JPH03200802A - 共重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、共重合体ラテックスの製造方法の改良及びこ
れより得られた共重合体ラテックスに関するものである
。さらに詳しくいえば、本発明は、紙塗工用、カーペッ
トバックサイジング用繊維結合用などのバインダー、あ
るいは粘接着剤用などとして好適な高性能の共重合体ラ
テックスを効率よく製造する方法、及びこの方法により
得られた前記共重合体ラテックスに関するものである。

従来の技術 従来、合成共重合体ラテックスは、例えば紙塗工用バイ
ンダー、カーペットバックサイジング用バインダー、不
織布や人工皮革などの繊維結合用バインダー、あるいは
各種材料の粘接着剤などとして広く用いられている。そ
して、共重合体ラテックスがこのような用途に用いられ
る場合、該共重合体ラテックスは接着強度が高く、かつ
耐水性、乾燥加熱による耐ブリスター性などに優れてい
ることが要求される。

例えば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上及び光沢などの
光学的特性の向上を目的として、抄造された原紙表面に
、カオリンクレー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、
タルク、酸化チタンなどの顔料それらのバインダーとし
ての共重合体ラテックス及び保水剤あるいは補助バイン
ダーとしてのスターチ、ポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロースなどの水溶性高分子を主構成成分
とする塗料が塗工されたものであって、該共重合体ラテ
ックスとして、従来からスチレンとブタジェンを主要単
量体成分とし、これらを乳化重合して得られたスチレン
−ブタジェン系共重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラ
テックスが汎用的に用いられている。

ところで、近午、カラー印刷された雑誌類やパンフレッ
ト、広告類の需要の拡大に伴って塗工紙の生産が著しく
増大している。特に、オフセット印刷での高速印刷化傾
向に伴い、塗工紙及び顔料バインダーの品質に対する要
求水準もますます高度化しており、そのため、塗工紙の
品質の中でも特にインクピック抵抗性、いわゆるピック
強度の向上が強く求められている。しかも、このピック
強度性能は他の印刷物性、すなわち湿潤ピック強度、耐
ブリスター性、網点再現性などとは負の相関関係にある
ため、これらの諸物性を高水準にバランス化させる改良
が一段と要求されている。

塗工紙のこれらの性質は、顔料バインダーとして用いら
れるＳＢ系ラテックスの性能に特に強く依存することか
ら、これまで該ＳＢ系ラテックスの性能について種々の
検討が加えられてきた。

例えば、共重合体ラテックスの皮膜のベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフランなどの溶剤に対する不溶解部分
の割合がピック強度と耐ブリスター性の支配因子である
ことが確認されていることから、この面より種々の検討
がなされており、具体的にはラテックス中の共重合体の
組成及びゲル分率を特定の範囲に調整することにより、
優れた性能を発揮させることが提案されている（特公昭
５９〜３５９８号公報、特公昭６０−１７８７９号公報
、特開昭５８−４８９４号公報）。

しかしながら、一般的には塗工紙のピック強度はＳＢ系
ラテックスにおいてそのゲル分率が７５〜９５重量％の
範囲で最も高くなるのに対して、耐ブリスター性はゲル
分率の低いものほど良好となることが認められており、
ピック強度と耐ブリスター性の両方を同時に高い水準に
まで向上させるには、前記技術は、いずれも十分に満足
しうるものではない。

また、重合工程において、重合反応に不活性な水溶性有
機溶剤を使用することにより、ピック強度と耐ブリスタ
ー性に優れる共重合体ラテックスが得られることも知ら
れているが（特開昭６３−２３５５９３号公報）、この
場合、該有機溶剤を多量に用いるため、得られたラテッ
クスは機械的安定性が劣るという欠点を生じる上、前記
の要求性能を十分に満たすには至っていない。

さらに、オフセット印刷における湿潤ピック強度に最適
なブタジェン単位の分率は３４重量％以下であり、ピッ
ク強度の最適なブタジェン単位の分率とは相違するため
、この両物性を同時に高い水準にすることは困難であっ
Ｉ；。

一方、グラビア印刷紙においては、良好な網点再現性と
塗工紙製造時の耐スーパーカレンダー汚れ適性が特に重
要であり、例えばグラビア印刷紙用として良好なバイン
ダーが提案されているが（特開昭５６−７００７１号公
報）、このものは高いブタジェン単位の分率に設計され
ているため、耐スーパーカレンダー汚れ適性をそこなう
ことなく、網点再現性を十分に満足しうる程度には改善
されるに至っていない。

一方、カーペットパックサイジング用接着剤は、一般に
共重合体ラテックスに炭酸カルシウム又は水酸化アルミ
ニウムなどの充填剤及び増粘剤などの他の添加剤を配合
した組成物である。この接着剤組成物は、タフテッドカ
ーペット、ニードルバンチカーペットなどの製造におい
て、主にパイル（かさ糸）の脱落防止並びにジュートな
どの二次基布との接着のために用いられる。したがって
、この場合カーペットの再重要物性である接着強度の向
上が当業界での最大の技術課題の１つであり、そのため
、共重合体ラテックス及びｍ酸物の配合面からの改良検
討がなされているが、これまで満足できる水準のものが
得られていないのが実状である。

他方、粘着剤は従来天然ゴムや合成ゴムなどを有機溶剤
に溶解し、基材に塗工して該有機溶剤を蒸発させること
により、製造されていたが、近年、火災の危険性や労働
衛生上の問題から、水を分散媒とするポリマー水分散液
（ラテックス）を利用する機運が高まり、ゴム−粘着付
与樹脂の組合せの水分散液が開発されつつある（特公昭
５７−２８５４５号公報、特開昭５５−４８２７０号公
報、特開昭５８−１６０３７８号公報、特開昭５８−１
８３７７１号公報）。この合成ゴムラテックスと粘着付
与樹脂とを含有する水分散液は、ラテックスの固形分１
００重量部に対し、粘着付与樹脂５０〜１００重量部を
加えた組成のものが一般的であって、２０〜２３℃の測
定温度においては良好な粘着物性を示すが、０℃の温度
における粘着力については満足できる値が得られていな
い。また、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラテック
スのポリマーのみで粘着物性を有するものも提案されて
いる（特開昭５６−１４５９０９号公報、特開昭５７−
５７７０７号公報）。しかしながら、このものはポリエ
チレンに対する接着力が極めて低いという欠点を有して
いる。

このように、従来技術では塗工紙の印刷のより一層の高
速化に対応することができず、高品質の塗工紙の製造を
可能にするバインダーとしての共重合体ラテックスの出
現が強く求められているのが現状である。また、カーペ
ット並びに粘接着剤においても同様に高接着力を有する
共重合体ラテックスの出現が望まれている。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、印刷用塗工紙にお
けるピック強度と他の性能とのバランスや、カーペット
パックサイジング及び粘接着剤における接着力をより向
上させるための高性能の共重合体ラテックスを提供する
ことを目的としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の高性能共重合体ラテックスを開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、単量体として、共役ジエ
ン化合物とエチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能な
他の単量体の少なくとも３種の単量体を用い、水性媒体
中においてこれらの単量体を乳化重合させる際に、特定
の溶剤と連鎖移動剤とを存在させることにより、その目
的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、水性媒体中において、共役ジエン
化合物とエチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能な他
の単量体の少なくとも３種の単量体を乳化重合させて共
重合体ラテックスを製造するに当り、前記単量体の少な
くとも１種と相溶性を有し、かつ生成する共重合体を膨
潤ないし溶解しうる非重合性の非水溶性溶剤及びこの溶
剤と相溶性のある連鎖移動剤の存在下で反応させること
を特徴とする共重合体ラテックスの製造方法及びこの方
法により得られた共重合体ラテックスを提供するもので
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の特徴は、乳化重合により共重合体ラテ・ノクス
を製造する際に、非重合性の非水溶性溶剤を作用させる
点にある。ここでいう非重合性とはラジカル反応性のあ
る二重結合をもたないことを、非水溶性とは水に対する
溶解度が５重量％未満であることを意味する。また、該
溶剤は重合反応以外のラジカル反応、すなわち連鎖移動
反応も起こりにくいことが望ましく、特に６０℃でのス
チレンの溶液重合における連鎖移動定数が１０−”以下
のものが望ましい。

本発明においては、前記溶剤は、重合に用いる単量体の
少なくとも１種と相溶性を有し、がつ生成する共重合体
を膨潤ないし溶解しうろことが必要である。ここでいう
相溶性とは該単量体に対する溶解度が５重量％以上であ
ることを意味する。

またここでいう膨潤とは以下に示す膨潤度が１．５以上
であることを、溶解とは以下に示す不溶分量が５重量％
以下であることを意味する。

前記膨潤度及び不溶分量は以下の方法によって測定され
る。すなわち、得られた共重合体ラテックスを固形分濃
度が５０重量％に調整し、これを厚み０．５＋ＩＩｍの
キャスターでガラス板上に塗布したのち、最低成膜温度
より３０℃以上高い温度にて４８時間加熱乾燥させ、次
いで得られたフィルム０．５９を精秤し、該溶剤３０−
を加え７日間静置する。次にこれを＃３２５金網にてろ
過し、網上残分を秤量して湿潤残分重量とし、次いで減
圧乾燥により溶剤を蒸発させ乾燥残分重量を測定して、
次の式により、膨潤度及び不溶分量を算出する。

前記溶剤は、重合終了後に減圧加熱など番コより除去さ
れるので、その沸点は１５０℃以下、好ましくは１００
℃以下であるのが有利である。該溶剤の使用量は、通常
単量体１００重量部当り、０．１〜５０重量部の範囲で
選ばれる。この量が０．１重量部未満では本発明の効果
が十分に発揮されないし、５０重量部を超えると重合収
率が低下する傾向がみられるとともに、溶剤回収量が多
くなり、経済的に不利となる。

この溶剤の使用方法については特に制限はなく、例えば
−括前添加法、他の単量体や重合調整剤と共に又は別個
に追加添加する方法、断続追加添加法、あるいは添加速
度を連続的に変化させる濃度勾配追加添加法などの中か
ら任意の方法を選び用いることができる。前添加法の場
合は、シードラテックスに予め吸収させておくこともで
きる。

前記溶剤としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの直鎖アルカン、シクロヘキサンなどの環状アル
カン、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、酢酸
ヘプチルなどのカルボン酸エステルなどを挙げることが
できる。これらの溶剤は、単独で、あるいは２種以上を
混合して用いることができる。ここで混合溶剤を用いる
場合には、混合液としての性質が前記の非水溶性、単量
体との相溶性、共重合体の膨潤性や溶解性の条件を満た
していることが必要である。

本発明においては、所望に応じ、前記溶剤又は混合溶剤
とともに単量体１００重量部に対し５重量部未満の非重
合性の水溶性溶剤を併用することができる。この非重合
性の水溶性溶剤としては、例、ｔｌｆメタノール、エタ
ノール、プロパツール、イングロパノール、ブタノール
、アミルアルコール、エチレングリフール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、グリセロールなどのアル
コール類、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン
のケトン類、テトラヒドロ７ランなどの環状エーテル類
、セロソルブ、メチルセロンルブ、ブチルセロソルブな
どのセロソルブ類、アセトニトリルなどのニトリル類、
Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類などを挙
げることができる。

本発明においては、連鎖移動剤として、前記非重合性の
非水溶性溶剤と相溶性を有するものを用いることが必要
である。ここでいう相溶性とは、該溶剤に対する連鎖移
動剤の溶解度が５重量％以上であることを意味する。こ
のような連鎖移動剤としては、例えばｔ−ドデシルメル
カプタンデシルメルカプタン、メルカプトエタノールな
どのアルキルメルカプタン、チオグリコール酸エチルヘ
キシル、テトラチオグリコール酸ペンタエリスリトール
などのチオグリコール酸エステル、ターピノーレン、ジ
ペンテン、ｔ−テルピネン及び四塩化炭素などのハロゲ
ン化炭化水素、スルフィドなどを挙げることができる。

これらの連鎖移動剤の使用方法については特に制限はな
く、公知の方法、例えば−括前添加方法、連続追加添加
方法、断続追加添加方法、添加速度を順次変化させた濃
度勾配型添加方法などを用いることができる。

本発明において用いられる共役ジエン化合物としては、
例えばブタジェン、イングレン、２−クロロ−１．３−
ブタジェンなどが挙げられる。これらの共役ジエン化合
物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよく、また、その使用量は全単量体の重量に基づき
５重量％以上、好ましくは凝集力の点から２０〜７０重
量％の範囲で選ばれる。この使用量が５重量％未満では
得られる重合体が脆すぎるし、７０重量％を超えると軟
らかくなりすぎ、いずれの場合も高い凝集力が得られす
、本発明の目的が十分に達せられない。

本発明において用いられるエチレン性不飽和カルボン酸
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、７マール酸、クロトン酸などが挙げら
れる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、そ
の使用量は全単量体の重量に基づき０．２重量％以上、
好ましくは０．２〜１５重量％の範囲で選ばれる。この
量が０．２重量％未満ではラテックスの分散安定性が十
分ではなく、塗料調製や塗工時において種々の問題が生
じ、かつビック強度も低いし、１５重量％を超えるとラ
テックスや塗料の粘度が高くなりすぎるとともに、耐水
性が低下する傾向がみられ好ましくなｌ、％。

本発明において用いられる共重合可能な他の単量体とし
ては、芳香族モノビニル化合物やジビニル化合物、アク
リル酸エステルやメタクリル酸エステル、シアン化ビニ
ル化合物類、エチレン性アミド類などが挙げられるが、
これらの中で特に芳香族モノビニル化合物やジビニル化
合物が好適である。

該芳香族モノビニル化合物やジビニル化合物としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
、アルキルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられ
、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルとしては
、例えばアクリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル
、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、ヒドロキシ
エチル、グリシジルエステル、さらにはエチレングリコ
ールジアクリレート又はジメタクリレートなどが挙げら
れる。シアン化ビニル化合物類としては、例えばアクリ
ロニトリルやメタクリレートリルなどが、エチレン性ア
ミド類としては、例えばアクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミドなどが挙げられる。

さらに、これらの単量体以外に、酢酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロ
ゲン化ビニル類、アミノエチルアクリレート又はメタク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート又はメ
タクリレートなどのエチレン性アミン類、スチレンスル
ホン酸ナトリウムなども用いることができる。

これらの共重合可能な単量体は１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明における共重合体ラテックスは、水性媒体中にお
いて、前記共役ジエン系化合物とエチレン性不飽和カル
ボン酸と共重合可能な他の単量体とを乳化重合させるこ
とによって得られる。この乳化重合法については特に制
限はなく、従来公知の方法、例えば水と前記の単量体、
溶剤、連鎖移動剤と界面活性剤とラジカル重合開始剤と
必要に応じて用いられる他の添加成分とを基本構成成分
とする分散系において、該単量体を重合させて共重合体
粒子の水性分散液、すなわち共重合体ラテックスを製造
する方法などが用いられる。この共重合体ラテックス中
の該共重合体の濃度は、通常４０〜６０重量％の範囲で
選ばれ、またその平均粒子径は０．０５〜ｌ　ｐ　ｒａ
、好ましくは０．０７〜０．３　ｐ　ｍの範囲にあるの
が有利である。該平均粒子径は界面活性剤やシードラテ
ックスの使用割合などによって調整することができ、一
般にその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテック
スの平均粒子径は小さくなる傾向がある。

前記界面活性剤としては、例えば脂肪酸セッケン、ロジ
ン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリ
ールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル ルアリールエーテル、ポリオキシエチレンンルビタン脂
肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロッ
クコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる
。この界面活性剤は通常、アニオン性界面活性剤単独又
はアニオン性／ノニオン性の混合系で用いられ、その使
用量は全単量体の重量に基づき、通常０．０５〜２重量
％の範囲で選ばれる。

前記ラジカル重合開始剤は、熱又は還元性物質によりラ
ジカル分解して、単量体の付加重合を起こさせる作用を
有するものであり、このようなものとしては、例えば水
溶性又は油溶性のベルオキソニ硫酸塩、過酸化物、アゾ
ビス化合物など、具体的にはベルオキソニ硫酸カリウム
、ベルオキソ二硫酸ナトリウム、ベルオキンニ硫酸アン
モニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
、過酸化ベンゾイル、２．２−アゾビスイソブチロニト
リル、クメンヒドロペルオキシドなどが挙げられるが、
これらの中で特にベルオキソニ硫酸塩が好適である。こ
の重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき通常
０．２〜１．５重量％の範囲で選ばれる。

この乳化重合における重合温度は、通常６０〜９０’Ｃ
の範囲で選ばれるが、重合速度の促進あるいはより低温
での重合を望む場合には、酸性亜硫酸ナトリウム、アス
コルビン酸やその塩、エリソルビン酸ヤその塩、ロンガ
リットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる
、いわゆるレドックス重合法を採用することができる。

本発明においては、所望に応じ各種重合調整剤、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐ
Ｈ調節剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各
種キレート剤などを添加することができる。

本発明の共重合体ラテックスを紙塗工用塗料のバインダ
ーとして用いる場合には、通常行われている方法、例え
ば分散剤を溶解させた水中に、無機顔料あるいは無機・
有機顔料類、水溶性高分子、各種添加剤とともに該共重
合体ラテックスを添加して混合し、均質な分散液として
用いる方法を採用することができる。そして、この紙塗
工用塗料は、各種ブレードコーター、ロールコータ−な
どを用いる通常の方法によって、原紙に塗工することが
できる。

発明の効果 本発明によると、印刷用塗工紙におけるピック強度と他
の性能とのバランスや、カーペットバックサイジング及
び粘接着剤における接着力をより向上させうる高性能の
共重合体ラテックスを容易に得ることができる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、各特性は次のようにして求めた。

（１）共重合体ラテックスの性状 （イ）平均粒子径 光散乱法粒度分析計（シーエヌウッド社製モデル６００
０）により共重合体ラテックスの平均粒子径を測定した
。

（ロ）共重合体のゲル分率及び膨潤度 ポリプロピレンフィルム上にＮｏ、２６ワイヤーバーで
共重合体ラテックスを均一に塗工し、５０℃の乾燥機内
で１時間乾燥して皮膜を形成させた。

次に、この共重合体ラテックス皮膜を剥して、化学天秤
で約０．５ｇを正確に秤量してから３００ｃｃのトルエ
ンの入った容器中Ｊこ浸し、振とう器で室温にて６時間
かくはんしたのち、内容物をあらかじめ精秤した３２５
メツシユの金網でろ過し、金網に残った残留物を秤量す
る。その後５０℃の乾燥器で２時間乾燥させ、次式によ
りゲル分率及び膨潤度を求める。

ゲル分率（重量％） 膨潤度 （２）紙塗工性能 （イ）耐ブリスター性 Ｒ１印刷試験機（明製作所製）を用いて塗工紙の両面を
印刷インク（大日本インキ社製、Ｗｅｂｂ　Ｚｅｔｔ黄
）０．３ｃｃをべた刷りする。この印刷された塗工紙を
適当な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調整
したシリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生す
るか否かを観察する。恒温槽の温度を変化させてこの試
験を行い、ブリスターの発生が認められる最低温度を求
める。この温度が高いものほど耐ブリスター性に優れる
。

（ロ）　ドライピック強度 Ｒ１印刷試験機を用いて、印刷インク（東軍色素社製、
ＳＤスス−−デラックス５ｏ紅Ｂ；タック値１　ｇ）０
．４ｃｃ５回重ね刷りを行い、ゴムロールに現われたピ
ッキング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察す
る。評価はＩＯ点評価法で行い、ピッキング現象の少な
いものほど高得点とした。

（ハ）湿潤ピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿
してから、印刷インク（東軍色素社製、ＳＤスス−−デ
ラックス５０ｔＢ；タック値１８）０．４ｃｃ　１回刷
りを行い、ゴムロールに現われたピッキング状態を別の
台紙に裏取りし、その程度を観察する。評価はｌＯ点評
価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点と
した。

網点再現性 大蔵省式グラビア試験機を用いて印刷し、網点の欠落率
を計数した。評価は１０点評価法で行い、欠落率の小さ
いものほど高得点とした。

（３）カーペットバックサイジング性能剥離強度、抜糸
強度 ＪＩＳ　Ｌ−１０２１に準拠して求めた。平均値の高い
ものほどよい。

（４）粘着剤性能 （イ）高温凝集力 ステンレス板に、粘着試料を２５１Ｒ＋＋＋×２５１ｎ
ｍの大きさで２ｋｇのローラーを１往復させて貼り付け
、接着面を引張試験機の引張方向と平行にセットし、４
０℃の雰囲気下、２１ＩＩＴＲ／１Ｉｌｉｎの速度でセ
ン断力を測定した。

（ロ）低温粘着力 輻２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着試料を表にして輪（
ループ）を作り、Ｏ′Ｃの雰囲気下、５００ｍｍ／　ｍ
ｉｎの速度で段ポール表面にほとんど圧力０の状態で接
触させる。接触してから３秒後、同じ＜　５００ｍｍ／
ｍｉｎの速度で引きはがす時の剥離接着強度を測定した
。

（ハ）　　ＰＥ接着性 ２３℃の雰囲気下において、添加剤を含有していない低
密度ＰＥ板に幅２５ｍｍの粘着試料を２ｋｇのローラー
で１往復して貼り合わせ、貼り付けてから２０分経過後
、５００ｍ＋＋＋／　ｍ　ｉｎの速度で１８０°ビ一ル
強度を測定した。

実施例１〜２５、比較例１−１゜ 直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（シード固
形分濃度２５重量％）４重量部を、かくはん装置と温度
調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、ざ
らに水７０重量部、ラウリン硫酸ナトリウム０．２重量
部、７マール酸２．５重量部を仕込み、内温を８０℃に
昇温し、次いで第１表に示す七ツマー１連鎖移動剤及び
非重合性の非水溶性溶剤から戊る油性混合液と、水１５
重量部、ベルオキソニ硫酸ナトリウム１重量部、水酸化
ナトリウム０．２重量部、ラウリン硫酸ナトリウム０．
１重量部から戊る水溶液とを、それぞれ４時間及び５時
間をかけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度
をそのまま１時間保ったのち冷却し、次いで生成した共
重合体ラテックスを水酸化ナトリウムでｐｏを７に調整
してからスチームストリッピング法により未反応の単量
体及び非重合性の非水溶性溶剤を除去し、２００メツシ
ユのろ布でろ過した。

なお、すべての共重合体ラテックスは最終的に固形分濃
度が５０重量％になるように調整した。

これらの共重合体ラテックスの平均粒子径とゲル分率を
第１表に示す。

応用例１ 実施例及び比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、紙塗工用バインダーとしての性能評価を行った。そ
の結果を第４表示す。

なお、塗工塗料は第２表に示す配合で、不揮発分濃度が
６３重量％になる水量で高速かくはん機で調製した。塗
料のｐＨはアンモニア水で９．０に調整した。この塗料
を用いての塗工紙の調製条件を第３表に示す。

第４表から、本発明の共重合体ラテックスをバインダー
として用いた塗工紙はビック強度と他の物性が高度にバ
ランスされたものであることが分かる。

第 表 （注）ｌ）エンゲルハード社製「ウルトラホワイト９０
」 エンゲルハード社製「ウルトラコート」三共製粉社製「
ニスカラン＃　１５００Ｊ東亜合戊化学社製「アロンＴ
　−４０Ｊ住友化学社製「スミレッツ６３６」 日本食品加工社製ｒＭｓ４６００Ｊ 応用例２ 実施例及び比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、カーペットバックサイジング用バインターとしての
性能評価を行った。その結果を第７表に示す。

なお、接着塗料は第５表に示す配合で、不揮発分濃度が
７０重量％になる水量で高速かくはん機で調製した。こ
の塗料を用いてのカーペットの調製条件を第６表に示す
。

第７表から、本発明の共重合体ラテックスをバインダー
として用いたカーペットは剥離強度と抜糸強度が高度に
向上したものであることが分かる。

第 表 ２）東亜合成化学社製「アロンＴ　−４０Ｊ３）クラレ
社製ｒ　Ｐ　Ｖ　Ａ　−２１７Ｊ第 表 第 表 応用例３ 実施例及び比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、粘着剤としての性能を評価した。

得られた共重合体ラテックスに、ポリアクリル酸ナトリ
ウム約０．５重量部を添加して、粘度約１０．０００ｃ
ｐｓに増粘し、剥離紙上に約４５ドライｇ／ｉｌｌ”の
塗工量で均一に塗工後、１２０℃の熱風で２．５分乾燥
した。得られた剥離紙上の乾燥塗膜を延伸したポリプロ
ピレンフィルム（厚さ約８０μｍ）のコロナ放電処理面
に圧着させ、乾燥塗膜を該ポリプロピレンフィルムに転
写したものを粘着試料とした。粘着試料は温度２３℃、
相対温度６５％の条件下で１週間養生後、粘着物性につ
いて評価した。

その結果を第８表に示す。

第　　　　８　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水性媒体中において、共役ジエン化合物とエチレン
   性不飽和カルボン酸と共重合可能な他の単量体の少なく
   とも３種の単量体を乳化重合させて共重合体ラテックス
   を製造するに当り、前記単量体の少なくとも１種と相溶
   性を有し、かつ生成する共重合体を膨潤ないし溶解しう
   る非重合性の非水溶性溶剤及びこの溶剤と相溶性を有す
   る連鎖移動剤の存在下で反応させることを特徴とする共
   重合体ラテックスの製造方法。 ２　請求項１記載の方法により得られた共重合体ラテッ
   クス。