JPH03192156A - アルカリブルー顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水性系の塗料、印刷インキ等に利用する青色
顔料ならびに黒色用トーニング剤として適するアルカリ
ブルー顔料組成物に関するものである。

（従来の技術） アルカリブルー顔料は、アミノ基やスルホン基をもつ極
性が強く、着色力の強い、透明性の高い顔料である。通
常アルカリブルー顔料は、極性がきわめて強いため、通
常の乾燥法による場合は強い凝集を起こし、硬い凝集物
を形成することが既に知られている。その結果、水性系
の塗料、印刷インキ等に分散し難く、また十分な着色が
得られなくなる。

十分な着色を得るために、アルカリブルー顔料の含水ブ
レスケーキを用いて油性フェス中へ分散を行う方法もあ
るが、通常プレスケーキの顔料分は４０％以下と低く、
水性系の顔料や印刷インキ等の分散媒としての展色剤に
制限がある。

さらに、一般にアルカリブルー顔料は耐光性が悪いこと
も既に知られている。

その結果塗料、印刷インキ等へのアルカリブルー顔料の
適応が制限されている。

それ故、有効顔料濃度が高く、かつ易分散で保存中に安
定した着色力の得られる、耐光性の良いアルカリブルー
顔料が望まれている。

アルカリブルー顔料の水性系塗料、あるいは印刷インキ
での着色力の向上を目的とする処理方法として、特開昭
５５−１３９，４５８号に水溶性のマレイン酸樹脂、ア
ルキド樹脂、メラミン樹脂などで処理する方法、特開昭
５７−１２１．０６０号に水溶性のマレイン酸樹脂、ア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、トリメチロールプロパン
などで処理する方法が示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これ等の水溶性樹脂で処理したアルカリ
ブルー顔料組成物では、水性系の展色剤中に他種顔料と
ともに分散混合した際、保存過程でアルカリブルー顔料
の着色力が低下してしまう。

また、水溶性樹脂で処理することによって耐光性が低下
してしまうという欠点がある。

本発明の目的は、これらの欠点を改善し製造過程で凝集
せず、水性系の展色剤に分散が容易で他種顔料とともに
分散混色しても、保存中に着色力が低下しにくく、かつ
展色物も光によって退色しにくい、水性系塗料、印刷イ
ンキに適するアルカリブルー顔料組成物を提供すること
である。

（課題を解決するための手段） 本発明のアルカリブルー顔料組成物の出発原料であるロ
ーズアニリン誘導体の硫酸化物（以下原料と称する）は
下記一般式［１１で示されるローズアニリン誘導体であ
る。

（式中ＸＩ、Ｘ２．Ｘ３．およびｘ４は水素または炭素
数１〜３個のアルキル基を、Ｒ１およびＲ２は水素また
はフェニル基または炭素数１〜３個のアルキル基置換フ
ェニル基である。）微粒子試親水性シリカとは、湿式法
による平均粒子径１０Ｐｍ以下の超微粒子珪酸で、その
組成物は５ｉ０２・ｎ　Ｒ２０で表わされるものである
。

第二銅塩類とは塩化第二銅や硫酸第二銅、酢酸銅などの
第二銅イオンと無機酸あるいは有機酸との塩である。

アルカリ可溶性スチレン−アクリル、あるいはスチレン
−マレイン酸共重合物とは下記一般式％式％ （式中Ｒ３は水素または炭素数１〜５個のアルキル基で
あり、Ｒ４は水素またはカルボン酸基である。

原料をアルカリ水溶液に溶解させる場合のアルカリとし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム等の無機アルカリでも、有機アミン、アンモニアの
いずれでもよい。

さらに、酸処理に用いる酸としては、塩酸、硫酸、燐酸
のような無機酸、あるいは酢酸、クエン酸のような有機
酸でもよい。

本発明の実施に関しては、原料の水性スラリーにｐＨ１
１以上になるようにアルカリ水溶液を加え、５０〜１０
０°Ｃ９好ましくは９０〜１００°Ｃに加熱、攪拌する
と原料は褐色を呈して溶解する。

この溶液に原料固型分１００重量部に対して固型分１０
乃至５０重量部の範囲の比率で微粒子状親水性シリカを
加えて攪拌する。このとき、微粒子試親水性シリカの添
加量が１０重量部より少ない場合は耐光性が低下し、５
０重量部より多い場合は処理剤により希釈され、顔料濃
度が低下し、十分な着色力が得られない。

さらに原料固型分１００重量部に対して、５乃至１５重
量部の範囲の比率で第二銅塩類を加えて攪拌する。この
とき第二銅塩類の添加量が５重量部より少ない場合や、
１５重量部より多い場合は、分散安定性と耐光性が低下
してしまう。

さらに原料固型分１００重量部に対して、１０乃至１０
０重量部の範囲の比率でアルカリ可溶性スチレン−アク
リル、あるいはスチレン−マレイン酸共重合物を加え、
１５〜１００″Ｃに加熱して攪拌する。このとき、アル
カリ可溶性スチレン−アクリル、あるいはスチレン−マ
レイン酸共重合物の添加量が１０重量部より少ない場合
は着色力が低下し、１００重量部より多い場合は耐光性
が低下する。

そののち、この溶液に無機または有機の酸を加えｐＨを
酸性側に、好ましくはｐＨｆ！：４以下にし、４０−８
０’Ｃ好ましくは５０〜７０’　Ｃに加熱し、攪拌する
と沈澱物を生成する。この酸性スラリーを９０〜１００
°Ｃで１５分以上加熱し、生成した沈澱物を濾過し、水
洗し、残；ｉを１００°Ｃ以下で乾燥し、粉砕すること
により、水性系の分散媒に適用できかつ分散媒中で安定
した着色力と展色物の光による退色の少ないアルカリブ
ルー顔料組成物を得ることができる。

本発明によるアルカリブルー顔料組成物を水性系印刷イ
ンキ等に分散した場合、着色力の低下展色物の光による
退色、さらに保存中に発生する着色力の低下等の欠点が
著しく改良された、すぐれたものであった。

（実施例） 以下に実施例を示す。実施例中、「部」および「％」と
は重量基準で示す。

実施例における濃度測定は光散乱方式による色差計で明
度りを測定した。

実施例１ 原料４０部を含む水性スラリーに、水１２０部に水酸化
ナトリウム１５部を添加し、攪拌しながら、１００°Ｃ
に溶解する。原料は褐色の水溶液となる。このアルカリ
溶液に平均粒子径２．５７−１ｍの親水性シリカ１０部
と塩化第二銅４部とを加え攪拌した後平均分子量２５０
０、酸化１７５のスチレン−マレイン酸共重合物を１０
部加え攪拌する。

冷水を加えて７０°Ｃまで冷却しこの溶液を７０°Ｃの
１．″Ｌ％塩酸水溶液６００部中に加えて酸性スラリー
として顔料を析出させる。攪拌しながら９０〜１００°
Ｃで１５分間加熱したのち、水を加え、５０°Ｃ以下に
冷却し、析出した沈澱物を濾過した。沈澱物を洗浄水の
ｐＨが５以上になるまで５０°Ｃの温水で洗浄、含水ペ
ースト７Ｉ！：８０°Ｃ以下で乾燥、サンプルミルで粉
砕した。これにより原料固型分１００部に対して２５部
の割合の微粒子状親木性シリカと１０部の割合の塩化第
二銅と２５部の割合のスチレン−マレイン酸共生合物と
で処理した微粉状アルカリブルー顔料組成物が得られた
。

実施例２ 原料の水性スラリーにスチレン−マレイン酸共重合物の
代わりに平均分子量１０，０００、酸価１９５のスチレ
ン−アクリル共重合物を添加して実施例１と同様の処理
を行った。

実施例３ 微粒子状親水性シリカとして平均粒子径１．５１ｍの親
水性シリカを用い、実施例１と同様の処理を行なった。

実施例４ 原料の水性スラリーにスチレン−マレイン酸共重合物の
代わりに平均分子量１０，０００、酸価】９５のスチレ
ン−アクリル共重合物を添加しさらに、塩化第二銅の量
を６部に変えて添加し、実施例１と同様の処理を行なっ
た。

比較例１ 原料の水性スラリーに微粒子状親水性シリカと塩化第二
銅とアルカリ可溶性のスチレン−マレイン酸共重合物と
を添加しないで実施例１と同様の処理を行なった。

比較例２ 原料の水性スラリーに微粒子状親水性シリカと塩化第二
銅とを添加しないで、スチレン−無水マレイン酸共重合
物のみを添加し、実施例１と同様の処理を行なった。

比較例３ 原料の水性スラリーに塩化第二銅とアルカリ可溶性のス
チレン−マレイン酸共重合物を添加しないで微粒子状親
水性シリカのみを添加し、実施例１と同様の処理を行な
った。

比較例４ 原料の水性スラリーに微粒子状親水性シリカとアルカリ
可溶性のスチレン−マレイン酸共重合物とを添加しない
で、実施例１と同様の処理を行なった。

以上の実施例１乃至４および比較例１乃至４で得られた
アルカリブルー顔料組成物を顔料分で１部と水性用白色
インキベース７０部とを混合しさらにガラスピーズを６
０部加えてデイシルバーで３０分間分散後、水性用ワニ
ス２８部と、イソプロパツール２部とを混合し、水性イ
ンキを調製した。

このように調製した水性インキを０．５０ｍｍパーコー
ダーでカルトン紙に展色し、濃度測定を行った。

展色物については、直射日光に一ケ月間暴露試験を行な
い濃度変化を調べた。

また、調製した水性インキについては、５０°Ｃで一ケ
月間保存後試験を行ない、濃度変化を調べ保存安定性を
比較した。

実施例１乃至４および比較例１乃至４の結果を表１に示
す。濃度の評価値は、色差計で測定した明度差ΔＬによ
って表わされ、−値が得られるものを濃度があるとして
評価した。

表１から、スチレン−マレイン酸共重合物での処理だけ
では光に対しての着色力が低下し、親水性シリカでの処
理だけでは着色力が低下し、第二銅塩類での処理だけで
は着色力がやや低いことがわかる。すなわち、スチレン
−マレイン酸あるいはスチレン−アクリルの共重合物、
またはその両者と親水性シリカと第二銅塩類との処理に
より、より大きな着色力をもち、保存によっての着色力
の変化の少なく、かつ光に対しての着色力の変化も少な
いアルカリブルー顔料組成物を得ることができる。

比較例５ 原料の水性スラリーに添加する、スチレン−マレイン酸
共重合物の量を２部に変えて、実施例１と同様の処理を
行なった。

比較例６ 原料の水性スラリーに添加する、スチレン−マレイン酸
共重合物の量を６０部に変えて、実施例１と同様の処理
を行なった。

比較例７ 原料の水性スラリーに添加する、平均粒子径２．５１ｍ
の親水性シリカの量を２部に変えて、実施例１と同様の
処理を行なった。

比較例８ 原料の水性スラリーに添加する、平均粒子径２．５７ａ
ｍの親水性シリカの量を２８部に変えて、実施例１と同
様の処理を行なった。

比較例９ 原料の水性スラリーに添加する、塩化第二銅の量を０．
４部に変えて、実施例１と同様の処理を行なった。

比較例１０ 原料の水性スラリーに添加する、塩化第二銅の量を１２
部に変えて、実施例１と同様の処理を行なった。

比較例５乃至１０の結果を表２に示す。

表２から、スチレン−マレイン酸共重合物の添加量が１
０部未満の場合着色力が低下し、１００部を超えると光
に対しての着色力の低下が大きくなることがみられる。

また、微粒子状親水性シリカの添加量が１０部未満の場
合、光に対しての着色力の低下が大きくなり、５０部を
こえると着色力の低下がみられる。

さらに、塩化第二銅の添加量が５部未満の場合光に対し
ての保存中の着色力の低下が大きくなり、１５部を超え
るとインキ保存中の着色力の低下が大きくなることがみ
られる。

（発明の効果） 以上のように、ローズアニリン誘導体の硫酸化物を特定
量の微粒子状親水性シリカとアルカリ可溶性スチレン−
マレイン酸あるいはスチレン−アクリル共重合物または
その両者と塩化第二銅とで処理することにより、顔料粒
子間の凝集を防止し、すぐれた着色力とインキ保存時の
安定した着色、および良好な耐光性をもつ、水性塗料ま
たは印刷インキ用アルカリブルー顔料組成物を得ること
ができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は水素または炭
   素数１〜３個のアルキル基であり、Ｒ１およびＲ２は水
   素またはフェニル基または、炭素数１〜３個のアルキル
   基置換フェニル基である） で示されるローズアニリン誘導体の硫酸化物に、その１
   ００重量部に対して、（１）１０乃至５０重量部の範囲
   の比率で微粒子状親水性シリカと（２）５乃至１５重量
   部の範囲の比率で第二銅塩類とを加えて処理し、さらに
   （３）１０乃至１００重量部の範囲の比率で一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （式中Ｒ３は水素または炭素数１〜５個のアルキル基で
   あり、Ｒ４は水素またはカルボン酸基である） で示されるアルカリ可溶性のスチレン−アクリルあるい
   はスチレン−マレインの酸共重合物を加えて処理するこ
   とを特徴とする水性系で分散安定性がすぐれ、かつ耐光
   性の良好なアルカリブルー顔料組成物の製造方法
2. （２）請求項１記載の方法によつて製造した水性系で分
   散安定性がすぐれ、かつ耐光性の良好なアルカリブルー
   顔料組成物