JPH03200896A - Refrigerator oil for use in chlorine-free fluorocarbon refrigerant - Google Patents
Refrigerator oil for use in chlorine-free fluorocarbon refrigerantInfo
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- JPH03200896A JPH03200896A JP34124589A JP34124589A JPH03200896A JP H03200896 A JPH03200896 A JP H03200896A JP 34124589 A JP34124589 A JP 34124589A JP 34124589 A JP34124589 A JP 34124589A JP H03200896 A JPH03200896 A JP H03200896A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野]
本発明は、非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関し、詳し
くは、特定の構造を有するエステルを主成分とする、各
種性能に優れた非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関する
ものである。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a non-chlorine-based fluorocarbon refrigerant refrigerating machine oil, and more specifically, the present invention relates to a non-chlorine-based fluorocarbon refrigerant refrigerant oil, which is mainly composed of an ester having a specific structure and has excellent various performances. This article relates to refrigeration oil for fluorocarbon refrigerants.
[従来の技術および発明が解決しようとする課題]従来
から、冷凍機油としては、40℃における動粘度がlO
〜200cStのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、
アルキルベンゼン、ポリグリコール系油、エステル油お
よびこれらの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を
配合したものが一般的に使用されている。[Prior art and problems to be solved by the invention] Conventionally, refrigerating machine oil has a kinematic viscosity of 1O at 40°C.
~200cSt naphthenic mineral oil, paraffinic mineral oil,
Alkylbenzene, polyglycol oil, ester oil, mixtures thereof, or mixtures of these various base oils with additives are generally used.
一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、CF
C−11,CFC−12、CFC−118、HCFC−
22等が使用されている。On the other hand, as a fluorocarbon refrigerant used in refrigerators, CF
C-11, CFC-12, CFC-118, HCFC-
22 etc. are used.
これらのフロン系冷媒のうち、CFC−11,CFC−
12、CF C−118等の炭化水素の全ての水素を塩
素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン層破
壊につながるとして規制の対象となっティる。従って、
RF C−134aやRF C−152a等の非塩素系
フロンがCFCの代替として使用されつつあるが、特に
、RFC−134aは従来から家庭用冷蔵庫、エアコン
等の多くの冷凍機に使用されているCFC−12と熱力
学的物性が類似しており、代替冷媒として有力である。Among these fluorocarbon refrigerants, CFC-11, CFC-
12.CFC-118 and other hydrocarbons in which all the hydrogen is replaced with halogens including chlorine are subject to regulations as they lead to the destruction of the ozone layer. Therefore,
Non-chlorinated fluorocarbons such as RF C-134a and RF C-152a are being used as substitutes for CFCs, but RFC-134a in particular has traditionally been used in many refrigerators such as home refrigerators and air conditioners. It has similar thermodynamic properties to CFC-12 and is a promising alternative refrigerant.
冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性
は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の面から極めて
重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフィ
ン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来から知られてい
るエステル油等を基油とした冷凍機油はRF C−11
4a等の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどないため
、RFC−1148との組み合せで使用すると、常温に
おいて二層分離を起こし、冷凍システム内で最も重要な
油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるいは潤滑性が
不良となって圧縮機の焼付き発生等の実用上様々な不都
合が発生し使用に耐えない。またポリグリコール類も高
粘度指数を有する冷凍機油として知られており、例えば
特公昭57−42119号公報、特公昭61−5288
0号公報、特開昭57−51795号公報等に記載され
ている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示されて
いるポリグリコール油ではやはりRF C−134aと
の相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生じて実用
上使用できない。Although refrigerating machine oil has various performance requirements, compatibility with refrigerant is extremely important from the viewpoint of lubricity and system efficiency of the refrigerating machine. However, refrigeration oils based on naphthenic mineral oils, paraffinic mineral oils, alkylbenzenes, and conventionally known ester oils are classified as RF C-11.
Since it has almost no compatibility with non-chlorinated fluorocarbons such as 4a, when used in combination with RFC-1148, two-layer separation occurs at room temperature, impairing oil return, which is the most important property in a refrigeration system, and reducing refrigeration efficiency. This causes various problems in practical use, such as a decrease in lubricity or poor lubricity, such as seizure of the compressor, making it unusable. Polyglycols are also known as refrigerating machine oils having a high viscosity index;
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-51795, etc. However, the polyglycol oils specifically disclosed in these prior art techniques do not have sufficient compatibility with RF C-134a, so the same problems as above occur and they cannot be used practically.
また、米国特許4,755.316号には、RFC−1
34aと相溶性のあるポリグリコール系冷凍機油が開示
されている。また、本発明者等は、HFC−134aと
の相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に優れて
いるポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既に出願
している(特開平1−256594号公報、同1−27
1491号公報等)。しかしながら、ポリグリコール系
油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁性が劣るという
問題を有することが判明した。Also, in U.S. Patent No. 4,755.316, RFC-1
A polyglycol-based refrigerating machine oil that is compatible with No. 34a is disclosed. In addition, the present inventors have previously developed a polyglycol-based refrigerating machine oil that has significantly better compatibility with HFC-134a than conventionally known refrigerating machine oils, and have already filed an application (Japanese Patent Application Laid-Open No. -256594 Publication, 1-27
1491, etc.). However, it has been found that polyglycol oils have the problems of high water solubility and poor electrical insulation.
一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油は
、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のうち
、最も高い絶縁性を有するものはアルキルベンゼンや鉱
油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油はH
F C−134a等の非塩素系フロンとの相溶性がほと
んどない。従って、RF C−134a等の非塩素系フ
ロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた冷凍
機油は未だ出現していない。On the other hand, refrigeration oil used in compressors such as household refrigerators is required to have high electrical insulation properties. Among known refrigeration oils, alkylbenzenes and mineral oils have the highest insulating properties, but as mentioned above, alkylbenzenes and mineral oils have the highest insulating properties.
It has almost no compatibility with non-chlorinated fluorocarbons such as FC-134a. Therefore, a refrigerating machine oil that has both high compatibility with non-chlorinated fluorocarbons such as RF C-134a and high insulation properties has not yet appeared.
本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機油を開発すべ
く研究を重ねた結果、特定構造を有するエステルがRF
C−134a等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、
かつ高い電気絶縁性を有するものであり、さらに優れた
潤滑特性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。As a result of repeated research to develop a refrigerating machine oil that can meet the above requirements, the present inventors discovered that an ester with a specific structure
Excellent compatibility with non-chlorinated fluorocarbons such as C-134a,
They have also discovered that it has high electrical insulation properties and even better lubrication properties, leading to the completion of the present invention.
本発明は、特定構造を有するエステルを主成分とするR
F C−134a等の非塩素系フロンとの相溶性に優
れ、かつ高い電気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用
潤滑油を提供することを目的とする。The present invention provides R
The object of the present invention is to provide a lubricating oil for a non-chlorinated fluorocarbon refrigerant that has excellent compatibility with non-chlorinated fluorocarbons such as FC-134a and has high electrical insulation properties.
[課題を解決するための手段] すなわち、本発明は、 一般式 以下、本発明の内容をより詳細に説明する。[Means to solve the problem] That is, the present invention general formula Hereinafter, the content of the present invention will be explained in more detail.
本発明の冷凍機油は、−紋穴
[式中、Xは一0R3または−〇−R4−0−C−Rs
テ表される基、Yは−C−Reまたは
で表されるエステルを主成分とするものである。The refrigerating machine oil of the present invention has the following properties:
The group represented by TE, Y, has as a main component an ester represented by -C-Re or .
上記式中、Xは一0R3または−0−R4−0−C−R
5で表される基、Yは−C−Rsまたは
示し、またR1およびR7は炭素数1〜8の二価の炭化
水素基、R2およびR4は炭素数2〜16の二価の飽和
炭化水素基、R3およびR8は炭素数1−15のアルキ
ル基、R5およびR6は炭素数1−14のアルキル基を
それぞれ示し、さらにJおよびmは0または1の数、n
は0〜30の整数を示す]
で表されるエステルを主成分とすることを特徴とする非
塩素系フロン冷媒用冷凍機を提供するものである。In the above formula, X is -0R3 or -0-R4-0-C-R
5, Y is -C-Rs or shown, R1 and R7 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R2 and R4 are divalent saturated hydrocarbon groups having 2 to 16 carbon atoms. group, R3 and R8 are alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms, R5 and R6 are alkyl groups having 1 to 14 carbon atoms, and J and m are 0 or 1, and n
represents an integer from 0 to 30] The present invention provides a refrigerator for a non-chlorine-based fluorocarbon refrigerant characterized by containing an ester represented by the following as a main component.
またR1およびR7は炭素数1〜8、好ましくは1〜6
の2価の炭化水素基、R2およびR4は炭素数2〜16
、好ましくは2〜9の2価の飽和炭化水素基、R3およ
びR8は炭素数1−15、好ましくは1〜12のアルキ
ル基、R5およびR6は炭素数1−14、好ましくは1
−11のアルキル基をそれぞれ示している。さらに、J
およびmは0またはlの数を、nは0〜30、好ましく
はは1〜30の整数をそれぞれ示す。上記条件を満して
いないエスチルを主成分として使用すると水素含有フロ
ンとの相溶性が劣るため好ましくない。Moreover, R1 and R7 have 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms.
divalent hydrocarbon group, R2 and R4 have 2 to 16 carbon atoms
, preferably 2 to 9 divalent saturated hydrocarbon groups, R3 and R8 are alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, R5 and R6 are 1 to 14 carbon atoms, preferably 1
-11 alkyl groups are shown respectively. Furthermore, J.
and m represents the number of 0 or 1, and n represents an integer of 0 to 30, preferably 1 to 30. It is not preferable to use ester that does not meet the above conditions as the main component because it has poor compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons.
R1およびR7としては、具体的には、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基
、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレ
ン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、フェニレ
ン基、その他不飽和基等が例示され、R2およびR4と
しては、上記アルキレン基(メチレン基を除く)のほか
、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン
基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデ
カメチレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメチ
レン基、シクロヘキシレン基等が例示される。また、R
5およびR8としては、具体的にはメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等の
直鎖または分枝のアルキル基が例示され、R3およびR
8としては、上記アルキル基のばかペンタデシル基等の
直鎖または分枝のアルキル基が例示される。Specifically, R1 and R7 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a butylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, an octamethylene group, a phenylene group, and others. Examples of unsaturated groups include R2 and R4, in addition to the above alkylene groups (excluding methylene groups), nonamethylene groups, decamethylene groups, undecamethylene groups, dodecamethylene groups, tridecamethylene groups, and tetradecamethylene groups. , a pentadecamethylene group, a hexadecamethylene group, a cyclohexylene group, and the like. Also, R
5 and R8 are specifically methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group. Examples include straight chain or branched alkyl groups such as R3 and R
Examples of 8 include straight-chain or branched alkyl groups such as the above-mentioned alkyl group, such as a pentadecyl group.
本発明においては、上記エステルを単品で用いてもよく
、2種以上の混合物として用いてもよい。In the present invention, the above esters may be used singly or as a mixture of two or more.
また、本発明におけるエステルの分子量は特に限定され
るものではないが、圧縮機の密封性をより向上させる点
から、数平均分子量が200〜3000のものが好まし
く使用され、数平均分子量が300〜2000のものが
より好ましく使用される。さらに、本発明におけるエス
テルの動粘度は100℃において2〜150cst、好
ましくは5〜100cStであるのが望ましい。Further, the molecular weight of the ester in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the sealing performance of the compressor, those having a number average molecular weight of 200 to 3000 are preferably used; 2000 is more preferably used. Further, the kinematic viscosity of the ester in the present invention is desirably 2 to 150 cSt, preferably 5 to 100 cSt at 100°C.
本発明におけるエステルの製造法は任意であるが、例え
ば(a)分枝中にエーテル結合を含まないジオール、(
b)ジカルボン酸、および(c) 1価アルコールお
よび/または1価アルコールをエステル化反応させるこ
とにより、混合物を一度に製造できる。また(a)と(
C)の1価カルボン酸とを反応させることにより、ある
いは(b)と(e)の1価アルコールとを反応させるこ
とにより、製造することもできる。The method for producing the ester in the present invention is arbitrary, but for example, (a) a diol containing no ether bond in the branch, (
A mixture can be produced at once by subjecting b) dicarboxylic acid and (c) monohydric alcohol and/or monohydric alcohol to an esterification reaction. Also, (a) and (
It can also be produced by reacting C) with a monohydric carboxylic acid, or by reacting (b) with a monohydric alcohol (e).
(a)としては、炭素数2〜16のものが用いられ、具
体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、ノナメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、2−
エチル2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メ
チル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2.
2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル
−2−エチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル
−1,5−ベンタンジオール、2.4−ベンタンジオー
ル、2−メチル−2,4−ベンタンジオール、2−メチ
ル−1,6−ヘキサン、1.4−シクロヘキサンジメタ
ツール、2.2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル
)プロパン等のアルキレングリコール類等が例示される
。As (a), those having 2 to 16 carbon atoms are used, specifically ethylene glycol, propylene glycol,
Butylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, nonamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentyl glycol, 2-
Ethyl 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2.
2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-bentanediol, 2,4-bentanediol, 2-methyl-2, Examples include alkylene glycols such as 4-bentanediol, 2-methyl-1,6-hexane, 1,4-cyclohexane dimetatool, and 2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane.
また(b)としては、炭素数2〜10のジカルボン酸が
用いられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スバリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン酸、エチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、2,2−
ジメチルコハク酸、2.3−ジメチルコハク酸、2−エ
チル−2−メチルコハク酸、2−メチルグルタル酸、3
−メチルグ・ルタル酸、3.3−ジメチルグルタル酸、
3−メチルアジピン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等が例
示される。As (b), a dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms is used, and specifically, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, subaric acid,
Azelaic acid, sebacic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, 2,2-
Dimethylsuccinic acid, 2.3-dimethylsuccinic acid, 2-ethyl-2-methylsuccinic acid, 2-methylglutaric acid, 3
-Methylglutaric acid, 3,3-dimethylglutaric acid,
Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as 3-methyladipic acid, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. etc. are exemplified.
さらに(c) 1価カルボン酸としては、炭素数2〜
15のものが用いられ、具体的には酢酸、プロピオン酸
、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸
、3−メチルブタン酸、2−メチルブタン酸、2−エチ
ルヘキサン酸、2.4−ジメチルペンタン酸、3.3.
5− トリメチルヘキサン酸、安息香酸等が例示される
。Furthermore, (c) the monovalent carboxylic acid has 2 to 2 carbon atoms.
15 are used, specifically acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, and pentadecanoic acid. acid, 3-methylbutanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2.4-dimethylpentanoic acid, 3.3.
Examples include 5-trimethylhexanoic acid and benzoic acid.
また(c) 1価アルコールとしては、炭素数l〜1
5のものが用いられ、具体的には、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノール、
デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカ
ノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、イソプ
ロパツール、イソブタノール、2−メチル−l−ブタノ
ール、2.2−ジメチル−1−プロパツール、3,3−
ジメチル1−ブタノール、2−メチル−1−ペンタノー
ル、3−メチル−1−ペンタノール、2.4.4−トリ
メチル−1−ペンタノール、2,2.4− )ジメチル
−1−ペンタノール、2−エチル−4−メチルl−ペン
タノール、2−エチル−■−ヘキサノール等が例示され
る。In addition, (c) the monohydric alcohol has a carbon number of 1 to 1
5 are used, specifically methanol, ethanol, propatool, butanol, pentanol, hexanol, heptatool, octatool, nonanol,
Decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, isopropanol, isobutanol, 2-methyl-l-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 3,3-
Dimethyl-1-butanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 2.4.4-trimethyl-1-pentanol, 2,2.4-) dimethyl-1-pentanol, Examples include 2-ethyl-4-methyl l-pentanol and 2-ethyl-■-hexanol.
上記のような原料より得られた生成物を精製して副生成
物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や未
反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能に悪影響を及
ぼさない限り、存在していても支障はない。Although by-products and unreacted substances may be removed by refining the product obtained from the above-mentioned raw materials, small amounts of by-products and unreacted substances may affect the excellent performance of the refrigeration oil of the present invention. There is no problem even if it exists as long as it does not have a negative impact on the environment.
本発明の冷凍機油は、上記エステルを単独で用いてもよ
いが、必要に応じて他の冷凍機油基油を混合して使用す
ることもできる。この基油として好ましいもの、以下の
ものが例示できる。The refrigerating machine oil of the present invention may use the above-mentioned ester alone, but may also be used in combination with other refrigerating machine oil base oils, if necessary. Preferred examples of this base oil include the following.
一般式
%式%
[式中、R9およびRloは水素または炭素数i〜18
のアルキル基を示し、R1,は炭素数2〜4のアルキレ
ン基を示し、aは5〜70の整数を示す]
で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル。General formula % Formula % [In the formula, R9 and Rlo are hydrogen or carbon number i to 18
, R1 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and a represents an integer of 5 to 70.] A polyoxyalkylene glycol or an ether thereof.
HC−0+RIsO蛇−RI3
82C−0−fR170勿R14
[式中、RI2〜R24は水素または炭素数1−18の
アルキル基を示し、R15〜R1□は炭素数2〜4のア
ルキレン基を示し、b−dは5〜70の整数を示す]
で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル。HC-0+RIsO Snake-RI3 82C-0-fR170 Of course R14 [wherein, RI2 to R24 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R15 to R1□ represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, b-d represents an integer of 5 to 70] A polyoxyalkylene glycol glycerol ether represented by the following.
[式中、RI8〜R21は炭素数3〜11の直°鎖のア
ルキル基、炭素数3〜15の分枝アルキル基および炭素
数6〜12のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、
直鎖アルキル基の割合が全アルキル基に対し60%以下
、またeは1〜3の整数を示す]
で表されるペンタエリスリトールエステル。[In the formula, RI8 to R21 represent a group selected from a linear alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms,
A pentaerythritol ester in which the proportion of linear alkyl groups is 60% or less of all alkyl groups, and e is an integer of 1 to 3.
一般式
[式中、R2□〜R27は炭素数3〜15のアルキル基
、R28は炭素数1〜8の2価の炭化水素基を示し、ま
たfは1〜5の整数を示す]で表されるペンタエリスリ
トールジカルボン酸エステル。It is represented by the general formula [wherein R2□ to R27 represent an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, R28 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and f represents an integer of 1 to 5]. pentaerythritol dicarboxylic acid ester.
これらの油は単独でも数種類組み合わせて用いてもよい
。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリα
−オレフィン、アルキルベ°ンゼン等の油も混合してよ
いが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶性が落ち
る。These oils may be used alone or in combination. In addition, paraffinic and naphthenic mineral oils, polyα
- Oils such as olefins and alkylbenzenes may also be mixed, but in this case, the compatibility with non-chlorinated chlorofluorocarbon solvents decreases.
これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた性
能を損なわない範囲であれば特に限定されるものではな
いが、本発、明に係るエステルの割合が、冷凍機油全量
に対し、通常50重量%超、好ましくは70重量%以上
になるように配合される。The blending amount of these base oils is not particularly limited as long as it does not impair the excellent performance of the refrigerating machine oil of the present invention, but the ratio of the ester according to the present invention to the total amount of the refrigerating machine oil is , usually more than 50% by weight, preferably 70% by weight or more.
本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも1種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸
とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステ
ルあるいはこの誘導体である。具体的には、リン酸エス
テルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルアシ
ッドホスフエー°ト、ジペンタデシルアシッドホスフェ
ート、ジヘキサデシルアシッドホスフエート、ジヘプタ
デシルアシッドホスフエート、ジオクタデシルアシッド
ホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのア
ミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジエ
チルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシ
ルアミン、トリへブチルアミン、トリオクチルアミン等
のアミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステルと
しては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリ
ス・クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキレン
・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェート、トリス
・クロロフェニルホスフェート等が挙げられる゛。亜リ
ン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリペン
チルホスファイト、ジデシルホスファイト、トリへキシ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリへブチ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリオクチ
ルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホス
ファイト、ジオクチルホスファイト、トリウンデシルホ
スファイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホ
スファイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、ジデシルホスファイト、トリクレジルホス
ファイト等が挙げられる。In the refrigeration oil composition of the present invention, in order to further improve its wear resistance and load carrying capacity, phosphoric acid esters, acidic phosphoric esters, amine salts of acidic phosphoric esters, chlorinated phosphoric esters and phosphorous esters are used. At least one phosphorus compound selected from the group consisting of esters can be blended. These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid or phosphorous acid and alkanols, polyether type alcohols, or derivatives thereof. Specifically, examples of the phosphoric acid ester include tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and the like. Examples of the acidic phosphoric acid ester include ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid phosphate, dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and the like. Examples of the amine salts of acidic phosphoric esters include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Examples include salts with amines such as dipentylamine, diethylamine, diethylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, trihebutylamine, and trioctylamine. Examples of the chlorinated phosphate ester include tris dichloropropyl phosphate, tris chloroethyl phosphate, polyoxyalkylene bis[di(chloroalkyl)] phosphate, and tris chlorophenyl phosphate. Phosphite esters include dibutyl phosphite, tributyl phosphite, dioctyl phosphite, tripentyl phosphite, didecyl phosphite, trihexyl phosphite, dioctyl phosphite, trihebutyl phosphite, dioctyl phosphite, and trihexyl phosphite. Octyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, dioctyl phosphite, triundecyl phosphite, didodecyl phosphite, tridodecyl phosphite, diphenyl phosphite, triphenyl phosphite, didecyl phosphite, tricle Examples include dilphosphite.
また、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合
物を配合する場合、冷凍機油全量に対し0.1〜5.0
111Z量%、好ましくは 0.2〜2.0重量%の割
合で含有せしめることが望ましい。Mixtures of these can also be used. When blending these phosphorus compounds, the amount is 0.1 to 5.0 based on the total amount of refrigerating machine oil.
It is desirable to contain 111Z in an amount of % by weight, preferably 0.2 to 2.0% by weight.
また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさらに
改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポ
キシ化脂肪酸七ノエ・ステルおよびエポキシ化植物油か
らなる群より選ばれる少なくとも i種のエポキシ化合
物を配合することができる。ここでいうフェニルグリシ
ジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリ
シジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエー
テルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシ
ジルエーテルとは、炭素数1−13のアルキル基を1〜
3個有するものであり、中でも炭素数4〜lOのアルキ
ル基を1個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘ
キシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニル
グリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエー
テル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェ
ニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエステ
ル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエス
テル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシ
ジルエステル等が挙げられ、好ましいものとしては、グ
リシジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタ゛クリレート等が例示できる。In addition, in order to further improve the stability of the refrigeration oil of the present invention, at least one selected from the group consisting of phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, epoxidized fatty acid heptanoesters, and epoxidized vegetable oils is added. i types of epoxy compounds can be blended. Examples of the phenylglycidyl ether type epoxy compound mentioned here include phenylglycidyl ether and alkylphenylglycidyl ether. The alkylphenyl glycidyl ether here refers to 1 to 1 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms.
Among them, those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl Glycidyl ether and decylphenyl glycidyl ether are preferred. Examples of the glycidyl ester type epoxy compound include phenylglycidyl ester, alkylglycidyl ester, alkenylglycidyl ester, etc., and preferred examples include glycidyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.
またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ
化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数1〜8のア
ルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエ
ステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエ
チル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステ
ルが好ましく用いられる。Examples of epoxidized fatty acid monoesters include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms and alcohols having 1 to 8 carbon atoms, phenols, and alkylphenols. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxystearic acid are preferably used.
またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿
実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。Examples of epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキ
シ化脂肪酸モノエステルである。Preferred among these epoxy compounds are phenyl glycidyl ether type epoxy compounds and epoxidized fatty acid monoesters.
中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物が
より好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフ
ェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に
好ましい。Among these, phenylglycidyl ether type epoxy compounds are more preferred, and phenylglycidyl ether, butylphenylglycidyl ether and mixtures thereof are particularly preferred.
これらのエポキシ化合物を配合する場合°、冷凍機油全
量に対し 0.1〜5.0重量%、好ましくは0.2〜
2.0重量%の割合で含有せしめることが望ましい。When blending these epoxy compounds, the amount is 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight based on the total amount of refrigerating machine oil.
It is desirable to contain it in a proportion of 2.0% by weight.
また、上記リン化合物とエポキシ化合物を併用してもよ
いことは勿論である。Moreover, it goes without saying that the above-mentioned phosphorus compound and epoxy compound may be used in combination.
さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさ
らに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷凍
機油添加剤、例えば、ジーtert −ブチル−p−ク
レゾール、ビスフェノールA等のフェノール系、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、N、N−ジ(2−ナフチル)
−p−フ二二レンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、
ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、
硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン
系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤
等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合する
ことも可能である。これらの添加剤の合計配合量は、通
常、冷凍機油全量に対し、10重量%以下、好ましくは
5重量%以下である。Furthermore, in order to further improve the performance of the refrigerating machine oil in the present invention, conventionally known refrigerating machine oil additives may be added, for example, phenolic additives such as di-tert-butyl-p-cresol, bisphenol A, phenyl -α-naphthylamine, N,N-di(2-naphthyl)
-Amine-based antioxidants such as p-phenyl diamine,
Anti-wear agents such as zinc dithiophosphate, chlorinated paraffin,
Additives such as extreme pressure agents such as sulfur compounds, oily agents such as fatty acids, antifoaming agents such as silicone, and metal deactivators such as benzotriazole can be added singly or in combination. be. The total amount of these additives is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on the total amount of refrigerating machine oil.
本発明のエステルを主成分とする冷凍機油は、通常、冷
凍機油として使用されている程度の動粘度および流動点
を有していればよいが、低温時の冷凍機油の固化を防ぐ
ためには流動点が一1O℃以下、好ましくは一20℃〜
−80℃であることが望ましい。また、圧縮機との密封
性を保つためには100℃における動粘度が2cSt以
上、好ましくは3cSt以上が望ましく、低温における
流動性および気化器における熱交換の効率を考慮すると
、100℃における動粘度が150cSt以下、好まし
くは100cSt以下であるのが望ましい。The refrigeration oil containing ester as a main component of the present invention only needs to have a kinematic viscosity and pour point that are normally used as refrigeration oil, but in order to prevent the refrigeration oil from solidifying at low temperatures, The point is below 110°C, preferably between 20°C and below.
-80°C is desirable. In addition, in order to maintain a tight seal with the compressor, the kinematic viscosity at 100°C is preferably 2 cSt or more, preferably 3 cSt or more. is preferably 150 cSt or less, preferably 100 cSt or less.
本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油に比べて非塩
素系フロンとの相溶性が大幅に優れている。非塩素系フ
ロンとしては、具体的には1,1.2゜2−テトラフル
オロエタン(RFC−134) 、l。The refrigerating machine oil of the present invention has significantly better compatibility with non-chlorinated fluorocarbons than conventionally known refrigerating machine oils. Specific examples of non-chlorinated fluorocarbons include 1,1.2°2-tetrafluoroethane (RFC-134).
1.1.2−テトラフルオロエタン(RF C−134
a)、1.1−ジフルオロエタン(RF C−152a
) 、トリフルオロメタン(RFC−23)等が例示さ
れるが、好ましいものはRF C−134aである。1.1.2-tetrafluoroethane (RF C-134
a), 1,1-difluoroethane (RF C-152a
), trifluoromethane (RFC-23), etc., but preferred is RF C-134a.
また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロンとの相溶性
、電気絶縁性に優れているだけで・なく、高い潤滑性、
低い吸湿性において優れている。In addition, the refrigeration oil of the present invention not only has excellent compatibility with non-chlorinated fluorocarbons and electrical insulation properties, but also has high lubricity and
Excellent in low moisture absorption.
本発明の冷凍機用潤滑油は、往復動式や回転式の圧縮機
を有するエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵
倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷
却装置等に特に好ましく使用できるが、遠心式の圧縮機
を有するものにも好ましく使用できる。The refrigerating machine lubricating oil of the present invention is particularly suitable for cooling equipment such as air conditioners, dehumidifiers, refrigerators, freezers, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, chemical plants, etc. that have reciprocating or rotary compressors. Although it can be preferably used, it can also be preferably used in those having a centrifugal compressor.
[実施例]
以下、実施例および比較例によって、本発明の内容を更
に具体的に説明する。[Example] Hereinafter, the content of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例1〜7および比較例1〜6 本実施例および比較例に用いた冷凍機油を以下に示す。Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6 Refrigerating machine oil used in the present example and comparative example is shown below.
実施例1:アジピン酸と2−エチル−1−ヘキサノール
のジエステル。Example 1: Diester of adipic acid and 2-ethyl-1-hexanol.
実施例2:3−メチル−1,5−ベンタンジオールと3
.5.5−トリメチルヘキサン酸のジエステル。Example 2: 3-methyl-1,5-bentanediol and 3
.. 5. Diester of 5-trimethylhexanoic acid.
Hx
実施例3:3−メチル−1,5−ベンタンジオール、ア
ジピン酸および3.5.5−)リメチルヘキサン酸のコ
ンプレックスエステルで平均分子量が約500゜
および
n≧1
実施例4:実施例3と同じ組成で平均分子量が約700
゜
実施例5:3−メチル−1,5−ベンタンジオール、ア
ジピン酸および2−エチル−l−ヘキサノールのコンプ
レックスエステルで平均分子量が約200
RI−0−Co−(CH2)4−Coo−R1および
実施例6:実施例5と同じ組成で平均分子量が約 75
0゜
実施例7:実施例3にリン酸エステル型の摩耗防止剤を
1.0g添加したもの。Hx Example 3: Complex ester of 3-methyl-1,5-bentanediol, adipic acid and 3.5.5-)limethylhexanoic acid with an average molecular weight of about 500° and n≧1 Example 4: Example Same composition as 3, average molecular weight about 700
Example 5: Complex ester of 3-methyl-1,5-bentanediol, adipic acid and 2-ethyl-l-hexanol with an average molecular weight of about 200 RI-0-Co-(CH2)4-Coo-R1 and Example 6: Same composition as Example 5, average molecular weight approximately 75
0° Example 7: Example 3 to which 1.0 g of a phosphate ester type anti-wear agent was added.
比較例1:ナフテン系鉱油。Comparative Example 1: Naphthenic mineral oil.
比較例2:分岐鎖型アルキルベンゼン(平均分子量約3
00)。Comparative Example 2: Branched alkylbenzene (average molecular weight approximately 3
00).
比較例3:ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル(平均分子量約500)。Comparative Example 3: Polyoxypropylene glycol monobutyl ether (average molecular weight about 500).
比較例4:ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル(平均分子量約1000)。Comparative Example 4: Polyoxypropylene glycol monobutyl ether (average molecular weight about 1000).
比較例5:ポリオキシプロピレングリコール(平均分子
jl 700)。Comparative Example 5: Polyoxypropylene glycol (average molecular jl 700).
比較例6:ポリオキシプロピレングリコール(平均分子
量約2000)。Comparative Example 6: Polyoxypropylene glycol (average molecular weight approximately 2000).
本発明に関わる実施例1〜7の冷凍機油の基油の性能評
価のためにRF C−134aとの溶解性、絶縁特性、
ファレックス摩耗試験および吸湿性を評価した。また、
比較のために、従来から冷凍機油に使用されている鉱油
、アルキルベンゼン、ポリプロピレングリコールモノア
ルキルエーテルおよび米国特許4,755.116号に
開示されているポリアルキレングリコールの試験結果を
第1表に併記する。In order to evaluate the performance of the base oil of the refrigerating machine oil of Examples 1 to 7 related to the present invention, the solubility with RF C-134a, insulation properties,
Falex abrasion test and moisture absorption were evaluated. Also,
For comparison, test results for mineral oil, alkylbenzene, polypropylene glycol monoalkyl ether, which have been conventionally used in refrigeration oil, and polyalkylene glycol disclosed in U.S. Pat. No. 4,755.116 are also listed in Table 1. .
(RFC−134aとの溶解性)
内径6#、長さ 22t)++mのガラス管に、実施例
および比較例の試料油を0.2g採取し、さらに冷媒(
RF C−134a) 2gを採取してガラス管を封
入する。このガラス管を所定の温度の低温槽または高温
槽に入れ、冷媒と試料油が相互に溶解しあっているか、
分離または白濁しているかを観察する。(Solubility with RFC-134a) 0.2 g of the sample oils of Examples and Comparative Examples were collected in a glass tube with an inner diameter of 6 # and a length of 22 t)++ m, and the refrigerant (
RF C-134a) Collect 2g and seal it in a glass tube. Place this glass tube in a low temperature bath or high temperature bath at a predetermined temperature, and check whether the refrigerant and sample oil are mutually dissolved.
Observe if it separates or becomes cloudy.
(絶縁特性)
JIS C2101に準拠して試料油の体積抵抗を測
定した。なお試験温度は、25℃で行なった。(Insulating properties) The volume resistance of the sample oil was measured in accordance with JIS C2101. Note that the test temperature was 25°C.
(FALEX摩耗試験)
ASTM D 2[i70に準拠して、試料油の温度
100℃、 150J b荷重で慣らし運転を1分′行
なった後に、2501 bの荷重の下に2時間運転し、
テストジャーナルの摩耗量を測定された。(FALEX wear test) In accordance with ASTM D 2 [i70], the sample oil temperature was 100°C, and after 1 minute of break-in operation with a load of 150 J b, the test was run for 2 hours under a load of 2501 b.
The amount of wear on the test journal was measured.
(吸湿性)
試料油30gを300−ビーカーに採り、60℃、30
%湿度に保たれた恒温恒湿槽に7日間静置した後、カー
ルフィッシャー法により水分を測定した。(Hygroscopicity) Take 30g of sample oil in a 300-cm beaker and heat at 60℃ for 30 minutes.
% humidity for 7 days in a constant temperature and humidity chamber, and then the moisture content was measured by the Karl Fischer method.
第−1表の実施例1〜7が示す通り、本発明による冷凍
機油は、比較例1〜2に示す冷凍機油に比べ、RF C
−134aに対する冷媒溶解性が非常に優れている。As shown in Examples 1 to 7 in Table 1, the refrigerating machine oil according to the present invention has a higher RF C
-134a has excellent refrigerant solubility.
比較例3〜6に示すように、ポリアルキレングリコール
は冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く、密閉
型のコンプレッサーには使用できない。As shown in Comparative Examples 3 to 6, although polyalkylene glycol has excellent refrigerant solubility, it has poor insulation properties and cannot be used in hermetic compressors.
また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例1
〜7は、比較例3および6に比べて同等ないしはそれ以
上であることがわかる。In addition, in the wear test by Falex, Example 1
It can be seen that Comparative Examples 3 and 6 are equivalent to or higher than Comparative Examples 3 and 6.
水分の吸湿性についても実施例1〜7の冷凍機油は、比
較例3〜6のアルキレングリコール類よりも吸湿性が低
く優れている。Regarding the hygroscopicity of water, the refrigerating machine oils of Examples 1 to 7 have lower hygroscopicity and are superior to the alkylene glycols of Comparative Examples 3 to 6.
[発明の効果]
以上の説明と実施例によって明らかな通り、本発明の冷
凍機油は、非塩素系フロン用冷凍機における使用に適す
るものであり、電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性
、非吸湿性に優れた冷凍機油である。[Effects of the Invention] As is clear from the above description and examples, the refrigerating machine oil of the present invention is suitable for use in non-chlorinated fluorocarbon refrigerating machines, and has excellent electrical insulation properties, wear resistance, Refrigeration oil with excellent non-hygroscopic properties.
Claims (1)
あります▼で 表される基、Yは▲数式、化学式、表等があります▼ま
たは ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基をそれ
ぞれ 示し、またR_1およびR_7は炭素数1〜8の二価の
炭化水素基、R_2およびR_4は炭素数2〜16の二
価の飽和炭化水素基、R_3およびR_8は炭素数1〜
15のアルキル基、R_5およびR_8は炭素数1〜1
4のアルキル基をそれぞれ示し、さらにlおよびmは0
または1の数、nは0〜30の整数を示す] で表されるエステルを主成分とすることを特徴とする非
塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 2、前記エステルを基油とする請求項1に記載の非塩素
系フロン冷媒用冷凍機油。 3、( I )前記エステル、並びに (II)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_9およびR_1_0は水素または炭素数1
〜18のアルキル基を示し、R_1_1は炭素数2〜4
のアルキレン基を示し、aは5〜70の整数を示す] で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1_2〜R_1_4は水素または炭素数1
〜18のアルキル基を示し、R_1_5〜R_1_7は
炭素数2〜4のアルキレン基を示し、b〜dは5〜7の
整数を示す] で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1_8〜R_2_1は炭素数3〜11の直
鎖のアルキル基、炭素数3〜15の分枝アルキル基およ
び炭素数6〜12のシクロアルキル基より選ばれる基を
示し、直鎖アルキル基の割合が全アルキル基に対し60
%以下、またeは1〜3の整数を示す] で表されるペンタエリスリトールエステル、および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_2_2〜R_2_7は炭素数3〜15のア
ルキル基、R_2_8は炭素数1〜8の2価の炭化水素
基を示し、またfは1〜5の整数を示す] で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステル
、 からなる群より選ばれる少なくとも1種の油、の混合油
を基油とする請求項1に記載の非塩素系フロン冷媒用冷
凍機油。 4、( I )前記エステルが、冷凍機油に対し、50重
量%を超える量配合されている請求項3に記載の非塩素
系フロン冷媒用冷凍機油。 5、冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸
エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン
酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ば
れる少なくとも1種のリン化合物0.1〜5.0重量%
を必須成分として含有する請求項1〜4のいずれかに記
載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 6、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル
型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植
物油からなる群より選ばれる少なくとも1種のエポキシ
化合物0.1〜5.0重量%を必須成分として含有する
請求項1〜5のいずれかに記載の非塩素系フロン冷媒用
冷凍機油。[Claims] 1. General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, X is -OR^3 or a group represented by ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ or ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ represents the groups respectively, and R_1 and R_7 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, R_2 and R_4 is a divalent saturated hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms, and R_3 and R_8 are 1 to 16 carbon atoms.
15 alkyl groups, R_5 and R_8 have 1 to 1 carbon atoms
4 each represents an alkyl group, and l and m are 0
or the number of 1, n is an integer of 0 to 30] A refrigerating machine oil for a non-chlorinated fluorocarbon refrigerant, characterized in that the main component is an ester represented by the following. 2. Refrigerating machine oil for non-chlorinated fluorocarbon refrigerant according to claim 1, wherein the ester is used as a base oil. 3. (I) The above ester, and (II) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R_9 and R_1_0 are hydrogen or carbon number 1
~18 alkyl group, R_1_1 has 2 to 4 carbon atoms
[In the formula, R_1_2 to R_1_4 are hydrogen or Carbon number 1
~18 alkyl group, R_1_5 to R_1_7 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and b to d represent an integer of 5 to 7] Polyoxyalkylene glycol glycerol ether represented by the general formula ▲ Formula , chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1_8 to R_2_1 are selected from a straight chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. The ratio of linear alkyl groups to all alkyl groups is 60
% or less, and e represents an integer from 1 to 3] Pentaerythritol ester represented by the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R_2_2 to R_2_7 are alkyl having 3 to 15 carbon atoms group, R_2_8 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and f represents an integer of 1 to 5] At least one type selected from the group consisting of pentaerythritol dicarboxylic acid ester represented by The refrigerating machine oil for a non-chlorine-based fluorocarbon refrigerant according to claim 1, wherein the base oil is a mixed oil of . 4. (I) The refrigerating machine oil for a non-chlorinated fluorocarbon refrigerant according to claim 3, wherein the ester is blended in an amount exceeding 50% by weight based on the refrigerating machine oil. 5. At least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphoric acid esters, acidic phosphoric esters, amine salts of acidic phosphoric esters, chlorinated phosphoric esters, and phosphorous esters, based on the total amount of refrigerating machine oil. ~5.0% by weight
The refrigerating machine oil for non-chlorinated fluorocarbon refrigerant according to any one of claims 1 to 4, which contains as an essential component. 6. 0.1 to 5.0 weight of at least one epoxy compound selected from the group consisting of phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, epoxidized fatty acid monoesters, and epoxidized vegetable oils, based on the total amount of refrigerating machine oil. % as an essential component.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1341245A JP2627564B2 (en) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | Refrigeration oil for non-chlorinated chlorofluorocarbon refrigerant |
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