JPH03197507A

JPH03197507A - 水酸基含有塩素化ｅｖａ及びその組成物

Info

Publication number: JPH03197507A
Application number: JP33690589A
Authority: JP
Inventors: Yoshitatsu Nishijima; 西嶋　能達; Hideaki Mitsui; 秀明光井; Takaaki Ueda; 上田　隆明
Original assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Current assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Priority date: 1989-12-26
Filing date: 1989-12-26
Publication date: 1991-08-28
Anticipated expiration: 2009-04-13
Also published as: JPH0627130B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水酸基含有塩素化ＥＶＡ及びその組成物に関し
、各種プラスチックフィルム、シート又はその他の成型
品の被覆剤、例えば塗料。

印刷インキ、コーティング剤及び接着剤用の樹脂あるい
は樹脂組成物として有用な水酸基含有塩素化ＥＶＡ及び
その組成物を提供しようとするものである。

〔従来の技術〕

近年、包装容器の多様化にともない、プラスチック等の
装飾あるいは表面保護のために用いられる印刷インキあ
るいは各種コーティング剤にも高度な性能９品質が要求
されえるようになっている。

また、特にプラスチックフィルムにおいては、包装用基
材としての高機能化のため、印刷後に各種プラスチック
フィルムをラミネート加工する事がある。例えば、ポリ
エステルフィルムやナイロンフィルムには、ポリエチレ
ンフィルムやポリプロピレンフィルム等異種フィルムを
ラミネートして使用することがしばしばあるが、− このような各種プラスチックフィルムをラミネートする
場合には、前段階で用いる印刷インキやコーティング剤
に対し、種々の基材に対する接着性、印刷適性のほかに
、後処理に対する適性が要求され、そのような適性は印
刷インキに用いられるバインダー樹脂により大きく影響
を受ける。

従来ポリエステルフィルムに対しては、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂がバインダー樹脂として用いられ、ナイロン
フィルムに対しては水酸基含有ポリエステル樹脂とイソ
シアネート化合物との２液型反応性樹脂がバインダーと
して用いられてきた。また、最近では、ポリウレタン樹
脂をバインダーとした印刷インキもポリエステルフィル
ム、ナイロンフィルム用として使用されるようになって
いる。

一方、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
といったポリオレフィンフィルムに対しては、塩素化ポ
リオレフィンをバインダーとした印刷インキが用いられ
ている。このなかでも、塩素化ＥＶＡはポリオレフィン
フィルム用のバインダーとして、顔料分散性や発色性。

光沢度などのインキ適性がすぐれている反面、基材に対
する接着性は十分とはいえず塩素化ポリプロピレン等を
配合して使用されることが多い。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂は、ポリエステル
フィルム、ナイロンフィルムなどの極性基材に対する接
着性はよいが、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルムなどの非極性基材への接着性が十分でなく、ま
た、顔料分散性も良くない。

一方、塩素化ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルムなど非極性基材に対する
接着性はよいが、ポリエステルフィルム　ナイロンフィ
ルムなとの極性基材への接着性が十分ではない。このた
め、各種プラスチックフィルムに対して、それぞれ異な
ったバインダー樹脂を配合して印刷インキを製造するこ
とになり、製造が煩雑になりやすいという問題があった
。また、前述したような異種のプラスチックフィルムの
ラミネート加工に際して用いられる印刷インキには、基
材フィルムに対する接着性はもとより、ラミネートフィ
ルムへの接着性も合わせ持つことが望ましいが、これを
満足するようなバインダー樹脂はないのが現状である。

そこで、これら極性の異なる樹脂をブレンドまたは反応
して、両極性のフィルムへの接着性を満足する樹脂を得
る試みが為されているが（特開昭６１−９８７７８、特
開昭６４−８５２２６、特開昭６４−８５２２７）　、
一般に樹脂相互の相溶性が十分でないため、相分離や濁
りを生じやすく、十分な印刷適性が得られない場合が多
い。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、塩素化ＥＶＡの酢酸エステル基を部分ケン化し
て得られる水酸基含有塩素化ＥＶＡが、顔料分散性２発
色性など従来の塩素化ＥＶＡの持つ印刷適性の優れた点
を損う事なく、非極性のポリオレフィンフィルム及び極
性のポリエステルフィルムに対して十分な接着性を有す
ることを見出し、本発明を完成した。

また、本発明の水酸基含有塩素化ＥＶＡは、塩素化ポリ
オレフィン樹脂はもとより、熱可塑性ポリエステル樹脂
やポリウレタン樹脂との相溶性が良く、これら樹脂を配
合してバインダー樹脂組成物として使用する事ができる
ため、各種プラスチックフィルムへの汎用的な接着性が
得られるとともに、本来塩素化ＥＶＡの持つ顔料分散性
９発色性等の印刷適性を発現することが可能となったも
のである。

本発明で使用する塩素化ＥＶＡは、分子量５０００〜５
００．０００の物が使用できるが、１０．０００〜１０
０．０００の範囲のものが好ましい。この範囲より低分
子量のものは、ブロッキングが生じやすくなり、高分子
量のものでは、有機溶剤への溶解性が悪くなり、顔料分
散性が低下する傾向にある。

上記の塩素化ＥＶＡの塩素化度は５〜５０％のものが使
用できるが、１０〜３０％のものが好ましい。これより
塩素化度の低いもの、あるいは高いものは、有機溶剤へ
の溶解性が不十分であるか顔料分散性か低下するかのい
ずれである。

上記の塩素化ＥＶＡを部分ケン化して得られる水酸基含
有塩素化ＥＶＡとしては、酢ビ含量１０〜５０ｗｔ％、
水酸基含量１〜５ｗｔ％の範囲のものが良く、酢ビ含量
と水酸基含量のバランスより、樹脂の特性をコントロー
ルすることができる。酢ビ含量が多く、水酸基含量が少
ないと、ポリオレフィンフィルムへの接着性は良くなる
が、ポリエステルフィルムへの接着性が不十分になり、
逆に酢ビ含量が少なく、水酸基含量が多くなると、ポリ
エステルフィルムへの接着性は良くなるが、ポリオレフ
ィンフィルムへの接着性が低下する傾向にある。

また、酢ビ含量が上記範囲より低いか、あるいは水酸基
含量が上記範囲より高いと、有機溶剤への溶解性が悪く
、酢ビ含量が上記範囲より高いとブロッキングが生じや
すくなり、水酸基含量が上記範囲より低いと従来の塩素
化ＥＶＡと比べて十分な差異が認められなくなる。

水酸基含有塩素化ＥＶＡは、従来ＥＶＡのケン化で行わ
れる周知の方法である。酸もしくはアルカリを触媒に用
いた直接加水分解法、もしくはアルコール類とのエステ
ル交換法によって容易に得ることができる。

反応に用いる溶剤としては、塩素化ＥＶＡを溶解しうる
有機溶剤であれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などがあげられ、これらの単独もしくは混合溶剤で良い
。また、エステル交換法によりケン化する場合は、上記
のほかにメタノール、エタノール、プロパツール等の低
級アルコール類を適当量添加して行うこともできる。

上記のようにして得られた水酸基含有塩素化ＥＶＡを用
いて、塗料、印刷インキあるいは接着剤等製造する場合
には、水酸基含有ＥＶＡのほかに接着性をさらに得るだ
めの塩素化ポリプ０ピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等信
のバインダー樹脂を配合することもできる。上記樹脂あ
るいは樹脂組成物に顔料、溶剤を加え練肉し、必要によ
り可塑剤、ブロッキング防止剤等添加して使用すること
ができる。

〔実施例〕

以下実施例により、具体的に説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。

合成例１塩素化ＥＶＡ（塩素化度１９％、酢ビ含量２８％、分子
量＋７００００）　　１８０部をトルエン７２０部、メ
タノール２１６部の混合溶剤に溶解し、６０〜６５℃に
加熱した。これに水酸化カリウム（純度８５％）１．８
部を加え、２時間撹拌しながら反応した。

反応終了には、酢酸を０．５〜２ｍｌ加え、水酸化カリ
ウムを中和し、過剰のメタノールを留去したのち、トル
エンを加えて固型分濃度２０％に調整し樹脂溶液Ａを得
た。水酸基含量は１．２％であった。

合成例２水酸化カリウムを３．６部とする以外は、上記合成例１
と同様にして樹脂溶液Ｂを得た。水酸基含量は１．６％
であった。

合成例３水酸化カリウムを５．４部とする以外は、上記合成例１
と同様にして樹脂溶液Ｃを得た。水酸基含量は２．１％
であった。

合成例４塩素化ＥＶＡ　（塩素化度２０％、酢ビ含量１９％、分
子量８７０００）　　１８０部とする以外は上記合成例
１と同様にして樹脂溶液りを得た。水酸基含量は１．１
％であった。

比較試料１塩素化ＥＶＡ　（塩素化度１９％、酢ビ含量２８％、分
子量＋７００００）　　１８０部をトルエン７２０部に
溶解し樹脂溶液Ｅとした。

比較試料２塩素化ＥＶＡ　（塩素化度２０％、酢ビ含量１９％、分
子量８７０００）　　１８０部をトルエン７２０部に溶
解０し樹脂溶液Ｆとした。

合成例１〜４で得た樹脂溶液及び比較試料１゜２のそれ
ぞれ２２５部に、酸化チタン３０部を加えて練肉し印刷
インキを調製した。樹脂溶液Ａ〜Ｄを用いたものを実施
例１〜４、樹脂溶液Ｅ。

Ｆを用いたものを比較例１．２とし、これらより得られ
た印刷インキを用いて各種プラスチックフィルムに対す
る接着性、印刷適性、及び各種バインダー樹脂との相溶
性について評価した。

その結果は表１に示した。

接着性各印刷インキをコーティングロッド（ＮＯ）を用いて各
種プラスチックフィルムに塗工したのち、１日放置後印
刷面にセロテープを貼り付け、これを急速に剥がしたと
きに印刷面に８０％以上残ったものを○、５０〜８０％
フィルム上に残ったものを△、半分量上剥がれたものを
×として示した。

印刷適性・発色性顔料分散性の評価として、印刷面の透明感や濃度むらを
目視にて観察する。

・光沢度光沢度旧をもちいて印刷面の光反射率を測定する。

相溶性塩素化ポリプロピレン樹脂（重陽国策パルプ製スーパー
クロン８０３ＭＷ）　、熱可塑性ポリエステル樹脂（東
洋紡績製バイロンＣＷＲＯ８０）、及びポリウレタン樹
脂（三洋化成製サンブレンＩＢ−８０２）の２０％溶液
をそれぞれの試験用樹脂溶液へ固形分比で２０％になる
ように添加し良く振り混ぜた後、室温で１週間放置し相
分離や濁りの無いものを○、濁りはあるが分離の生じな
いものを△、分離の生ずるものを×として示した。

１２〔発明の効果〕以上のように、本発明の水酸基含有塩素化ＥＶＡは各種
プラスチックに対する接着性にすぐれ、かつ顔料分散性
が良いため発色性、光沢度などの印刷特性を持ち合わせ
たすぐれたバインダー樹脂である。また、他のバインダ
ー樹脂との相溶性が良いことからこれらを配合した組成
物としての使用が可能であり、ラミネート加工にも対応
した樹脂を得ることができるものである。

４手続補正書（自発）平成２年４Ｊ’ｌ１２日

Claims

【特許請求の範囲】（１）塩素化エチレン酢ビ共重合物の酢酸エステル基を
部分ケン化して得られる水酸基含有塩素化ＥＶＡ。（２）分子量５，０００〜５００，０００である請求項
１記載の水酸基含有塩素化ＥＶＡ。（３）塩素化度５〜５０ｗｔ％である請求項１または２
記載の水酸基含有塩素化ＥＶＡ。（４）酢ビ含量１０〜
５０ｗｔ％、水酸基含量１〜５ｗｔ％である請求項１〜
３のいずれか１項記載の水酸基含有塩素化ＥＶＡ。（５）請求項１〜４のいずれか１項記載の水酸基含有塩
素化ＥＶＡを含むことを特徴とする、塗料インキ及び接
着剤用樹脂組成物。