JPH03214155A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しく言えばトータルな超迅
速処理の実現を提供できる該感光材料の処理方法に関す
る。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀含有率の高い、いわゆ
る高塩化銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理す
る方法が、例えば国際公開ＷＯ３７−０４５３４号等に
記載されている。

このように高塩化銀乳剤の使用や現像処理液の工夫によ
って、従来の塩臭化銀乳剤の系に於ける３分３０秒現像
（例えば富士写真フィルム■製カラー処理ＣＰ−２０）
から４５秒現像（例えば富士写真フィルム■製カラー処
理ＣＰ−４０ＦＡＳなどトータル処理時間４分）に短縮
されたが、他のカラ一方式（例えば静電転写方式、熱転
写方式、インクジェット方式）のトータル処理時間と比
べれば未だ満足のいくレベルとは言い難い。

そのため、高画質のカラープリントが安価に得られるハ
ロゲン化銀カラー発色方式を用いて２０秒以内に発色現
像処理してトータルの処理時間が大幅に短縮された超迅
速処理のためのハロゲン化銀カラー悪相の処理方法の開
発が望まれている。

かかるトータルの処理時間を短縮する技術として、高塩
化銀乳剤を実質的にベンジルアルコールを含有しない発
色現像液で処理することにより、発色現像処理時間を２
５秒以下、更に該現像処理時間、漂白定着処理時間及び
水洗処理時間の全処理工程を合計２分以内とする方法が
特開平１−１９６０４４号に開示されている。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） しかしながら、このような現像処理の短縮のみならずト
ータルな迅速処理の実現を図ろうとすると、上記技術の
みではスティンの増大を抑制しきれず、白地が汚染され
るという実用上重大な問題があることが明白となった。

おそらく現像処理時間の短縮に伴ない感光材料中におけ
る余分な着色物質（染料等）の残存量が増え、更にその
後の処理時間の短縮により更にかかる物質の洗い出し効
果が不充分となるため、これがスティンとなって表われ
るものと推察される。この傾向は、特に最近の要望であ
る低補充化を実施すると更に顕著となる。

一方、スティンを防止する技術として水洗及び／又は安
定化処理における処理液を逆浸透処理する技術が知られ
ており、特開昭６０−２４１０５３号、同６２−２５４
１５１号等に記載されている。水洗水及び／又は安定液
を逆浸透することにより該処理液中の不要成分（とくに
定着及び漂白定着成分）が除去され、感光材料に与える
悪影響を低減しているものと思われる。

しかしながら、水洗時間を短縮した処理、とくに上記の
如き発色現像から乾燥までを含めたトータルな超迅速処
理において、上記逆浸透処理技術を単に適用したのみで
はいまだ満足すべき写真性能が得られず、白地の汚染は
十分には解消されないことが判明した。

従って本発明の第１の目的は、水洗時間を短縮化させて
も、とくに上記の如きトータルな超迅速処理を施しても
満足すべき写真性能（とくにスティンの防止）を得るこ
とのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

第２の目的は、更に水洗水の低補充化を施しても十分な
写真性能を得ることができる該処理方法を提供すること
にある。

更には、装置の低廉化及び低騒音化が可能で、とくにイ
ンテリジェントなハードコピー用途にも適用可能な処理
方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体の少なくとも一方の側に、
ハロゲン化銀乳剤と芳香族第１級アミン発色現像主薬の
酸化体とのカップリングにより色素を形成する耐拡散化
された油溶性カプラーとを含む層を少なくとも２層有し
、かつ該ハロゲン化銀乳剤の感光波長域が異なるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤が、９０モル％以上の塩化銀を含有してお
り、該感光材料の「アルカリ消費量」が３．Ｏｓｕ＋ｏ
ｌ／ｎｆ以下であり、更に、逆浸透膜で処理された水洗
水の透過水を水洗工程に用い、かつ水洗時間が４５秒以
内であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法により達成されることが見出された。

上記目的は、更に発色現像時間が実質的に２０秒以内で
あり、かつ発色現像処理から乾燥工程の終りまでが１０
０秒以内であるトータルな超迅速処理において特に効果
的に達成されることが判った。

即ち、高塩化銀含有乳剤を含有する感光材料を用いて迅
速処理するに際し、感光材料の「アルカリ消費量」を３
．ｆ）＋ｍｏｌ／ｎ（以下とし、更に水洗水を逆浸透膜
で処理することにより、驚くべきことに水洗時間４５秒
以内という水洗時間の短縮化、さらには特に発色現像時
間２０秒以内及び発色現像処理から乾燥終了までが１０
０秒以内というトータルな超迅速処理を施しても十分な
スティン防止効果が得られることが見出された。

更に、水洗水の補充量が感光材料１ｒｒｆ当り１５０ｄ
以下、より好ましくは６０ｍ１／ｒｒｆ以下の如き低補
充量であっても、十分な写真性能が得られ、特に単位時
間当りにおける、逆浸透膜の透過水量（絨／分）／水洗
水の補充量（１１１７分）の比が５〜５５、特にｌＯ〜
３０であることが好ましいことが判った。

本発明において、「水洗処理」とは、キレート剤等を含
む安定液で処理するいわゆる安定化処理をも含む。

又、水洗水が逆浸透膜で処理されるとは、水洗工程を構
成する少（とも１つのタンク内の水を逆浸透膜と接触さ
せ、逆浸透膜を通過した水（以下透過水と記す）を水洗
工程を構成する少くとも１つのタンク内に戻すことを指
す。

本発明において感光材料の「アルカリ消費量」とは下記
の測定法で測定し、算出したものである。

「アルカリ消費量」を算出するための手段は、まず本発
明の感光材料の一定面積（具体的にはｌボ）をサンプリ
ングし、支持体と塗布層との間で剥離する。通常の支持
体は紙上に、ポリエチレンをラミネートしたものであり
、この眉間で剥離することができる。次に塗布層側を細
かく砕き、これを、一定量の水（具体的には１００ｍ）
中に分散させる０次にこの液を、アルカリ水溶液（具体
的には、０．ＩＮ水酸化カリウム液）で滴定し、ｐＨ６
，０からｐＨ１０，０に達するまでに要した水酸化カリ
ウム量を、ミリモル単位として「アルカリ消費量」と。

定義する。

支持体中に酸成分を含んでおり、しかも上記のように剥
離不能の場合は支持体のみの測定値を減じることで評価
することができる。

このアルカリ消費量は、感光材料中に含有されている酸
成分、およびそのｐＨ緩衝能力を評価するものであり、
具体的には感光材料中の親水性バインダーであるゼラチ
ンやその他の有機化合物などに影響される。

アルカリ消費量が多いと本発明においては、初期の現像
時の高アルカリ性を保てなくなるために、初期の現像が
遅れ現像処理時間の短縮が達成できないとともに、水洗
時間の短縮、とくにトータルな超迅速処理を施す場合に
おけるスティンの発生にも影響すると考えられ、逆浸透
膜処理と併用することにより、予想外の効果を得るに至
った。

本発明の特徴である「アルカリ消費量」を減少させるた
めには、以下の方法が好ましい。

第１には、感材層中の酸性基を有する親水性コロイドを
減少させる。

ハロゲン化銀乳剤を光センサーとするカラー写真感光材
料の親水性コロイドとしては、ゼラチンが最も好ましく
使用されている。しかしながらゼラチンはその官能基の
ためにアルカリ溶液の浸透に対してｐＨ１ｌ衝能を有し
ている。

この緩衝能を下げることが、迅速処理における初期の現
像を早めるのに重要であり、ゼラチン量を減少させる方
法が好ましい。

第２には、ゼラチン減量だけでは、膜物理性が悪化する
可能性があり、そのために、酸性官能基を有しない親水
性ポリマーと併用する。

本発明に使用できる親水性ポリマーとしては、本明細書
中に例示でたものが使用可能であるが、特にポリアクリ
ルアミド、ポリデキストラン、およびポリビニルアルコ
ールなどが好ましく用いられる。

第３には、親水性コロイドとして用いているゼラチンの
種類を変更する。

具体的には、ゼラチン製造時の処理方法を変えたものや
ゼラチンの酸基を減じたエステル化ゼラ千ンやアミド化
ゼラチンを用いることで、官能基数を変え′！！？電点
を変えることでアルカリ消費量を抑制できる。

第４には、ゼラチン以外の有機化合物の素材（具体的に
は、カプラーやハイドロキノンおよびフェノール性の化
合物など）の使用量を減少させる。このような手段と硬
膜剤を併用すると、初期の膨潤速度がはやい感光材料を
形成させることも可能である。

第５には、第４で述べた有機化合物のｐＫａの値を調整
することでアルカリ消費量を減少することができる。

以上のように本発明の解決方法である感光材料の１−ア
ルカリ消費量」を抑制することが重要である。アルカリ
消費量としては３．Ｏｍｍｏｌ／ｒｆｆ以下であるが、
好ましくは２．８ｍｍｏｌ／ｍ以下、より好ましくは２
．６ｍｍｏｌ／ｎ（以下、特に好ましくは１．９ｍｍｏ
ｌ／ｒｒ？である。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。

本発明の使用できる感光材料と処理を含む画像形成シス
テムは、通常使用されているカラープリントの迅速処理
に使用できるが、迅速化をより望まれるインテリジェン
トカラーハードコピーの用途に使用することができる。

特に、インテリジェントカラーハードコピーの１１様と
しては、レーザー（例えば半導体レーザーなど）あるい
は発光ダイオードなどの高密度光をもちいて走査露光す
る態様が好ましい。

半導体レーザーは赤外域に高い感光性を有するものが多
く、そのために使用される感光材料は赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−を
形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色法
の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。

さらに、要求されている画質や品質によっては、カラー
カプラーは２色であっても良い。この場合各々に対応す
るハロゲン化銀乳剤層も２層で良い。

この場合、フルカラー画像にはならないが、より迅速に
画像を形成させることが可能である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成ををする乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を存する構造（粒子表面にある場合は粒子の工νジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる、この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含を率は９０モル％以上が好ましり、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀金を率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエンジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの怒度低下を掻力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型ｌＩａの粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含存する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　社刊、１９６６年）　
、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋａ＋ａｎ　ｅｔ　ｅｔ著　Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｒ＋　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ笠の化合物の添加量と目的に応して広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０１モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増悪などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各種の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著　Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｓ＋ｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎｅ
　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
　（Ｎｅｗ　’１０ｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜
第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかふりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−ｐＱ
代（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１１
）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） ＣＩ ＣＩ 一般式（Ｃ−１１） ＣＩ 一般式（Ｍ ■〕 ＼　　、ｌ Ｚｃ　−Ｚｂ 一般式（Ｙ） 一般式（ＣＩ）および（Ｃ〜■）において、Ｒ１、Ｒ２
およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族また
は複素環基を表し、Ｒ１、ＲｓおよびＲｈは水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ
基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５ｉ４環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ、
Ｙｔは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は１を表す。

一般式（Ｃ〜■）におけるＲ５としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデンル基、Ｌｅｒｔ−ブチル基
、シクロへキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキノフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキンメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（（、−１）または（Ｃ−■）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ５は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−■）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ２は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の買換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましいゆ一般式（Ｃ−Ｉ［）においてＲ
ｓは炭素数２〜１５のアルキル基であることがさらに好
ましく、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好
ましい。

一般式（Ｃ〜■）において好ましいＲ１は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフ、素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ１）および（Ｃ−１）において好ま
しいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ，およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＰ、のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよいゆＲ６は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開−０８８１０４７９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｉｉ＋ｏは水素原子また
は置換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子や了り−ルチオ基が好ましい、　Ｚａ
、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、８Ｎ−又は
−Ｎ）Ｉ−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ３゜またはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−Ｉ［）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ　）ピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ［
１，５−ｂ）　　（１，２，４）　　トリアゾールは特
に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだビラゾロアヅールカブラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラヅロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５　？ｒに記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキソ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい 一般式（Ｙ）において、Ｒ１１は°ハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ１□は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキン
基を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，）、ＮＨ３０ｚ４＋ｔ、
−５ｏ！ＮＨＲＩ３、−ＧＯＯＲ＋３、−５ＯｚＮ−Ｒ
ｌｉ１４ を表わす。但し、Ｒ１ｆｆとＲ１４はそれぞれアルキル
基、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を
表す。Ｒ１□とＲ＋ｆｆ、ＲＩ４の置換基としては、Ｉ
ｔ、に対して許容された置換基と同しであり、離脱基Ｙ
、は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで
離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好まし
い。

一般式（Ｃ−１）、（（、−ＩＩ）、（Ｍ−１）、（Ｍ
−■）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ １） Ｉ （Ｃ ４） し！ （Ｃ−６） し！ （Ｃ ７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ １２） （Ｃ １３） （Ｃ １４） （Ｃ−１５） Ｈ （Ｃ １６） （Ｃ １７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） １’［ し！ （Ｃ ２０） Ｈ （Ｃ ２１） ＣＨｓ （Ｍ−１） ｔ し！ （Ｍ ２） Ｉ ｔ （Ｍ−３） （Ｍ ４） （Ｍ ５） （Ｍ ６） しＩ Ｚ Ｈｆｆ （Ｍ−７） Ｈｆｆ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ ３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ ６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは、
０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる１通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィノンヤ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
肩留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°ＣＮ、５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｌ ■ ｗｔ−ｏ−ｐ＝。

１ 一般式（Ｂ） １’ｌ＋　　Ｃｏｏ　　Ｈｚ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ＞ “）−“′ 昧（Ｌ）。

一般式（Ｅ） 賀１−Ｏ−一□ （式中、−１、−２及び−、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロＩＩ基を表わし、＠４はＷ、、Ｏ
ｗＩまたはＳ−１を表わし、ｎは、ｌないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時は−、は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、−１と−、が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点を機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０“
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１ｇ号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開−０８８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止側を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ〜アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン！！オよびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

を機退色防止剖の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１１９７号、同第２，７２８．６５９号
、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６５
号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第２
．７１０８０１号、同第２，８１６，０２８号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキンクマラン類
、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３００号
、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６２７
号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，３３
７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイン
ダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−アル
コキシフェノール類は米国特許第２，７３５゜７６５号
、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８．２３５
号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４，３３
２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号、同
第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，８８
９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８３
４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０，９３
８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２．０２
７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重置％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，９
７４号に記載のもの、４−チアゾリドン化合物（例えば
米国特許第３，３１４，７９４号、同第３．３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号、
同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国特
許第３，４０６，０７０号、同３，６７７．６７２号や
同４，２７１．３０７号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０’Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！／ｓｏｌ・ｓｅｃ〜ｌ×１
０−’ｊ！／５ｏｌ−ｓｅｔの範囲で反応する化合物で
ある。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋｔがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆ［）またた（Ｆｌｌ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋　　（Ａ）ｎ　　Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒｚ　　Ｃ”Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＮ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１
とＸＳＹとＲｚまたはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２゜２８
３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５
８９号などの明細書に記載されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇ１）で表わすことができる。

一般式（Ｇ１） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（ＣＨＩ）で表わさ
れる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｓ　Ｉ
値（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａ讃
、Ｃｈｅ＋ｓ。

Ｓｏｃ、、　９０，３１９（１９６Ｂ）が５以上の基か
、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３〜１３６７
２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９８
３２１号、同２７７５８９号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については、欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシ５ン
やハレーシランの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が育用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合網
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に使用することのできるゼラチン以外の親水性コ
ロイドとしては、例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマ、アルブミン、カゼイ
ンなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、セルロース硫酸エステル酸などのセルロース誘導体；
アルギン酸ナトリウム、ピロデキストラン、澱粉誘導体
などのＩＩ誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、アニオン性化合物およびカ
チオン性化合物で変成したポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその中
和物、ポリメタクリル酸およびその中和物、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等のホモポリマーおよびそれぞれのコポリマーから
なる合成親水性高分子物質をあげることができる。

ゼラチンを含んだ親水性ポリマーは、初期の膨潤を増加
させるために、適切に架橋して使用することができる。

感材中に使用する全親水性コロイドは、２．０〜８．０
ｇ／ｒｒｆが好ましく、更に好ましくは、３．５〜６．
０ｇ／ｒｒｌである。親木性コロイド量が多いと現像、
特に初期の現像が遅れるし、少なすぎると、湿潤時の膜
物理性などに影響を与えて好ましくない。

本発明に於いて、従来から知られている硬膜剤はいずれ
も、単独でも混合でも使用することができる。

即ち例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチコール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル（１，３，５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−２−トリアジン、１．３−ビニルス
ルホニル−２プロパツールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−３−トリアジン
など）、ムコハロゲン酸Ｍ（ムコクロル酸、ムコフェノ
キシクロル酸など）、を用いることができる。

好ましく使用できる硬膜剤はアルデヒド系化合物、例え
ばホルムアルデヒド、グリオキサール、Ｓ〜トリアジン
系化合物、例えば２−ヒドロキシ−４，６−シクロロト
リアジンナトリウム塩、ビニルスルホン系化合物等であ
る。

使用する硬膜剤の量は、硬膜促進剤あるいは硬膜抑制側
の存在によって影響を受けるが、好ましくはＩ　Ｘ　１
０−”ｍｏｌ／ｇゼラチン〜Ｉ　Ｘｌ０−”ｍｏｌ／ｇ
ゼラチンの範囲で使用される。より好ましくは５×１０
−’ｍｏｌ／ｇゼラチン〜５　Ｘｌ０−”ｍｏｌ／ｇゼ
ラチンの範囲で使用される。

硬膜剤の例としては以下のものを挙げることができる。

■　ＨＣＨＯ ■　ＣＯＨ ＨＯ ■　ＣＨｓＣＨＯ ■ ０）ＩＣ＋ＣＨｆｆｉ＋丁ＣＨＯ ■ ＣＺＣＩ（ｚｃＯＮＨｃＯ（ＪｚＣ７ ■ ＣｔＣＨｚＣＯＯＣＨ＊ＣＨｚＯＯＣＣＨｔＣ１■ ＣＨ−ｉｃＯｃｌ ［相］ Ｃ’ｄｓＣＯＣＨｚＣ！ 閂ＹＮ ｌ ■ Ｃ１ｈ＝ＣＨ５（ｈ（ＣＨり！５ＯＩＣＨ−ＣＨ３■ Ｃ（ＣＨｚＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚ）４ ＣＯＣＨ＝ＣＨよ ［株］ Ｃ）Ｉ　ｚ　＝　ＣＩ（ＣＯＯＣＯＣ）Ｉ　＝　Ｃ）Ｉ
　Ｚ■ ＣＨ１＝ＣＩｉ−０−ＣＩｉ＝ＣＨ。

［相］ （ＣＬ＝Ｃ）ＩＳＯｚ・ＣＨ＊Ｃ０ＮＨＣＨ註ｒこれら
の硬膜剤を使用して親水性コロイドを硬膜する際に硬膜
助剤を使用してもよい、硬膜助剤としては、千オ尿素や
尿素などの水素結合破壊剤や、ハイドロキノンなどのよ
うに水＃基を持っている芳香族炭化水素などを上げるこ
とができる。

さらに、硬膜剤をポリマー化して添加層のみを硬膜させ
ることもできる。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性側の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６４Ｘ６４の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ８の平均値（宜）に体するＲ□の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｈによって求めることが出来る。対象とふる単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係数
Ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明にカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリより−３ −４ −５ −６− ７− −９ −１０ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−［Ｎ−エチル〜Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （３−ヒドロキシプロピル）アミノコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニ
レンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１２　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−４およびＤ−６である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい．該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液Ｉｆ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１２ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい．ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｄｌ／Ｉｉ以
下、更に好ましくは０．５威／２以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．ＯＸ　１０−”モル／Ｉｌ以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調整する前に現像主
薬が濃縮されている処理側キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えるられるため
でる。

ココテいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０　Ｘ　１０−’モル／ｌ以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン頬、α−アミノケトン類、ｖ
ａｎ、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６
３−４２３５号、同６３３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３４４６５７号、同６３−４４６５
６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４
，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８
−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４　号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い、ｖｆにトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化
合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジドＩりが
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３９７１４号、
同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３〜２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”〜１．５　Ｘｌ０−’モル／ｌ含有すること
が好ましい、特に好ましくは、４Ｘ１０−’〜１×１０
−１モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’〜１０−　’モル／ｌより多いと、現像を遅らせると
いう欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の
目的を達成する上で好ましくない、また、３．５ＸＩＯ
−”モル／１未満では、カブリを防止する上で好ましく
ない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
×１０−Ｓモル／ｌ−１，ｏ×１０−３モル／ｉ含有す
ることが好ましい、より好ましくは、５．０ＸｌＯ〜５
Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度がＩ×１０
１モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び
感震が低下し、３．ＯＸｌ０−’モル／ｊ２未満である
場合、カブリを十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、Ｉ化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の視検液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、Ｉｌ衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ＃酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，
０以上の高ｐＨＦｉｌ域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｉ
！、以上であることが好ましく、特に０．１モル／ミル
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる０例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　Ｎ’−
テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルト
ヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２
，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，ｌ−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ
ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙
げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４，
９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同２，５９
６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３□５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロヘンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４，４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が
好ましい、添加量はＯ〜５ｇ／Ｉ！好ましくは０．１ｇ
〜４／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は２０
秒以内が好ましくは１５秒以内である。補充量は少ない
方が好ましいが、感光材料１イ当たり２０〜６００ｍが
適当であり、好ましくは３０〜３００ｄである。更に好
ましくは４０ｄ〜２００ａｆ、最も好ましくは６０ｍ−
１５ｏｊｌｆである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に通用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有
機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好
ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉｌｌ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、■、３−ジアミノプロパン
四酢酸酢酸ロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３−ジアミノプロハン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）！塩が漂白刃が高いことから
好ましい、これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用
しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中
で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい、鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、
好ましくは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる６例
えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐食防止荊などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムの如きハロゲ化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる０本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩
の使用が好ましい、ｌｉ、あたりの定着剤の量は、０．
３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１．０
モルの範囲である。Ｓ白定着液又は定着液のｐＨ１１域
は、３〜ｌＯが好ましく、更には５〜９が特に好ましい
。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウムＪ亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／２含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート荊、消泡側、防カ
ビ荊等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理される（以下特にことわらない限り水洗の中に安
定化処理も含むものとする）。

本発明においては、水洗水は逆浸透膜で処理される。逆
浸透膜の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド
、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリ
ビニレンカーボネート等が使用できるが特に透過水量の
低下が起こりにくいことから、架橋ポリアミド系複合膜
、ポリサルホン系複合膜が好ましい。

また装置のイニシャルコストダウン、ランニングコスト
ダウン、小型化、ポンプの騒音防止等の上から、２〜１
５ｋｇ／ｃｄの低い送液圧力で使用できる低圧逆浸透膜
が好ましい、さらに膜の構造はスパイラル型と呼ばれる
平膜をのり巻状に巻き込んだ形のものが、透過水量の低
下が少なく好ましい。

このような低圧逆浸透膜の具体例として東し株式会社製
ｓ［１−２０Ｏ３、同５０−２１０５　、同Ｓυ−２２
０５、ダイセル化学株式会社製ＤＩ？＾−４０、同口Ｒ
＾−８０、同［ＩＲＡ−８６があげられる。

これらの膜の使用における送液圧力は前記のごとくの範
囲であるが、残色防止効果と透過水量の低下防止により
好ましい条件は２〜１０ｋｇ／ｄ、特に好ましい条件は
３〜７　ｋｇ／ｄである。

水洗工程は１〜６個のタンクで構成されるが、より節水
を高めるには前記フットグラフィックプロセシングに記
載の、複数のタンクによる多段向流方式に接続するのが
好ましく、特には２〜４個のタンクを用いることが好ま
しい。

逆浸透膜による処理は、このような多段向流式水洗の第
２タンク以降の水に対して行うのが好ましい、具体的に
は２タンク構成の場合は第２タンク、３タンク構成の場
合は第２または第３タンク、４タンク構成の場合は第３
または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理、透過水を同
一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取したタンク；
以下採取タンクと記す）またはその後に位置する水洗タ
ンクに戻すことにより行われる。また逆浸透膜での処理
により発生する′ａ縮液は、透過水が戻されるタンク（
以下供給先タンクと記す）より前に位置するタンクに供
給される。

必要な透過水供給量は、透過水の水質（逆浸透膜の除去
性能）、自動現像機での感光材料処理量、感光材料によ
る前タンク液の持込量、新鮮水の供給量によって決めら
れるが、通常は新鮮水供給量の１−１００倍の範囲であ
る。特に低供給量（低補充量）の場合には５〜５５倍、
特に１０〜３０倍が好ましい。

以下第１図、第２図を引用して更に詳細に説明する。

第１図、第２図において、図中の記号の意味を以下に示
す。

二発色現像タンク ：漂白定着タンク ：第１水洗タンク ：第２水洗タンク ：第３水洗タンク ：送液ポンプ Ｒｏ：逆浸透膜内蔵耐圧ベッセル ｃ、Ｃ，、Ｃ，：濃１ｉＦｆｉ Ｄ　＝透過水 Ｒ：補充新鮮水 Ｓ、ニスドックタンク Ｋ　：向流水洗用配管 ＯＦニオ−バーフロー水 第１図は３タンク向流水洗力式において、第２水洗タン
クから水洗水を採取し、逆浸透処理して透過水りを第３
水洗タンクに供給し、濃縮液Ｃを第２水洗タンクに戻す
方式を示している。この方法は、配管系が単純であり、
低コストにて実施できる利点を持っている。耐圧ベッセ
ルは金属又はプラスチックで作られ、内部に逆浸透膜が
装てんされる。耐圧ベッセルの材質としては、耐腐食性
と耐圧性両面からガラス繊維入りの強化プラスチックが
好ましく用いられる。このような逆浸透膜の設置方法は
、４タンク以上の場合にも好ましく適用できる。又、逆
浸透膜処理により、必要とされる補充新鮮水の量は大巾
に低下し、第１水洗りンクからオーバーフローする量も
その比率で減少する結果、このオーバーフローを全て、
漂白定着タンクＬ、に導入せしめることもできる。

第２図は第３水洗タンクＷ、から採取した水を１度スト
ックタンクに導入し、これを逆浸透膜で処理して透過水
りを第３水洗タンクに供給し、濃縮液Ｃ１はストックタ
ンクに戻す方法を示したものである。

新鮮水の補充Ｒによって生じる第３水洗タンクのオーバ
ーフローは、全てストックタンクに入り、第２水洗タン
クには、ストックタンクを経由してポンプＰ８により水
洗水が供給される。ポンプＰ、、Ｐ、はストックタンク
内にフロートスイッチを設けることで作動コントロール
できる。このようなストックタンクを用いることにより
、最終水洗タンクの水を逆浸透膜で処理することができ
、第１図の場合よりも、濃度の低い水が処理対象となる
結果、透過水はより高度に浄化された水となり最終水洗
水をより清浄に維持することができる。

但し、ストックタンクを要する等装置が若干複雑化する
ため、目標とする効果とコストバランスから第１図、第
２図の方法を適宜選択できる。

このようなストックタンクを用いる方法は、２タンク又
は４タンク以上の場合にも効果的に実施できる。

本発明において、水洗タンクに供給される新鮮水は通常
水洗に使用される水道水、井戸水等でよいが、供給先タ
ンク内でのバクテリアの発生をより完全に防止し、且つ
逆浸透膜の寿命を延長し得る点で、カルシウム、マグネ
シウムをそれぞれ３■／ｌ以下に低減させた水を用いる
ことが好ましく、具体的にはイオン交換樹脂や蒸留によ
り脱イオン処理された水を用いることが好ましい。

水洗水には防黴剤、キレート剤、ｐＨｌ１衝剤、蛍光増
白剤などを添加することが知られており、必要に応じこ
れらを使用することは任意である。逆浸透膜への負荷を
増加させないためには、これら添加側を多量に使用しな
いことが好ましい。即ち、本発明は従来必要とされてい
た防黴剤等を何も使用することなく、十分な節水ができ
る利点をも有している。

なお供給用新鮮水の貯留タンク内においてバクテリアが
発生する場合、該貯留タンクに紫外線を照射することが
好ましい。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシラン・ビクチ十
−・アンド・テレヴイジッン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ボ当たり０．５２〜１２以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生しる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、橿め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２
６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口簿著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三
共出版、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会績「防
菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り荊として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に通した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性側、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。

本発明の水洗処理浴には、キレート剤を含有させるのが
好ましい。

使用可能なキレート剤は、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸ホスホノカルボン酸、アルキリデンジ
ホスホン酸、メタリン酸、ビロリン酸およびポリリン酸
などから選択して用いることができる。以下にキレート
剤の具体例をあげるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

−２ ＨＯＯＣＨｚＣ）　、４ＨｔＣＯＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ −５ Ｈ に−８ に に−１２ ＯＯＨ ＯＯＨ に−１９ ＣＨｌ ＨｚＯｘＰ　　ＣＰＯｓＨｚ ＯＨ −２０ ＣＨ，ＣＨ。

ＨｚＯｓＰ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ！ ＯＨ −２１ ＣＨｔＣＯＯＨ ＨｔＯｓＰ　　ＣＣ００Ｈ ＣＩ（。

ＣＨＩＣＯＯＨ −２２ ＣＨ，Ｃ００）Ｉ ＣＩ（ＰＯＪｚ）ｔ ３ ＯＨ３ ＣＨ（ＰＯＪｚ）ｚ ＣＨＩＣＯＯＨ ４ ＣＨｚＣＯＯＨ ＣＨ！ＰＯ，Ｈア に−２５ ＣＩｈＣＯＯＨ ＯＨ１ ＯＨ１ ＨＯＯＣＣＰＯＪｇ Ｌ −２６ Ｈｓ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｐ（ｈ）Ｉｔ Ｈｔ Ｈ２Ｃ−Ｃ−ＣＨｌ ＣＩＩＣＯＯＨ Ｈ，Ｃ−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ＯＨ３ に−３０ Ｃ）ＩＩＣＯＯＨ Ｈｔ ＨｚＯｓＰ　　ＣＰＯＪｘ Ｈｔ ＣＨｚＣＯＯＨ −３ ＣＨ，Ｉ ＨＯＯＣＣＰ０３Ｈｚ ＨＯＯＣＣ）ｆ　　ＰＯＪｔ −３２ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ！Ｈ□ ）１００ｃ　　ＣＨＰＯｓＨｚ −３３ Ｃ）！、Ｃ０ＯＨ Ｃ（ＰＯ２）Ｉ□）！ ＣＨＩＣＯＯＨ ＰＯＪ□ Ｋ　　　３５　　　　ＨｚＯｓＰ　　ＯＰＯ３Ｈｚ上記
の内特にアルキリデンジホスホン酸が有効である。キレ
ート剤の使用量は、水洗浴１１あたり、好ましくは１〜
１００ｇであり、より好ましくは５〜５０ｇである。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には３０〜４５゛
Ｃ好ましくは３５〜４２°Ｃである６時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
、好ましくは１０秒〜４５秒更に好ましくは１０秒〜３
５秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、
排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは２倍
〜１５倍である。または感光材料１Ｍ当り３００Ｍ１以
下、好ましくは１５０ｄ以下である。また補充は連続的
に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明に使用可能な乾燥工程について説明する。

本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾燥時間
も２０秒から４０秒が望まれる。

この乾燥時間を短くする手段として、感材側の手段とし
ては、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量すること
で膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可能で
ある。また持込み量を減量する観点から水洗浴からでた
あとすぐにスクイズローラーや布などで水を吸収するこ
とで乾燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善
手段としては、当然のことではあるが、温度を高くする
ことや乾燥風を強くすることなどで乾燥を早める事が可
能である。さらに、乾燥風の感材への照射角度の調整や
、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。ｔ！！布
液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１＞４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　１．４　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。−力場臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０ｍのものとの３ニア混合物（銀モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸｌ０−’モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１
０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した
。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては各
々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
各々２．５×ＩＯ−’モル） （ハロゲン化！！！１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５
．６　Ｘｌ０−’モル）および ＳＯｓ○ ５ＯＪ−Ｎ（Ｃ！Ｈ５）３ （ハロゲン化１！１モル当たり、大サイしては７．ＯＸ
　１０−’モル、また小サイしては１．ＯＸｌ０−’モ
ル） 赤感性乳剤層 ズ乳ｌＰｌに対 ズ乳剤に対 （ハロゲン化！！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．Ｉ　ＸＩ（１”モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｗ１１モル当タリ８
．５×１０−Ｓモル、７．７　ｘｌＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、Ｉ　Ｘｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換Ｘ塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．２７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．７４イエローカプ
ラー（ＥχＹ）　　　　　　　　　０．６７色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓ
ＯＩＶ−１）　　　　　　　　　　　　０．３５色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０６第二
層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７５混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．１６溶
媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０．０
８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍのも
のと、０．３９ｎのものとの１＝３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０、ＩＯと０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．６６マゼンタカブラー（ＥｘＭ）
　　　　　　　　０．２６色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６３紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５溶媒
（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．２４第
五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−のも
のと、０．４５ｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　
　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　　　　　　０．１．７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（すｄ−８）　
　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　
　　　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４８紫外線吸
収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　０．１６混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２ｉ容
媒　（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２６ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　　０．１７変性共重合体（
変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ）イエローカプラー ＣＨ。

ｔＨ５ ＣＨ。

との１： １混合物 （モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー Ｈｆｆ Ｃ６Ｈ＋　３（ｎ） と との１： １混合物（モル比） し！ −ＣＪＳ と ａＨｑ と ０１（ し！ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ＩＪ Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の　２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −←ＣＨ２−ＣＨ→１− ＣＯＮＨＣ＝Ｈ９（ｎ） 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８＞ 色像安定剤 １１ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ １） 紫外線吸収剤 １；ｓＬ＋（ｔ） （Ｓｏｌｖ １） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 との ２　： 混合物（容量比） （Ｓｏｌシー４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨｒ　ｔ （ＣＨｘ）＊ Ｃ００Ｃ，Ｈ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 このようにして試料１０１を作成した。試料１０１の「
アルカリ消費量」は２．６ｓ＋ｓｏｌ／ｒｒｆであった
。

該試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製ＦＷＨ型
、光源の色温度３２００’Ｋ　）を使用し、センシトメ
トリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この
時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量
になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機をもちいて、次
の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するま
で、連続処理（ランニングテスト）を実施した。尚、使
用したペーパー処理機の搬送速度は１ｃｍ／ｓｅｃであ
り、感光材料は巾２１ｃｍで処理した。

処理１度　　　１１ＪＬ　　　、ＩＭＬ　　ＭＪＪＬ”
」徨％１カラー現像　　４０”Ｃ１５秒　　６０ｊｄ　
　　２Ｎ漂白定着　　　４０’Ｃ１５秒　　６０ｊｄ　
　　２ｆｆｉリンス■　　　４０℃　　１５秒　　−２
１リンス■　　　４０℃　　１５秒　　−２１リンス■
　　　４０℃　　１５秒　　６０ｍ　　　２７！乾　　
燥　　７０〜８０’Ｃ２０秒 申補充量は感光材料１ｒｒｆあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左旦二里１丘　　　　　　　　叉ｌ又丘　濾光丘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｍ　　
８００　　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸　１．５　ｇ　　２．０　
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　０．０１５ｇトリエ
タノールアミン　　　　　８−Ｏｇ　　１２．０ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロ キシプロピル）−３−メチル −４−アミノアニリン　シバ ラドルエンスルホンＭｌ　　　　６．８　ｇ　　９．５
　ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン　　　　　　　　　５．５　ｇ　　７．０　
ｇ蛍光増白剤（ＩＩＨＩＴＥＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　１００（ｌｄ　　１ｏｏｏ
ａｆｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　１０．０５
　１０．４５１亘定ｌ丘（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　　　
１００　ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１
７　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５℃）６．０ リンス液（母液、補充液共通） 水道水（カルシウム２３■／ｌ、マグネシウム３ＩＩｇ
／ｌ含有、導電率１７０μｓ／１）逆浸透膜は、ダイセ
ル化学■製スパイラル型１１０モジュールエレメントＤ
ＲＡ−８０（有効膜面積１．１ホ、ポリサルホン系複合
膜）を使用し、これを同社製プラスチック耐圧ベッセル
ＰＶ−０３２１型に装てんした。

逆浸透膜の設置は第１図に示した如くとし、逆浸透膜へ
はポンプを用いて送液圧力４　ｋｇ／ｄ、送液流量１．
５１！、　／ｗｉｎの条件にて、第２リンスタンクの水
を圧送し、透過水は第３リンスタンクに供給、濃縮水は
第２リンスタンクに戻した。

この処理工程を（１）とする。

この処理工程（１） と以下の部分と変更した処 り記の内■、■は運転時の騒音が大きく許容外であった
。さらに、■は、逆浸透膜の破壊を生じ使用できなかっ
た。Ｉ〜■は運転音も静かであった。

発色現像処理を行ったのちイエロー、マゼンタおよびシ
アン発色の濃度を、濃度計にて測定し、所謂特性曲線を
得た。

さらに、連続処理開始時と終了時の処理済感材を７０°
Ｃ７０％に８日経時し最低濃度部の経時による青色濃度
の経時による増加分をスティンとして評価した。

下表に結果を示す。

スティンの結果 尚、比較例も含め、発色濃度は充分で、迅速処理でも画
像は完成していた。

上記のように、逆浸透膜で処理したものの効果が明らか
である。

実施例２（アルカリ消費量の変更） 試料１０１において、下記の部分だけを変更した本発明
試料２０１〜２０２および比較例試料２ＯＡを作成した
。

（平均分子量約１０万） 試料２０１のアルカリ消費量は、２．８ｓ＋ｍｏｌ／ｎ
（、試＄−１２０２は２．２ｍｍｏｌ／ボ、試料２０Ａ
は３．１＋ｎ＋ｏｌ／ボであった。

これらの試料と試料１０１とを実施例１の処理工程（１
）で処理して、実施例１と同じ方法で評価したスティン
の結果を示す。

アルカリ消費量の少ない感材で良好な結果が得られてい
ることがわかる。

実施例３ 実施例１の処理工程（Ｉ） と以下の部分のみを ０Ｊｚ Ｊ ＯＪｚ Ｋ−３ ）１ｚＯｉＰＯＰＯ＋＋Ｈｚ 実施例１と同し方法で評価したスティンの結果を下表に
示す。

キレート剤をリンス液に含有させることで効果がより大
きくなることがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば水洗工程の短縮化、とくに発色現像から
乾燥までトータルな超迅速処理を施しても満足すべき写
真性能を得ることができ、とくにスティンを有効に防止
することができる。

かかる効果は水洗水及び／又は安定化液の低補充化を行
なっても十分に発揮できる。

更に、逆浸透膜での処理をｌｏｋｇ／ｃｄ以下の圧力で
行なうことにより、装置の低廉化及び低騒音化が可能と
なり、とくにインテリジェントなハードコピー用途にも
適用可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は逆浸透装置を組込んだ自動現像機の概
略図である。第１図、第２図において、図中の記号の意
味を以下に記す。 １：白色現像タンクＬ＋ ２：漂白定着タンクＬ２ ３：第１水洗タンクＷ１ ４：第２水洗タンクＷア ５：第３水洗タンクＷ。 ６：送液ポンプＰ、Ｐ、、Ｐ。 ７：逆浸透膜内蔵耐圧ベッセルＲ０ ８：濃ｗｌＣ、Ｃ＋、　Ｃｔ ９：透過水Ｄ １０：補充新鮮水Ｒ １１：ストソクタンタ５１ １２：向流水洗用配管に １３ニオ−バーフロー水ＯＦ （ほか３名） 第 図 手　　続　　補　　正　　書 平成２年８月２ｇ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳
   剤と芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカッ
   プリングにより色素を形成する耐拡散化された油溶性カ
   プラーとを含む層を少なくとも２層有し、かつ該ハロゲ
   ン化銀乳剤の感光波長域が異なるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法において、該ハロゲン化銀乳剤が
   、９０モル％以上の塩化銀を含有しており、該感光材料
   の「アルカリ消費量」が３．０ｍｏｌ／ｍ＾２以下であ
   り、更に、逆浸透膜で処理された水洗水の透過水を水洗
   工程に用い、かつ水洗時間が４５秒以内であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）発色現像時間が実質的に２０秒以内であり、かつ
   発色現像処理から乾燥工程の終りまでが１００秒以内で
   あることを特徴とする請求項（１）記載の処理方法。
3. （３）水洗水の補充量が感光材料１ｍ＾２当り１５０ｍ
   ｌ以下であり、かつ単位時間当りにおける逆浸透膜の透
   過水量／水洗水補充量の比が５〜５５であることを特徴
   とする請求項（１）又は（２）記載の処理方法。