JPH03190886A - フルオロシリコーン流体生成用の極性非プロトン性触媒 - Google Patents
フルオロシリコーン流体生成用の極性非プロトン性触媒Info
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- JPH03190886A JPH03190886A JP2311705A JP31170590A JPH03190886A JP H03190886 A JPH03190886 A JP H03190886A JP 2311705 A JP2311705 A JP 2311705A JP 31170590 A JP31170590 A JP 31170590A JP H03190886 A JPH03190886 A JP H03190886A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
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- Silicon Polymers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
シラノールで末端が停止した低分子量の流体からフルオ
ロシリコーンエラストマーを製造する際の典型的な方法
は、酸か塩基を触媒としてシラツル基を縮合させて長鎖
のポリマーを形成するものである。このような方法は、
高分子量のガム、すなわち２５℃の粘度が１）（Ａ００
０，０００センチボイズ以上のポリマーを形成するには
極めて都合がよい。しかし、１）（Ａ０００，０００セ
ンチボイズ未満の粘度（２５℃）をもつポリマーを形成
しようとすると、最終粘度をコントロールするのが極め
て難しい。その結果、上布できる製品を得るには付随す
る工程を追加して実施しなければならない。
ロシリコーンエラストマーを製造する際の典型的な方法
は、酸か塩基を触媒としてシラツル基を縮合させて長鎖
のポリマーを形成するものである。このような方法は、
高分子量のガム、すなわち２５℃の粘度が１）（Ａ００
０，０００センチボイズ以上のポリマーを形成するには
極めて都合がよい。しかし、１）（Ａ０００，０００セ
ンチボイズ未満の粘度（２５℃）をもつポリマーを形成
しようとすると、最終粘度をコントロールするのが極め
て難しい。その結果、上布できる製品を得るには付随す
る工程を追加して実施しなければならない。
たとえば、酸か塩基の触媒によってそのようなポリマー
を縮合する際には、ポリマーの粘度（したがって分子量
）が所定の値に達したら触媒を中和する必要がある。こ
の中和工程は、反応の持続進行を避けるために必要であ
る。たとえば、塩基の触媒反応では触媒を中和するのに
充分な酸を添加する必要がある。逆に、酸触媒の反応で
は、その酸を中和するのに充分な塩基を添加する必要が
ある。しかしながら、触媒を中和するのに添加した酸ま
たは塩基の量が多過ぎるとその中和剤自身が、原料の重
合をさらに進行させることになる。
を縮合する際には、ポリマーの粘度（したがって分子量
）が所定の値に達したら触媒を中和する必要がある。こ
の中和工程は、反応の持続進行を避けるために必要であ
る。たとえば、塩基の触媒反応では触媒を中和するのに
充分な酸を添加する必要がある。逆に、酸触媒の反応で
は、その酸を中和するのに充分な塩基を添加する必要が
ある。しかしながら、触媒を中和するのに添加した酸ま
たは塩基の量が多過ぎるとその中和剤自身が、原料の重
合をさらに進行させることになる。
このような系では得られるポリマーの粘度を調節するの
が難しい。それは、その粘度（したがって分子量）が、
使用する触媒と中和剤の量、反応のザイクルタイム、重
合促進剤の存否、および反応を停止させるのが望ましい
ときの触媒の充分な除去に依存するからである。このよ
うな系では、ポリマーの粘度を２００センチポイズ以内
に調節するのが困難であり、重合が爆発的に進行して反
応容器中の物質の分子量が高くなり過ぎることもよくあ
る。その結果、その流体はブレンドするのに適さない。
が難しい。それは、その粘度（したがって分子量）が、
使用する触媒と中和剤の量、反応のザイクルタイム、重
合促進剤の存否、および反応を停止させるのが望ましい
ときの触媒の充分な除去に依存するからである。このよ
うな系では、ポリマーの粘度を２００センチポイズ以内
に調節するのが困難であり、重合が爆発的に進行して反
応容器中の物質の分子量が高くなり過ぎることもよくあ
る。その結果、その流体はブレンドするのに適さない。
しかし、得られるポリマーの粘度は、目標とする粘度の
１００センチポイズ以内、さらに好ましくは５０センチ
ボイズ以内に調節するのが望ましい。このためには、よ
り精密に最終製品粘度を調節することができる新しい触
媒系を開発する必要がある。したがって、本発明の目的
は、最終製品の粘度が容易かつ正確に調節できる低分子
量シリコーン流体の重合法を開発することである。
１００センチポイズ以内、さらに好ましくは５０センチ
ボイズ以内に調節するのが望ましい。このためには、よ
り精密に最終製品粘度を調節することができる新しい触
媒系を開発する必要がある。したがって、本発明の目的
は、最終製品の粘度が容易かつ正確に調節できる低分子
量シリコーン流体の重合法を開発することである。
発明の概要
本発明の目的に従って、
（Ａ）一般式
Ｕ式中、Ｒは一価の炭化水素基およびハロゲン化された
一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、ｒｘＪ
は約３〜約１０である］により表わされる、シラノール
で末端が停止した流体、（Ｂ）非プロトン性溶媒からな
る触媒、および（Ｃ）水 からなるシリコーン組成物が提供される。
一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、ｒｘＪ
は約３〜約１０である］により表わされる、シラノール
で末端が停止した流体、（Ｂ）非プロトン性溶媒からな
る触媒、および（Ｃ）水 からなるシリコーン組成物が提供される。
また、本発明の目的に従って、前記組成物を使用してハ
ロゲン化シリコーンを製造する方法も提供される。
ロゲン化シリコーンを製造する方法も提供される。
発明の詳細な説明
本発明によって、
（Ａ）一般式
［式中、Ｒは一価の炭化水素基およびハロゲン化された
一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、「Ｘ」
は約３〜約１０である］により表わされる、シラノール
で末端が停止した流体、（Ｂ）非プロトン性溶媒からな
る触媒、および（Ｃ）水 からなるシリコーン組成物が提供される。
一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、「Ｘ」
は約３〜約１０である］により表わされる、シラノール
で末端が停止した流体、（Ｂ）非プロトン性溶媒からな
る触媒、および（Ｃ）水 からなるシリコーン組成物が提供される。
シラノールで末端が停止した流体中のＲ基は、各々、Ｃ
のアルキル基、Ｃ１−８のハロアルキ−８ ル基、およびＣ１−８のシクロアルキル基の中から選択
されるのが好ましい。このような基の中には、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、モノクロロメチル、モノク
ロロエチル、モノクロロプロピル、モノフルオロメチル
、ジフルオロエチル、トリフルオロプロピルおよびシク
ロへブチルがあるがこれらに限られるわけではない。
のアルキル基、Ｃ１−８のハロアルキ−８ ル基、およびＣ１−８のシクロアルキル基の中から選択
されるのが好ましい。このような基の中には、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、モノクロロメチル、モノク
ロロエチル、モノクロロプロピル、モノフルオロメチル
、ジフルオロエチル、トリフルオロプロピルおよびシク
ロへブチルがあるがこれらに限られるわけではない。
Ｒ基は、各々、炭素原子１〜８個のアルキル基および式
％式％
［式中、Ｒ１はパーフルオロアルキル基であるコにより
表わされる一価の基の中から選択されるのが好ましい。
表わされる一価の基の中から選択されるのが好ましい。
さらに、各Ｒ基がメチルとトリフルオロプロピルより成
る群の中から選択されるのが最も好ましい。
る群の中から選択されるのが最も好ましい。
好ましい低分子量シラノールポリマーは、本出願の譲受
人に譲渡されている同時係属中の１−９８９年米国特許
出願第４３９，９６８号に記載されているプロセスによ
って得られるものである。この同時係属中の出願は本出
願と同時に特許出願されたものであり、ここで引用した
ことにより本明細書に含まれているものとする。簡単に
いうと、そのようなポリマーは、次式で表わすことがで
きる。
人に譲渡されている同時係属中の１−９８９年米国特許
出願第４３９，９６８号に記載されているプロセスによ
って得られるものである。この同時係属中の出願は本出
願と同時に特許出願されたものであり、ここで引用した
ことにより本明細書に含まれているものとする。簡単に
いうと、そのようなポリマーは、次式で表わすことがで
きる。
０
２
チルであり、ＲはＣｌ−８のハロアルキル、好ましくは
トリフルオロプロピルであり、Ｘは３から１０までの範
囲であり、平均すると約６である。
トリフルオロプロピルであり、Ｘは３から１０までの範
囲であり、平均すると約６である。
出発物質の低分子量シラノールポリマーを得るだめの好
ましい方法もまた、同時係属中の１９８９年米国特許出
願第４３９，９６８号に教示されている。それによると
、非プロトン性溶媒を触媒として用いてフルオロ置換環
状トリマーを開環重合させることによって、フルオロ置
換のシラツルで末端停止したシリコーン流体を生成させ
る。
ましい方法もまた、同時係属中の１９８９年米国特許出
願第４３９，９６８号に教示されている。それによると
、非プロトン性溶媒を触媒として用いてフルオロ置換環
状トリマーを開環重合させることによって、フルオロ置
換のシラツルで末端停止したシリコーン流体を生成させ
る。
開環重合に有用な非プロトン性溶媒は、所望であれば、
環状トリマーの縮合重合を継続させるのにも使用するこ
とができるのでこの方法は好ましい。
環状トリマーの縮合重合を継続させるのにも使用するこ
とができるのでこの方法は好ましい。
したがって、当業者は、所望であれば、本発明で成分（
Ａ）としているシラノールで末端が停止した低分子量ポ
リマーの代わりにフルオロ置換の環状トリマーをポリマ
ー前駆体として使用することによって高分子量のポリマ
ーを得ることができるということが容易に分かる。
Ａ）としているシラノールで末端が停止した低分子量ポ
リマーの代わりにフルオロ置換の環状トリマーをポリマ
ー前駆体として使用することによって高分子量のポリマ
ーを得ることができるということが容易に分かる。
本発明で有用な非プロトン性の溶媒は、プロトンの供給
も受容もしない極性の溶媒である。このような溶媒がシ
ラノールで末端停止したジオルガノボリシロキサンの縮
合を触媒するということか判明した。これらの溶媒の例
としては、アセトニトリル、ジメチルアセトイミド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ｎ−メチ
ルピロリドンおよびプロピレンカーボネートがあるがこ
れらに限られるわけではない。このような溶媒は市販品
から容易に入手できる。上に挙げたもののうちアセトニ
トリルは、反応が容易に進行し易いという点で好ましい
ことが判明している。
も受容もしない極性の溶媒である。このような溶媒がシ
ラノールで末端停止したジオルガノボリシロキサンの縮
合を触媒するということか判明した。これらの溶媒の例
としては、アセトニトリル、ジメチルアセトイミド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ｎ−メチ
ルピロリドンおよびプロピレンカーボネートがあるがこ
れらに限られるわけではない。このような溶媒は市販品
から容易に入手できる。上に挙げたもののうちアセトニ
トリルは、反応が容易に進行し易いという点で好ましい
ことが判明している。
シラノール末端基の縮合を起こすのに必要な非プロトン
性溶媒の量は、溶媒混合物の少なくとも２０％が好まし
い。すなわち、非プロトン性溶媒は溶媒混合物中に含ま
せることができ、最小レベルが維持されている限り縮合
反応を触媒する。後−１ ２ 述する実施例は、アセトン中でアセトニトリルを使用す
ることを例示してそのような溶媒混合物の有効性を立証
している。全体が非プロトン性溶媒から成る溶媒を使用
することも可能であるが、通常そのような溶媒は他の普
通に使用されている溶媒より何倍も高価である。したが
って、混合物を使用することによって、反応に影響を与
えることなくこのプロセスを経済的にすることが可能で
ある。
性溶媒の量は、溶媒混合物の少なくとも２０％が好まし
い。すなわち、非プロトン性溶媒は溶媒混合物中に含ま
せることができ、最小レベルが維持されている限り縮合
反応を触媒する。後−１ ２ 述する実施例は、アセトン中でアセトニトリルを使用す
ることを例示してそのような溶媒混合物の有効性を立証
している。全体が非プロトン性溶媒から成る溶媒を使用
することも可能であるが、通常そのような溶媒は他の普
通に使用されている溶媒より何倍も高価である。したが
って、混合物を使用することによって、反応に影響を与
えることなくこのプロセスを経済的にすることが可能で
ある。
１種以上の非プロトン性溶媒の混合物、または］種以上
の非プロトン性溶媒と１種以上の非プロトン性でない溶
媒との混合物を使用することも可能である。覚えておか
なければならない重要な点は、反応系中に使用する溶媒
全体のうち好ましくは２０重量％の溶媒を非プロトン性
溶媒としなければならないということである。
の非プロトン性溶媒と１種以上の非プロトン性でない溶
媒との混合物を使用することも可能である。覚えておか
なければならない重要な点は、反応系中に使用する溶媒
全体のうち好ましくは２０重量％の溶媒を非プロトン性
溶媒としなければならないということである。
本発明を実施するのに必要な非プロトン性溶媒の量はま
た、反応が起こる温度にも依存する。このことから、非
プロトン性溶媒の濃度がどうであろうと、加熱によって
反応が助長されることも容易に分かる。
た、反応が起こる温度にも依存する。このことから、非
プロトン性溶媒の濃度がどうであろうと、加熱によって
反応が助長されることも容易に分かる。
非プロトン性溶媒（］一種以上）と非プロトン性でない
溶媒（１種以上）との混合物を使用する場合必要なこと
は異なる溶媒同士が混和性であるということである。上
に述べた組合せ、すなわちアセトン中のアセトニトリル
の場合、アセトンを選択したのは、アセトンがアセトニ
トリルと類似の極性をもっているためである。この極性
の類似性により、混合物の均質性が良くなる。しかし、
アセトン自身が反応に対して有害な影響を示すことがあ
るということを指摘しておかなければならない。溶媒混
合物の８０％より多くがアセトンであると、望ましい線
状の生成物ではなく環状の副生物がかなり多くなる傾向
がある。さらに、溶媒混合物中の非プロトン性溶媒の濃
度の低下に比例して水の量を増大させる必要があるとい
う点に注意することが重要である。
溶媒（１種以上）との混合物を使用する場合必要なこと
は異なる溶媒同士が混和性であるということである。上
に述べた組合せ、すなわちアセトン中のアセトニトリル
の場合、アセトンを選択したのは、アセトンがアセトニ
トリルと類似の極性をもっているためである。この極性
の類似性により、混合物の均質性が良くなる。しかし、
アセトン自身が反応に対して有害な影響を示すことがあ
るということを指摘しておかなければならない。溶媒混
合物の８０％より多くがアセトンであると、望ましい線
状の生成物ではなく環状の副生物がかなり多くなる傾向
がある。さらに、溶媒混合物中の非プロトン性溶媒の濃
度の低下に比例して水の量を増大させる必要があるとい
う点に注意することが重要である。
本発明において水はシラノールポリマーの縮合の連鎖移
動剤として機能する。したがって、すぐに分かるように
、水の量は反応完了時に得られる３ ４ シリコーンポリマーの分子量に反比例する。
動剤として機能する。したがって、すぐに分かるように
、水の量は反応完了時に得られる３ ４ シリコーンポリマーの分子量に反比例する。
最良の結果を得るためには、化学量論量に等しい量の水
を使用すべきである。理論的にいって、水は非プロトン
性溶媒と錯体を形成し、連鎖末端はそれができるにつれ
てその連鎖末端に水が挿入されることによって水和され
ると考えられる。
を使用すべきである。理論的にいって、水は非プロトン
性溶媒と錯体を形成し、連鎖末端はそれができるにつれ
てその連鎖末端に水が挿入されることによって水和され
ると考えられる。
水が唯一の有用な加水分解性成分である点に注意するこ
とも重要である。シラノール（たとえばＭｅ ５ｉＯ
Ｈ）もアルコール（たとえばＭｏ２Ｂ Ｃ０Ｈ）も、触媒として非プロトン性溶媒を使用して得
られるシリコーンポリマーの連鎖末端を加水分解する機
能は果たさない。
とも重要である。シラノール（たとえばＭｅ ５ｉＯ
Ｈ）もアルコール（たとえばＭｏ２Ｂ Ｃ０Ｈ）も、触媒として非プロトン性溶媒を使用して得
られるシリコーンポリマーの連鎖末端を加水分解する機
能は果たさない。
こうして得られたポリマーのシラノール連鎖末端は、ヘ
キサメチルジシラザンまたはジビニルテトラメチルジシ
ラザンとの反応によって官能化できる。そのような反応
は業界でよく知られている。
キサメチルジシラザンまたはジビニルテトラメチルジシ
ラザンとの反応によって官能化できる。そのような反応
は業界でよく知られている。
本発明の実施に有用な量としては化学量論量の２゜５〜
３．０倍か好ましい。
３．０倍か好ましい。
ここで説明した組成物と方法は、２５°Ｃで約５ｏｏ、
ｏｏｏセンチボイズまでの粘度を有するシリコーンポリ
マーを製造するのに有用である。しかし、このシリコー
ンポリマーは２５℃で３００〜４，０００の範囲の粘度
を有するのが好ましい。
ｏｏｏセンチボイズまでの粘度を有するシリコーンポリ
マーを製造するのに有用である。しかし、このシリコー
ンポリマーは２５℃で３００〜４，０００の範囲の粘度
を有するのが好ましい。
さらに、シリコーンポリマーの粘度は２５℃で５００〜
２，０００の範囲であるのが最も好ましい。
２，０００の範囲であるのが最も好ましい。
ここに概略を述べたプロセスに従うと、シリコンポリマ
ーの粘度を目標とする粘度の１００センチポイズ以内に
極めて正確に調節することも可能である。実際、目標粘
度の５０センチポイズ以内に調節することが可能である
。
ーの粘度を目標とする粘度の１００センチポイズ以内に
極めて正確に調節することも可能である。実際、目標粘
度の５０センチポイズ以内に調節することが可能である
。
最後に、触媒の非プロトン性溶媒を除去するのは、後に
分かるように非常に簡単な工程である。
分かるように非常に簡単な工程である。
通常、線状の生成物を環状の物質から分離するために蒸
溜を行なう。この工程中に、揮発性の非プロトン性溶媒
も除去される。したがって、触媒を除去するために別個
の中和または分離装置を必要としない。
溜を行なう。この工程中に、揮発性の非プロトン性溶媒
も除去される。したがって、触媒を除去するために別個
の中和または分離装置を必要としない。
以下の実施例は本発明を例示するために挙げるものであ
り、本発明の範囲を限定するものと考えてはならない。
り、本発明の範囲を限定するものと考えてはならない。
５
６
実施例１
全部で１３１． Ｏｇの２． ４． ６−トリメチル２
．４．６−トリス（３，３，３４リフルオロプロピル）
シクロトリシロキサンをアセトンとアセトニトリルの混
合物（それぞれ２１０ｇと２２５ｇ）に溶かした。全部
で１０．５ｇの黒潮水を加え、得られた混合物を７８℃
で２．５時間還流した。反応容器を窒素雰囲気とし、透
明な溶液を掻き混ぜながら１６０ｇのへキザメチルジシ
ラザン（ＧＣによると９５．４％反応性）を表面下に加
えた。この添加には約３０分かかり、その間、出て来る
蒸気のリドマス試験が陽性であることで指示されるよう
にアンモニアが発生した。その後、混合物をさらに１時
間還流し、窒素を流しながら溶媒を蒸溜した。溶媒と他
の揮発物（４７７、４ｇ）を除去した時容器の温度はほ
ぼ１６０℃であった。窒素を流しながら水銀柱２５ｍｍ
の減圧にして、フルオロシリコーン環状物２８８．ｉ、
ｇを除去した。ストリッピング温度は２１０℃を越えな
いようにした。得られた透明な流体（９３７ｇ）は揮発
物を重量％で少なくともコンマ１けたまで含んでおらず
、ブルックフィールド粘度が２５°Ｃで１０００センチ
ポイズであった。この流体の比重は１．．２７１４であ
った。
．４．６−トリス（３，３，３４リフルオロプロピル）
シクロトリシロキサンをアセトンとアセトニトリルの混
合物（それぞれ２１０ｇと２２５ｇ）に溶かした。全部
で１０．５ｇの黒潮水を加え、得られた混合物を７８℃
で２．５時間還流した。反応容器を窒素雰囲気とし、透
明な溶液を掻き混ぜながら１６０ｇのへキザメチルジシ
ラザン（ＧＣによると９５．４％反応性）を表面下に加
えた。この添加には約３０分かかり、その間、出て来る
蒸気のリドマス試験が陽性であることで指示されるよう
にアンモニアが発生した。その後、混合物をさらに１時
間還流し、窒素を流しながら溶媒を蒸溜した。溶媒と他
の揮発物（４７７、４ｇ）を除去した時容器の温度はほ
ぼ１６０℃であった。窒素を流しながら水銀柱２５ｍｍ
の減圧にして、フルオロシリコーン環状物２８８．ｉ、
ｇを除去した。ストリッピング温度は２１０℃を越えな
いようにした。得られた透明な流体（９３７ｇ）は揮発
物を重量％で少なくともコンマ１けたまで含んでおらず
、ブルックフィールド粘度が２５°Ｃで１０００センチ
ポイズであった。この流体の比重は１．．２７１４であ
った。
実施例２
フルオロシリコーントリマー１．３３２ｇ、アセトン３
１０ｇおよびアセトニトリル２５６ｇを使用して実施例
１−に記載の反応を繰返した。アセトン／アセトニトリ
ルの量をこの値にしたことによって、固形分含量が実施
例１の７４．６重量％から本実施例の７０重量％に下が
った。また水の量も、トリマー１０００ｇ当たり８．０
ｇからトリマー１−０００ｇ当たり７．５ｇに減らした
。混合物を３時間還流した後、ヘキサメチルジシラザン
（１時間かけて加える）で反応を停止した。次に、得ら
れた組成物を、窒素を流しながら蒸溜して溶媒を除去し
た。３．５時間後容器の温度は１−３５℃であった。窒
素を流し続けながら水銀柱３ｍｍの減圧にした。透明な
流体］ｉ、４０．９ｇを回収した。この流体は粘度が２
５℃で９６０センチボイ７ ８ ズであり、揮発分含量は１）（Ａ６４％であった。この
流体の比重は１．２６７８であった。
１０ｇおよびアセトニトリル２５６ｇを使用して実施例
１−に記載の反応を繰返した。アセトン／アセトニトリ
ルの量をこの値にしたことによって、固形分含量が実施
例１の７４．６重量％から本実施例の７０重量％に下が
った。また水の量も、トリマー１０００ｇ当たり８．０
ｇからトリマー１−０００ｇ当たり７．５ｇに減らした
。混合物を３時間還流した後、ヘキサメチルジシラザン
（１時間かけて加える）で反応を停止した。次に、得ら
れた組成物を、窒素を流しながら蒸溜して溶媒を除去し
た。３．５時間後容器の温度は１−３５℃であった。窒
素を流し続けながら水銀柱３ｍｍの減圧にした。透明な
流体］ｉ、４０．９ｇを回収した。この流体は粘度が２
５℃で９６０センチボイ７ ８ ズであり、揮発分含量は１）（Ａ６４％であった。この
流体の比重は１．２６７８であった。
実施例３
全部で１４００ｇのフルオロシリコーン環状トリマーを
アセトン２２４ｇとアセトニトリル２４０ｇの混合物に
溶かした。全部で１１．２ｇの水を加え、得られた混合
物を７８℃で４時間４０分還流した。反応混合物（固形
分７５．１重量％）を窒素雰囲気下におき、溶液を掻き
混ぜながら２１０ｇの１）（Ａ３−ジビニルテトラメチ
ルジシラザン（ＧＣによると８９．３％反応性）を２５
分間かけて材料の表面下に加えた。添加終了後窒素雰囲
気を除き、窒素を流し始めた。その後、溶液を黒部して
４４８ｇの溶媒と低沸点物を除去した。
アセトン２２４ｇとアセトニトリル２４０ｇの混合物に
溶かした。全部で１１．２ｇの水を加え、得られた混合
物を７８℃で４時間４０分還流した。反応混合物（固形
分７５．１重量％）を窒素雰囲気下におき、溶液を掻き
混ぜながら２１０ｇの１）（Ａ３−ジビニルテトラメチ
ルジシラザン（ＧＣによると８９．３％反応性）を２５
分間かけて材料の表面下に加えた。添加終了後窒素雰囲
気を除き、窒素を流し始めた。その後、溶液を黒部して
４４８ｇの溶媒と低沸点物を除去した。
温度を１５５℃として水銀柱２５ｍｍの減圧にした。
ストリッピング温度は最高で２０５℃に保ったまｔ、１
２９．４ｇのフルオロシリコーン環状物と１４１ 、ｇ
の未反応のジシラザンおよびコールドトラップ揮発物を
除去した。６時間のストリッピングの後、２５℃で１０
４８センチポイズの透明な流体を１２４５．１２ｇ回収
した。揮発分は０゜６６重量％であり、比重は１．２７
５であった。
２９．４ｇのフルオロシリコーン環状物と１４１ 、ｇ
の未反応のジシラザンおよびコールドトラップ揮発物を
除去した。６時間のストリッピングの後、２５℃で１０
４８センチポイズの透明な流体を１２４５．１２ｇ回収
した。揮発分は０゜６６重量％であり、比重は１．２７
５であった。
実施例４〜１６
水とアセトン／アセトニトリルの量を変化させて実施例
１〜３の反応を繰返した。結果をまとめて下記表Ｉに示
す。
１〜３の反応を繰返した。結果をまとめて下記表Ｉに示
す。
９
０
収率と粘度にもっとも有利に作用するアセトンとアセト
ニトリルの最良の比は２０：８０重量％より４８５２で
ある。
ニトリルの最良の比は２０：８０重量％より４８５２で
ある。
Claims (14)
- （１）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは一価の炭化水素基およびハロゲン化された
一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、「ｘ」
は約３〜約１０である］により表わされる、シラノール
で末端が停止した流体、（Ｂ）非プロトン性溶媒からな
る触媒、 および （Ｃ）水 からなるシリコーン組成物。 - （２）成分（Ａ）中の各Ｒ基が、Ｃ＿１＿−＿８のアル
キル基、Ｃ＿１＿−＿８のハロアルキル基、およびＣ＿
１＿−＿８のシクロアルキル基の中から選択される、請
求項１記載のシリコーン組成物。 - （３）各Ｒ基が、炭素原子１〜８個のアルキル基、およ
び式 Ｒ＾１ＣＨ＿２ＣＨ＿２− ［式中、Ｒ＾１はパーフルオロアルキル基である］によ
り表わされる一価の基の中から選択される、請求項１記
載のシリコーン組成物。 - （４）各Ｒ基がメチルおよびトリフルオロプロピルより
成る群の中から選択される、請求項１記載のシリコーン
組成物。 - （５）さらに、成分（Ｄ）としてヘキサメチルジシラザ
ンを含んでいる、請求項１記載のシリコーン組成物。 - （６）さらに、成分（Ｄ）としてジビニルテトラメチル
ジシラザンを含んでいる、請求項１記載のシリコーン組
成物。 - （７）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは一価の炭化水素基およびハロゲン化された
一価の炭化水素基より成る群の中から選択される］によ
り表わされる環状トリマー、 （Ｂ）非プロトン性溶媒からなる触媒、 および （Ｃ）水 からなるシリコーン組成物。 - （８）成分（Ａ）中の各Ｒ基が、Ｃ＿１＿−＿８のアル
キル基、Ｃ＿１＿−＿８のハロアルキル基、およびＣ＿
１＿−＿８のシクロアルキル基の中から選択される、請
求項７記載のシリコーン組成物。 - （９）各Ｒ基が、炭素原子１〜８個のアルキル基、およ
び式 Ｒ＾１ＣＨ＿２ＣＨ＿２− ［式中、Ｒ＾１はパーフルオロアルキル基である］によ
り表わされる一価の基の中から選択される、請求項７記
載のシリコーン組成物。 - （１０）各Ｒ基がメチルおよびトリフルオロプロピルよ
り成る群の中から選択される、請求項７記載のシリコー
ン組成物。 - （１１）さらに、成分（Ｄ）としてヘキサメチルジシラ
ザンを含んでいる、請求項７記載のシリコーン組成物。 - （１２）さらに、成分（Ｄ）としてジビニルテトラメチ
ルジシラザンを含んでいる、請求項７記載のシリコーン
組成物。 - （１３）公知のいかなる触媒も使用しないで非プロトン
性溶媒を存在させて、 （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは一価の炭化水素基およびハロゲン化された
一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、ｘは約
３〜約１０である］により表わされる、シラノールで末
端が停止した流体、および（Ｂ）水、からなる組成物を
反応させることからなる、シラノールで終止しフルオロ
置換されたポリジオルガノシロキサンの製造方法。 - （１４）公知のいかなる触媒も使用しないで非プロトン
性溶媒を存在させて、 （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは一価の炭化水素基およびハロゲン化された
一価の炭化水素基より成る群の中から選択される］によ
り表わされる環状トリマー、および（Ｂ）水、からなる
組成物を反応させることからなる、２５℃で３００〜４
，０００センチポイズの粘度を有するシラノールで終止
しフルオロ置換されたポリジオルガノシロキサンの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/439,741 US5079291A (en) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | Polar aprotic catalysts for formation of fluorosilicone fluids |
| US439,741 | 1989-11-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03190886A true JPH03190886A (ja) | 1991-08-20 |
Family
ID=23745952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2311705A Pending JPH03190886A (ja) | 1989-11-20 | 1990-11-19 | フルオロシリコーン流体生成用の極性非プロトン性触媒 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5079291A (ja) |
| EP (1) | EP0429928B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03190886A (ja) |
| KR (1) | KR910009784A (ja) |
| CA (1) | CA2025269A1 (ja) |
| DE (1) | DE69019110D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012140391A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-07-26 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 両末端にシラノール基を有する低分子量直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
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| JP3453430B2 (ja) * | 1994-07-21 | 2003-10-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の製造方法 |
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-
1989
- 1989-11-20 US US07/439,741 patent/US5079291A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-09-13 CA CA002025269A patent/CA2025269A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-10 EP EP90121544A patent/EP0429928B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-10 DE DE69019110T patent/DE69019110D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-19 KR KR1019900018694A patent/KR910009784A/ko not_active Withdrawn
- 1990-11-19 JP JP2311705A patent/JPH03190886A/ja active Pending
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| JP2012140391A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-07-26 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 両末端にシラノール基を有する低分子量直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69019110D1 (de) | 1995-06-08 |
| KR910009784A (ko) | 1991-06-28 |
| EP0429928A3 (en) | 1991-11-27 |
| CA2025269A1 (en) | 1991-05-21 |
| US5079291A (en) | 1992-01-07 |
| EP0429928A2 (en) | 1991-06-05 |
| EP0429928B1 (en) | 1995-05-03 |
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