右欄
同上
6≠を頁右欄〜
tμり頁右欄
t≠り頁右欄
6ダタ貞右欄〜
120頁左欄
4jO頁左〜右欄
4j/頁左欄
同上
410頁右欄
同上
同上
本発明には樵々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(R
D)墓174≠3、■−C−GK記載された特許に記載
されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(R
D)墓174≠3、■−C−GK記載された特許に記載
されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第J 、
5’JJ 、 101号、同第≠、Qλλ、6コ0号、
同第ダ、3コ乙、Oλ参号、同第参、4Aoi。
5’JJ 、 101号、同第≠、Qλλ、6コ0号、
同第ダ、3コ乙、Oλ参号、同第参、4Aoi。
7≠コ号、特公昭jl−107JW号、英国特許路1.
参22,0λQ号、同第1.≠7ぶ、760号、等に記
載のものが好ましい。
参22,0λQ号、同第1.≠7ぶ、760号、等に記
載のものが好ましい。
マイ/タカプラーとしては!−ピラゾロ/系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、3i
o、tiP号、同第μ、31/。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、3i
o、tiP号、同第μ、31/。
lり7号、欧州特許筒73,434号、米国特許第3,
06/、4cJJ号、同第3,72!、047号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌λ≠−巻、Aλ≠ココo(
iりt≠年6り〕、特開昭10−33!jλ号、リサー
チ拳ディスクロージャー誌24A2巻、Aコ弘230(
lりt≠年6月)、特開昭4O−41J6Jrり号、米
国特許第≠、!00゜430号、同第≠、!弘o、tr
4L牲に記載のものが好ましい。
06/、4cJJ号、同第3,72!、047号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌λ≠−巻、Aλ≠ココo(
iりt≠年6り〕、特開昭10−33!jλ号、リサー
チ拳ディスクロージャー誌24A2巻、Aコ弘230(
lりt≠年6月)、特開昭4O−41J6Jrり号、米
国特許第≠、!00゜430号、同第≠、!弘o、tr
4L牲に記載のものが好ましい。
7ア/カプラーとしては、フェノール系及びす7トール
系カゾラーが挙げられ、米国特許第V。
系カゾラーが挙げられ、米国特許第V。
0!2,272号、同第グ、l弘6,326号、同第μ
、2コr、2.3J号、同第弘、コタt、200号、第
2,36り、yxy号、第2.10/。
、2コr、2.3J号、同第弘、コタt、200号、第
2,36り、yxy号、第2.10/。
/7/号、同第2.77コ、/jλ号、同第2゜tり2
.1コを号、同第3,772,002号、同第j 、7
3−1.301号、同第1I、3341,0//号、同
第μ、!、27,173号、西独特許公開筒3,3λり
、7λり号、欧州特許筒12/。
.1コを号、同第3,772,002号、同第j 、7
3−1.301号、同第1I、3341,0//号、同
第μ、!、27,173号、西独特許公開筒3,3λり
、7λり号、欧州特許筒12/。
Jtjk号、米国特許第3,4L≠乙、6ココ号、同第
弘、!33 、タタタ号、同第弘、≠!/、!jり号、
同第弘、4tコア、747号、欧州特許筒16/、tコ
アA号等に記載のものが好ましい。
弘、!33 、タタタ号、同第弘、≠!/、!jり号、
同第弘、4tコア、747号、欧州特許筒16/、tコ
アA号等に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許束≠、JJ4,237号、英l特許第コ、lコj
、 j70号、欧州特許筒りt、370号、西独特許
(公開)第3.λ3ダ、!33号に記載のものが好まし
い。
国特許束≠、JJ4,237号、英l特許第コ、lコj
、 j70号、欧州特許筒りt、370号、西独特許
(公開)第3.λ3ダ、!33号に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国待
杆第3.弘!/、♂20号、同第ti、orO,2//
号、同第4t、367.212号、英国特許第2,10
コ、773号等に記載されている。
杆第3.弘!/、♂20号、同第ti、orO,2//
号、同第4t、367.212号、英国特許第2,10
コ、773号等に記載されている。
カッブリフグに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好1しく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7J弘3、
■〜F項に記載され九特許、特開昭j7−/11?≠グ
号、同j7−/!4L23弘号、同乙0−/r≠コ≠r
号、米国特許第グ。
プラーもまた本発明で好1しく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7J弘3、
■〜F項に記載され九特許、特開昭j7−/11?≠グ
号、同j7−/!4L23弘号、同乙0−/r≠コ≠r
号、米国特許第グ。
24tl 、PAλ号に記載され友ものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カブ2−としては、米国特許第コ、Qり7、/弘O号、
同第x 、/j/ 、111号、特開昭jデーiz’y
tsr号、同!ター/701’tO号に記載のものが好
筐しい。
カブ2−としては、米国特許第コ、Qり7、/弘O号、
同第x 、/j/ 、111号、特開昭jデーiz’y
tsr号、同!ター/701’tO号に記載のものが好
筐しい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第グ、 /30 、弘、27号等
に記載の競争カプラー、米国特許第≠。
ーとしては、米国特許第グ、 /30 、弘、27号等
に記載の競争カプラー、米国特許第≠。
2r! 、4ZlJ号、同第44 、JJI 、jり3
号、同第弘、3io、tit号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭to−itjり30号等に記載のDI几レし
ックヌ化合物放出カプラー、欧州特許第173.jOJ
A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等
が挙げられる。
号、同第弘、3io、tit号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭to−itjり30号等に記載のDI几レし
ックヌ化合物放出カプラー、欧州特許第173.jOJ
A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等
が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の的は米国特許
第λ、3ココ、O−7号などに記載されている。
第λ、3ココ、O−7号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第弘、/タタ。
クスの具体例は、米国特許第弘、/タタ。
363号、西独特許用JIJ4(OLS )第コ、j4
t/。
t/。
−7≠号および同第−,64AI、230号などに記載
されている。
されている。
更に、本発明のオートポジカラーフィルム、オートポジ
カラーペーパー等の直接ポジ系において用いることので
きる内部潜像型乳剤及びハロゲン化銀粒子に関しては、
特開昭AJ−r/337号公報第弘〜j頁に記載されて
いる。
カラーペーパー等の直接ポジ系において用いることので
きる内部潜像型乳剤及びハロゲン化銀粒子に関しては、
特開昭AJ−r/337号公報第弘〜j頁に記載されて
いる。
内部潜像型乳剤はコ/ベージョン型乳剤でもコア/シェ
ル型乳剤でもよい力;、コア/シェル型乳剤の方が好ま
しい。
ル型乳剤でもよい力;、コア/シェル型乳剤の方が好ま
しい。
直接ポジ系に用いうるカラーカプラーの詳細については
同明測置中第6〜!頁に、更に該感光材料に含有させる
ことのできる札々の化合物(色カプリ防止剤、退色防止
剤、染料等)については開明i書第を頁にそれぞれ記載
されている。
同明測置中第6〜!頁に、更に該感光材料に含有させる
ことのできる札々の化合物(色カプリ防止剤、退色防止
剤、染料等)については開明i書第を頁にそれぞれ記載
されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 ノに/76μ3の2を頁、および問屋117/
lの64t7頁右欄からt4tt負左欄に記載されてい
る。
D 、 ノに/76μ3の2を頁、および問屋117/
lの64t7頁右欄からt4tt負左欄に記載されてい
る。
本発明に従うカラー3真感光材料は、前述のRD、屋/
7A≠3のλtんコタ頁、および肉屋/17/lの61
/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。
7A≠3のλtんコタ頁、および肉屋/17/lの61
/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。
本発明の画像形成法に適用される露光法としては、面露
光方式やスキャンニング露光方式がある。
光方式やスキャンニング露光方式がある。
スキャン二/グ方式としては、ライ/(スリット)スキ
ャンニ/グやレーザー露光などによるポイントスキャン
二/グ方式が適用できる。
ャンニ/グやレーザー露光などによるポイントスキャン
二/グ方式が適用できる。
光源としては、タ/ゲステン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯
(3波長型ケイ元灯など)、水銀灯、レーザー光、発光
ダイオードなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ
光灯、レーザー光が好ましい。
(3波長型ケイ元灯など)、水銀灯、レーザー光、発光
ダイオードなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ
光灯、レーザー光が好ましい。
本発明において直接ポジ型カラー感光材料を用いる場合
には、像様露光の後、光又は造核剤によるかぶシ処理を
施した後又は施しながら、芳香族第一級アミ/系発色現
像薬全含む、好lしくはpH/2以下の、表面現像液で
発色現像、漂白・定着処理することによシ直接ポジカラ
ー画像を形成するのが好ましい。この現像液のpHは、
//。
には、像様露光の後、光又は造核剤によるかぶシ処理を
施した後又は施しながら、芳香族第一級アミ/系発色現
像薬全含む、好lしくはpH/2以下の、表面現像液で
発色現像、漂白・定着処理することによシ直接ポジカラ
ー画像を形成するのが好ましい。この現像液のpHは、
//。
0−10.0の範囲であるのが更に好ましい。
本発明に用いうるかふり処理は、いわゆる「光かぶり法
」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及
び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現
像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤
およびかぶり元の存右下で現像処理してもよい。tfc
、造核剤を含有する感光材料をかぶりIEIyf:、し
てもよい。
」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及
び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現
像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤
およびかぶり元の存右下で現像処理してもよい。tfc
、造核剤を含有する感光材料をかぶりIEIyf:、し
てもよい。
元かぶり法に関しては、前記の特開昭4J−r/337
号公報第り〜10頁に記載されておシ、本発明に用いう
る造核剤に関しては同公報第1O〜/≠頁に記載されて
おり、特に同公報中一般式(N−/)と〔N−2〕で畏
される化合物の使用が好ましい。
号公報第り〜10頁に記載されておシ、本発明に用いう
る造核剤に関しては同公報第1O〜/≠頁に記載されて
おり、特に同公報中一般式(N−/)と〔N−2〕で畏
される化合物の使用が好ましい。
本発明に用いうる造核剤促進剤に関しては、同明細曹帛
/り〜/j頁に記載されており、特にこの具体例として
は、同第1A頁に記載の(A−/)〜(A−/3)の使
用が好ましい。
/り〜/j頁に記載されており、特にこの具体例として
は、同第1A頁に記載の(A−/)〜(A−/3)の使
用が好ましい。
更に、本発明を用いることができるカラー拡散転写感光
材料及びカラー画像形成法については、色素現像薬を使
用するものについては例えば米国特許第j、4t/j、
t444を号に、拡散性色素を放出するカプラーを使用
するものについては例えは「ザ・セオリー・オブ・フォ
トグラフィック・プロセx (The ’l’heo
ry of PhotographicProce
ss)J 第弘版、lり77年、T、H。
材料及びカラー画像形成法については、色素現像薬を使
用するものについては例えば米国特許第j、4t/j、
t444を号に、拡散性色素を放出するカプラーを使用
するものについては例えは「ザ・セオリー・オブ・フォ
トグラフィック・プロセx (The ’l’heo
ry of PhotographicProce
ss)J 第弘版、lり77年、T、H。
J ame s編、第1コ章に、拡散性色素を放出する
レドックス化合物を便用するものについては例えは[フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(PhotographicScience an
d Engineering) J誌、第20巻、Aぴ
、第1!j 〜/614頁、7月/r月(/り7A)に
記載されている。
レドックス化合物を便用するものについては例えは[フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(PhotographicScience an
d Engineering) J誌、第20巻、Aぴ
、第1!j 〜/614頁、7月/r月(/り7A)に
記載されている。
実施?’lJ 1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ10
0ミクロン〕の表側に、次の第1層から第11Nを、裏
側に第1−層から第73層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第1層塗布側のポリエテレ/には白
色顔料として酸化チタ/f ’I f / m %
’!たQ、00397m の群育を青み付は染料とし
て含む(支持体の表面の色度はLab 系でrr、o
、−0,20、−0,7!であった。)。
0ミクロン〕の表側に、次の第1層から第11Nを、裏
側に第1−層から第73層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第1層塗布側のポリエテレ/には白
色顔料として酸化チタ/f ’I f / m %
’!たQ、00397m の群育を青み付は染料とし
て含む(支持体の表面の色度はLab 系でrr、o
、−0,20、−0,7!であった。)。
(感光層組成)
以下に成分と塗布量(t7m2単位)を示す。
なおハロゲン化銀については鋏換算の塗布量を示す。各
層に用い次乳剤は乳剤EM/の製法に準じて作られ友。
層に用い次乳剤は乳剤EM/の製法に準じて作られ友。
但し第1/層の乳剤は茂面化学増感しないリップマン乳
剤を用い友。
剤を用い友。
第1層(アンチハレーション層)
黒色コロイド銀 °°° 0・oiゼラチ
/ ・・・ 0.33第λ層(中間層
〕 ゼラチ/ ・・・ O0参〇第3層(
赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布〔変動
係数)’1、八面体)・・・ O、コ t ゼラチ/ ・・・ /、tOシア/カ
プラー(ExC−/、 コ’i/ : / )・・・
0.10 退色防止剤(cpct−/、コ、3、μ等t)・・・
0.11 スティン防止剤(Cpd−6) ・・・ o、oos カプラー分散媒(cpci−g) ・・・ 0 、03 カプラー溶媒(Solv−/、!、3等量)・・・
O、コ 弘 第μ層(中間層) ゼラチ/ ・・・ 0.70混色防止
剤(cpct−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(Solv−憂、3等量)・・・ o、it ポリマーラテックス(cpct−r) o、i。
/ ・・・ 0.33第λ層(中間層
〕 ゼラチ/ ・・・ O0参〇第3層(
赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布〔変動
係数)’1、八面体)・・・ O、コ t ゼラチ/ ・・・ /、tOシア/カ
プラー(ExC−/、 コ’i/ : / )・・・
0.10 退色防止剤(cpct−/、コ、3、μ等t)・・・
0.11 スティン防止剤(Cpd−6) ・・・ o、oos カプラー分散媒(cpci−g) ・・・ 0 、03 カプラー溶媒(Solv−/、!、3等量)・・・
O、コ 弘 第μ層(中間層) ゼラチ/ ・・・ 0.70混色防止
剤(cpct−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(Solv−憂、3等量)・・・ o、it ポリマーラテックス(cpct−r) o、i。
第3層(緑感膚〕
緑色増感色素(ExS−≠)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズ0.32μ、サイズ分布l襲、八面体)
・・・ O,コOゼ2チ/
・・・ /、グOマゼ/タカプラー(ExM−/、2.
3を等i)・・・ O、,2コ 退色防止剤(Cpd−タ、2乙を等量)・・・ O、
/ ! スティン防止剤(Cpd−10、//、lコ、/3金/
<:lニア:7:/比で) ・・・ 0 、02! カプラー分散媒(cpct−+) ・・・ 0.0 ! カプラー溶媒(Solv−41、を等m)・・・ 0
.30 第を層(中間層) 第4AMと陶じ 第7層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ1ooh)・・・
o、oy ゼラチ/ ・・・ o、t。
平均粒子サイズ0.32μ、サイズ分布l襲、八面体)
・・・ O,コOゼ2チ/
・・・ /、グOマゼ/タカプラー(ExM−/、2.
3を等i)・・・ O、,2コ 退色防止剤(Cpd−タ、2乙を等量)・・・ O、
/ ! スティン防止剤(Cpd−10、//、lコ、/3金/
<:lニア:7:/比で) ・・・ 0 、02! カプラー分散媒(cpct−+) ・・・ 0.0 ! カプラー溶媒(Solv−41、を等m)・・・ 0
.30 第を層(中間層) 第4AMと陶じ 第7層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ1ooh)・・・
o、oy ゼラチ/ ・・・ o、t。
混色防止剤(cpa−7) ・・・ 0.C#混色
防止剤溶媒(8o1v≠、!等量〕・・・ 0.10 ポリマーラテックス(Cpd−r) 0.07 第を層(中間層) 第弘層と岡じ 第2層(青感層) 宵色増感色素(ExS−t、+)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズO,4LZμ、サイズ分布r−1へ
面体〕 ・・・ 0.30ゼラチン
・・・ /、2Qイエローカプラー(ExY−/%λ
等量〕・・・ o、t。
防止剤溶媒(8o1v≠、!等量〕・・・ 0.10 ポリマーラテックス(Cpd−r) 0.07 第を層(中間層) 第弘層と岡じ 第2層(青感層) 宵色増感色素(ExS−t、+)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズO,4LZμ、サイズ分布r−1へ
面体〕 ・・・ 0.30ゼラチン
・・・ /、2Qイエローカプラー(ExY−/%λ
等量〕・・・ o、t。
退色防止剤(Cpd−I4t) ・・・ 0.10ヌ
テイン防止剤(Cpd−t、/It−/:J比で)
・・・ 0.007力プラー分散媒(c
pti−x) ・・・ 0.0 ! カプラー溶媒(SOIY−2) ・・・ 0.30 第io層(紫外線吸収層) ゼラテ/ ・・・ 0.10紫外線吸
収剤(cpa−2、≠、/を等量)… 0,10 混色防止剤(Cpd−7,17等m) ・・・ 0 .03 分散媒(Cpd−ぶ〕 ・・・ 0,0コ紫外線
吸収剤溶媒(Solv−2,7等量)・・・ o、o
r イラジェーション防止染料(Cpd−/lr、 tz
、コ01コ/、コアを10:10:/J:tz:xo比
で) −o−or第1/層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀り7モル慢、平均サイズ0./
μ) ・・・ 0.0!ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体(平均分子j110,000
) ・・・ 0 .0/ ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
Cμ〕と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ o、orゼラチン
・・・ /、!0ゼラチ/硬化剤(H−/、H−λ等
it)・・・ 0./r 第7−層(裏層) ゼラチ/ ・・・ λ、2!紫外線吸
収剤(cpct−2、≠、/j等り・・・ 0.IO 染料(Cpd−/r、 /り、λ0,2/S27を等量
) ・・・ 0.01第73層(裏面
保護層〕 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、μ
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等散
・・・ 0.02ゼラチン
・・・ 1.7!ゼラチン硬化剤(H−/SH−2等1
1)・・・ 0./ μ 乳剤EM−tの作り方 臭化カリクムと硝rR欽の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく攪拌しながらto”cでt分を要して同時に添加し
、平均粒径が0./jμの八面体臭化銀粒子を得次。こ
の際、銀1モル当たり0.J?の3,4t−ジメチル−
/、3−チアシリ/−2−チオンを添加した。この乳剤
に銀1モル当九りt■のチオ硫酸ナトリウムと7v9の
塩化金酸(4を水塩)を順次加え7j’Cで10分間加
熱することにより化学増感処理を行なつ几。こうして得
た粒子をコアとして、第1回目と同様な沈#塊境で更に
成長させ、最終的に平均粒径が0.3−2μの八面体単
分散コア/シェ臭化化鉋乳剤を得た。粒子サイズの変動
係数は約r%でめった。この乳剤に銀1モル当たり/、
!■のチオ硫酸ナトリウムと/、j〜の塩化金酸(4を
水塩)を加えto″cでto分間加熱して化学増感処理
を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得次。
テイン防止剤(Cpd−t、/It−/:J比で)
・・・ 0.007力プラー分散媒(c
pti−x) ・・・ 0.0 ! カプラー溶媒(SOIY−2) ・・・ 0.30 第io層(紫外線吸収層) ゼラテ/ ・・・ 0.10紫外線吸
収剤(cpa−2、≠、/を等量)… 0,10 混色防止剤(Cpd−7,17等m) ・・・ 0 .03 分散媒(Cpd−ぶ〕 ・・・ 0,0コ紫外線
吸収剤溶媒(Solv−2,7等量)・・・ o、o
r イラジェーション防止染料(Cpd−/lr、 tz
、コ01コ/、コアを10:10:/J:tz:xo比
で) −o−or第1/層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀り7モル慢、平均サイズ0./
μ) ・・・ 0.0!ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体(平均分子j110,000
) ・・・ 0 .0/ ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
Cμ〕と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ o、orゼラチン
・・・ /、!0ゼラチ/硬化剤(H−/、H−λ等
it)・・・ 0./r 第7−層(裏層) ゼラチ/ ・・・ λ、2!紫外線吸
収剤(cpct−2、≠、/j等り・・・ 0.IO 染料(Cpd−/r、 /り、λ0,2/S27を等量
) ・・・ 0.01第73層(裏面
保護層〕 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、μ
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等散
・・・ 0.02ゼラチン
・・・ 1.7!ゼラチン硬化剤(H−/SH−2等1
1)・・・ 0./ μ 乳剤EM−tの作り方 臭化カリクムと硝rR欽の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく攪拌しながらto”cでt分を要して同時に添加し
、平均粒径が0./jμの八面体臭化銀粒子を得次。こ
の際、銀1モル当たり0.J?の3,4t−ジメチル−
/、3−チアシリ/−2−チオンを添加した。この乳剤
に銀1モル当九りt■のチオ硫酸ナトリウムと7v9の
塩化金酸(4を水塩)を順次加え7j’Cで10分間加
熱することにより化学増感処理を行なつ几。こうして得
た粒子をコアとして、第1回目と同様な沈#塊境で更に
成長させ、最終的に平均粒径が0.3−2μの八面体単
分散コア/シェ臭化化鉋乳剤を得た。粒子サイズの変動
係数は約r%でめった。この乳剤に銀1モル当たり/、
!■のチオ硫酸ナトリウムと/、j〜の塩化金酸(4を
水塩)を加えto″cでto分間加熱して化学増感処理
を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得次。
各感光層には、造核剤としてExZK−/とExZK−
2fハロゲン化銀に対しそれぞれ/ 0−3IO−2重
量哄、造核促進剤としてcpct−−2at10 1
1を−用い次。更に各層には乳化分散助剤としてアルカ
ノールXC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリワムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びMagefac F−/コO(大日本インキ社製
)を用い友。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安
定剤として(cpti−23、λ≠、コj)を用いた。
2fハロゲン化銀に対しそれぞれ/ 0−3IO−2重
量哄、造核促進剤としてcpct−−2at10 1
1を−用い次。更に各層には乳化分散助剤としてアルカ
ノールXC(Dupon社)及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリワムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びMagefac F−/コO(大日本インキ社製
)を用い友。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安
定剤として(cpti−23、λ≠、コj)を用いた。
また第り膚宵感層には、宵色尤に対する///3の感度
をもつよう、緑色増感色素(Bxs−μ)を併用した。
をもつよう、緑色増感色素(Bxs−μ)を併用した。
この試料を試料番号ioiとした。以下に実施例に用い
た化合物を示す。
た化合物を示す。
ExS−/
Exa−≠
ExS−2
x 5−1
E x S −j
ExS−4
−N(C2H,)3
Cpd−/
cpct−2
Cp d −j
04H、(t)
C4H0(す
cpa−4
ポリエチルアクリレート
<N1w=io、ooo−ioo、ooo )Cpa−
タ C5H,□(す cpa−≠ cpa−7 cpa−a CONHC,)i、(す cpa−7 cpct−// Cpcl−/λ Cp d −/ J H Cpd−/II cpct−/! cpa−/A Cpd−,20 C,H8(す cpct−/7 Cpd−/r Cpd−/り Cpd−ココ Cpd−λ3 cpct−λダ Cpd−コ! (CH2)3S03K (CH2)3SO3に H H H Cpd−,2j ExC−/ ExC−2 ExY−/ ExM−2 CH3 ExM−/ ExM−2 E x M −J Solv−/ 5olv−λ Solv−j Solv−μ Solv−j Solv−4 Solv−7 H−/ −2 xZK−t C8H□7(リ ジ(コーエチルヘキシル)セバケ ート トリノニルホヌフエート ジ(3−エチルヘキシル)7タレ ート トリクレジルホスフェート ジブチル7タレート トリオクチルホスフェート ジ(2−エチルヘキシル)フタレ ート /、コービス(ビニルスルホニル アセトアミド)エタン 昼、t−ジクロロ一一−ヒドロキ シー/、J、j−)リアジンNa 塩 7−(j−(j−メルカプトテト ラゾール−7−イル)ベンズアミ ド)−to−プロパルギル−/。
タ C5H,□(す cpa−≠ cpa−7 cpa−a CONHC,)i、(す cpa−7 cpct−// Cpcl−/λ Cp d −/ J H Cpd−/II cpct−/! cpa−/A Cpd−,20 C,H8(す cpct−/7 Cpd−/r Cpd−/り Cpd−ココ Cpd−λ3 cpct−λダ Cpd−コ! (CH2)3S03K (CH2)3SO3に H H H Cpd−,2j ExC−/ ExC−2 ExY−/ ExM−2 CH3 ExM−/ ExM−2 E x M −J Solv−/ 5olv−λ Solv−j Solv−μ Solv−j Solv−4 Solv−7 H−/ −2 xZK−t C8H□7(リ ジ(コーエチルヘキシル)セバケ ート トリノニルホヌフエート ジ(3−エチルヘキシル)7タレ ート トリクレジルホスフェート ジブチル7タレート トリオクチルホスフェート ジ(2−エチルヘキシル)フタレ ート /、コービス(ビニルスルホニル アセトアミド)エタン 昼、t−ジクロロ一一−ヒドロキ シー/、J、j−)リアジンNa 塩 7−(j−(j−メルカプトテト ラゾール−7−イル)ベンズアミ ド)−to−プロパルギル−/。
λ、3.ダーテトラヒドロアクリ
ジニウムイルクaラート
ExZK−コ /−ホルミル−λ−(≠−〔3−(3−
(J−(j−メルカゾトテ トラゾール−l−イル)フェニルコ クレイド)べ/ゼ/スルホ/アミ ド〕フェニル1ヒドラジ/ 試料10/の第7層のイエローコロイド銀の塗布量、第
io層の染料を表/のように変えて試料IO−〜10F
を作成し比。また総合写真階vj4は、各感光層のハロ
ゲン化銀の粒子サイズ分布を適切に変えて調製した。
(J−(j−メルカゾトテ トラゾール−l−イル)フェニルコ クレイド)べ/ゼ/スルホ/アミ ド〕フェニル1ヒドラジ/ 試料10/の第7層のイエローコロイド銀の塗布量、第
io層の染料を表/のように変えて試料IO−〜10F
を作成し比。また総合写真階vj4は、各感光層のハロ
ゲン化銀の粒子サイズ分布を適切に変えて調製した。
以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真N&
元材料に加色法にて網点Q〜100−の平網透明原稿を
通して像様露光全厚えた。即ち、白色光を富士写真フィ
ルム族5c−toフィルターに通して、赤色像様露光を
与え、次に白色光を富士写真フィルム製BPB−s3フ
ィルターに通して1緑色像様繕光を与え、最後に白色光
を富士写真フィルム製BPB−μ!フィルターに通して
、青色像様露Xt与えた。白色光の光源としては、東芝
製演色螢光灯を用い友。
元材料に加色法にて網点Q〜100−の平網透明原稿を
通して像様露光全厚えた。即ち、白色光を富士写真フィ
ルム族5c−toフィルターに通して、赤色像様露光を
与え、次に白色光を富士写真フィルム製BPB−s3フ
ィルターに通して1緑色像様繕光を与え、最後に白色光
を富士写真フィルム製BPB−μ!フィルターに通して
、青色像様露Xt与えた。白色光の光源としては、東芝
製演色螢光灯を用い友。
像様露光を与え次試料は7アイ/チエッカ−FCrjQ
(フジフィルム製)’を用いて以下に記載の方法で、液
の累積補充itがその夕/り容量の3倍になるlで連続
処理し次。
(フジフィルム製)’を用いて以下に記載の方法で、液
の累積補充itがその夕/り容量の3倍になるlで連続
処理し次。
発色現像 i3j秒 JI”C3041漂白定着 t
o秒 Jj’CII(1水 洗(1) ao秒 3
z”c rot水 洗(2) 4AO秒 j j
@C/ Olλ≠Orttl/m 2 j 00 ILVm 2 3コOal/m 2 水洗水の補充方式は、水洗浴(2)K補充し、水洗浴(
2)のオーバーフロー液全水洗浴(1) K導<、イわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込み量は
3!tl/l’n2であり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率はり、1倍であった。
o秒 Jj’CII(1水 洗(1) ao秒 3
z”c rot水 洗(2) 4AO秒 j j
@C/ Olλ≠Orttl/m 2 j 00 ILVm 2 3コOal/m 2 水洗水の補充方式は、水洗浴(2)K補充し、水洗浴(
2)のオーバーフロー液全水洗浴(1) K導<、イわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込み量は
3!tl/l’n2であり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率はり、1倍であった。
各処理液の組成は、以下の通シであり友。
発色現像液
D−ンルビット
ナフタレ/スルホン酸
ナトリクム拳ホルマ
リン縮合物
エチレンジアミ/テト
ラキスメテレンホヌ
ホ/酸
ジエチレングリコール
ベンジルアルコール
臭化カリウム
ベンゾトリアゾール
亜硫酸ナトリウム
N、N−ビス(カルi
キシメチル)ヒドラ
ジ/
D−グルツース
トリエタノールアミ/
N−エチル−N−ヒト
0、/!?
o、izy
ハ!?
/λ、0txl
/J、jytl
o、rot
O,00Jf
コ、弘2
1.01
コ、O2
t 、of
≠、コt
0.20?
O、コQ?
i、jt
/ A 、 Oxl
/ I 、 0N1
0.00≠?
3.2t
r、oy
λ護?
1.0?
!、6t
ロキシエチルー≠−
アミノアニリン硫酸
塩
炭酸カリウム
螢光増白剤(ジアミノ
スチルベン系)
30、Of コs、oy
1、Of /、λ?
漂白定着液
エテレ/ジアミン≠酢
酸・λナトリウム・
コ水塩
エテレ/ジアミン弘酢
酸・Fe(II)・ア
ンモニクム会λ水塩
チオ硫酸アンモニウム
C700t/1j)
p−トルエンスルフィ
≠、01
70、Of
/Ir0d
20.09
母液に同じ
/酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
!−メルカプト−7゜
3、≠−トリアゾー
ル
硝酸ア/モニクム
コ0.O?
0、!2
10、Of
水洗水
母液、補光液とも
水道水をH型強酸性カチオ/交換樹脂(ロームアンドハ
ーフ社製ア/パーライトエ凡−/λOB)と、OR型ア
ニオ/交換樹脂(同ア/パーライトI R−弘oo)2
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度金3〃り/ゑ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム20〜/看と硫酸ナト
リウムi、r2/ゑt添加し次。この液のpHi!4.
j〜7゜jの範囲にあった。結果を艮/に示す。
ーフ社製ア/パーライトエ凡−/λOB)と、OR型ア
ニオ/交換樹脂(同ア/パーライトI R−弘oo)2
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度金3〃り/ゑ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム20〜/看と硫酸ナト
リウムi、r2/ゑt添加し次。この液のpHi!4.
j〜7゜jの範囲にあった。結果を艮/に示す。
災において、’に10/、蒼10.2は以下の化合物を
示す。
示す。
簀 10/
養 / Oλ
かる。ま九網点の再現性も本発明の試料が優れていた。
実施例2
実施例1の試料10/において、第1層から第13層を
次の第1層から第11層におきかえた。
次の第1層から第11層におきかえた。
第1層(赤感層)
赤色増感色素(Ext−/、コ、3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布〔変動
係数〕rs、八面体)・・・ 0.24 ゼラチン ・・・ OlりOシア/
カプラー(ExC−/、 コ1&:/:/)・・・ 0
.60 退色防止剤(Cpd−/、コ、3、参等量)・・・
O,O4t スティン防止剤(Cpd−t) 災/かられかるように、総合写真階調を2.!以上にし
九本発明による試料は、ンア/濃度の低下ヲ伴なわずに
1白色度が良化していることがわ1− O、OQ
3 カプラー溶媒(8o1v−/、λ、3等1)・・・
0./j 第2層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.10混色防
止剤(Cpd−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(Solv−≠、!等量〕・・・ 0./ λ 第3層(緑感層) 緑色増感色@ (E x 8−μ)で分光増感された臭
化銀(平均粒子サイズ0.Jコμ、サイズ分布を襲、八
面体ン ・・・ 0.20ゼラチン
・・・ O9りOマイ/タカプラー(ExM−
/、J、3を等量)・・・ O,コλ 退色防止剤(cpa−タ、コtを等量)・・・ 0.
0J スティン防止剤(epd−10,/ /、/コ、13を
10ニア:7:/比で) ・・・ 0 、O/ カブ2−溶媒(Solv−1、を等量)・・・ 0
、 /J 第3層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ100A)0.03 ゼラチ/ ・・・ 0.JO混色防止
剤(cpct−7) ・・・ 0.0J混色防止剤
溶媒(Solv−≠、!等量E)0 、0 ! 第μ層(中間層) 第2層と同じ 第6層(中間層) 第2層と同じ 第7層(青感層) 宵色増感色累(ExSjs 6)で分光増感された臭
化銀(平均粒子サイズ0.4A1μ、サイズ分布t%、
八面体) ・・・ 0..30ゼラチン
・・・ o、t。
臭化銀(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布〔変動
係数〕rs、八面体)・・・ 0.24 ゼラチン ・・・ OlりOシア/
カプラー(ExC−/、 コ1&:/:/)・・・ 0
.60 退色防止剤(Cpd−/、コ、3、参等量)・・・
O,O4t スティン防止剤(Cpd−t) 災/かられかるように、総合写真階調を2.!以上にし
九本発明による試料は、ンア/濃度の低下ヲ伴なわずに
1白色度が良化していることがわ1− O、OQ
3 カプラー溶媒(8o1v−/、λ、3等1)・・・
0./j 第2層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.10混色防
止剤(Cpd−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(Solv−≠、!等量〕・・・ 0./ λ 第3層(緑感層) 緑色増感色@ (E x 8−μ)で分光増感された臭
化銀(平均粒子サイズ0.Jコμ、サイズ分布を襲、八
面体ン ・・・ 0.20ゼラチン
・・・ O9りOマイ/タカプラー(ExM−
/、J、3を等量)・・・ O,コλ 退色防止剤(cpa−タ、コtを等量)・・・ 0.
0J スティン防止剤(epd−10,/ /、/コ、13を
10ニア:7:/比で) ・・・ 0 、O/ カブ2−溶媒(Solv−1、を等量)・・・ 0
、 /J 第3層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ100A)0.03 ゼラチ/ ・・・ 0.JO混色防止
剤(cpct−7) ・・・ 0.0J混色防止剤
溶媒(Solv−≠、!等量E)0 、0 ! 第μ層(中間層) 第2層と同じ 第6層(中間層) 第2層と同じ 第7層(青感層) 宵色増感色累(ExSjs 6)で分光増感された臭
化銀(平均粒子サイズ0.4A1μ、サイズ分布t%、
八面体) ・・・ 0..30ゼラチン
・・・ o、t。
イエローカプラー(ExY −/、コ等量〕・・・ 0
.10 スティン防止剤(Cpd−1,/jを/:j比で)
・・・ 0.007カプラー溶媒(So
lv−2) ・・・ o、i。
.10 スティン防止剤(Cpd−1,/jを/:j比で)
・・・ 0.007カプラー溶媒(So
lv−2) ・・・ o、i。
第1層(紫外線吸収層)
ゼラチン ・・・ o、t。
紫外線吸収剤(Cpd−λ、弘、/を等量)0 、O
j 紫外線吸収剤溶媒(Solv−コ、7等量〕0.0 / イラジェーション防止染料(cpa−/lr、 /り、
2 0. 2 /、 、−と 7巴510
:10 二 l 3 :1!:20比で)
・・・ 0.02第2層(保護層) ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(平均分
子量to 、ooo) ・・・ o、oi ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、弘
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ 0.03ゼラチン
・・・ i、o。
j 紫外線吸収剤溶媒(Solv−コ、7等量〕0.0 / イラジェーション防止染料(cpa−/lr、 /り、
2 0. 2 /、 、−と 7巴510
:10 二 l 3 :1!:20比で)
・・・ 0.02第2層(保護層) ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(平均分
子量to 、ooo) ・・・ o、oi ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズコ、弘
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ 0.03ゼラチン
・・・ i、o。
ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量)・・・ 0.
7 コ ゼラテ/ ・・・ 7.70染料(C
pd−/J’、 /り、20..2/、27を等量)
・・・ 0゜0/第11層(裏面保護
層) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
tμ)と酸化けいX(平均粒子サイズtμ)等量
・・・ 0.03ゼラチン
・・・ 7.00ゼラチン硬化剤(H−/、H−コ等
量)・・・ o、i。
7 コ ゼラテ/ ・・・ 7.70染料(C
pd−/J’、 /り、20..2/、27を等量)
・・・ 0゜0/第11層(裏面保護
層) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
tμ)と酸化けいX(平均粒子サイズtμ)等量
・・・ 0.03ゼラチン
・・・ 7.00ゼラチン硬化剤(H−/、H−コ等
量)・・・ o、i。
各層の乳剤や化合物に実施例1と同様のものを用い友。
総合階調はλ、lであつ次。この試料を試料番号コO7
とし、実施例/の試料10/と比較実験を行なつ次。試
料コ0/の%徴は、各塗布層に含有する褪色防止剤や紫
外線吸収剤のt’t−極力減量して、塗布膜厚を減少し
たことにある。試料10/と2−oiに実施例/と同様
な露光を与え、同様な現像処理を行なつ友。結果を表2
に示す◎第1 0層(裏層) 茂においてCTFはコントラドチャート〔ガラス氏面に
銀を濃度O5tの矩形になるよう蒸着したもの〕に密着
11元し、現像処理し友ものをマイクロデンシトメータ
ーで測定し、CTF’i求め、コントラスト0,2!に
なる矩形波周波数(本/mm )を求め比。
とし、実施例/の試料10/と比較実験を行なつ次。試
料コ0/の%徴は、各塗布層に含有する褪色防止剤や紫
外線吸収剤のt’t−極力減量して、塗布膜厚を減少し
たことにある。試料10/と2−oiに実施例/と同様
な露光を与え、同様な現像処理を行なつ友。結果を表2
に示す◎第1 0層(裏層) 茂においてCTFはコントラドチャート〔ガラス氏面に
銀を濃度O5tの矩形になるよう蒸着したもの〕に密着
11元し、現像処理し友ものをマイクロデンシトメータ
ーで測定し、CTF’i求め、コントラスト0,2!に
なる矩形波周波数(本/mm )を求め比。
表2よりわかるように本発明のす/ゾルはCTFが艮い
ことから、網点原画のよシ細い網1で忠実に再現できる
ことがわかる。
ことから、網点原画のよシ細い網1で忠実に再現できる
ことがわかる。
実施例3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ70
0ミクロン)の表側に、次の第1層から第1/層を、裏
側に第1−層から第73層全重層塗布し九カラー写真感
光材料を作成した。第1塗布側のポリエチレンには白色
顔料として酸化チタ/1→/” s筐九0.0039
7m の群青を青み付は染料として含む(支持体の大
面の色度はLab 糸でrr、o、−o、2o。
0ミクロン)の表側に、次の第1層から第1/層を、裏
側に第1−層から第73層全重層塗布し九カラー写真感
光材料を作成した。第1塗布側のポリエチレンには白色
顔料として酸化チタ/1→/” s筐九0.0039
7m の群青を青み付は染料として含む(支持体の大
面の色度はLab 糸でrr、o、−o、2o。
−0,71であった。)。
(感光層組成)
以下に成分と塗布Ik(97m 単位)を示す。
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布tを示す。各
層に用い几乳剤は塩臭化銀の内部潜像型乳剤を用い几。
層に用い几乳剤は塩臭化銀の内部潜像型乳剤を用い几。
第1層(ア/チハレーション層)
黒色コロイド銀 ・・・ 0.0!ゼラチ
/ ・・・ 0.3!第λ層(中間層
) ゼラチン ・・・ O,コ0第3層(
赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感され文
壇臭化銀(平均粒子サイズ0.JOμ、サイズ分布〔変
動係数〕7哄、大面化臭化銀t0囁) ・
・・ 0.−24ゼラチン ・・・
i、t。
/ ・・・ 0.3!第λ層(中間層
) ゼラチン ・・・ O,コ0第3層(
赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、λ、3)で分光増感され文
壇臭化銀(平均粒子サイズ0.JOμ、サイズ分布〔変
動係数〕7哄、大面化臭化銀t0囁) ・
・・ 0.−24ゼラチン ・・・
i、t。
シア/カプラー(ExC−/、2をI:/)・・・
o、t。
o、t。
退色防止剤(Cpd−/、コ、3、弘等量)・・・
0./r スティン防止剤(Cpd−j) ・・・ 0.003 カプラー溶媒(cpct−a) 0.0! カプラー溶媒(Solv−/、2.3等量1)O,2≠ 第≠層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.70混色防止
剤(cpct−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(8o1v−ダ、!等量)・・・ θ 、16 ポリマーラテックス(cpct−r) 0 、10 第5層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−≠)で分光増感され九塩臭化銀
(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布7%、六面体
、臭化銀tOS) ・・・ 0,20 ゼラテ/ ・・・ 1.弘Oマゼ/タ
カプラー(ExM−/、コ、3を等量)・・・ 0.
22 退色防止剤(cpct−2、コtを等量〕・・・ 0
、 / タ スティン防止剤(cpa −10,//S /2゜/3
を10ニア:7:/比で) 、Oj j カプラー溶媒(Cpd−A) ・・・ 0 、Oj カプラー溶媒(Solv−II、A等り・・・ 0.
30 第を層(中間層) 第μ層と同じ 第7層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ100A)0.0タ ゼラテ/ ・・・ 0.10混色防止
剤(cpct−7) ・・・ 0.03混色防止剤
溶媒(Solv −41,j等量)川 0.10 ポリマーラテックス(Cpd−r) ggr層(中間層〕 第μ層と同じ 第2層(青感層) 宵色増感色素(E X S −z、’ )で分光増感さ
れた塩臭化銀(平均粒子サイズO1≠3μ、サイズ分布
7襲、六面体、臭化銀70囁)・・・ 0.30 ゼラチン ・・・ i、x。
0./r スティン防止剤(Cpd−j) ・・・ 0.003 カプラー溶媒(cpct−a) 0.0! カプラー溶媒(Solv−/、2.3等量1)O,2≠ 第≠層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.70混色防止
剤(cpct−7) ・・・ o、or混色防止剤
溶媒(8o1v−ダ、!等量)・・・ θ 、16 ポリマーラテックス(cpct−r) 0 、10 第5層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−≠)で分光増感され九塩臭化銀
(平均粒子サイズ0.30μ、サイズ分布7%、六面体
、臭化銀tOS) ・・・ 0,20 ゼラテ/ ・・・ 1.弘Oマゼ/タ
カプラー(ExM−/、コ、3を等量)・・・ 0.
22 退色防止剤(cpct−2、コtを等量〕・・・ 0
、 / タ スティン防止剤(cpa −10,//S /2゜/3
を10ニア:7:/比で) 、Oj j カプラー溶媒(Cpd−A) ・・・ 0 、Oj カプラー溶媒(Solv−II、A等り・・・ 0.
30 第を層(中間層) 第μ層と同じ 第7層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀(粒子サイズ100A)0.0タ ゼラテ/ ・・・ 0.10混色防止
剤(cpct−7) ・・・ 0.03混色防止剤
溶媒(Solv −41,j等量)川 0.10 ポリマーラテックス(Cpd−r) ggr層(中間層〕 第μ層と同じ 第2層(青感層) 宵色増感色素(E X S −z、’ )で分光増感さ
れた塩臭化銀(平均粒子サイズO1≠3μ、サイズ分布
7襲、六面体、臭化銀70囁)・・・ 0.30 ゼラチン ・・・ i、x。
イエローカプラー(ExY−/、2等量〕・・・ 0.
t。
t。
退色防止剤(Cpd−/グ) ・・・ 0.10ヌテイ
/防止剤(Cpd−1、/jをl:j比で)
川 0.007力プラー分散
媒(Cpd−A) ・・・ 0. Or カプラー溶媒(Solv−2) ・・・ 0 .30 第7ON(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ o、t。
/防止剤(Cpd−1、/jをl:j比で)
川 0.007力プラー分散
媒(Cpd−A) ・・・ 0. Or カプラー溶媒(Solv−2) ・・・ 0 .30 第7ON(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ o、t。
・・・ 0.07
紫外線吸収剤(cpa−2、μ、16等量)・・・
0.20 混色防止剤(Cpd−7、/7等量) ・・・ 0.03 分散媒(cpct−+) ・・・ 0.0コ紫
外線吸収剤溶媒(Solv−2,7等り・・・ o、
or イラジェーション防止染料(Cpd−ir、 /り、
コ0、コ1127を10:10:/J:l!:コQ比で
) ・・・ 0.0!第1/層(保護層) ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(平均分
子tto、ooo) ・・・ o、oi ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、V
μ〕と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ 0.0!ゼラチ/
・・・ /、!Oゼラテ/硬化剤(H−/、H−コ等量
)・・・ o、ir 第1−層(裏層) ゼラチ/ ・・・ λ、2j紫外線吸
収剤(cpa−2、≠、/を等量)・・・ 0.IO 染料(cpa−II、 /り、λ0,21.コアを等量
〕 ・・・ 0.06第1J/i1(
裏面保護層〕 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、μ
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ o、orゼラテ/
・・・ 7.7!ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量
)・・・ 0./ ≠ 各層には乳化分散助剤としてアルカノールXC(Dup
on 社) 及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリク
ム金、塗布助剤としてコノ・り酸エステル及びMage
fac p−/JO(大日本イ/キ社製)を用いた。
0.20 混色防止剤(Cpd−7、/7等量) ・・・ 0.03 分散媒(cpct−+) ・・・ 0.0コ紫
外線吸収剤溶媒(Solv−2,7等り・・・ o、
or イラジェーション防止染料(Cpd−ir、 /り、
コ0、コ1127を10:10:/J:l!:コQ比で
) ・・・ 0.0!第1/層(保護層) ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(平均分
子tto、ooo) ・・・ o、oi ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、V
μ〕と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ 0.0!ゼラチ/
・・・ /、!Oゼラテ/硬化剤(H−/、H−コ等量
)・・・ o、ir 第1−層(裏層) ゼラチ/ ・・・ λ、2j紫外線吸
収剤(cpa−2、≠、/を等量)・・・ 0.IO 染料(cpa−II、 /り、λ0,21.コアを等量
〕 ・・・ 0.06第1J/i1(
裏面保護層〕 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズλ、μ
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ!μ)等量
・・・ o、orゼラテ/
・・・ 7.7!ゼラチン硬化剤(H−/、H−2等量
)・・・ 0./ ≠ 各層には乳化分散助剤としてアルカノールXC(Dup
on 社) 及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリク
ム金、塗布助剤としてコノ・り酸エステル及びMage
fac p−/JO(大日本イ/キ社製)を用いた。
ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として(
cpct−コ3.24t1 コりを用い友。この試料を
試料番号30/とし几。用いた化合物は実施例1と同様
である。
cpct−コ3.24t1 コりを用い友。この試料を
試料番号30/とし几。用いた化合物は実施例1と同様
である。
試料30/の第7層のイエローコロイド銀の塗布量及び
各乳剤層の総合階調が、災3になるよう変えて、試料3
02〜310を作成した。以上のように作成し次試料に
実施例/と同様な露光を施し、現像処理し友。次だし、
発色現像工程中、20秒から6Q秒までの間、感光材料
のrrutバランスに相応し次元カブリ露光全施した。
各乳剤層の総合階調が、災3になるよう変えて、試料3
02〜310を作成した。以上のように作成し次試料に
実施例/と同様な露光を施し、現像処理し友。次だし、
発色現像工程中、20秒から6Q秒までの間、感光材料
のrrutバランスに相応し次元カブリ露光全施した。
結果全表3に示す。
賢3かられかるよう本発明による試料は、解像力(CT
F)やシアン濃度を低下することなく、白地が改良でき
ることがわかる。
F)やシアン濃度を低下することなく、白地が改良でき
ることがわかる。
第1図はポジ写真感光材料の総合写真階!!#11求め
る方法全図示したものである。DFi吸収濃度を六わし
、logEld露光量を対数民示したものである。FF
iかふりの値を示し、Aは、DがF+0゜Ojの値をと
る特性曲線上の点であり、aはそのときのlogEgを
示す。BはDがコ、Oの値をとる特性曲線上の点であジ
、bはそのときのlogE値を示す。
る方法全図示したものである。DFi吸収濃度を六わし
、logEld露光量を対数民示したものである。FF
iかふりの値を示し、Aは、DがF+0゜Ojの値をと
る特性曲線上の点であり、aはそのときのlogEgを
示す。BはDがコ、Oの値をとる特性曲線上の点であジ
、bはそのときのlogE値を示す。
Claims (2)
- (1)支持体上に、それぞれ少なくとも1種のシアン発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー及びイエロー発色カ
プラーを含有する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、イエローコロイド銀総量が0.05g
/m^2以下であり、かつ現像処理後の総合写真階調が
2.0以上であることを特徴とする直接ポジ型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 - (2)カラーオリジナルから成分色分解し、さらに網点
画像に変換して得られる透過型白黒網点画像を、濃度曲
線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着し、
成分色分解したものの補色の色で露光し、次いで発色現
像処理することからなる網点で形成されたカラー像をも
つカラープルーフの作成法において、該発色法カラー写
真感光材料が請求項(1)記載の直接ポジ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料であることを特長とするカラープ
ルーフの作成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32890189A JPH03189643A (ja) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32890189A JPH03189643A (ja) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03189643A true JPH03189643A (ja) | 1991-08-19 |
Family
ID=18215359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32890189A Pending JPH03189643A (ja) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03189643A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56104335A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color proof preparation |
| JPS6463949A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide photographic sensitive material with good fog and sharpness |
| JPS6463950A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide photographic sensitive material with little fog and good sharpness |
| JPH01138557A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-05-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジカラー画像形成方法 |
-
1989
- 1989-12-19 JP JP32890189A patent/JPH03189643A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56104335A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color proof preparation |
| JPS6463949A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide photographic sensitive material with good fog and sharpness |
| JPS6463950A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide photographic sensitive material with little fog and good sharpness |
| JPH01138557A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-05-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジカラー画像形成方法 |
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