JPH03200866A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れ、射出成形、真空成
形、ブロー成形などの成型法に適した熱可塑性樹脂組成
物、および射出成形の中でも特に発泡射出成形に適した
熱可塑性樹脂組成物に関する。
形、ブロー成形などの成型法に適した熱可塑性樹脂組成
物、および射出成形の中でも特に発泡射出成形に適した
熱可塑性樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂とを混合
してなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐熱
性、耐衝撃性、電気的性質に優れ、自己消火性であるな
ど優れた樹脂組成物として良く知られている。その使用
成形方法には、射出成形、ブロー成形およびシート化し
たものの真空成形などがある。
してなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐熱
性、耐衝撃性、電気的性質に優れ、自己消火性であるな
ど優れた樹脂組成物として良く知られている。その使用
成形方法には、射出成形、ブロー成形およびシート化し
たものの真空成形などがある。
しかしながら、この樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘
度も高いので、成形加工に際して高い成形温度と圧力を
要する。また、金属との密着性が比較的高いため、成形
機や押出機での樹脂の置換性に問題がある。例えば異な
った着色処方の材料の切り換えに於いて、前に使用した
色の残存量が多く、切り換えに多くの樹脂と時間を要し
非能率的であった。また、成形機等の内部で樹脂が滞留
しやすく、この滞留樹脂の劣化物により成形物の表面外
観不良や機械的特性の低下などを生じることがあった。
度も高いので、成形加工に際して高い成形温度と圧力を
要する。また、金属との密着性が比較的高いため、成形
機や押出機での樹脂の置換性に問題がある。例えば異な
った着色処方の材料の切り換えに於いて、前に使用した
色の残存量が多く、切り換えに多くの樹脂と時間を要し
非能率的であった。また、成形機等の内部で樹脂が滞留
しやすく、この滞留樹脂の劣化物により成形物の表面外
観不良や機械的特性の低下などを生じることがあった。
これも樹脂の置換性が改良されれば同時に改良し得る問
題と考えられていた。
題と考えられていた。
これらの問題に対して、例えば特公昭49−5220号
公報のように可塑剤を添加する方法や、特開昭59−1
2963号公報のように金属石けんを添加する方法など
が提案されている。しかし、これらの方法は未だ不充分
で、とりわけ樹脂の置換性向上の効果はほとんど見られ
ない。また、これらの添加剤の添加により耐衝撃性や耐
熱性などが低下することが多く、その改善が期待されて
いた。
公報のように可塑剤を添加する方法や、特開昭59−1
2963号公報のように金属石けんを添加する方法など
が提案されている。しかし、これらの方法は未だ不充分
で、とりわけ樹脂の置換性向上の効果はほとんど見られ
ない。また、これらの添加剤の添加により耐衝撃性や耐
熱性などが低下することが多く、その改善が期待されて
いた。
また、射出成形法の応用例の一つとして、発泡射出成形
法がある。この成形法は、発泡ガス入りの溶融プラスチ
ックを、射出成形機により金型に射出して射出成形品を
得る方法で、軽く、剛性が高く、”ひけ”が少なく、遮
音効果がある等の特徴のを有する発泡成形品が得られる
。発泡射出成形法に用いる樹脂材料としては、従来はポ
リエチレン、ポリプロピレン、ABS、ポリスチレン等
が多用されてきたが、最近ではポリフェニレンエーテル
系樹脂の利用が増加しつつある。
法がある。この成形法は、発泡ガス入りの溶融プラスチ
ックを、射出成形機により金型に射出して射出成形品を
得る方法で、軽く、剛性が高く、”ひけ”が少なく、遮
音効果がある等の特徴のを有する発泡成形品が得られる
。発泡射出成形法に用いる樹脂材料としては、従来はポ
リエチレン、ポリプロピレン、ABS、ポリスチレン等
が多用されてきたが、最近ではポリフェニレンエーテル
系樹脂の利用が増加しつつある。
樹脂を発泡させる方法としては、溶融した樹脂の中に高
圧の窒素ガスを直接吹、き込む方法、揮発性の高い低沸
点の溶剤を予め原料としての樹脂ベレットに含浸させて
おき、可塑化時の熱で気化させる方法、化学発泡剤を樹
脂ベレットに混合し、可塑化時の熱で分解させて発生す
る気体を利用する方法がある。
圧の窒素ガスを直接吹、き込む方法、揮発性の高い低沸
点の溶剤を予め原料としての樹脂ベレットに含浸させて
おき、可塑化時の熱で気化させる方法、化学発泡剤を樹
脂ベレットに混合し、可塑化時の熱で分解させて発生す
る気体を利用する方法がある。
発泡倍率を高めるために、成形条件の調整が行われてい
るが、材料面からもより高い発泡倍率が得られ、かつ緻
密な気泡を有する成形品を与えるものが求められている
。
るが、材料面からもより高い発泡倍率が得られ、かつ緻
密な気泡を有する成形品を与えるものが求められている
。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(八)ポリ
フェニレンエーテル樹脂 10〜80重量部(B)スチ
レン系樹脂 10〜89.9重量部(C)ガ
ラス転移温度が30℃以上であるビニル重合体(I)の
存在下にビニル重合体(I)を構成するモノマーとは異
なる1種以上の(メタ)アクリル酸エステル(II)を
重合してなる重合体(C−1)、およびメチルメタクリ
レート50〜95重量%、アルキルアクリレート5〜5
0重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体
0〜20重量%を共重合させて得られ、かつ25℃、ク
ロロホルム溶媒Fでの還元粘度が2〜14で、ガラス転
移温度が30℃以上である共重合体((ニー2)の少な
くとも1種の重合体 0.1〜20重量部および (D)ゴム状弾性体 0〜25重量部(
(A)〜(D)成分の合計量を100重量部とする)を
主成分としてなる。
フェニレンエーテル樹脂 10〜80重量部(B)スチ
レン系樹脂 10〜89.9重量部(C)ガ
ラス転移温度が30℃以上であるビニル重合体(I)の
存在下にビニル重合体(I)を構成するモノマーとは異
なる1種以上の(メタ)アクリル酸エステル(II)を
重合してなる重合体(C−1)、およびメチルメタクリ
レート50〜95重量%、アルキルアクリレート5〜5
0重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体
0〜20重量%を共重合させて得られ、かつ25℃、ク
ロロホルム溶媒Fでの還元粘度が2〜14で、ガラス転
移温度が30℃以上である共重合体((ニー2)の少な
くとも1種の重合体 0.1〜20重量部および (D)ゴム状弾性体 0〜25重量部(
(A)〜(D)成分の合計量を100重量部とする)を
主成分としてなる。
本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
(A)とは、下記式 (式中01〜Q4は水素および炭化水素基からなる群か
らそれぞれ独立に選択され、mは30以上の数を示す。
(A)とは、下記式 (式中01〜Q4は水素および炭化水素基からなる群か
らそれぞれ独立に選択され、mは30以上の数を示す。
)
で表わされる単位を有する単独重合体または共重合体で
ある。
ある。
かかるポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としては、
ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2,6−ジプロビルー1.4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4
−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル6−ブロビ
ルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、(2
,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテルと(2
,3,6−ドリメチルー1.4−フェニレン)エーテル
との共重合体、(2,6−ジエチル−1,4−フエニレ
ン)エーテルと(2,3,6−)リメチル−1,4−フ
ェニレン)エーテルとの共重合体、(2,6−シメチル
ー1,4−フェニレン)エーテルと(2,6−トリエチ
ル1.4−フェニレン〉エーテルとの共重合体等が挙げ
られる。特にポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニ
レン)エーテル、および(2,6−シメチルー1.4−
フェニレン)エーテルと(2,3,6−ドリメチルー1
.4−フェニレン)エーテルとの共重合体が好ましく、
さらに好ましくはポリ(2,6−シメチルー1.4−フ
ェニレン)エーテルである。これらポリフェニレンエー
テル樹脂は、あらゆる配合比率でポリスチレン樹脂に対
して相溶性を有する。
ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2,6−ジプロビルー1.4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4
−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル6−ブロビ
ルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、(2
,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテルと(2
,3,6−ドリメチルー1.4−フェニレン)エーテル
との共重合体、(2,6−ジエチル−1,4−フエニレ
ン)エーテルと(2,3,6−)リメチル−1,4−フ
ェニレン)エーテルとの共重合体、(2,6−シメチル
ー1,4−フェニレン)エーテルと(2,6−トリエチ
ル1.4−フェニレン〉エーテルとの共重合体等が挙げ
られる。特にポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニ
レン)エーテル、および(2,6−シメチルー1.4−
フェニレン)エーテルと(2,3,6−ドリメチルー1
.4−フェニレン)エーテルとの共重合体が好ましく、
さらに好ましくはポリ(2,6−シメチルー1.4−フ
ェニレン)エーテルである。これらポリフェニレンエー
テル樹脂は、あらゆる配合比率でポリスチレン樹脂に対
して相溶性を有する。
本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
の重合度は特に制限されるものではないが、25℃クロ
ロホルム溶媒下での還元粘度が0.3〜0.7dll/
gのものを用いるのが好ましい。0.3dII。
の重合度は特に制限されるものではないが、25℃クロ
ロホルム溶媒下での還元粘度が0.3〜0.7dll/
gのものを用いるのが好ましい。0.3dII。
78未満の還元粘度のものでは熱安定性が悪くなる傾向
があり、また0、717gを超える還元粘度のものでは
成形性が損なわれる傾向がある。これらのポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、単独でまたは2種以上混合して用い
られる。
があり、また0、717gを超える還元粘度のものでは
成形性が損なわれる傾向がある。これらのポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、単独でまたは2種以上混合して用い
られる。
本発明で用いられるスチレン系樹脂(B)とは、スチレ
ンまたはその誘導体を少なくとも50重量%含有する重
合体である。その具体例としては、ポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、ポリクロロスチレン等の単独重
合体;スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−メチルメタクリレート共重合体、スチレンと
他のビニル単量体との共重合体;および耐衝撃性ポリス
チレン等のゴムで変性された重合体が挙げられ、これら
を単独でまたは2種以上組合わせて使用される。スチレ
ン系樹脂(B)として特に有用なものは、ポリスチレン
、耐衝撃性ポリスチレンである。これらのスチレン系樹
脂の製造方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合
、溶液重合、塊状懸濁重合等の公知の重合方法が採用さ
れる。
ンまたはその誘導体を少なくとも50重量%含有する重
合体である。その具体例としては、ポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、ポリクロロスチレン等の単独重
合体;スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−メチルメタクリレート共重合体、スチレンと
他のビニル単量体との共重合体;および耐衝撃性ポリス
チレン等のゴムで変性された重合体が挙げられ、これら
を単独でまたは2種以上組合わせて使用される。スチレ
ン系樹脂(B)として特に有用なものは、ポリスチレン
、耐衝撃性ポリスチレンである。これらのスチレン系樹
脂の製造方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合
、溶液重合、塊状懸濁重合等の公知の重合方法が採用さ
れる。
本発明においては、以下に説明する重合体(C−1)お
よび共重合体(G−2)の少なくとも一種の重合体を重
合体(C)として用いる。
よび共重合体(G−2)の少なくとも一種の重合体を重
合体(C)として用いる。
本発明で用いられるガラス転移点が30℃以上であるビ
ニル重合体(I)の存在下にビニル重合体(I)を構成
するモノマーとは異なる1種以上の(メタ〉アクリル酸
エステル(II)を重合してなる重合体(C−1)とは
、次のようなものである。
ニル重合体(I)の存在下にビニル重合体(I)を構成
するモノマーとは異なる1種以上の(メタ〉アクリル酸
エステル(II)を重合してなる重合体(C−1)とは
、次のようなものである。
ビニル重合体(I)は、1種または2種以上のビニル単
量体の(共)重合体であり、−段で重合されたもののみ
ならず多段に重合されたものでもよい。ここで用いられ
るビニル単量体(I)としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アルケニル系単
量体;アクリロニトリル、メタクリレートリルなどのシ
アン化ビニル系単量体;メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量体が代表
的なものである。このうち特に好ましいものは、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよ
びブチルアクリレートである。ビニル重合体(I)のガ
ラス転移温度は30℃以上である必要がある。また、一
般にゴム状弾性体といわれているもののような架橋構造
を有しているものは用いることができない。なお、ガラ
ス転移温度は、通常動的粘弾性測定や示差走査熱分析(
OSC)などで測定される。
量体の(共)重合体であり、−段で重合されたもののみ
ならず多段に重合されたものでもよい。ここで用いられ
るビニル単量体(I)としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アルケニル系単
量体;アクリロニトリル、メタクリレートリルなどのシ
アン化ビニル系単量体;メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量体が代表
的なものである。このうち特に好ましいものは、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよ
びブチルアクリレートである。ビニル重合体(I)のガ
ラス転移温度は30℃以上である必要がある。また、一
般にゴム状弾性体といわれているもののような架橋構造
を有しているものは用いることができない。なお、ガラ
ス転移温度は、通常動的粘弾性測定や示差走査熱分析(
OSC)などで測定される。
(メタ)アクリル酸エステル系単量体(II)の例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートなどがあるが、ビニル重合体(I)を構成する
モノマーとは異なるものを選択使用する必要がある。(
メタ)アクリル酸エステル系単量体(If)としては、
メチルメタクリレートの量が70〜100重量%でその
他の(メタ)アクリル酸エステル系単量体が30〜0重
量%で合計100fi量%となるような構成で用いるこ
とが好ましい。
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートなどがあるが、ビニル重合体(I)を構成する
モノマーとは異なるものを選択使用する必要がある。(
メタ)アクリル酸エステル系単量体(If)としては、
メチルメタクリレートの量が70〜100重量%でその
他の(メタ)アクリル酸エステル系単量体が30〜0重
量%で合計100fi量%となるような構成で用いるこ
とが好ましい。
また、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(II)の
使用量は、重合体((ニー1)全体に対して5〜60重
量%の範囲内にあることが望ましい。
使用量は、重合体((ニー1)全体に対して5〜60重
量%の範囲内にあることが望ましい。
重合体(に−1)の重合、すなわち最初のビニル単量体
(I)の重合およびそれに続く(メタ)アクリル酸エス
テル系単量体(II)の重合は、いずれも通常は乳化重
合で行なう。乳化剤は通常のものが使用でき、また、重
合開始剤としては、水溶性、油溶性およびレドックス系
の重合開始剤のいずれを用いてもよい。
(I)の重合およびそれに続く(メタ)アクリル酸エス
テル系単量体(II)の重合は、いずれも通常は乳化重
合で行なう。乳化剤は通常のものが使用でき、また、重
合開始剤としては、水溶性、油溶性およびレドックス系
の重合開始剤のいずれを用いてもよい。
一方、本発明で用いられる共重合体((ニー2)とは次
のようなものである。すなわち、還元粘度(ηsp/e
)が2〜14 (c = 0.1g/1oOcc、クロ
ロホルム溶媒下の25℃での測定値)の範囲にあるよう
な極めて高分子量のメチルメタクリレート系共重合体で
ある。0m p/cの値は極めて重要で、2未満では樹
脂組成物の置換性や加工性の向上は見られない。また、
14を超えても添加の効果は見られなくなる。
のようなものである。すなわち、還元粘度(ηsp/e
)が2〜14 (c = 0.1g/1oOcc、クロ
ロホルム溶媒下の25℃での測定値)の範囲にあるよう
な極めて高分子量のメチルメタクリレート系共重合体で
ある。0m p/cの値は極めて重要で、2未満では樹
脂組成物の置換性や加工性の向上は見られない。また、
14を超えても添加の効果は見られなくなる。
共重合体(C−2)におけるメチルメタクリレートの含
量は50〜95重量%である。50重量%未満ではメチ
ルメタクリレートが有する加工性の向上効果が見られず
、95重量%を超えると他樹脂中への分散性が不良とな
る。また、5〜50重量%のアルキルアクリレートと共
重合することは他樹脂中への分散性を向上させるために
必要である。5重量%未満では分散不良となり、その効
果が期待できない。アルキルアクリレートとしてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、2−エチルへキシ
ルアクリレート、クロロエチルアクリレート等がそれぞ
れ単独で、または2種以上の混合物として用いられる。
量は50〜95重量%である。50重量%未満ではメチ
ルメタクリレートが有する加工性の向上効果が見られず
、95重量%を超えると他樹脂中への分散性が不良とな
る。また、5〜50重量%のアルキルアクリレートと共
重合することは他樹脂中への分散性を向上させるために
必要である。5重量%未満では分散不良となり、その効
果が期待できない。アルキルアクリレートとしてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、2−エチルへキシ
ルアクリレート、クロロエチルアクリレート等がそれぞ
れ単独で、または2種以上の混合物として用いられる。
特に、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレートが
好ましい。
好ましい。
更に第3成分として、上記2成分と共重合可能な他のビ
ニル単量体が必要に応じて用いられる。
ニル単量体が必要に応じて用いられる。
他のビニル単量体の使用量の上限は20重量%までで、
これより多くなると優れた置換性、加工性が発揮されな
い。このような他のビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アル
ケニル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体;n−ブチルメタクリ
レートなどのメチルメタクリレート以外のメタクリル酸
エステルなどが挙げられる。
これより多くなると優れた置換性、加工性が発揮されな
い。このような他のビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アル
ケニル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体;n−ブチルメタクリ
レートなどのメチルメタクリレート以外のメタクリル酸
エステルなどが挙げられる。
また、共重合体(C−2)のガラス転移温度も30℃以
上である必要がある。すなわち、一般にゴム状弾性体と
言われるもののような架橋構造を有しているものは用い
ることができない。
上である必要がある。すなわち、一般にゴム状弾性体と
言われるもののような架橋構造を有しているものは用い
ることができない。
メチルメタクリレート系共重合体((ニー2)の重合は
、通常は乳化重合で行なう。乳化剤は通常のものを用い
ることができ、また、重合開始剤としては、水溶性、油
溶性およびレドックス系の重合開始剤が用いられる。ま
た分子量の調節は、メルカプタンなどの連鎖移動剤の使
用量や重合開始剤の使用量の調節などで行なわれる。
、通常は乳化重合で行なう。乳化剤は通常のものを用い
ることができ、また、重合開始剤としては、水溶性、油
溶性およびレドックス系の重合開始剤が用いられる。ま
た分子量の調節は、メルカプタンなどの連鎖移動剤の使
用量や重合開始剤の使用量の調節などで行なわれる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において特に重要な点は、
上記重合体(I1ニー1)および共重合体([ニー2)
の少なくとも一種の重合体を添加することである。本発
明が解決しようとする課題は、(I)樹脂の置換性の向
上および(2)発泡射出成形における発泡性の向上の二
点であるが、重合体(C−t)は、このうち特に(+)
に関して効果がある。一方、共重合体((ニー2)は、
(I)および(2)の両方の効果を発揮する。
上記重合体(I1ニー1)および共重合体([ニー2)
の少なくとも一種の重合体を添加することである。本発
明が解決しようとする課題は、(I)樹脂の置換性の向
上および(2)発泡射出成形における発泡性の向上の二
点であるが、重合体(C−t)は、このうち特に(+)
に関して効果がある。一方、共重合体((ニー2)は、
(I)および(2)の両方の効果を発揮する。
本発明で用いられるゴム状弾性体(D)とは、室温でゴ
ム状態を呈する重合体である。その具体例としては、ブ
タジェン重合体、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体(SO5)、イソプレ
ン重合体、イソプレン−スチレン共重合体、クロロブタ
ジェン重合体などのジエン系ゴム:イソブチレン系ゴム
:ブチルアクリレート架橋重合体などの(メタ)アクリ
ル酸エステル系ゴム;エチレン、−プロピレン共重合体
などのオレフィン系ゴム;ウレタン系ゴム;ポリプロピ
レンオキシドゴムなどのポリエーテル系ゴム;シリコー
ンゴム;エピクロルヒドリンゴムなどが挙げられる。
ム状態を呈する重合体である。その具体例としては、ブ
タジェン重合体、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体(SO5)、イソプレ
ン重合体、イソプレン−スチレン共重合体、クロロブタ
ジェン重合体などのジエン系ゴム:イソブチレン系ゴム
:ブチルアクリレート架橋重合体などの(メタ)アクリ
ル酸エステル系ゴム;エチレン、−プロピレン共重合体
などのオレフィン系ゴム;ウレタン系ゴム;ポリプロピ
レンオキシドゴムなどのポリエーテル系ゴム;シリコー
ンゴム;エピクロルヒドリンゴムなどが挙げられる。
さらに、様々な(共)重合体でグラフト変性したゴム状
弾性体も用いられる。このグラフト鎖を構成する成分と
しては、スチレン、α−メチルスチレ、ビニルトルエン
などの芳香族アルケニル系単量体;アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体;メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、プチルアク
リレートなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量体な
どで代表されるビニル系単量体が挙げられ、これらを単
独あるいは2種以上組合わせて用いられる。これらのゴ
ム状弾性体あるいはグラフト変性したゴム状弾性体は、
樹脂組成物中で球状に分散して、その平均粒径が1μm
以下であることが望ましい。
弾性体も用いられる。このグラフト鎖を構成する成分と
しては、スチレン、α−メチルスチレ、ビニルトルエン
などの芳香族アルケニル系単量体;アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体;メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、プチルアク
リレートなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量体な
どで代表されるビニル系単量体が挙げられ、これらを単
独あるいは2種以上組合わせて用いられる。これらのゴ
ム状弾性体あるいはグラフト変性したゴム状弾性体は、
樹脂組成物中で球状に分散して、その平均粒径が1μm
以下であることが望ましい。
本発明に用いられる(A)〜(D)成分の重量組成比は
、次の範囲内である必要がある。すなわち、成分(A)
lo〜80 重量部成分(B) 10〜8
9.9重量郭成分(G) 0.1〜20 重量部成
分(D)0〜25 fi重量 部、(A)〜(D)成分の合計が100重量部となる範
囲内である。なお、成分(C)は、 0.5〜10重量
部の範囲で添加されることが好ましい。
、次の範囲内である必要がある。すなわち、成分(A)
lo〜80 重量部成分(B) 10〜8
9.9重量郭成分(G) 0.1〜20 重量部成
分(D)0〜25 fi重量 部、(A)〜(D)成分の合計が100重量部となる範
囲内である。なお、成分(C)は、 0.5〜10重量
部の範囲で添加されることが好ましい。
成分(A)が10重量部未満では耐熱性が低く実用的で
なく、80重量部を超えると流動性が極端に悪くなる。
なく、80重量部を超えると流動性が極端に悪くなる。
成分(B)が10重量部未満では流動性に劣り、89.
9重量部を超えると耐熱性が低くなる。成分(C)が0
.1重量部未満では置換性および発泡性に関する効果が
発現しない。20重量部を超えると耐?#撃性なとポリ
フェニレンエーテル系樹脂に特有の性質に悪影響を与え
る。成分(D)は必須成分ではないが、必要に応じて適
当量添加すると耐衝撃性の向上効果がもたらされる。し
かし、25重量部を超えて用いると流動性の低下、硬度
の低下などが生じ、実用的な性能を失う。
9重量部を超えると耐熱性が低くなる。成分(C)が0
.1重量部未満では置換性および発泡性に関する効果が
発現しない。20重量部を超えると耐?#撃性なとポリ
フェニレンエーテル系樹脂に特有の性質に悪影響を与え
る。成分(D)は必須成分ではないが、必要に応じて適
当量添加すると耐衝撃性の向上効果がもたらされる。し
かし、25重量部を超えて用いると流動性の低下、硬度
の低下などが生じ、実用的な性能を失う。
更に、本発明の樹脂組成物には必要に応じて発泡剤、安
定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配合す
ることができる。安定剤としてはトリフェニルホスファ
イト等、滑剤としてはポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス等、難燃剤としてはトリフェニル本スフ
エート、トリクレジルホスフェート、デカブロモビフェ
ニル、デカブロモビフェニルエーテル、三酸化アンチモ
ン等、顔料としては酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等
、充填剤としてはガラス繊維、ウオラストナイト、マイ
カ、タルク等を挙げることができる。
定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配合す
ることができる。安定剤としてはトリフェニルホスファ
イト等、滑剤としてはポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス等、難燃剤としてはトリフェニル本スフ
エート、トリクレジルホスフェート、デカブロモビフェ
ニル、デカブロモビフェニルエーテル、三酸化アンチモ
ン等、顔料としては酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等
、充填剤としてはガラス繊維、ウオラストナイト、マイ
カ、タルク等を挙げることができる。
(実施例)
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、以下における部および%は、それぞれ重
量部および重量%を示す。
明する。なお、以下における部および%は、それぞれ重
量部および重量%を示す。
これらの実施例および比較例に於いては、樹脂の置換性
の評価法として、ベレット化した樹脂の射出成形を行な
い、色の置換するまでの成形回数を計数した。射出成形
は住友重機械工業■製プロマット165775型射出成
形機を用い100mmX 100mm×311111
の平板をシリンダー設定温度280℃で成形した。まず
黒色着色ベレットを用いて20シヨツト成形し、これに
続いて白色着色ベレットを成形して、成形板中に黒色の
筋などが全く現われなくなるまでの成形ショツト数を求
めた。
の評価法として、ベレット化した樹脂の射出成形を行な
い、色の置換するまでの成形回数を計数した。射出成形
は住友重機械工業■製プロマット165775型射出成
形機を用い100mmX 100mm×311111
の平板をシリンダー設定温度280℃で成形した。まず
黒色着色ベレットを用いて20シヨツト成形し、これに
続いて白色着色ベレットを成形して、成形板中に黒色の
筋などが全く現われなくなるまでの成形ショツト数を求
めた。
各樹脂組成物の混線は、西独ウニルナ−・アンド・フラ
イプラー■製ZSK−30型ベント付二軸混練押出機(
スクリュー径30mm)を用いてシリンダー温度270
℃で行ない、ベレット状に賦形した。各重合体成分は、
この押出機に投入する前にヘンシェルミキサーで充分に
混合した。なお、各実施例および比較例の組成物につい
て、それぞれ黒着色品、白着色品の214類のベレット
を作成して射出成形での置換性テストに用いた。樹脂組
成物100部に対して、黒着色品はカーボンブラック1
部、白着色品は酸化チタン2部を添加した。
イプラー■製ZSK−30型ベント付二軸混練押出機(
スクリュー径30mm)を用いてシリンダー温度270
℃で行ない、ベレット状に賦形した。各重合体成分は、
この押出機に投入する前にヘンシェルミキサーで充分に
混合した。なお、各実施例および比較例の組成物につい
て、それぞれ黒着色品、白着色品の214類のベレット
を作成して射出成形での置換性テストに用いた。樹脂組
成物100部に対して、黒着色品はカーボンブラック1
部、白着色品は酸化チタン2部を添加した。
また、発泡射出成形の評価法としては、成形物の発泡倍
率の評価を実施した。樹脂ベレット 100部に対して
、発泡剤(ES−106、商品名、永和化成工業@製)
5部を添加して射出成形し、発泡剤を添加しないで成形
した場合の成形物との比重の比を発泡倍率とした。射出
成形には住友重機械工業■製のプロマット+65775
型射出成形機を用い、125mo+x 12.7mmx
6.3n+mの角棒をシリンダー設定温度260℃で
成形した。なお、射出成形機の射出ノズル部には、計量
時の樹脂やガス漏れを防止するためにシャットオフバル
ブを取り付けた。
率の評価を実施した。樹脂ベレット 100部に対して
、発泡剤(ES−106、商品名、永和化成工業@製)
5部を添加して射出成形し、発泡剤を添加しないで成形
した場合の成形物との比重の比を発泡倍率とした。射出
成形には住友重機械工業■製のプロマット+65775
型射出成形機を用い、125mo+x 12.7mmx
6.3n+mの角棒をシリンダー設定温度260℃で
成形した。なお、射出成形機の射出ノズル部には、計量
時の樹脂やガス漏れを防止するためにシャットオフバル
ブを取り付けた。
また、以下の実施例および比較例で使用したメタクリル
酸エステル系重合体(C−1−a)〜(C−1−e)メ
チルメタクリレート系共重合体 (C−2−a)〜(C
−2−d)およびスチレン系共重合体(C−3)は、次
のようにして製造した。
酸エステル系重合体(C−1−a)〜(C−1−e)メ
チルメタクリレート系共重合体 (C−2−a)〜(C
−2−d)およびスチレン系共重合体(C−3)は、次
のようにして製造した。
参考例1 共重合体(C−1−a)の製造攪拌機および
還流冷却器付き反応容器に、イオン交換水280部、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5部、過硫酸ア
ンモニウム0.2部、n−オクチルメルカプタン0.0
05部およびスチレン50部を仕込み、容器内を窒素に
て置換した後、攪拌下で反応容器を65℃に昇温して2
時間加熱攪拌した。続いてn−ブチルアクリレート30
部、n−オクチルメルカプタン0.5部の混合物を1時
間かけて滴下し、添加終了後、更に2時間攪拌した。そ
の後、メチルメタクリレート20部、n−オクチルメル
カプタン0.002部の混合物を30分間かけて添加し
、更に2時間攪拌し、重合を終了した。得られたラテッ
クスを冷却後、塩化アルミニウムを用いて塩析し、濾過
、洗浄、乾燥して共重合体を製造した。
還流冷却器付き反応容器に、イオン交換水280部、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5部、過硫酸ア
ンモニウム0.2部、n−オクチルメルカプタン0.0
05部およびスチレン50部を仕込み、容器内を窒素に
て置換した後、攪拌下で反応容器を65℃に昇温して2
時間加熱攪拌した。続いてn−ブチルアクリレート30
部、n−オクチルメルカプタン0.5部の混合物を1時
間かけて滴下し、添加終了後、更に2時間攪拌した。そ
の後、メチルメタクリレート20部、n−オクチルメル
カプタン0.002部の混合物を30分間かけて添加し
、更に2時間攪拌し、重合を終了した。得られたラテッ
クスを冷却後、塩化アルミニウムを用いて塩析し、濾過
、洗浄、乾燥して共重合体を製造した。
参考例2〜5 共重合体(c−1−b) 〜(C−1−
e)の製造参考例1で製造した共重合体(C−1−a)
の製造法において、各重合段階での添加単量体を第1表
に示したように変更°した他は、全て参考例1と同様に
重合を行ない、各共重合体を製造した。
e)の製造参考例1で製造した共重合体(C−1−a)
の製造法において、各重合段階での添加単量体を第1表
に示したように変更°した他は、全て参考例1と同様に
重合を行ない、各共重合体を製造した。
参考例6〜10 メチルメタクリレート系共重合体(
I1ニー2−a) 〜(C−2−d)およびスチレン系
共重合体(G−3)の製造 攪拌機および還流冷却器付反応容器にイオン交換水25
0部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5部、
過硫酸アンモニウム0.2部、メチルメタクリレート9
2部、n−ブチルアクリレート8部およびn−オクチル
メルカプタン0.05部を仕込み、容器内を窒素にて置
換した後に、攪拌下、反応容器を65℃に昇温し、4時
間加熱攪拌した。冷却後、硫酸と塩化アルミニウムを用
いて凝固、固化し、洗浄、脱水、乾燥して共重合体(C
−2−a)を得た。
I1ニー2−a) 〜(C−2−d)およびスチレン系
共重合体(G−3)の製造 攪拌機および還流冷却器付反応容器にイオン交換水25
0部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5部、
過硫酸アンモニウム0.2部、メチルメタクリレート9
2部、n−ブチルアクリレート8部およびn−オクチル
メルカプタン0.05部を仕込み、容器内を窒素にて置
換した後に、攪拌下、反応容器を65℃に昇温し、4時
間加熱攪拌した。冷却後、硫酸と塩化アルミニウムを用
いて凝固、固化し、洗浄、脱水、乾燥して共重合体(C
−2−a)を得た。
同様にして、各単量体およびn−オクチルメルカプタン
の仕込み量を変えて共重合体(に−2−b)〜(C−2
−d)および(C−3)を得た。重合処方とη* p/
cを第2表に示した。
の仕込み量を変えて共重合体(に−2−b)〜(C−2
−d)および(C−3)を得た。重合処方とη* p/
cを第2表に示した。
また、本実施例および比較例で使用した複合ゴム系グラ
フト共電合体(トl)は、次のようにして製造した。
フト共電合体(トl)は、次のようにして製造した。
参考例II 複合ゴム系グラフト共重合体(D−1)
の製造 テトラエトキシシラン2部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン0.5部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン97.5部を混合し、シ
ロキサン混合物100部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン シルベンゼンスルホン酸をそれぞれ1部を溶解した蒸留
水200部に上記シロキサン混合物100部を加え、ホ
モミキサーにて10,000rpmで予備攪拌した後、
ホモジナイザーにより 300kg/cm2の圧力で乳
化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。
の製造 テトラエトキシシラン2部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン0.5部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン97.5部を混合し、シ
ロキサン混合物100部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン シルベンゼンスルホン酸をそれぞれ1部を溶解した蒸留
水200部に上記シロキサン混合物100部を加え、ホ
モミキサーにて10,000rpmで予備攪拌した後、
ホモジナイザーにより 300kg/cm2の圧力で乳
化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。
このラテックスを、コンデンサーおよび攪拌機を備えた
セパラブルフラスコに移し、攪拌混合しながら80℃で
5時間加熱した後zO℃で放置し、48時間後に水酸化
ナトリウム水溶液でこのラテックスのpHを6.9に中
和することにより、重合を終了させポリオルガノシロキ
サンゴムラテックス(D−a)を得た。得られたポリオ
ルガノシロキサンテックスの重合率は89.7%であり
、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は0.16
μmであった。
セパラブルフラスコに移し、攪拌混合しながら80℃で
5時間加熱した後zO℃で放置し、48時間後に水酸化
ナトリウム水溶液でこのラテックスのpHを6.9に中
和することにより、重合を終了させポリオルガノシロキ
サンゴムラテックス(D−a)を得た。得られたポリオ
ルガノシロキサンテックスの重合率は89.7%であり
、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は0.16
μmであった。
ポリオルガノシロキサンラテックス(D−a)を25部
採取し、攪拌機付ガラス製フラスコに入れ蒸留水53.
3部を加え、窒素で系内を置換してから内温を60℃に
昇温しn−ブチルアクリレート7、35部、アリルメタ
クリレート0.15部、およびtert−ブチルヒドロ
ペルオキシド0.038部の混合液をポリオルガノシロ
キサンゴム粒子に浸透させた。次いで硫酸第一鉄0.0
0025部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0
.00075部、0749910.06部および蒸留水
4.2部の混合液を仕込みラジカル重合させ、その後内
温70℃で2時間保持し、重合を完了して複合ゴムラテ
ックスを得た。このラテックスを一部採取して複合ゴム
の平均粒子径を測定したところ0.20μmであった。
採取し、攪拌機付ガラス製フラスコに入れ蒸留水53.
3部を加え、窒素で系内を置換してから内温を60℃に
昇温しn−ブチルアクリレート7、35部、アリルメタ
クリレート0.15部、およびtert−ブチルヒドロ
ペルオキシド0.038部の混合液をポリオルガノシロ
キサンゴム粒子に浸透させた。次いで硫酸第一鉄0.0
0025部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0
.00075部、0749910.06部および蒸留水
4.2部の混合液を仕込みラジカル重合させ、その後内
温70℃で2時間保持し、重合を完了して複合ゴムラテ
ックスを得た。このラテックスを一部採取して複合ゴム
の平均粒子径を測定したところ0.20μmであった。
また、このラテックスを乾燥し固型物を得て、トルエン
で90℃で12時間抽出しゲル含量を測定したところ9
8.0%であった。
で90℃で12時間抽出しゲル含量を測定したところ9
8.0%であった。
この複合ゴムラテックスにtart−ブチルヒドロペル
オキシド0.048部とステレフ10部の混合液を70
℃にて60分間にわたり滴下して、その後70℃で4時
間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。スチ
レンの重合転化率は98.5%であった。
オキシド0.048部とステレフ10部の混合液を70
℃にて60分間にわたり滴下して、その後70℃で4時
間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。スチ
レンの重合転化率は98.5%であった。
得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム
1.5%の熱水200部中に滴下して凝固を行ない、分
離、脱水、洗浄した後に乾燥して複合ゴム系グラフト共
重合体(D−0を得た。
1.5%の熱水200部中に滴下して凝固を行ない、分
離、脱水、洗浄した後に乾燥して複合ゴム系グラフト共
重合体(D−0を得た。
実施例1〜12、比較例1〜6
市販のポリフェニレンエーテル(ポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレンエーテル〉、ポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレンおよび参考例で合成した(メタ)ア
クリル酸エステル系共重合体(C−1−a) 〜(I1
ニー1−e) 、メタアクリレート系共重合体(C−2
−a) 〜(C−2−d) 、スチレン系共重合体(C
−3)および複合ゴムグラフト共重合体(D−1)を用
いて、これらを第3表に示した割合で配合し、各種の樹
脂組成物のベレットを得た。この各々のベレットの成形
時の黒色から白色への置換性を先に述べた方法で評価し
た。また、発泡射出成形を前述゛した方法で行ない、発
泡倍率を測定した。各樹脂組成物のアイゾツト衝撃強度
および熱変形温度測定用試片を射出成形法にて得、下記
の方法に準じて測定した。
ル−1,4−フェニレンエーテル〉、ポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレンおよび参考例で合成した(メタ)ア
クリル酸エステル系共重合体(C−1−a) 〜(I1
ニー1−e) 、メタアクリレート系共重合体(C−2
−a) 〜(C−2−d) 、スチレン系共重合体(C
−3)および複合ゴムグラフト共重合体(D−1)を用
いて、これらを第3表に示した割合で配合し、各種の樹
脂組成物のベレットを得た。この各々のベレットの成形
時の黒色から白色への置換性を先に述べた方法で評価し
た。また、発泡射出成形を前述゛した方法で行ない、発
泡倍率を測定した。各樹脂組成物のアイゾツト衝撃強度
および熱変形温度測定用試片を射出成形法にて得、下記
の方法に準じて測定した。
アイゾツト衝撃強度: ASTM D−256の方法に
よる6、45mm厚モールドノツチ付試片、(kg −
cm/cm)熱変形温度: ASTM D−648の方
法による、18.6kg7cm”荷重 (発明の効果) 本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の優れた耐衝撃性や耐熱性を保持しつつ、成形機
等において良好な樹脂置換性を示す。また、発泡射出成
形において、優れた発泡性を示す。したがって、異なっ
た着色処方の材料の切り換えが短時間でできるとともに
、成形機内部での樹脂の滞留も少ないので、成形物の表
面外観不良や機械的特性の低下などを生じることが殆ど
なくなった。また、発泡射出成形時には、軽く、剛性が
高く、ひけが殆どなく、遮音性等に優れた成形品を得る
ことができる。
よる6、45mm厚モールドノツチ付試片、(kg −
cm/cm)熱変形温度: ASTM D−648の方
法による、18.6kg7cm”荷重 (発明の効果) 本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の優れた耐衝撃性や耐熱性を保持しつつ、成形機
等において良好な樹脂置換性を示す。また、発泡射出成
形において、優れた発泡性を示す。したがって、異なっ
た着色処方の材料の切り換えが短時間でできるとともに
、成形機内部での樹脂の滞留も少ないので、成形物の表
面外観不良や機械的特性の低下などを生じることが殆ど
なくなった。また、発泡射出成形時には、軽く、剛性が
高く、ひけが殆どなく、遮音性等に優れた成形品を得る
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)(A)ポリフェニレンエーテル樹脂10〜80重量
部(B)スチレン系樹脂10〜89.9重量部(C)ガ
ラス転移温度が30℃以上であるビニル重合体( I )
の存在下に該ビニル重合体( I )を構成するモノマー
とは異なる1種以上の(メタ)アクリル酸エステル(I
I)を重合してなる重合体(C−1)、およびメチルメ
タクリレート50〜95重量%、アルキルアクリレート
5〜50重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル
単量体0〜20重量%を共重合させて得られ、かつ25
℃、クロロホルム溶媒下での還元粘度が2〜14で、ガ
ラス転移温度が30℃以上である共重合体(C−2)の
少なくとも1種の重合体0.1〜20重量部および (D)ゴム状弾性体0〜25重量部 ((A)〜(D)成分の合計量を100重量部とする)
を主成分としてなる熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-281838 | 1989-10-31 | ||
| JP28183889 | 1989-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03200866A true JPH03200866A (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=17644716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28194590A Pending JPH03200866A (ja) | 1989-10-31 | 1990-10-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03200866A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212355A (ja) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-10-22 JP JP28194590A patent/JPH03200866A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212355A (ja) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
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