JPH03194552A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液を再利用すること
によって処理廃液量を削減するとともに、アニオン交換
体の性能劣化が小さく又安定した処理性能が得られる処
理方法に関する。

（従来の技術） 近年産業排水による環境汚染が問題視されるに到って以
来、写真感光材料の処理においても、汚濁負荷削減のた
め廃液量を減らす種々の努力が、なされて来ている。中
でもＢＯＤ　（生物化学的酸素要求量）、Ｃ０Ｄ（化学
的酸素要求量）負荷の大きなカラー現像液の排出量削減
は最も重要視すべき課題となっていた。この課題に対し
現在まで大別して２つの方法が提案されている。１つは
カラー現像処理温度を高めるなどしてカラー現像活性の
低下を防止しつつ、カラー現像液の補充量を削減する低
補充処理法と呼ばれる方法であり、もう１つは、使用し
たカラー現像液から蓄積ハロゲンを除去し現像活性を復
活させたのち再使用する再生処理法と呼ばれる方法であ
る。

前者は、現像時に感光材料から放出されたヨウ素イオン
、臭素イオン、塩素イオン等ハロゲンイオンの蓄積によ
る現像液の活性低下を温度、或いはｐＨ、カラー現像主
薬の増加によって補償するものであり、操作は簡便なが
ら補償の限度があつて、補充量を大巾に削減しゼロ排出
な近づけることは困難である。

後者の再生処理法には、蓄積ハロゲン４ｔンの除去手段
としてジャーナル・オブ・ザ・ＳＭＰＴＥ第６５巻、４
７８ページ〜４８４ページ（１９５６年、５月号）に記
載されているアニオン交換樹脂法と特開昭５１−１１９
９３４号に記載されている電気透析法があり、いずれも
特別な装置を必要とするデメリットはあるもののカラー
現像液の排出をセロにし得るものとして研究が進められ
て来た。

特にアニオン交換樹脂を用いる方法は電気透析に比べ、
装置コストが低置であることから、比較的広く実用され
、その使用についてもジャーナル・オブ・ザ・アップラ
イド・フォトグラフィックエンジニアリング第５巻、Ｎ
α４．２１６ページ〜２１９ページ（１９７９年、秋期
号）に記載された吸着材によって前処理したカラー現像
液をアニオン交換樹脂で処理することによりアニオン交
換樹脂の性能劣化を防止する方法や、ジャーナル・オブ
・イメージテクノロジー、第１３巻、Ｎα３．８５ペー
ジ〜８９ページ（１９８７年、６月号）に記載されたア
ニオン交換樹脂を使い素てにした小型化システムの開発
等、改良研究が進められて来ている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、アニオン交換樹脂を用いて、カラー現像
液の再使用を繰り返していくと、カラー現像液組成物の
酸化分解物やハロゲン化銀カラー写真感光材料からの溶
出物が、カラー現像液中に蓄積し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の仕上り性能に変化を与えたり、又、上記
溶出物によるアニオン交換樹脂の劣化が大きく長期使用
が難しいことが判明した。

このため、再使用を長期継続することは難しく、定期間
毎に一部新鮮なカラー現像液と入れ替えたり、使用した
カラー現像液の一部は廃却し常に一定量の新液を補填し
ながら再使用したり、性能変化を補償するためにカラー
現像液のｐＨや組成を調整するなど繁雑な管理を要して
いた。

従って本発明の目的は、アニオン交換体を用いてカラー
現像液を繰り返し再使用（以下再生と記す）する方法に
おいて、感度カブリの変動を抑制し、又、アニオン交換
体の劣化を軽減して、繁雑な管理を要することな（実質
的にカラー現像液のゼロ排出を可能とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、以下の方法によって達成された。

すなわち、塩化銀を８０モル％以上含有するノ１０ゲン
化銀乳剤を少なくとも１層に有するノ１０ゲン化銀カラ
ー写真感光材料をカラー現像液で処理する方法において
、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀Ｉが０．
６ｇ／ｒｒｆ以下であり、処理に使用した該カラー現像
液をアニオン交換体と接触させたのち該ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理に再使用することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達
成された。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料中
の塗布銀量は該感光材料１ｒｒｒ当り０．６ｇ／イ以下
、より好ましくは０．５７ｇ／ＩＴ？以下０．１０ｇ／
ｍ２以上とする。塗布銀量が０．６０ｇ／ｍ２を越える
と本発明の目的である写真性能の安定性、特に、アニオ
ン交換体で長期間にわたって発色現像液の再生を行ない
つづけたとき写真性能の安定性、特に感度及び最低濃度
の安定性が低下し、また溶出物によるアニオン交換体の
劣化が著しくなる。また０、１ｇ／−未満となると十分
な画像濃度が得られに（くなる点でのぞましくない。

本発明の感光材料の実施態様としては支持体上に青感層
、緑感層及び赤感層を形成してなるものであって、赤感
層が最上層にある場合が好ましく、また青感層が最下層
にあるものが好ましい。最上層である赤感層の銀量がｏ
、２５ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．２０ｇ／イ以下０
．１０ｇ／耐以上がより好ましい。この最上層の銀量が
多すぎると脱銀性能が低下し、好ましくなく、また最下
層の黄色の色濁りが発生し易い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて少なくとも１層において、ハロゲン化銀は、８０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましく
は９６〜９９．５％の塩化銀を含有する。

さらに、好ましくは多色カラー写真感光材料において、
全層の感色性が、塩化銀含量８０モル％以上、好ましく
は９５モル％以上、である。

次に、本発明におけるアニオン交換体を用いたカラー現
像液の再生方法について述べる。

本発明はカラー現像液に補充液を添加しつつ継続的にハ
ロゲン化銀カラー写真材料の処理を実施する方法に適用
される。

像タンクからオーバーフローしたものを回収して使用す
るのが通常である。

上記アニオン交換体としては種々のアニオン交換樹脂、
アニオン交換ラテックスなどが用いられるが、特にハロ
ゲンイオンの交換容量が大きいことから四級アンモニウ
ム塩型の交換基を有する強塩基性アニオン交換樹脂を用
いることが好ましい。

これらのアニオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体を基体とし、特にジビニルベンゼンの含有量
が３〜１２％であるものが好ましい。

四級アンモニウム塩型の交換基について更に説明する。

下記はアニオン交換樹脂の基本的な構造を示す。

（構造式Ａ） →カラー現像補充液 即ち、使用済みのカラー現像液に上記処理を施し、補充
液として再使用するものである。使用済みのカラー現像
液は補充液の供給によりカラー現Ｘ＝対イオン Ｒ５、Ｒ２、Ｒｓとしては、炭素数１〜８のアＲ。

リメチルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、トリ
ヘキシルアンモニウム、トリオクチルアンモニウム型が
あげられる。

これらの中で、市販品として容易に入手できる点及び本
発明の構成において特に好ましいものはトリメチルアン
モニウム型の樹脂であり、商品の例としては、ローム・
アンド・ハース社製アンバーライトＩＲＡ−４００，Ｉ
ＲＡ−４１０，バイエル社製レバティラドＭ６００．三
菱化成工業■製ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ、ＰＡ−４１
８等をあげることができる。

イオン交換基の対イオンはそのイオンの塩の溶液と接触
させることで種々のものに交換できるが、カラー現像液
中のハロゲンイオンと交換し液中に溶出した際に、処理
性能に影響を及ぼさないイオンであることが必要であり
、この点から具体的には炭酸イオン、重炭酸イオン、水
酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、リ
ン酸水素イオン、シュウ酸イオン等があげられるが、ハ
ロゲンイオンとの交換の容易性と、カラー現像液中に通
常使用され溶出することで成分の補填効果をも有するこ
とから、特に炭酸イオン、重炭酸イオン、水酸イオン、
リン酸イオンが好ましい。

これらの対イオンを保持させるには、０．１Ｎ〜４Ｎの
濃度の炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム溶液と樹脂とを
接触させる。

このような対イオンを保持したアニオン交換樹脂と使用
済みのカラー現像液との接触はどのような方法で実施し
てもよいが、操作の容易性をイオン交換の効率性の上か
ら、樹脂を充填したカラム内にカラー現像液を通液し、
連続的に接触させる方法が好ましい。この場合のカラー
現像液の通液速度は、イオン交換反応の効率を高めるた
めに、１時間に樹脂層体積の０．３〜１０倍量の範囲が
好ましく、特には０．５〜５倍、更には０．５〜３倍が
好ましい。アニオン交換樹脂で処理した後のカラー現像
液には処理による成分の消耗、アニオン交換樹脂への吸
着による成分の減少を補正するために該当成分の補填を
行なう。補填すべき成分の量は、化学分析的手段により
確認することができる。

通常補填が不可欠な成分としてはカラー現像主薬、亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン類等の保恒剤があげられ、必
要に応じてキレート剤、炭酸塩、リン酸塩、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム等の緩衝剤、アルカリ剤を補填
する。

このような成分の補填後に調製された発色現像補充液は
各成分をカラー現像タンク内で維持すべき濃度よりも高
濃度に含有するものであり、カラー現像タンク内に対す
る補充液内の濃度比は通常１、　０〜２．０である。こ
の比率は設定する補充量によって異なり、補充量を削減
する程大きくなる。補充量が感光材料１ｒｒｒあたり１
００ｍ１以上の場合、この比は１．　０〜１．５の範囲
が好ましい。又、ｐＨについても同様であり、カラー現
像タンク内に対し０．　１〜１．０高い値とするのが通
常であり、補充量との関係も上記と同様である。

本発明で実施される再生処理において、カラー現像液の
補充量は感光材料がカラーペーパーのようなプリント材
料の場合、該感光材料１ｒｒｒあたり５０ｍ１〜３００
ｍＩ！好ましくは１００ｍ１〜２５０ｍｌ、最も好まし
くは１３０ｍｌ　〜２２０ｙｄである。補充量は多い程
性能安定化が容易であるが逆に再生処理の頻度が増大す
るため両者のバランスの適切な領域として上記好ましい
範囲は設定される。

以上のアニオン交換樹脂とカラー現像液との接触処理の
前工程に、ジャーナル・オブ・アップライド・フォトグ
ラフィックエンジニアリング第５巻、ＮｃＬ４（１９７
９年秋期号）２１６ページ〜２１９ページに記載の吸着
材とカラー現像液との接触処理工程を設けることは感度
変動を小さくするという本発明の効果をより高めること
から好ましい態様である。

本発明に使用できる吸着材としては特開昭５３−１３２
３４３号に記載のフェノールホルムアルデヒド型吸着性
樹脂、活性炭、表面変性活性炭のほかに三菱化成工業■
発行のダイヤイオン・マニュアル（ｎ）（１９８５年、
第８版）６４ページ〜６６ページに記載のポリスチレン
型吸着性樹脂をあげることができる。

本発明において、交換能力の低下したアニオン交換樹脂
は再生処理される。アニオン交換樹脂の再生処理は公知
の方法で実施でき、例えば三菱化成工業（掬発行のダイ
ヤイオン・マニュアル（１）（１９８６年、第１４版）
１９ページ〜２１ページに記載の操作方法があげられる
。

アニオン交換樹脂の再生に使用する液は、前記した好ま
しい対イオンを保持させるに用いると同様のものが使用
できる。

但し、再生効率を高める上で、例えば、樹脂に捕集され
たヨウ素イオン、臭素イオンの溶離に塩化ナトリウム溶
液を使用し、その後炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム等の溶液で好ましい対イオンに交
換するための処理を実施することもできる。

以上のようなプロセスによって、カラー現像液中の蓄積
ハロゲンイオンは除去され、消耗成分の補填により現像
活性を復活するが上記プロセスで十分に除去されるもの
はアニオンだけであり、カラー現像主薬の酸化物やその
重合物、ヒドロキシルアミン等の保恒剤あるいはアミノ
ポリホスホン酸やアミノポリカルボン酸等キレート剤の
酸化物や分解物、ハロゲン化銀カラー写真感光材料から
溶出するイラジェーション防止染料、増感色素、界面活
性剤、カブリ防止剤等、多種多様な成分は除去されずに
或いは不確実に除去されるだけで再生を繰り返す毎にカ
ラー現像液中に蓄積する。しかもこれ等の成分の蓄積は
アニオン交換樹脂の疲労度、カラー現像液の通液速度、
アニオン交換樹脂の再生処理の仕方、前工程の吸着材の
有無によって変動し、カラー現像処理において仕上りの
写真性能として、感度及びカブリの変動を引き起こす。

更にはアニオン交換樹脂の疲労程度が溶出物の蓄積のし
方によって大きく左右される。本発明者らはこれらの写
真性能の変動や特に、アニオン交換樹脂の寿命が、塩化
銀が８０モル％以上の乳剤を有する感光材料でかつその
銀塗布量が、０゜６０　ｇ／ｄ以下である、感光材料を
使用することで、大巾に改善されることを見い出したも
のである。

以下に本発明で使用される、カラー写真感光材料及び、
その処理液について詳しく説明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良（、また積極的に連続的な構造
変化を持たせないものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを併用することができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９ｉモル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ＼ロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．　１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−’〜１Ｏ−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６１−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　
［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　１社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。

本発明において好ましく用いられる増感色素としては、
下記の一般式の化合物が上げられる。これらの増感色素
を用いると長期にわたって再生した発色現像液を用いて
も安定な写真性能を得ることができる。

一般式（Ｓ） （式中、Ｚ、は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセ
レン原子を、Ｚ、は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
子を表わす。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびり、はメチン基を表わす
。このメチン基は置換されていてもよく、また他のメチ
ン基と環を形成していてもよい。

Ｒ１およびＲ１は同一でも異っていてもよいアルキル基
を表わす。またＲ１はＬ＋　とＲ７はＬｓと連結して５
または６員炭素環を形成してもよい。

ｖｌ、ｖ２、ｖ３、ｖ４、■６、■０、ｖ７およびＶ、
はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、シア
ン基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ス
ルホン酸基、アリールオキシ基、またはアリール基を表
わすか、■１〜Ｖ、の中で隣接する炭素原子に結合して
いる２つは互いに縮合環を形成してもよい。

（ＸＩ）、、は電荷均衡対イオンを表わし、７１は０以
上の電荷を中和するのに必要な値を表わす。）一般式（
Ｓ）で表わされる赤感性増感色素においてより好ましい
赤感性増感色素は下記の一般式（Ｓ−Ｉ）および（Ｓ−
Ｉｆ）で表わされる。これらの中で特に一般式（Ｓ−Ｉ
）で表わされる赤感性増感色素が好ましい。

一般式（Ｓ−１） 一般式（Ｓ−ｎ） 一般式（Ｓ−１）中、Ｚ、は酸素原子または硫黄原子を
表わす。

Ｒ６とＲ７はメチン基を表わす。

Ｒ３およびＲ１は一般式（Ｓ）のＲ１およびＲｔと同義
である。Ｒ１はＲ６と、Ｒ４はＲ１と連結して５または
６員炭素環を形成できることを表わす。

■、、Ｖ＋６、ＶＩＩ％　ＶＩＳ、ＶＩＳ、ＶＩ４、ｖ
ｌ、およびｖｌ、はそれぞれ水素原子または一般式（Ｓ
）のｖｌ、■２、■３、■１、ｖｓ１ｖ６、ｖ７および
Ｖ、で定義された置換基を表わし、且つＶ。

〜Ｖ１．の中で隣接する炭素原子に結合している２つは
互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメットの
σ、値をσｐ＋（ｔ＝９〜１６）として、Ｙ：σｐｌ＋
σｐｌＯ＋σｅ目＋ａｐｌｔ＋σｐＨ＋σｐ目十σｐＩ
、＋σ、１６のときＺ、は酸素原子ならばＹ≦−０，０
８であることが好ましく、他方Ｚ、が硫黄原子ならばＹ
≦−０，１５であることが好ましい。Ｙの値としてより
好ましくは、Ｚ、が酸素原子ならばＹ≦−０，１５で、
Ｚ、が硫黄原子ならばＹ≦−０，３０である。特に好ま
しいＹの値はＺ、が酸素原子ならば−０，９０≦Ｙ≦−
０゜１７で、Ｚ８が硫黄原子ならば−１，０５≦Ｙ≦−
０，３４である。

ここでσ２は、構造活性相関懇話金錫「化学の領域」増
刊１２２号の［薬物の構造活性相関−ドラッグデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁　南江堂社刊
やコルビン・ハンクス（Ｃｏｒｗｉｎ　・Ｈａｎｓｃｈ
）　、アルバート争レオ（Ａｌｂｅｒｔ・Ｌｅｏ　）著
、「ザブステイチューアント・コンスタンツ・フォー・
コーリレーションΦアナリシス・イン・ケミストリー・
アンド・バイオロジー」（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃ
ｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　
Ａｎａｌｙｓｉｓｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｂｉｏｌｏｇｙ）６９〜１６１頁　ジョン・ワイリー・
アンド・サンス（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙａｎｄ　５ｏｎ
ｓ）社刊に示された値を表わす。σ、の測定方法は「ケ
ミカル・レビューＪ　　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉ
ｅｗｓ）、第１７巻、１２５〜１３６頁（１９３５年）
に記載サレテイル。好ましく４１ＶＩ　、ｖ、、、Ｖｌ
１％　ＶａｔｓＶｏ、■１、ＶＩＳおよびＶＩＳは、水
素原子、炭素数６以下の無置換のアルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、炭素数８
以下の置換アルキル基（例えば、カルボキシメチル、２
−カルボキシエチル、ベンジル、フェネチル、ジメチル
アミノプロピル）、ヒドロキシ基、アミノ基（例えば、
アミノ、ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ジメチルア
ミン、ジフェニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ペントキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キン）およびアリール基（例えば、フェニル）である。

（Ｘ、）。２は一般式（Ｓ）の（Ｌ）−１と同義である
。

一般式（Ｓ　−ｎ）中、Ｌｌ、Ｌ、、Ｌ、。、Ｌおよび
Ｌｌ２は一般式（Ｓ）のＬｌ、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、および
Ｒ５と同義である。より好ましくはハメットのσ、値が
負の置換基で置換されたメチン基がよく、置換基として
は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、
エチル）が挙げられる。更に好ましくは、Ｌ、とＬ　１
１は互いに連結して５または６員炭環を形成するのがよ
い。

Ｒ５およびＲ８は一般式（Ｓ）のＲ，およびＲ２と同義
である。

Ｖｌ２、Ｖ　Ｉ　Ｉ、Ｖｌ。、ｖｇｏ、ｖ２８、Ｖ！Ｉ
ＸＬｓおよびＶ、４の中で隣接する炭素原子に結合して
いる２つは、少なくとも１組、互いに結合してベンゼン
環または複素環（例えば、ピロール、チオフエン、フラ
ン、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾー
ル）を形成する。これらの環は更に置換されていてもよ
い。これに関与しないその他のＶＩ、〜Ｖ、は、一般式
（Ｓ）１７）Ｖｌ　〜Ｖｌと同義である。

（Ｘｓ）−＝は一般式（Ｓ）の（Ｘ＋）、、と同義であ
る。

本発明の一般式（Ｓ）、（Ｓ−Ｉ）および（Ｓ−ｎ）に
よって表わされる色素の具体例は、例えば、特願昭６３
−２４９２４６号の６１ページから６８ページに記載の
（Ｓ−１）〜（Ｓ−４３）が上げられるがこれらのみに
限定されるものではない。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−■）、（Ｍ−ｎ）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−ｎ） Ｙ。

一般式（Ｍ−１） Ｒ１ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において、Ｒｔ、Ｒ
ｔおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒｔ、ＲｓおよびＲｏは水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、Ｒ８はＲ２と共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。ＹいＹ
２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又はＩを表す。

一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ６としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ７は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ８は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ６は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹｌおよびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ９は
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４．３５１，８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。

一般式（Ｍ−ｎ）において、ＲＩＧは水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳＺｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。ＲＩＧまたはＹ４で２量体以上の多量
体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換
メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂｌ　　（１゜２．４〕　トリアゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキン基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ＋２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，，、ＮＨ３０２−Ｒ，、、
−８Ｏ□ＮＨＲ，、、Ｃ０ＯＲ，、、−５０２Ｎ−Ｒ，
、を表わす。但　ｌ　１ し、Ｒ１１とＲ１１はそれぞれアルキル基、アリール基
またはアシル基を表す。Ｙ５は離脱基を表す。

Ｒ１□とＲ１１、Ｒ８の置換基としては、Ｒ３に対して
許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ５は好ましく
は酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型の
ものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）、（Ｍ＝
ＩＩ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−５） （Ｃ−６） ｔＨｓ し１ （Ｃ−７） し１ （Ｃ−４） （Ｃ−８） Ｍ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｉ しｌ Ｃ！ ｔ しｌ しｌ （Ｍ−４） （Ｍ−６） しｌ （Ｙ １） （Ｙ−２） （Ｙ−３） すｉ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） （Ｙ−７） （Ｙ−８） 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１−１゜０モル、好ましくはＯ
，１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０．屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　　　Ｗ ｗ２−ｏ−ｐ＝。

Ｗ。

２ ＼　／ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ２ （式中、Ｗ、　、Ｗ２及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、■ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じで−も異
なっていてもよく、般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が
縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０°
Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上で
ある。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マセンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６
５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３
５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４
３０．４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米
国特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２
８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３
２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５
７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８
９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，
７３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７０
０．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第
４，２２８，２３５号、特公昭５２６６２３号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９
号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３
６゜１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第
１，３２６，８８９号、同第１．　３５４．　３１３号
、同第１．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６
号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特
許第４．０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号
、英国特許第２゜０２７．７３１　　（Ａ）号などにそ
れぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対
応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％
をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより、
目的を達成することができる。シアン色素像の熱および
特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層お
よびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許第４．　０４５．　２２９号
に記載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（
例えば米国特許第３．　４０６．　０７０号、同３，６
７７．６７２号や同４，２７１゜３０７号に記載のもの
）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０／／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ　〜１　
ｘ　ｌ　Ｏ−Ｊ／ｍｏ　ｌ−ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応す
る化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３
−１５８５４５号に記載の方法で測定することができる
。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）。−Ｘ 一般式（Ｆ　ＩＩＩ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉｌ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＴ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ　、　ｅｔ　ａｔ、。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９０．　３１９　
（１９６８）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１．４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよ（、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂と（に熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（百）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎラウリルアミ
ノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド） エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミ　ド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン（例示化合物
Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合物
Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩なとの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０，１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

上記現像主薬の酸化防止として、各種の有機保恒剤を使
用することができる。ここで有機保恒剤とは、カラー写
真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般
を指す。すなわち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類
、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６
１１７３５９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−
１８８６１９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１
８６５６１号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０
１８６１号、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０
７５６号、同６１−１８８７４２号、同６１−１８８７
４１号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９
４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
８３０４９６号などに開示されている。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ〜０．５モル／Ｌ好ましくは、０．０３モル
／ｌ〜Ｏ，１モル／ｌの濃度となるように添加するのが
望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（１）で示され
るものが好ましい。

一般式（１） （式中、Ｌは炭素数１−１０の直鎖または分岐鎖の置換
してもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好ま
しい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン
、プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基と
しては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフ
ィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいア
ンモニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
ルファモイル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカル
バモイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの
例として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピ
ル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエ
チル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げる
ことができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基
、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げるこ
とができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜ｌＯの直鎖また
は分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数
１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基
、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換して
もよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバモ
イル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基を表
わす。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原
子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボ
キシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基
、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げることが
でき、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメ
チル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げ
ることができる。ＬとＲが連結して環を形成してもよい
。

） Ｃ１ Ｈ８ ＨＩ Ｈ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

しｔ１２ しｔｌｌ Ｆ（Ｊｓ （１９） ＨＯ ＣＨ ＣＨ２ ＣＯ２ ■ ０−ＮＨ ＣＨ２ ＣＨ。

Ｏ２ （２１） ０−ＮＨ ＣＨＣＯ２ ＣＨ。

（２２） ０−ＮＨ ＣＨ Ｏ２ ２ ５ （２３） ０−ＮＨ ＣＨ Ｏ２ ４ ９ （２４） ＨＯ ＣＨ ＣＨ−ＣＨ２ Ｏ２ ＣＨ。

（２５） ０−ＮＨ ＣＨ２ ＣＨ−Ｃｏ２ ＣＨ。

（２６） ０−ＮＨ ＣＨ２ ＣＨ２ ０３ ＣＨ （２７） ０−ＮＨ ＣＨ２ ＨＣＨ２ ＳＯｌ ＣＨ （２８） ＨＯ ＣＨ− （ＣＨＩ）３ ＳＯ８ （２９） ＨＯ ＣＨ− （ＣＨ２）。

０３ （３０） ＨＯ ＣＨ−ＣＨ２ Ｏｓ ２ （３１） ０ ＮＨ−ＣＨ−ＰＯ。

２ ＣＨ。

（３２） ０ ＮＨ−ＣＨ。

ＣＨ２ ｏｔ ２ （３３） ＨＯ ＣＨ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ （３４） ＨＯ ＣＨ− （ＣＨ２）。

ＣＨ （３５） ＨＯ ＣＨ−ＣＨ２ ＰＯ。

２ Ｈ （４６） ）（ＯＮＨＣ）Ｉ。

Ｃ）Ｉ （ＰＯ。

Ｒ２）２ （５４） ＨＯ−ＮＨＣＨｌ　　ＣＨ２Ｃ−ＮＨＣ（ＣＨ２ＬＣＨ
２−ＳＯ３Ｈ１ 又、ヒドラジン誘導体としては、例えば、欧州特許（Ｅ
ＰＯ２５４２８０Ａ２）に記載の化合物が好ましく用い
られる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果をより良
好にする点から、下記一般式［Ａ）で示される化合物が
、より好ましく用いられる。

一般式［Ａ） （式中、ＲＩ　１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル
基、Ｒ１□及びＲ１３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシ基、ベンジ
ル基又は式 Ｘｌ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を
示す。） 前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。

（Ａ−１）エタノールアミン、 （Ａ＝２）ジェタノールアミン、 （Ａ−３）　　トリエタノールアミン、（Ａ−４）ジ−
イソプロパツールアミン、（Ａ−５）２−メチルアミノ
エタノール、（Ａ−６）２−二チルアミノエタノール、
（Ａ−７）２−ジメチルアミノエタノール、（Ａ−８）
２−ジエチルアミノエタノール、（Ａ−９）ｌ−ジエチ
ルアミノ−２−プロパツール、 （Ａ−１ｏ）　　３−ジエチルアミノ−１−プロパツー
ル、 （Ａ−１１）　　３−ジメチルアミノ−１−プロパツー
ル、 （Ａ−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ａ−１
３）　３−アミノ−１−プロパツール、（Ａ−１４）　
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ａ−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール
、 （Ａ−１６）ベンジルエタノールアミン、（Ａ−１７）
　　２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール、 （Ａ−１８）１．３−ジアミノプロパノール、（Ａ−１
９）１．３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチルアミノ
）−プロパツール、 これら、前記一般式（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１１当たり３ｇ〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果が、より
良好に現われる点から、下記一般式〔Ｂ−Ｉ）及びＣＢ
−Ｉ［）で示される化合物が、より好ましく用いられる
。

一般式ＣＢ−Ｉ：］ １１ 一般式ＣＢ−Ｉ１１ 式中、Ｒ１４、ＲＩＩＮ　ＲＩＳおよびＲ１７はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数
１〜７のアルキル基、−ＯＲ，、、基を表す。また、Ｒ
１１、Ｒｔｅ、Ｒ２ＯおよびＲ１１はそれぞれ水素原子
又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。ただし、
ＲＩＳが−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒ１４はハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキ
ル基、　０Ｒ１ｅ。

基を表す。

前記Ｒ１、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲＩＴが表すアルキル
基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エチ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げら
れ、またＲ５．、Ｒ＋　ｅ、Ｒ２゜およびＲ１１が表す
アルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル基
等が挙げることができる。

またＲ　１１、Ｒ１５、ＲＩＳおよびＲｌ？が表すフェ
ニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−１−３） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルポキシ
ーｎ−ブチルエステル （Ｂ−７−６） ５−ｔ〜ブチル−１，２，３トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−Ｉ［−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−２） ２．３．８−）リヒドロキシナフタレンー６−スルホン
酸 （Ｂ−ｎ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ｎ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ｎ−５） ２．３−ジヒドロキジー８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。

本発明において、前記一般式ＣＢ−１）及び（Ｂ−ＩＩ
）で示される化合物は、発色現像液ｌｌ当り５■〜１５
ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜１
０ｇ１さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用する
のが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−
０，４モル／ｌであることが特に好ましい。

ソノ他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（メチレンホスホン酸）
、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テ
トラキス（メチレンホスホン酸ＬＬ、３−ジアミノ−２
−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、ｌ、　　２−ジア
ミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレ
ンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リ
カルポン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、Ｎ、　Ｎ’ビス（２−ヒドロキシベンジル）
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−
３，４，６−トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジ
スルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチ
ル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、ｌ、　　３−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ
’−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１４
７当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ　−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６
１０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６
，９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国
特許第３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化
合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１１当り２
．Ｏｍｌ以下更に好ましくは全く含有しないことである
。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動
特にスティンの増加が小さく、より好ましい結果が得ら
れる。

カブリ防止等の目的で、塩素イオン及び臭素イオンがカ
ラー現像液中に必要である。本発明においては、好まし
くは塩素イオンとして、１．０×ｌ０−２〜１．５Ｘ１
０−’モル／ｌより好ましくは５Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０
−’モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０
−’モル／１より多いと、現像を遅らせるという欠点を
有する。また、３，５ＸＩＯ−”モル／１未満では、ス
ティンを防止することはできず、更には、連続的に伴な
う写真性変動（特に最小濃度）が大きく、本発明の目的
を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを好まし
くは３．０Ｘ１０−’モル／１〜１．０×１０−ｓモル
／１含有する。より好ましくは、５，０ＸＩＯ−５〜５
ＸＩＯ−”モル／ｌであり、更に好ましくは１．０Ｘ１
０−’〜３Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度
がｌＸｌ０−’モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、
最大濃度及び感度が低下し、３．０ＸｌＯ−’モル／１
未満である場合、スティンを防止することができず更に
は、連続処理に伴なう写真性変動が大きくなり、本発明
の目的を達成するものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の対塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
二トロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−二トロペンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０−１０ｇ　／　ｌ　、好ましくは０
．１〜６　ｇ／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５℃、好ましくは３
６〜４０℃において、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料１ｄ当り
２０〜２２０ｍＡ’、好ましくは２５〜１６０ｍＡ’が
、特に好ましくは３０ｍ１〜１１０ｉが、本発明の効果
を有効に発揮できる点で好ましい。

本発明のカラー現像液の開口率（空気接触面積（ｃｊ）
　／液体積（ｃａｒ）　”）としては０〜０　、　１　
ｃｍが好ましい。連続処理においては実用的にも０゜０
０１〜０．０５ｃｍ−’の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは０．００２〜０．０３国−１である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミンを使用した場合
は、カラー現像液の開口率を小さくしたとしても、熱あ
るいは微量金属による分解が起こることが知られている
。しかし本発明に記載の一般式（１）で表される化合物
あるいは一般式（Ａ）あるいは（Ｂ）で表される化合物
をカラー現像液に使用した場合は、これらの分解が非常
に少なく、カラー現像液を長期保存する、あるいは補充
液として長期にわたって使用が続（場合でも充分に実用
に耐える。従ってこう言った長期使用の場合には開口率
は小さい方が好ましく０〜０．００２ｃｍが最も好まし
い。

本発明においては、カラー現像の後に脱銀処理される。

脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時
に行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチ
アー１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１当り
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好
ましくは０．５〜１．　０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メ夕重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。特に
亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１Ｍ
当り３０ｍｌ！〜２５０ｍｌ、好ましくは４０ｍ１〜１
５０ｍｌである。補充量の低減に伴い、一般にはスティ
ンの増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば
、このような問題を発生することなく、漂白定着液の補
充量の低減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｒｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５℃で２０秒〜２分、好ましくは２５〜４
０℃で３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真性能を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６〇−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特にｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化基）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらり態様に限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３＝７混合物（銀モル比）
。

粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１０−’モル加え、また
小さいサイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−
’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モル添加した。

層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり８．　５　ｘ　１　ｏ−５モル、７．７ＸＩＯ−
’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−”
モルと２　Ｘ　ＩＱ−ｔモル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤（層構成
） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布Ｉを表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘンと青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　第１表参照セラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０，３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　　第１表参照ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、２４マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　ｏ、０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　
０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４
０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　、０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０，０９と０．Ｉ
Ｌ各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．６モル％を粒子表面
の一部に局在含有させた）　　　　　　　　　第１表参
照ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．　１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　０．　４０色像安定剤（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　
　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　ｏ、０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　’０．０８第七層（保護層） 七゛ラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　０．１７流動パラフイ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー との１＝ ｌ混合物 （モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｒ＝Ｃ，Ｈ。

Ｃ４Ｈ。

の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ 色像安定剤 のｌ： ｌ混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ズＣＨ２ ＣＨゲマ Ｃ０ＮＨＣ，Ｈｅ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ ＣＨ。

Ｈｓ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ＣＨ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃｔ　Ｈｅ（ｔ） Ｃ４Ｈｅ（ｔ） Ｃ４Ｈｅ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ５Ｈ （１） Ｃｔ　Ｈ，（ｔ） Ｃ，Ｈ，（Ｄ の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 塗布銀量は以下の通りである。

の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（ＣＨり１ ＣＯＯＣ，Ｈ，。

以上の様に作製した試料１−Ａ−１−Ｅに像様露光を与
え、各試料毎に小型自動現像機を使用し、カラー現像液
の再生を実施しながらカラー現像液の補充量がカラー現
像処理タンクの容量の３倍になるまで処理を続けた。

以上の処理のスタートからカラー現像タンク容量分の補
充が実施されるごとに（即ち０．　１．　２゜３倍の補
充が入った時点で）露光量２５０　ＣＭＳの光学ウェッ
ジ露光を与えた試料を処理し、イエロー、マゼンタ、シ
アンの感度及び最低濃度の変動（スタートから３倍補充
終了時までの各々の最大値と最小値の差すなわち最大変
動中）を評価した。更にカラー現像補充液が上記タンク
容量の３倍入った時点で、カラー現像液４．８１をアニ
オン交換樹脂を充てんしたカラムに通液し回収された液
中の塩化カリウムの濃度を測定した。使用した処理液及
び処理工程は以下の様である。

処皿工捏　　温度　　畷皿　　捕五員９　タンク容量カ
ラー現像　　３５℃　　４５秒　　１６１ｄ　　　　６
１漂白定着　３０〜３６℃　４５秒　　２１５ｄ　　　
　４１リンス■　３０〜３７℃　２０秒　　　　　　　
　　２１リンス■　３０〜３７℃　２０秒　　　　　　
　　　２１リンス■　３０〜３７°Ｃ２０秒　　３６０
ｍ１　　　２１乾燥　７０〜８５℃６０秒 ＊感光材料ｌｒ＋？あたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

立之二里員液　　　　　　　　え乞２鹿水　　　　　　
　　　　　　　　８０〇−エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ
。

Ｎ’、Ｎ’−テトラキス メチレンホスホン酸　　　　１．５ｇ　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　２．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン系）　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　２５ｇ トリエタノールアミン　　　　１０ｇ Ｎ、　Ｎ−ビス（２−カルホキ シエチル）ヒドロキシルア ２．５ｇ ５　　ｇ １　　ｇ 皿充鹿 ８０〇− ン ８．５ｇ　　　　　１１　　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）３ メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０　　　　７．０水を
加えて　　　　　　　１０００　ｄ　　　１０００　　
ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．０５漂白定着
液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４００ｍｊ！チオ硫酸アンモニウ
ム（７０％）　　　ｌｏＯｍｊ！亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
Ｉ［） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　９水を加えて　　　　　　　
　　１０００ｍｌ！ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　
　５．４０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々１０、４
５ ３ｐｐｍ以下） カラー現像液の再生方法 カラー現像液６Ｉ！を補充した結果、回収したオーバー
フロー液４，８１を、予め下記の処理を実施したアニオ
ン交換樹脂（ローム・アンド・ハース社製アンバーライ
トＩＲＡ−４００）　５１を充てんしたプラスチック製
円筒カラム（内径１２゜５ｃ＋ｎ、樹脂層高さ約４０ｃ
ｍ）内に毎分８０〜１００ｍ１通液し、回収した。

この液のＮ、　Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）ヒド
ロキシルアミン、トリエタノールアミン、Ｎエチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩、螢光増白剤、炭酸カリウム
を定量し、水を加えて全量６１にした場合、前記した補
充液組成となるように調整した。又、エチレンジアミン
−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラキスメチレンホスホン酸を全量６１
に対し、２．４ｇ添加し、又ｐＨは水酸化カリウムと硫
酸にて補充液と同一の値に調整した。

このようにして調製した液を以後補充液として使用し６
１補充が完了するごとに、上記と同様に再生して使用し
た。

アニオン交換樹脂の処理方法 第　１　回：０．５Ｍ／ｌの炭酸水素ナトリウム溶液６
１を毎分８０ｍｌでカラム内 に通液し続いて蒸留水６１を毎分Ｉ ６０ｍｌで通液洗浄して現像液の再 生に用いた。

第２回以降：現像液４．８１の再生に使用後、蒸留水６
１を毎分１６０ｍｌで通液し て洗浄し、更に第１回と同様に処理 し、現像液の再生に用いた。

（結果）第２表から明らかなように、試料の塗布銀量が
０．６ｇ／ｍ２以下（試料ＩＣ−ＩＥ）になるとそれ以
上の塗布銀量を有する試料（Ｉ　Ａ−ＩＢ）の時に比べ
、イエロー、マゼンタ、シアンの各感度変化及び最低濃
度変化は小さく、又アニオン交換樹脂通液後のＫＣＩ濃
度も小さく、樹脂の交換能力の低下が抑えられているこ
とがわかる。

（Ｎα３，４．５） 実施例２ 実施例１のカラー現像液及びその補充液に使用した、Ｎ
、　Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）ヒドロキシルア
ミンの代りに本文中に記載の一般式％式％ （ａ）一般式（Ｉ）中のＮαｆｉｌの化合物（ｂ）！／
（３）〃 （ｃ）　　　　ｔｔ　　　　　　（７）　　　ｔｔ（ｄ
）〃（８）〃 （ｅ）　　　　Ｉ／　　　　　　（９）　　　／〆（ｆ
）　　　　　　　ノ／　　　　　　　　　（１２コ　　
　　ｌ／（ｇ　）　　　　″（１■　　ｌ／ （ｈ）　　　　”　　　　　　（Ｉ滲　　〃あるいは、
ヒドラジン誘導体として、欧州特許（ＥＰＯ２５４２８
０Ａ２）本文中に記載の一般式（１）の化合物 （ｉ）　　ｌ−１１ （ｊ）　　ｌ−３４ （ｋ）　　ｌ−４０ で表わされているものを使用して、各々において、実施
例１の試料１−Ａと試料１−Ｄの２者で同様のテストを
行い、比較評価した。

その結果、本発明の構成に従った試料１−Ｄを使用した
方が、試料１−Ａを使用した場合に比べ、感度変化と最
低濃度変化、及びアニオン交換樹脂の劣化が小さく、良
好な結果が得られた。

実施例３ 実施例１で作製した試料１−Ａ〜１−Ｅに像様露光を与
え各試料毎にペーパー処理機を使用して下記処理工程及
び処理液組成にて実施例Ｉと同様に発色現像液の再生を
行いながら処理を行った。

処理工程　　温度　　豊皿　　罐五員８　タンク容量カ
ラー現像　　３８°Ｃ４５秒　　１０９　ｄ　　　１７
　Ｎ漂白定着　　３５°０　　４５秒　　２１５　ｄ　
　　ｌ　７１リンス■　　３５°Ｃ２０秒　　　　　　
　１０１リンス■　　３５°Ｃ２０秒　　　　　　　　
１０Ａリンス■　　３５°Ｃ２０秒　　２５０　Ｊ　　
　Ｉ　Ｏ１乾燥　８０°０　６０秒 ＊感光材料１％あたりの補充量。

リンス■→■への３タンク向流方式とした。

又、カラー現像液の液開口率は平均してｏ、００５ｃｍ
−’である。

左之二男僧液　　　　　　　　タンク液　　補充液水　
　　　　　　　　　　　　　　７００　　ｄ　　　　７
００　　ＷＩエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラキス メチレンホスホン酸　　　　３．０ｇ　　　　３．３ｇ
トリエタノールアミン　　　　１０ｇ　　　　１２ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　０．０１５ｇ　　　　Ｏ塩
化カリウム　　　　　　　　５．０ｇ　　　　Ｏ蛍光増
白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　　３．５
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇ
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキ シルアミン　　　　　　　　５０ｍＭ　　　　７０ｍＭ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　５．５　　　　８．５水を
加えて　　　　　　　１０００ｄ　　　１０００　　ｄ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　　１
０．５５７（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１
ｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　ｌｏｏｍｊ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　
　　５．４０ユ乞区鹿（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは３ｐｐｍ以
下） カラー現像液の再生方法 実施例１と同様にカラー現像液の組成を分析し、調製し
た。エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−
テトラキスメチレンホスホン酸は調製補充液６１に対し
、４．０ｇ添加した。

ただしアニオン交換樹脂としてはアンバーライトＩＲＡ
−４００の代りに三菱化成工業（掬製ダイヤイオン５Ａ
−１０を用いた。その処理方法は実施例１と同じである
。

処理後の結果を第３表に示す。

第３表から明かな様に、本発明の構成に従えば良好な結
果が得られることがわかる。

実施例−４ 実施例−３で使用した試料１−Ａ及びｌ−Ｄを用いて同
様の処理を行った。ここで用いたアニオン交換樹脂とし
て以下のものを比較した。

■　ロームアンドハース社製　アンバーライトＩＲＡ−
４００（トリメチルアンモニウム型）■　バイエル社製
　レバテイットＭ６００（トリメチルアンモニウム型） 〇　三菱化成工業製　ＰＡ−４１８ （トリメチルアンモニウム型）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤を少
   なくとも１層に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   をカラー現像液で処理する方法において、該ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の塗布銀量が０．６ｇ／ｍ＾２以
   下であり、処理に使用した該カラー現像液をアニオン交
   換体と接触させたのち該ハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理に再使用することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。