JPH03200754A - オキシムエーテルの異性化方法 - Google Patents
オキシムエーテルの異性化方法Info
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- JPH03200754A JPH03200754A JP1343095A JP34309589A JPH03200754A JP H03200754 A JPH03200754 A JP H03200754A JP 1343095 A JP1343095 A JP 1343095A JP 34309589 A JP34309589 A JP 34309589A JP H03200754 A JPH03200754 A JP H03200754A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、異性化剤として特定のルイス酸を用いること
による、非対称ケトオキシムエーテルの異性化方法に関
するものである。
による、非対称ケトオキシムエーテルの異性化方法に関
するものである。
〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉非対称ケ
トオキシムエーテルは、医薬、農薬あるいはその中間体
、光学活性アミンの原料等として重要な化合物であり、
従来より、アンチ体とシン体のｄ合物として製造される
ことも良く知られている（例えば、特開昭６２−２１５
５５８号公報）。
トオキシムエーテルは、医薬、農薬あるいはその中間体
、光学活性アミンの原料等として重要な化合物であり、
従来より、アンチ体とシン体のｄ合物として製造される
ことも良く知られている（例えば、特開昭６２−２１５
５５８号公報）。
しかしながら、医薬、農薬あるいはその中間体、光学活
性アミンの原料としては、アンチ体もしくはシン体のど
ちらか一方のみが必要であることが多く、その場合は両
異性体の分離が必要となる。
性アミンの原料としては、アンチ体もしくはシン体のど
ちらか一方のみが必要であることが多く、その場合は両
異性体の分離が必要となる。
またこの場合一方の異性体は、無用になることになる。
従って、非対称ケトオキシムエーテルを異性化せしめて
、必要な異性体の含量を増大させる、あるいは無用な異
性体を異性化せしめて、必要な異性体に変換することは
重要な技術となる。
、必要な異性体の含量を増大させる、あるいは無用な異
性体を異性化せしめて、必要な異性体に変換することは
重要な技術となる。
かかる異性化法としては、光を照射する方法が知られて
いる（倒木ば、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉ
ｎＴｒａｎｓ、 １．９．１６９１（１９８６））が、
この方法では、高圧水銀灯を有する特殊な反応設備を必
要とするという工業上の問題があった。
いる（倒木ば、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉ
ｎＴｒａｎｓ、 １．９．１６９１（１９８６））が、
この方法では、高圧水銀灯を有する特殊な反応設備を必
要とするという工業上の問題があった。
また、非対称アルドキシムを三フッ化ホウ素により異性
化せしめる方法も知られている（例えば、Ｊ、、Ｏｒｇ
、Ｃｈｅｍ、 ２０．１９４１（１９５５））が、この
方法を非対称ケトオキシムエーテルに適応した場合、反
応速度が極端に遅くなり、異性化効率が著しく悪化する
等の問題があった。
化せしめる方法も知られている（例えば、Ｊ、、Ｏｒｇ
、Ｃｈｅｍ、 ２０．１９４１（１９５５））が、この
方法を非対称ケトオキシムエーテルに適応した場合、反
応速度が極端に遅くなり、異性化効率が著しく悪化する
等の問題があった。
本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、異性化剤として、特定のルイス酸を使用する
ことによって、異性化反応が極めて効率よく進行するこ
とを見出すとともに、更に種々の検討を加えて本発明を
完成した。
ねた結果、異性化剤として、特定のルイス酸を使用する
ことによって、異性化反応が極めて効率よく進行するこ
とを見出すとともに、更に種々の検討を加えて本発明を
完成した。
く課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、非対称ケトオキシムエーテルを異性
化せしめるにあたり、異性化剤として塩化チタン、臭化
チタン、塩化アルミ、臭化アルミ、塩化ホウ素、臭化ホ
ウ素から選ばれる、少なくとも一種のルイス酸を用いる
ことを特徴とする工業的に優れた非対称ケトオキシムエ
ーテルの異性仕方ｌ去を提供するものである。
化せしめるにあたり、異性化剤として塩化チタン、臭化
チタン、塩化アルミ、臭化アルミ、塩化ホウ素、臭化ホ
ウ素から選ばれる、少なくとも一種のルイス酸を用いる
ことを特徴とする工業的に優れた非対称ケトオキシムエ
ーテルの異性仕方ｌ去を提供するものである。
以下本発明について詳細に説明する。
本発明で使用される非対称ケトオキシムエーテルとして
は、例えば式（Ｉ） ２ （式中、Ｒ１はアリール基、アラルキル基もしくはアル
キル基を表わす。Ｒ２、Ｒ３は、アラルキル基もしくは
アルキル基を表し、Ｒ１とＲ７が同一であることはない
。） で示される化合物のアンチ体、シン体または両者の混合
物が挙げられる。
は、例えば式（Ｉ） ２ （式中、Ｒ１はアリール基、アラルキル基もしくはアル
キル基を表わす。Ｒ２、Ｒ３は、アラルキル基もしくは
アルキル基を表し、Ｒ１とＲ７が同一であることはない
。） で示される化合物のアンチ体、シン体または両者の混合
物が挙げられる。
置換基Ｒ４としては、例えばフェニル、０−。
ｍ−、ｐ−クロロフェニル、ｏ −＋ ｍ−、ｐ−ブロ
モフェニル、２．３− ２．４− ２．５−２．６−
３．４− ３．５−ジクロロフェニルなどのハロゲン置
換フェニル、Ｏ＋ ｍ ＋ ｐメチルフェニル、ｏ
−ｍ−、ｐ＝エチルフェニル、ｏ −＋、 ｍ−、ｐ−
プロピルフェニル、〇−ｍ−，ｐ−ブチルフェニル、２
．３−２．４−２．５− ２．６− ３．４− ３．５
−ジメチルフェニルなどのアルキルが置換したフェニル
基、ｏ−ｍ−、ｐ−メトキシフェニル、０−１ｍｐ−エ
トキシフェニル、ｏ −、ｍ−＋ ｐ−プロポキンフ
ェニルなどのアルコキシが置換したフェニル基、ｏ −
、ｍ−、ｐ−ベンジルオキシフェニル、２−ベンジルオ
キシ−３−メチルフェニル、２−ベンジルオキシ−４−
メチルフェニル、２−ベンジルオキシ−５−メチルフェ
ニル、２−ベンジルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニル、
２−ベンジルオキシ−３−メトキシフェニル、２−ベン
ジルオキシ−４−メトキシフェニル、２−ベンジルオキ
ノー５−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ３５−
ジクロロフェニル などのベンジルオキシが置換したフ
ェニル基、Ｏ＋ ｍ ＋ ｐ−シアノフェニル、α
−９β−ナフチル等のアリール基、ヘンシル、ｏ−、ｍ
−、ｐ−トリルメチル・ｏ−ｍ−、ｐ−エチルベンジル
、ｏ −、ｍ −ｐ−メトキシベンジル、ｏ −、ｍ−
、ｐ−エトキシベンジル、２．３− ２．４− ２．５
− ２゜６− ３．４− ３．５−ジメチルベンジル、
（２，３−’２．４− ２．５− ２．６−３．４−３
．５−ジメトキシフェニル）エチル、２−フェニルエチ
ル、２− （ｏ −、ｍ−、ｐ−トリル）エチル、（２
，３−２，４−２，５−２，６−３，４−３，５−ジメ
チルフェニル）エチル、３−フェニルプロピル、ナフチ
ルメチル等のアラルキル基、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル等のアルキル基などが挙
げられる。
モフェニル、２．３− ２．４− ２．５−２．６−
３．４− ３．５−ジクロロフェニルなどのハロゲン置
換フェニル、Ｏ＋ ｍ ＋ ｐメチルフェニル、ｏ
−ｍ−、ｐ＝エチルフェニル、ｏ −＋、 ｍ−、ｐ−
プロピルフェニル、〇−ｍ−，ｐ−ブチルフェニル、２
．３−２．４−２．５− ２．６− ３．４− ３．５
−ジメチルフェニルなどのアルキルが置換したフェニル
基、ｏ−ｍ−、ｐ−メトキシフェニル、０−１ｍｐ−エ
トキシフェニル、ｏ −、ｍ−＋ ｐ−プロポキンフ
ェニルなどのアルコキシが置換したフェニル基、ｏ −
、ｍ−、ｐ−ベンジルオキシフェニル、２−ベンジルオ
キシ−３−メチルフェニル、２−ベンジルオキシ−４−
メチルフェニル、２−ベンジルオキシ−５−メチルフェ
ニル、２−ベンジルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニル、
２−ベンジルオキシ−３−メトキシフェニル、２−ベン
ジルオキシ−４−メトキシフェニル、２−ベンジルオキ
ノー５−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ３５−
ジクロロフェニル などのベンジルオキシが置換したフ
ェニル基、Ｏ＋ ｍ ＋ ｐ−シアノフェニル、α
−９β−ナフチル等のアリール基、ヘンシル、ｏ−、ｍ
−、ｐ−トリルメチル・ｏ−ｍ−、ｐ−エチルベンジル
、ｏ −、ｍ −ｐ−メトキシベンジル、ｏ −、ｍ−
、ｐ−エトキシベンジル、２．３− ２．４− ２．５
− ２゜６− ３．４− ３．５−ジメチルベンジル、
（２，３−’２．４− ２．５− ２．６−３．４−３
．５−ジメトキシフェニル）エチル、２−フェニルエチ
ル、２− （ｏ −、ｍ−、ｐ−トリル）エチル、（２
，３−２，４−２，５−２，６−３，４−３，５−ジメ
チルフェニル）エチル、３−フェニルプロピル、ナフチ
ルメチル等のアラルキル基、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル等のアルキル基などが挙
げられる。
また、置換基Ｒ，，Ｒ，とじては、例えばＲ１と同様の
アラルキル基、アルキル基が挙げられる。
アラルキル基、アルキル基が挙げられる。
代表的な非対称ケトオキシムエーテルとしては、例えば
アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、
イソブチロフェノン、クロロメチル（フェニル）ケトン
、ブロモメチル（フェニル）ケトン、０−メトキシアセ
トフェノン、〇−エトキシアセトフェノン、０−プロポ
キシアセトフェノン、０−ベンジルオキシアセトフェノ
ン、Ｏクロロアセトフェノン、ｍ−クロロアセトフェノ
ン、ｐ−クロロアセトフェノン、Ｏ−ブロモアセトフェ
ノン、ｍ−ブロモアセトフェノン、ｐ−ブロモアセトフ
ェノン、 ２°ｌ ３° −２゜４°−２’、５°
−２°、 ６° −３゜４°−３’、５’ −ジク
ロロアセトフェノン、２° ３° −２′、４° −
２’、５゜２゛ ６°−３’、４° −３°、５°
−ジブロモアセトフェノン、α−アセトナフトン、β−
アセトナフトン、ｐ−シアノアセトフェノン、フェニル
ベンジルケトン、フェニル（〇−トリルメチル）ケトン
、フェニル（ｍ−）リルメチル）ケトン、フェニル（ｐ
−トリルメチル）ケトン、フェニル（２−フェニルエチ
ル）ケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘ
プタノン、２−オクタノン、３−ヘプタノン、３−オク
タノン、シクロヘキシルメチルケトン、シクロヘキシル
エチルケトン、シクロへキシルベンジルケトン、α−フ
ェニルアセトン、（２−フェニルエチル）メチルケトン
、（２−フェニルエチル）エチルケトン、（３−フェニ
ルプロピル）メチルケトンなとの０−メチル、０−オク
チル、０−シクロヘキシル、０−ベンジル等のケトオキ
シムエーテルが挙げられ、これらのシン体、アンチ体も
しくは両者の混合物が用いられる。
アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、
イソブチロフェノン、クロロメチル（フェニル）ケトン
、ブロモメチル（フェニル）ケトン、０−メトキシアセ
トフェノン、〇−エトキシアセトフェノン、０−プロポ
キシアセトフェノン、０−ベンジルオキシアセトフェノ
ン、Ｏクロロアセトフェノン、ｍ−クロロアセトフェノ
ン、ｐ−クロロアセトフェノン、Ｏ−ブロモアセトフェ
ノン、ｍ−ブロモアセトフェノン、ｐ−ブロモアセトフ
ェノン、 ２°ｌ ３° −２゜４°−２’、５°
−２°、 ６° −３゜４°−３’、５’ −ジク
ロロアセトフェノン、２° ３° −２′、４° −
２’、５゜２゛ ６°−３’、４° −３°、５°
−ジブロモアセトフェノン、α−アセトナフトン、β−
アセトナフトン、ｐ−シアノアセトフェノン、フェニル
ベンジルケトン、フェニル（〇−トリルメチル）ケトン
、フェニル（ｍ−）リルメチル）ケトン、フェニル（ｐ
−トリルメチル）ケトン、フェニル（２−フェニルエチ
ル）ケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘ
プタノン、２−オクタノン、３−ヘプタノン、３−オク
タノン、シクロヘキシルメチルケトン、シクロヘキシル
エチルケトン、シクロへキシルベンジルケトン、α−フ
ェニルアセトン、（２−フェニルエチル）メチルケトン
、（２−フェニルエチル）エチルケトン、（３−フェニ
ルプロピル）メチルケトンなとの０−メチル、０−オク
チル、０−シクロヘキシル、０−ベンジル等のケトオキ
シムエーテルが挙げられ、これらのシン体、アンチ体も
しくは両者の混合物が用いられる。
かかるケトオキシムエーテルは、対応するケトンより公
知の方法に準拠して容易に製造することができる。
知の方法に準拠して容易に製造することができる。
本発明は、異性化剤として塩化チタン、臭化チタン、塩
化アルミ、臭化アルミ、塩化ホウ素、臭化ホウ素からば
れる、少なくとも一種のルイス酸を用いることを特徴と
するものであるが、具体的化合物としては、例えば、四
塩化チタン、三塩化チタン、四臭化チタン、三塩化アル
ミ、三臭化アルミ、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等が挙
げられる。これらの混合物も使用し得る。
化アルミ、臭化アルミ、塩化ホウ素、臭化ホウ素からば
れる、少なくとも一種のルイス酸を用いることを特徴と
するものであるが、具体的化合物としては、例えば、四
塩化チタン、三塩化チタン、四臭化チタン、三塩化アル
ミ、三臭化アルミ、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等が挙
げられる。これらの混合物も使用し得る。
かかるルイス酸の使用量は、ケトオキシムエーテルに対
し、通常０．０２〜２モル倍程度１好ましくは０．０５
〜１モル倍程度１ある。
し、通常０．０２〜２モル倍程度１好ましくは０．０５
〜１モル倍程度１ある。
異性化反応は通常、溶媒の存在下に実施される。
かかる溶媒としては例えばジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン、クロロホ
ルム１．２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類
あるいはこれらの混合溶媒が用いられる。その使用量は
ケトオキシムエーテルに対して通常２〜５０重量倍程度
である。
ラン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン、クロロホ
ルム１．２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類
あるいはこれらの混合溶媒が用いられる。その使用量は
ケトオキシムエーテルに対して通常２〜５０重量倍程度
である。
反応温度は、通常１５０℃以下であり、好ましくは一２
０〜６０℃である。
０〜６０℃である。
反応の進行はガスクロマトグラフィー等の分析手段によ
り確認することができる。
り確認することができる。
反応終了後、例えば反応マスに炭酸水素ナトリウム等の
水溶液を加えて異性化剤を不活性化した後、エーテル等
の有機溶媒を用いて抽出することにより、有機層から目
的物を得ることができる。
水溶液を加えて異性化剤を不活性化した後、エーテル等
の有機溶媒を用いて抽出することにより、有機層から目
的物を得ることができる。
〈発明の効果〉
かくして異性化された非対称ケトオキシムエーテルが得
られるが、本発明の方法によれば、特殊な装置を必要と
せず、しかも温和な条件下でも極めて効率よく異性化を
進行せしめることができるので工業的なケトオキシムエ
ーテルの異性化方法として有利である。
られるが、本発明の方法によれば、特殊な装置を必要と
せず、しかも温和な条件下でも極めて効率よく異性化を
進行せしめることができるので工業的なケトオキシムエ
ーテルの異性化方法として有利である。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
窒素雰囲気下、２５℃でシン−フェニル（ｐ−トリルメ
チル）ケトン（０−メチルオキシム）（アンチ／シン＝
０．１／９９．１） １ミリモル（０，２４ｇ）のテト
ラヒドロフラン １ミリリツトル溶液に四塩化チタンＯ
，ｌミｌＪモル（１９ｍ ｇ ）を加え、２５℃で３８
時間撹拌した。
チル）ケトン（０−メチルオキシム）（アンチ／シン＝
０．１／９９．１） １ミリモル（０，２４ｇ）のテト
ラヒドロフラン １ミリリツトル溶液に四塩化チタンＯ
，ｌミｌＪモル（１９ｍ ｇ ）を加え、２５℃で３８
時間撹拌した。
次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えたのちエチ
ルエーテルを加えて抽出し、得られた有機層を濃縮しア
ンチ−フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（０−メチ
ルオキシム）０．２４ｇを得た。
ルエーテルを加えて抽出し、得られた有機層を濃縮しア
ンチ−フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（０−メチ
ルオキシム）０．２４ｇを得た。
アンチ／シン比をガスクロマトグラフィーで測定したと
ころアンチ／シン＝ ９７．５／ ２．５収率は １０
０％であった。
ころアンチ／シン＝ ９７．５／ ２．５収率は １０
０％であった。
実施例２．３
実施例１において溶媒として、テトラヒドロフランのか
わりにトルエン、ｌ、２−ジクロロエタンを用いる以外
は、実施例１に準拠して実施し、アンチ−フェニル（ｐ
−）リルメチル）ケトン（０−メチルオキシム）を得た
。結果を表１に示す。
わりにトルエン、ｌ、２−ジクロロエタンを用いる以外
は、実施例１に準拠して実施し、アンチ−フェニル（ｐ
−）リルメチル）ケトン（０−メチルオキシム）を得た
。結果を表１に示す。
表 １
実施例４〜９、比較例１
実施例１において、シン−フェニル（Ｐ−ｈｌ、ｌルメ
チル）ケトン（０−メチルオキシム）のかわりにアンチ
−シン混合フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（０−
メチルオキシム）（アンチ／シン＝ ６３．６／ ３６
．４）を用い、四塩化チタンのかわりに三塩化チタン、
四臭化チタン、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ア
ルミ、三臭化アルミ、三弗化ホウ素エーテラートをそれ
ぞれ０．１２１１モル用いる以外は実施例１に準拠して
実施した。いずれも副生成物はなく定量的に目的物を得
ることができた。結果を表２に示す。
チル）ケトン（０−メチルオキシム）のかわりにアンチ
−シン混合フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（０−
メチルオキシム）（アンチ／シン＝ ６３．６／ ３６
．４）を用い、四塩化チタンのかわりに三塩化チタン、
四臭化チタン、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ア
ルミ、三臭化アルミ、三弗化ホウ素エーテラートをそれ
ぞれ０．１２１１モル用いる以外は実施例１に準拠して
実施した。いずれも副生成物はなく定量的に目的物を得
ることができた。結果を表２に示す。
表
実施例１Ｏ〜２１
実施例１においてシン−フェニル（ｐ〜トリルメチル）
ケトン（０−メチルオキシム）のかわりに、フェニル（
ｐ−トリルメチル）ケトン（０−メチルオキシム）
フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（０−ベンジルオ
キシム）、２−オクタノン（０−ベンジルオキシム）、
シン−ｐ−ブロモアセトフェノン（０−メチルオキシム
）、シン−２′、４−ジクロロアセトフェノン（０−メ
チルオキシム） アンチ２．４−ジクロロアセトフェ
ノン（０−メチルオキシム） ノン−３’、４’−ジク
ロロアセトフェノン（０メチルオキンム） シン−ｐ−
クロロアセトフェノン（０−メチルオキシム）、シンー
〇−クロロアセトフェノン（０−メチルオキシム） ア
ンチ−〇−クロロアセトフェノン（Ｏ−メチルオキシム
） シン０−メチルアセトフェノン（０−メチルオキシ
ム）、アンチ−〇−メチルアセトフェノン（０−メチル
オキツム）を用いて、実施例１に準拠して実施した。
ケトン（０−メチルオキシム）のかわりに、フェニル（
ｐ−トリルメチル）ケトン（０−メチルオキシム）
フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（０−ベンジルオ
キシム）、２−オクタノン（０−ベンジルオキシム）、
シン−ｐ−ブロモアセトフェノン（０−メチルオキシム
）、シン−２′、４−ジクロロアセトフェノン（０−メ
チルオキシム） アンチ２．４−ジクロロアセトフェ
ノン（０−メチルオキシム） ノン−３’、４’−ジク
ロロアセトフェノン（０メチルオキンム） シン−ｐ−
クロロアセトフェノン（０−メチルオキシム）、シンー
〇−クロロアセトフェノン（０−メチルオキシム） ア
ンチ−〇−クロロアセトフェノン（Ｏ−メチルオキシム
） シン０−メチルアセトフェノン（０−メチルオキシ
ム）、アンチ−〇−メチルアセトフェノン（０−メチル
オキツム）を用いて、実施例１に準拠して実施した。
いずれも副生成物はなく定量的に目的物を得ることかで
きた。 結果を表３に示す。
きた。 結果を表３に示す。
表 ３
表
（続き）
＊：
四塩化チタンを０．５ミｌＪモル使用した。
２゜
３゜
手続補正書
（自発）
平成
２年１０月を
発明の名称
オキシムエーテルの異性化方法
補正をする者
】■件との関係 特許出願人
大阪市中央区北浜四丁目５番３３号
（２０９）住友化学工業株式会社
日
５、補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄
６、補正の内容
（１）明細書第２真下より８行目に「・・・１９４１
（１９５５）・・・Ｊとあるをｒ・・・１４９１ （１
９５５）・・６ノと補正する。
（１９５５）・・・Ｊとあるをｒ・・・１４９１ （１
９５５）・・６ノと補正する。
（２）同第７真下より３行目に「・・・・からばれる・
・・・」とあるを「・・・・から選ばれる・、・・Ｊと
補正する。
・・・」とあるを「・・・・から選ばれる・、・・Ｊと
補正する。
（３）同第８頁１１行目に「・・・・クロロホルム１，
２−・・・・Ｊとあるを「・・・・クロロホルム、１．
２−・、・・」と補正する。
２−・・・・Ｊとあるを「・・・・クロロホルム、１．
２−・、・・」と補正する。
（４）同第９真下より４行目に「・・・・０．１／９９
．１・・・・」とあるを「・・・・０．７／９９．３・
・・・」と（１１１正する。
．１・・・・」とあるを「・・・・０．７／９９．３・
・・・」と（１１１正する。
（５）同第１３真 表３の実施例１０における「アンア
ンチ／シン」の欄にｒ９Ｂ、７／２．２２ Ｊとあるを
ｒ９７．８／２．２」と補正する。
ンチ／シン」の欄にｒ９Ｂ、７／２．２２ Ｊとあるを
ｒ９７．８／２．２」と補正する。
（６）同第１３頁 表３における項目の欄に「アンアン
チ／シン」とあるを「アンチ／シン」と補正する。
チ／シン」とあるを「アンチ／シン」と補正する。
（７）同第１４頁 表３（続き）における項目の欄に「
アンアンチ／シン」とあるを「アンチ／シンＪと補正す
る。
アンアンチ／シン」とあるを「アンチ／シンＪと補正す
る。
以 上
Claims (1)
- 非対称ケトオキシムエーテルを異性化せしめるにあたり
、異性化剤として塩化チタン、臭化チタン、塩化アルミ
、臭化アルミ、塩化ホウ素、臭化ホウ素から選ばれる、
少なくとも一種のルイス酸を用いることを特徴とする非
対称ケトオキシムエーテルの異性化方法。
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