JPH03200896A - 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は、非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関し、詳し
くは、特定の構造を有するエステルを主成分とする、各
種性能に優れた非塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関する
ものである。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］従来
から、冷凍機油としては、４０℃における動粘度がｌＯ
〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、
アルキルベンゼン、ポリグリコール系油、エステル油お
よびこれらの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を
配合したものが一般的に使用されている。

一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、ＣＦ
Ｃ−１１，ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１８、ＨＣＦＣ−
２２等が使用されている。

これらのフロン系冷媒のうち、ＣＦＣ−１１，ＣＦＣ−
１２、ＣＦ　Ｃ−１１８等の炭化水素の全ての水素を塩
素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン層破
壊につながるとして規制の対象となっティる。従って、
ＲＦ　Ｃ−１３４ａやＲＦ　Ｃ−１５２ａ等の非塩素系
フロンがＣＦＣの代替として使用されつつあるが、特に
、ＲＦＣ−１３４ａは従来から家庭用冷蔵庫、エアコン
等の多くの冷凍機に使用されているＣＦＣ−１２と熱力
学的物性が類似しており、代替冷媒として有力である。

冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性
は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の面から極めて
重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフィ
ン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来から知られてい
るエステル油等を基油とした冷凍機油はＲＦ　Ｃ−１１
４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほとんどないため
、ＲＦＣ−１１４８との組み合せで使用すると、常温に
おいて二層分離を起こし、冷凍システム内で最も重要な
油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるいは潤滑性が
不良となって圧縮機の焼付き発生等の実用上様々な不都
合が発生し使用に耐えない。またポリグリコール類も高
粘度指数を有する冷凍機油として知られており、例えば
特公昭５７−４２１１９号公報、特公昭６１−５２８８
０号公報、特開昭５７−５１７９５号公報等に記載され
ている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示されて
いるポリグリコール油ではやはりＲＦ　Ｃ−１３４ａと
の相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生じて実用
上使用できない。

また、米国特許４，７５５．３１６号には、ＲＦＣ−１
３４ａと相溶性のあるポリグリコール系冷凍機油が開示
されている。また、本発明者等は、ＨＦＣ−１３４ａと
の相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に優れて
いるポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既に出願
している（特開平１−２５６５９４号公報、同１−２７
１４９１号公報等）。しかしながら、ポリグリコール系
油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁性が劣るという
問題を有することが判明した。

一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油は
、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のうち
、最も高い絶縁性を有するものはアルキルベンゼンや鉱
油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油はＨ
Ｆ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほと
んどない。従って、ＲＦ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フ
ロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた冷凍
機油は未だ出現していない。

本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機油を開発すべ
く研究を重ねた結果、特定構造を有するエステルがＲＦ
　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、
かつ高い電気絶縁性を有するものであり、さらに優れた
潤滑特性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。

本発明は、特定構造を有するエステルを主成分とするＲ
　Ｆ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優
れ、かつ高い電気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用
潤滑油を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、 一般式 以下、本発明の内容をより詳細に説明する。

本発明の冷凍機油は、−紋穴 ［式中、Ｘは一０Ｒ３または−〇−Ｒ４−０−Ｃ−Ｒｓ
テ表される基、Ｙは−Ｃ−Ｒｅまたは で表されるエステルを主成分とするものである。

上記式中、Ｘは一０Ｒ３または−０−Ｒ４−０−Ｃ−Ｒ
５で表される基、Ｙは−Ｃ−Ｒｓまたは 示し、またＲ１およびＲ７は炭素数１〜８の二価の炭化
水素基、Ｒ２およびＲ４は炭素数２〜１６の二価の飽和
炭化水素基、Ｒ３およびＲ８は炭素数１−１５のアルキ
ル基、Ｒ５およびＲ６は炭素数１−１４のアルキル基を
それぞれ示し、さらにＪおよびｍは０または１の数、ｎ
は０〜３０の整数を示す］ で表されるエステルを主成分とすることを特徴とする非
塩素系フロン冷媒用冷凍機を提供するものである。

またＲ１およびＲ７は炭素数１〜８、好ましくは１〜６
の２価の炭化水素基、Ｒ２およびＲ４は炭素数２〜１６
、好ましくは２〜９の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３およ
びＲ８は炭素数１−１５、好ましくは１〜１２のアルキ
ル基、Ｒ５およびＲ６は炭素数１−１４、好ましくは１
−１１のアルキル基をそれぞれ示している。さらに、Ｊ
およびｍは０またはｌの数を、ｎは０〜３０、好ましく
はは１〜３０の整数をそれぞれ示す。上記条件を満して
いないエスチルを主成分として使用すると水素含有フロ
ンとの相溶性が劣るため好ましくない。

Ｒ１およびＲ７としては、具体的には、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基
、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレ
ン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、フェニレ
ン基、その他不飽和基等が例示され、Ｒ２およびＲ４と
しては、上記アルキレン基（メチレン基を除く）のほか
、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン
基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデ
カメチレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメチ
レン基、シクロヘキシレン基等が例示される。また、Ｒ
５およびＲ８としては、具体的にはメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等の
直鎖または分枝のアルキル基が例示され、Ｒ３およびＲ
８としては、上記アルキル基のばかペンタデシル基等の
直鎖または分枝のアルキル基が例示される。

本発明においては、上記エステルを単品で用いてもよく
、２種以上の混合物として用いてもよい。

また、本発明におけるエステルの分子量は特に限定され
るものではないが、圧縮機の密封性をより向上させる点
から、数平均分子量が２００〜３０００のものが好まし
く使用され、数平均分子量が３００〜２０００のものが
より好ましく使用される。さらに、本発明におけるエス
テルの動粘度は１００℃において２〜１５０ｃｓｔ、好
ましくは５〜１００ｃＳｔであるのが望ましい。

本発明におけるエステルの製造法は任意であるが、例え
ば（ａ）分枝中にエーテル結合を含まないジオール、（
ｂ）ジカルボン酸、および（ｃ）　　１価アルコールお
よび／または１価アルコールをエステル化反応させるこ
とにより、混合物を一度に製造できる。また（ａ）と（
Ｃ）の１価カルボン酸とを反応させることにより、ある
いは（ｂ）と（ｅ）の１価アルコールとを反応させるこ
とにより、製造することもできる。

（ａ）としては、炭素数２〜１６のものが用いられ、具
体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、ノナメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−
エチル２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メ
チル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２．
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル
−１，５−ベンタンジオール、２．４−ベンタンジオー
ル、２−メチル−２，４−ベンタンジオール、２−メチ
ル−１，６−ヘキサン、１．４−シクロヘキサンジメタ
ツール、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）プロパン等のアルキレングリコール類等が例示される
。

また（ｂ）としては、炭素数２〜１０のジカルボン酸が
用いられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スバリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン酸、エチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−
ジメチルコハク酸、２．３−ジメチルコハク酸、２−エ
チル−２−メチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３
−メチルグ・ルタル酸、３．３−ジメチルグルタル酸、
３−メチルアジピン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等が例
示される。

さらに（ｃ）　　１価カルボン酸としては、炭素数２〜
１５のものが用いられ、具体的には酢酸、プロピオン酸
、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸
、３−メチルブタン酸、２−メチルブタン酸、２−エチ
ルヘキサン酸、２．４−ジメチルペンタン酸、３．３．
５−　トリメチルヘキサン酸、安息香酸等が例示される
。

また（ｃ）　　１価アルコールとしては、炭素数ｌ〜１
５のものが用いられ、具体的には、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノール、
デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカ
ノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、イソプ
ロパツール、イソブタノール、２−メチル−ｌ−ブタノ
ール、２．２−ジメチル−１−プロパツール、３，３−
ジメチル１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノー
ル、３−メチル−１−ペンタノール、２．４．４−トリ
メチル−１−ペンタノール、２，２．４−　）ジメチル
−１−ペンタノール、２−エチル−４−メチルｌ−ペン
タノール、２−エチル−■−ヘキサノール等が例示され
る。

上記のような原料より得られた生成物を精製して副生成
物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や未
反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能に悪影響を及
ぼさない限り、存在していても支障はない。

本発明の冷凍機油は、上記エステルを単独で用いてもよ
いが、必要に応じて他の冷凍機油基油を混合して使用す
ることもできる。この基油として好ましいもの、以下の
ものが例示できる。

一般式 ％式％ ［式中、Ｒ９およびＲｌｏは水素または炭素数ｉ〜１８
のアルキル基を示し、Ｒ１，は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を示し、ａは５〜７０の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル。

ＨＣ−０＋ＲＩｓＯ蛇−ＲＩ３ ８２Ｃ−０−ｆＲ１７０勿Ｒ１４ ［式中、ＲＩ２〜Ｒ２４は水素または炭素数１−１８の
アルキル基を示し、Ｒ１５〜Ｒ１□は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示し、ｂ−ｄは５〜７０の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル。

［式中、ＲＩ８〜Ｒ２１は炭素数３〜１１の直°鎖のア
ルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素
数６〜１２のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、
直鎖アルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下
、またｅは１〜３の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステル。

一般式 ［式中、Ｒ２□〜Ｒ２７は炭素数３〜１５のアルキル基
、Ｒ２８は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、ま
たｆは１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリスリ
トールジカルボン酸エステル。

これらの油は単独でも数種類組み合わせて用いてもよい
。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリα
−オレフィン、アルキルベ°ンゼン等の油も混合してよ
いが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶性が落ち
る。

これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた性
能を損なわない範囲であれば特に限定されるものではな
いが、本発、明に係るエステルの割合が、冷凍機油全量
に対し、通常５０重量％超、好ましくは７０重量％以上
になるように配合される。

本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸
とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステ
ルあるいはこの誘導体である。具体的には、リン酸エス
テルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルアシ
ッドホスフエー°ト、ジペンタデシルアシッドホスフェ
ート、ジヘキサデシルアシッドホスフエート、ジヘプタ
デシルアシッドホスフエート、ジオクタデシルアシッド
ホスフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのア
ミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジエ
チルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシ
ルアミン、トリへブチルアミン、トリオクチルアミン等
のアミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステルと
しては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリ
ス・クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキレン
・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェート、トリス
・クロロフェニルホスフェート等が挙げられる゛。亜リ
ン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリペン
チルホスファイト、ジデシルホスファイト、トリへキシ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリへブチ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリオクチ
ルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホス
ファイト、ジオクチルホスファイト、トリウンデシルホ
スファイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホ
スファイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、ジデシルホスファイト、トリクレジルホス
ファイト等が挙げられる。

また、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合
物を配合する場合、冷凍機油全量に対し０．１〜５．０
１１１Ｚ量％、好ましくは　０．２〜２．０重量％の割
合で含有せしめることが望ましい。

また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさらに
改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポ
キシ化脂肪酸七ノエ・ステルおよびエポキシ化植物油か
らなる群より選ばれる少なくとも　ｉ種のエポキシ化合
物を配合することができる。ここでいうフェニルグリシ
ジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリ
シジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエー
テルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシ
ジルエーテルとは、炭素数１−１３のアルキル基を１〜
３個有するものであり、中でも炭素数４〜ｌＯのアルキ
ル基を１個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘ
キシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニル
グリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエー
テル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェ
ニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエステ
ル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエス
テル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシ
ジルエステル等が挙げられ、好ましいものとしては、グ
リシジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタ゛クリレート等が例示できる。

またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ
化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のア
ルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエ
ステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエ
チル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステ
ルが好ましく用いられる。

またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿
実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。

これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキ
シ化脂肪酸モノエステルである。

中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物が
より好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフ
ェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に
好ましい。

これらのエポキシ化合物を配合する場合°、冷凍機油全
量に対し　０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜
２．０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

また、上記リン化合物とエポキシ化合物を併用してもよ
いことは勿論である。

さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさ
らに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷凍
機油添加剤、例えば、ジーｔｅｒｔ　−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ナフチル）
−ｐ−フ二二レンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、
ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、
硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン
系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤
等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合する
ことも可能である。これらの添加剤の合計配合量は、通
常、冷凍機油全量に対し、１０重量％以下、好ましくは
５重量％以下である。

本発明のエステルを主成分とする冷凍機油は、通常、冷
凍機油として使用されている程度の動粘度および流動点
を有していればよいが、低温時の冷凍機油の固化を防ぐ
ためには流動点が一１Ｏ℃以下、好ましくは一２０℃〜
−８０℃であることが望ましい。また、圧縮機との密封
性を保つためには１００℃における動粘度が２ｃＳｔ以
上、好ましくは３ｃＳｔ以上が望ましく、低温における
流動性および気化器における熱交換の効率を考慮すると
、１００℃における動粘度が１５０ｃＳｔ以下、好まし
くは１００ｃＳｔ以下であるのが望ましい。

本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油に比べて非塩
素系フロンとの相溶性が大幅に優れている。非塩素系フ
ロンとしては、具体的には１，１．２゜２−テトラフル
オロエタン（ＲＦＣ−１３４）　、ｌ。

１．１．２−テトラフルオロエタン（ＲＦ　Ｃ−１３４
ａ）、１．１−ジフルオロエタン（ＲＦ　Ｃ−１５２ａ
）　、トリフルオロメタン（ＲＦＣ−２３）等が例示さ
れるが、好ましいものはＲＦ　Ｃ−１３４ａである。

また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロンとの相溶性
、電気絶縁性に優れているだけで・なく、高い潤滑性、
低い吸湿性において優れている。

本発明の冷凍機用潤滑油は、往復動式や回転式の圧縮機
を有するエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵
倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷
却装置等に特に好ましく使用できるが、遠心式の圧縮機
を有するものにも好ましく使用できる。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって、本発明の内容を更
に具体的に説明する。

実施例１〜７および比較例１〜６ 本実施例および比較例に用いた冷凍機油を以下に示す。

実施例１：アジピン酸と２−エチル−１−ヘキサノール
のジエステル。

実施例２：３−メチル−１，５−ベンタンジオールと３
．５．５−トリメチルヘキサン酸のジエステル。

Ｈｘ 実施例３：３−メチル−１，５−ベンタンジオール、ア
ジピン酸および３．５．５−）リメチルヘキサン酸のコ
ンプレックスエステルで平均分子量が約５００゜ および ｎ≧１ 実施例４：実施例３と同じ組成で平均分子量が約７００
゜ 実施例５：３−メチル−１，５−ベンタンジオール、ア
ジピン酸および２−エチル−ｌ−ヘキサノールのコンプ
レックスエステルで平均分子量が約２００ ＲＩ−０−Ｃｏ−（ＣＨ２）４−Ｃｏｏ−Ｒ１および 実施例６：実施例５と同じ組成で平均分子量が約　７５
０゜ 実施例７：実施例３にリン酸エステル型の摩耗防止剤を
１．０ｇ添加したもの。

比較例１：ナフテン系鉱油。

比較例２：分岐鎖型アルキルベンゼン（平均分子量約３
００）。

比較例３：ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル（平均分子量約５００）。

比較例４：ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル（平均分子量約１０００）。

比較例５：ポリオキシプロピレングリコール（平均分子
ｊｌ　７００）。

比較例６：ポリオキシプロピレングリコール（平均分子
量約２０００）。

本発明に関わる実施例１〜７の冷凍機油の基油の性能評
価のためにＲＦ　Ｃ−１３４ａとの溶解性、絶縁特性、
ファレックス摩耗試験および吸湿性を評価した。また、
比較のために、従来から冷凍機油に使用されている鉱油
、アルキルベンゼン、ポリプロピレングリコールモノア
ルキルエーテルおよび米国特許４，７５５．１１６号に
開示されているポリアルキレングリコールの試験結果を
第１表に併記する。

（ＲＦＣ−１３４ａとの溶解性） 内径６＃、長さ　２２ｔ）＋＋ｍのガラス管に、実施例
および比較例の試料油を０．２ｇ採取し、さらに冷媒（
ＲＦ　Ｃ−１３４ａ）　　２ｇを採取してガラス管を封
入する。このガラス管を所定の温度の低温槽または高温
槽に入れ、冷媒と試料油が相互に溶解しあっているか、
分離または白濁しているかを観察する。

（絶縁特性） ＪＩＳ　　Ｃ２１０１に準拠して試料油の体積抵抗を測
定した。なお試験温度は、２５℃で行なった。

（ＦＡＬＥＸ摩耗試験） ＡＳＴＭ　　Ｄ　２［ｉ７０に準拠して、試料油の温度
１００℃、　１５０Ｊ　ｂ荷重で慣らし運転を１分′行
なった後に、２５０１　ｂの荷重の下に２時間運転し、
テストジャーナルの摩耗量を測定された。

（吸湿性） 試料油３０ｇを３００−ビーカーに採り、６０℃、３０
％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置した後、カー
ルフィッシャー法により水分を測定した。

第−１表の実施例１〜７が示す通り、本発明による冷凍
機油は、比較例１〜２に示す冷凍機油に比べ、ＲＦ　Ｃ
−１３４ａに対する冷媒溶解性が非常に優れている。

比較例３〜６に示すように、ポリアルキレングリコール
は冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く、密閉
型のコンプレッサーには使用できない。

また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例１
〜７は、比較例３および６に比べて同等ないしはそれ以
上であることがわかる。

水分の吸湿性についても実施例１〜７の冷凍機油は、比
較例３〜６のアルキレングリコール類よりも吸湿性が低
く優れている。

［発明の効果］ 以上の説明と実施例によって明らかな通り、本発明の冷
凍機油は、非塩素系フロン用冷凍機における使用に適す
るものであり、電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性
、非吸湿性に優れた冷凍機油である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは−ＯＲ＾３または▲数式、化学式、表等が
   あります▼で 表される基、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基をそれ
   ぞれ 示し、またＲ＿１およびＲ＿７は炭素数１〜８の二価の
   炭化水素基、Ｒ＿２およびＲ＿４は炭素数２〜１６の二
   価の飽和炭化水素基、Ｒ＿３およびＲ＿８は炭素数１〜
   １５のアルキル基、Ｒ＿５およびＲ＿８は炭素数１〜１
   ４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｌおよびｍは０
   または１の数、ｎは０〜３０の整数を示す］ で表されるエステルを主成分とすることを特徴とする非
   塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 ２、前記エステルを基油とする請求項１に記載の非塩素
   系フロン冷媒用冷凍機油。 ３、（ I ）前記エステル、並びに （II）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素または炭素数１
   〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＿１＿１は炭素数２〜４
   のアルキレン基を示し、ａは５〜７０の整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
   エーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿２〜Ｒ＿１＿４は水素または炭素数１
   〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＿１＿５〜Ｒ＿１＿７は
   炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の
   整数を示す］ で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
   ルエーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿８〜Ｒ＿２＿１は炭素数３〜１１の直
   鎖のアルキル基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基およ
   び炭素数６〜１２のシクロアルキル基より選ばれる基を
   示し、直鎖アルキル基の割合が全アルキル基に対し６０
   ％以下、またｅは１〜３の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールエステル、および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿２〜Ｒ＿２＿７は炭素数３〜１５のア
   ルキル基、Ｒ＿２＿８は炭素数１〜８の２価の炭化水素
   基を示し、またｆは１〜５の整数を示す］ で表されるペンタエリスリトールジカルボン酸エステル
   、 からなる群より選ばれる少なくとも１種の油、の混合油
   を基油とする請求項１に記載の非塩素系フロン冷媒用冷
   凍機油。 ４、（ I ）前記エステルが、冷凍機油に対し、５０重
   量％を超える量配合されている請求項３に記載の非塩素
   系フロン冷媒用冷凍機油。 ５、冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸
   エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン
   酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ば
   れる少なくとも１種のリン化合物０．１〜５．０重量％
   を必須成分として含有する請求項１〜４のいずれかに記
   載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 ６、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル
   型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合
   物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植
   物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ
   化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有する
   請求項１〜５のいずれかに記載の非塩素系フロン冷媒用
   冷凍機油。