JPH03185087A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
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- JPH03185087A JPH03185087A JP1324635A JP32463589A JPH03185087A JP H03185087 A JPH03185087 A JP H03185087A JP 1324635 A JP1324635 A JP 1324635A JP 32463589 A JP32463589 A JP 32463589A JP H03185087 A JPH03185087 A JP H03185087A
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- acetate copolymer
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- chlorinated ethylene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、各種のプラスチックフィルム、例えばポリプ
ロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンフィルムに対し優れた密着性を有する接着性樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、部分ケン化塩素化エチレン
−酢酸ビニル共重合体（以下、部分ケン化塩素化ＥＶＡ
と略す）と、ポリイソシアネート化合物を混合して成る
接着性樹脂組成物に関する。
ロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンフィルムに対し優れた密着性を有する接着性樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、部分ケン化塩素化エチレン
−酢酸ビニル共重合体（以下、部分ケン化塩素化ＥＶＡ
と略す）と、ポリイソシアネート化合物を混合して成る
接着性樹脂組成物に関する。
近年、包装材料としてのプラスチックフィルムは包装内
容物の複雑化、包装技術の高度化に伴ない、各種のもの
が開発され、その結果内容物に適合しうるフィルムを選
択して使用されるようになった。かかる包装形態等の変
化により、例えば包装材料の高性能化のため印刷後にド
ライラミネート加工、エクストルージョンラミネート加
工などが行なわれるようになった。
容物の複雑化、包装技術の高度化に伴ない、各種のもの
が開発され、その結果内容物に適合しうるフィルムを選
択して使用されるようになった。かかる包装形態等の変
化により、例えば包装材料の高性能化のため印刷後にド
ライラミネート加工、エクストルージョンラミネート加
工などが行なわれるようになった。
従来、プラスチックフィルム印刷インキ組成物のバイン
ダー成分として、ロジン変性マレイン酸樹脂、硝化綿、
ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステ
ル樹脂などが単独又は混合して使用されているが、被印
刷物としてのポリプロピレン、ポリエステル及びポリエ
チレンのいずれのフィルムに対しても優れた密着性を有
するものはない。そのため必然的に使用されるフィルム
の特性に合致するインキが個々に設計させねばならず、
これらのインキの種類は多岐にわたっている。
ダー成分として、ロジン変性マレイン酸樹脂、硝化綿、
ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステ
ル樹脂などが単独又は混合して使用されているが、被印
刷物としてのポリプロピレン、ポリエステル及びポリエ
チレンのいずれのフィルムに対しても優れた密着性を有
するものはない。そのため必然的に使用されるフィルム
の特性に合致するインキが個々に設計させねばならず、
これらのインキの種類は多岐にわたっている。
一般に、ポリプロピレンフィルム用には、塩素化ポリプ
ロピレンなどの比較的低塩素化度の塩素化ポリオレフィ
ン樹脂を用いた印刷インキが使用されているが、ポリエ
ステルフィルムやナイロンフィルムの様な極性フィルム
に対しては十分な接着性がないため好適ではない。
ロピレンなどの比較的低塩素化度の塩素化ポリオレフィ
ン樹脂を用いた印刷インキが使用されているが、ポリエ
ステルフィルムやナイロンフィルムの様な極性フィルム
に対しては十分な接着性がないため好適ではない。
ポリエステルフィルムに用には、熱可塑性ポリエステル
樹脂がバインダーとして使用されているが、このものは
乾燥性に劣り、ブロッキングなどのトラブルを生じやす
く印刷速度が著しく低下するため印刷物の生産性に劣る
。
樹脂がバインダーとして使用されているが、このものは
乾燥性に劣り、ブロッキングなどのトラブルを生じやす
く印刷速度が著しく低下するため印刷物の生産性に劣る
。
またポリエステル、ナイロンフィルムの双方に使用する
インキとして塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂と熱可
塑性ポリウレタン樹脂とを組合わせたものをバインダー
として使用する場合もあるが、ラミネート強度が尚、不
充分であり、より高性能のインキの開発が要望されてい
る。
インキとして塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂と熱可
塑性ポリウレタン樹脂とを組合わせたものをバインダー
として使用する場合もあるが、ラミネート強度が尚、不
充分であり、より高性能のインキの開発が要望されてい
る。
一方、インキバインダーには、接着性の他に、顔料の分
散性、顔料の発色性、光沢性などインキ化適性に良好な
ものが要求される。従来から使用されている塩素化ＥＶ
Ａは顔料の分散性。
散性、顔料の発色性、光沢性などインキ化適性に良好な
ものが要求される。従来から使用されている塩素化ＥＶ
Ａは顔料の分散性。
発色性、光沢性などはすぐれているが、接着力が十分で
ないため、特開昭５３−１０４６７９に示される様に、
塩素化ポリプロピレンを含有させて使用されているが、
これも対象フィルムは主としてポリプロピレンフィルム
に限られる。また各種フィルムへの接着性を改善したも
のに特開昭４８−３４９３４や特開昭５６−１０９２６
７、特開昭５７−４６８７０にＥＶＡをケン化したもの
にイソシアネート等を添加した例がみられるが、常温硬
化型ではなく、又顔料分散性に劣るなどインキ化適性は
良くない。
ないため、特開昭５３−１０４６７９に示される様に、
塩素化ポリプロピレンを含有させて使用されているが、
これも対象フィルムは主としてポリプロピレンフィルム
に限られる。また各種フィルムへの接着性を改善したも
のに特開昭４８−３４９３４や特開昭５６−１０９２６
７、特開昭５７−４６８７０にＥＶＡをケン化したもの
にイソシアネート等を添加した例がみられるが、常温硬
化型ではなく、又顔料分散性に劣るなどインキ化適性は
良くない。
本発明は従来技術で解決しえなかった問題点、即ち被印
刷物としてのポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチ
レン等のいずれのプラスチ・ｙクフィルムに対しても、
常温乾燥で優れた密着性を有し、かつ顔料分散性９発色
性、光沢性などのインキ化適性の優れた印刷インキのバ
インダー樹脂として有用な、また各種ラミネーション用
の接着用樹脂としても有用な材料を提供しようとするも
のである。
刷物としてのポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチ
レン等のいずれのプラスチ・ｙクフィルムに対しても、
常温乾燥で優れた密着性を有し、かつ顔料分散性９発色
性、光沢性などのインキ化適性の優れた印刷インキのバ
インダー樹脂として有用な、また各種ラミネーション用
の接着用樹脂としても有用な材料を提供しようとするも
のである。
部分ケン化塩素化ＥＶＡとポリイソシアネート化合物を
、部分ケン化塩素化ＥＶＡの水酸基当量に対するポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基当量が特定の割
合になるように混合すると各種の基材に対して優れた接
着性を有することを見い出し本発明に到達した。
、部分ケン化塩素化ＥＶＡの水酸基当量に対するポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基当量が特定の割
合になるように混合すると各種の基材に対して優れた接
着性を有することを見い出し本発明に到達した。
すなわち本発明は酢酸ビニル含有量が５〜２０ｍｏ１％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を塩素化し
て得られる塩素化ＥＶＡ （塩素化度５〜４５Ｗ１％）
をケン化して得られる、ポリビニルアルコール含有量が
０．１〜ｂ 化塩素化ＥＶＡと、ポリイソシアネート化合物からなり
、部分ケン化塩素化ＥＶＡの水酸基当量に対するポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基当量の割合［Ｎ
Ｃ０Ｉ ／ 「ｏ＋Ｂが０．０５〜１である接着性の優
れた接着性樹脂組成物である。
のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を塩素化し
て得られる塩素化ＥＶＡ （塩素化度５〜４５Ｗ１％）
をケン化して得られる、ポリビニルアルコール含有量が
０．１〜ｂ 化塩素化ＥＶＡと、ポリイソシアネート化合物からなり
、部分ケン化塩素化ＥＶＡの水酸基当量に対するポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基当量の割合［Ｎ
Ｃ０Ｉ ／ 「ｏ＋Ｂが０．０５〜１である接着性の優
れた接着性樹脂組成物である。
本発明で使用される部分ケン化塩素化ＥＶＡは、トルエ
ン、ベンゼン、メタノール、エタノール等の有機溶剤に
溶解あるいは懸濁させた塩素化ＥＶＡを酸またはアルカ
リにより公知の方法でケン化する。例えば、塩素化ＥＶ
Ａをトルエン／メタノール＝ ３／Ｉ （重量比）に溶
解し、水酸化カリウムでケン化する。反応終了した部分
ケン化塩素化ＥＶＡはメタノールを除去した後所定濃度
に調整する。また溶媒を完全に除去し固形化することも
できる。
ン、ベンゼン、メタノール、エタノール等の有機溶剤に
溶解あるいは懸濁させた塩素化ＥＶＡを酸またはアルカ
リにより公知の方法でケン化する。例えば、塩素化ＥＶ
Ａをトルエン／メタノール＝ ３／Ｉ （重量比）に溶
解し、水酸化カリウムでケン化する。反応終了した部分
ケン化塩素化ＥＶＡはメタノールを除去した後所定濃度
に調整する。また溶媒を完全に除去し固形化することも
できる。
なお、本発明で使用される塩素化ＥＶＡは、酢酸ビニル
含有量５〜２０ｍｏｌ％のものを塩素化して得られる塩
素化ＥＶＡが使用される。その塩素化度は５〜４５％が
好適である。
含有量５〜２０ｍｏｌ％のものを塩素化して得られる塩
素化ＥＶＡが使用される。その塩素化度は５〜４５％が
好適である。
酢酸ビニル含有量が上記の範囲外のものは、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリエチレンのいずれかのフィル
ムへの接着力が低くなる。
レン、ポリエステル、ポリエチレンのいずれかのフィル
ムへの接着力が低くなる。
また、塩素化度が上記範囲外のものは、溶剤への溶解性
が低下し、インキ化適性にも劣る。
が低下し、インキ化適性にも劣る。
本発明に使用されるイソシアネート化合物としては水酸
基と反応する少なくとも２個のイソシアネート基を含有
するジイソシアネート、トリイソシアネートなどのポリ
イソシアネートを用いる。たとえば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート イソホロンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート
又は、これらの２〜３量化したポリイソシアネートが用
いられる。
基と反応する少なくとも２個のイソシアネート基を含有
するジイソシアネート、トリイソシアネートなどのポリ
イソシアネートを用いる。たとえば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート イソホロンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート
又は、これらの２〜３量化したポリイソシアネートが用
いられる。
部分ケン化塩素化ＥＶＡの水酸基当量に対するポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基当量の割合［ＮＣ
Ｏ］／ Ｈａ旧が０．０５〜１が好ましい。この範囲外
のものは基材との接着性が十分でない。
シアネート化合物のイソシアネート基当量の割合［ＮＣ
Ｏ］／ Ｈａ旧が０．０５〜１が好ましい。この範囲外
のものは基材との接着性が十分でない。
本発明の効果は部分ケン化による水酸基の導入によって
、水酸基と基材との相互作用が生まれ、密着力が増大し
、且つイソシアネート化合物と部分ケン化塩素化ＥＶＡ
の水酸基、および基材とが反応して、三次元構造を形成
して優れた接着力を有するようになったため発揮された
と考えられる。
、水酸基と基材との相互作用が生まれ、密着力が増大し
、且つイソシアネート化合物と部分ケン化塩素化ＥＶＡ
の水酸基、および基材とが反応して、三次元構造を形成
して優れた接着力を有するようになったため発揮された
と考えられる。
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例
１）ケン化方法
塩素化ＥＶＡをトルエン−メタノール混合溶液（メタノ
ールの混合比３Ｑｖｏ１％）にして、触媒にＫ ＯＨを
用い、温度７０℃でケン化した。
ールの混合比３Ｑｖｏ１％）にして、触媒にＫ ＯＨを
用い、温度７０℃でケン化した。
実施例１
酢酸ビニル含有ｆｆ１１１．２ｍｏ１％の塩素化ＥＶＡ
（塩素化度１８Ｗ１％ スーパークロンＢＸ、山陽国策
パルプ社製）を上記の方法でケン化して得られたビニル
アルコール含有ｆｌｔ１．５ｍｏ１％の部分ケン化塩素
化ＥＶＡとポリイツトアネート化合物（スミジュール
Ｎ ３５００．住友バイエルウレタン社製）を ［ＮＣ
Ｏ］ ／、。Ｍ１比０，５となるように配合した。
（塩素化度１８Ｗ１％ スーパークロンＢＸ、山陽国策
パルプ社製）を上記の方法でケン化して得られたビニル
アルコール含有ｆｌｔ１．５ｍｏ１％の部分ケン化塩素
化ＥＶＡとポリイツトアネート化合物（スミジュール
Ｎ ３５００．住友バイエルウレタン社製）を ［ＮＣ
Ｏ］ ／、。Ｍ１比０，５となるように配合した。
上記のようにして得られた樹脂４５部に酸化チタン３０
部を加えて練肉し、印刷インキを製造した。
部を加えて練肉し、印刷インキを製造した。
同様な手順、配合で実施例２．３及び比較例を行なった
。
。
評価方法は次の通りである。
１）接着性
ＯＰＰフィルム（東し製、トリファン Ｔ２５３５）、
ＰＥＴフィルム（東洋紡製、 Ｅ−５１００）ＨＤＰ
Ｅフィルム（大金工業■製）に塗布したものを１−８放
後後、セロハンテープをはりっけ、これを急速にはがし
たとき、全くはがれないかったものを◎、８０％以上フ
ィルムを残ったものを○、５０〜８０％残ったものを△
、５０％以下にとどまったものを×として表示した。
ＰＥＴフィルム（東洋紡製、 Ｅ−５１００）ＨＤＰ
Ｅフィルム（大金工業■製）に塗布したものを１−８放
後後、セロハンテープをはりっけ、これを急速にはがし
たとき、全くはがれないかったものを◎、８０％以上フ
ィルムを残ったものを○、５０〜８０％残ったものを△
、５０％以下にとどまったものを×として表示した。
２）ヒートシール強度
上記フィルムに塗布したものを１日放置後、塗工面を重
ね、ヒートシーラーを用いて９０〜１１０℃、１秒、１
ｋｇ／ｃｄの条件で熱圧着し、１８０℃の角度５０ｗ／
ｍｉｎの引張り速度で評価した。
ね、ヒートシーラーを用いて９０〜１１０℃、１秒、１
ｋｇ／ｃｄの条件で熱圧着し、１８０℃の角度５０ｗ／
ｍｉｎの引張り速度で評価した。
３）インキ化特性
（り光沢度
光沢度計をもちいて塗布面の光の反射率を測定した。
（ｂ）顔料分散性
印刷インキ製造後、顔料の沈降等が見られず、またフィ
ルム上への塗布後、発色性等の優れたものを◎、印刷に
支障のない程度のものを○、適正のないものを×とした
。
ルム上への塗布後、発色性等の優れたものを◎、印刷に
支障のない程度のものを○、適正のないものを×とした
。
以上実施例に示したように、部分ケン化塩素化ＥＶＡと
イ、ソシアネート化合物とを配合することにより、ＯＰ
Ｐ、ＰＥＴ、ＨＤＰＥのフィルムに対する接着性、密着
性に優れ、インキ化適性にも優れた組成物が得られ、本
発明を完成した。
イ、ソシアネート化合物とを配合することにより、ＯＰ
Ｐ、ＰＥＴ、ＨＤＰＥのフィルムに対する接着性、密着
性に優れ、インキ化適性にも優れた組成物が得られ、本
発明を完成した。
手続補正書
（自
発）
１、事件の表示
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区丸の内−丁目４番５号゛名
称 （２３４）山陽国策パルプ株式会社４、代 理 人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地 〒１０１ 英ビル３階 ５、補正の対象 別紙の通り 補正の内容 本願明細書中下記事項を訂正します。
称 （２３４）山陽国策パルプ株式会社４、代 理 人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地 〒１０１ 英ビル３階 ５、補正の対象 別紙の通り 補正の内容 本願明細書中下記事項を訂正します。
１、明細書第４頁１行目に
「設計させねばならず」とあるを
「設計されねばならず」と訂正。
２、同頁９行目に
「ポリエステルフィルムに用には」とあるを「ポリエス
テルフィルム用には」と訂正。
テルフィルム用には」と訂正。
３、同頁１４行目に
「ポリエステル」とあるを
「ポリエステルフィルム」と訂正。
４、明細書第１２行目に
「・・・組成物である。」とあるを
「・・・組成物を提供するものである。」と訂正。
５、明細書第９頁１８行目に
「ポリイツトアネート」とあるを
「ポリイソシアネート」と訂正。
６、明細書第１０頁１３〜１４行目に
「全くはがれないかったもの」とあるを「全くはがれな
かったもの」と訂正。
かったもの」と訂正。
７゛、同頁１４行目に
「・・・フィルムを残ったもの」とあるを「・・・フィ
ルムに残ったもの」と訂正。
ルムに残ったもの」と訂正。
８、明細書第１２頁２行目に
「インキ化特性」とあるを
「インキ化適性」と訂正。
９、同頁１０行目に
「適正のないもの」とあるを
「適性のないもの」と訂正。
１０、明細書第１２頁の表において、左から５欄目の１
段目に ｒＮＣＯｌｏＨＪとあるを ｒ ［ＮＣＯ］ ／ ［ＯＨ］ Ｊと訂正。
段目に ｒＮＣＯｌｏＨＪとあるを ｒ ［ＮＣＯ］ ／ ［ＯＨ］ Ｊと訂正。
１１、同頁同表において、最右欄の１段目に「インキ化
特性」とあるを 「インキ化適性」と訂正。
特性」とあるを 「インキ化適性」と訂正。
Claims (5)
- （１）分子中に少なくとも１個の水酸基を有する部分ケ
ン化塩素化エチレン・酢酸ビニル共重合体及び分子中に
少なくとも２個の遊離イソシアネート基を有するポリイ
ソシアネート化合物を含むことを特徴とする接着性樹脂
組成物。 - （２）部分ケン化塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体の
水酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネ
ート基当量の割合［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が０．０５〜１
である請求項１記載の組成物。 - （３）部分ケン化塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体の
ビニルアルコール含有量が０．１〜１０ｍｏｌ％である
請求項１記載の組成物。 - （４）部分ケン化塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体の
塩素化度が５〜４５ｗｔ％、酢酸ビニル含有量が５〜２
０ｍｏｌ％である請求項１記載の組成物。 - （５）酢酸ビニル含有量が５〜２０ｍｏｌ％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体を塩素化した塩素化度５〜４５％
の塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得
られる、ビニルアルコール含有量が０．１〜１０ｍｏｌ
％の部分ケン化塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体と
、部分ケン化塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体の水
酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基当量の割合［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が０．０５〜１で
あるポリイソシアネート化合物からなる請求項１記載の
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324635A JPH0717726B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324635A JPH0717726B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185087A true JPH03185087A (ja) | 1991-08-13 |
| JPH0717726B2 JPH0717726B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=18168032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1324635A Expired - Fee Related JPH0717726B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717726B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013253193A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Tosoh Corp | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シート |
| JP2013253192A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Tosoh Corp | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シート |
| JP2014125632A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Tosoh Corp | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体及び太陽電池用保護シート |
| JP2023086007A (ja) * | 2021-12-09 | 2023-06-21 | 東ソー株式会社 | 水酸基含有クロロスルホン化ポリオレフィン |
| JP2023132945A (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-22 | 東ソー株式会社 | ウレタン樹脂形成性組成物及び２液型接着剤 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829529A (ja) * | 1971-07-22 | 1973-04-19 | ||
| JPS58141274A (ja) * | 1982-02-17 | 1983-08-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | 接着剤組成物 |
-
1989
- 1989-12-14 JP JP1324635A patent/JPH0717726B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4829529A (ja) * | 1971-07-22 | 1973-04-19 | ||
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| JP2014125632A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Tosoh Corp | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体及び太陽電池用保護シート |
| JP2023086007A (ja) * | 2021-12-09 | 2023-06-21 | 東ソー株式会社 | 水酸基含有クロロスルホン化ポリオレフィン |
| JP2023132945A (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-22 | 東ソー株式会社 | ウレタン樹脂形成性組成物及び２液型接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717726B2 (ja) | 1995-03-01 |
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