JPH0320204A - 歯科用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は歯科治療に於いて使用される粘膜調整材に関す
るものであり，特に口腔内粘膜の変形や炎症などを有す
る義歯装着患者のための粘膜調整材に関するものである
． 〔従来の技術〕 現在市販されている粘膜調整材の粉末成分にはポリメタ
クリル酸エチル系の重合体または塩化ビニルー酢酸ビニ
ル共重合体が用いられており、液成分にはブチルフタリ
ルグリコール酸ブチル（ＢＰＢＧ）などの可塑剤とエタ
ノールとの混合液が用いられている． 粘膜調整材を使用するに当っては粉末成分と液成分とを
混和し，之を義歯床の粘膜面側に盛り土げて，このもの
を口腔内に装着し、義歯床の粘膜面側にまだ流動性を保
ちつつ，且つ粘膜面との微妙な接触感を時間を掛けて調
整し，硬化時に義歯床の粘膜面側から該粘膜調整材を剥
離し、調整後の粘膜面側を新しい義歯床用材料に置き換
えて調整後の義歯床を完成させているのである．従って
粘膜調整材に要求される条件としては、粉末成分と液成
分とを混和後、 ■口腔内で長時間に汎って弾性的性質と粘性的性質を合
わせもっていること． ■口腔内で長時間に汎って義歯床面に接着しているため
の粘着力を有すること． が必要である． しかしながら前述の■及び■を通常の臨床の操作時間内
に硬化させるには、一般に液成分としてエタノールが不
可欠であった．即ち，エタノールには粉末成分を膨潤さ
せ、粉末成分と液成分の可塑剤との親和力を高め，粉末
成分と液成分との混和後に混和物を速やかにゲル化させ
る働きを有していたのである． 〔発明が解決しようとする課題〕 エタノールは従来は粘膜調整材の液成分として必要不可
欠であったが，エタノールを液成分中に含有させて使用
すると患者の口腔内の粘膜面に刺激を生じたり、口腔内
の唾液に溶解したり、或いはエタノール臭を吸って不快
感を訴えるなど患者にとっては非常に問題があった． また液成分中のエタノールはＭＭＡ系（メチルメタクリ
レート系）の材質から成る義歯床に用いる場合には，義
歯床表面を溶解したり、膨潤のため義歯床が変形したり
、義歯床に亀裂を生じさせたりするので義歯床の強度を
低下させたり或いは硬化後に剥離する場合に義歯床表面
が溶解するため，粘膜調整材と機械的に接着し、剥離す
ることが困難な場合が生じた． この様に液成分としてエタノールを使用することは患者
にとっても臨床家にとっても問題であった． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者等は前述の粘膜調整材の問題点を解決するため
鋭意努力した結果、本発明に係る歯科用組成物を発明し
た．即ち、本発明に係る歯科用組成物は，粉末或分とし
てメタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチルとの共重合
体またはポリメタクリル酸ブチルとポリメタクリル酸エ
チルとの混合物の何れかから成り、液或分としてエタノ
ール以外のブチルフタリルグリコール酸ブチル（ＢＰＢ
Ｇ），フタル酸ジブチル（ＤＢＰ），フタル酸ベンジル
ブチル、安息香酸ベンジル，安息香酸エチル，安息香酸
ブチル，安息香酸アミルの中の少なくとも１成分から成
り、粉末成分と液或分とを混和して使用する． 本発明に係る歯科用組成物の粉末成分としてメタクリル
酸ブチルとメタクリル酸エチルとの共重合体またはポリ
メタクリル酸ブチルとポリメタクリル酸エチルとの混合
物を使用すれば，液成分として可塑剤にエタノールを含
まなくても従来から市販されている粘膜調整材よりも優
れた物性を有するものが得られることが判った． 粘膜調整材は咬合力の様な短時間に加わる力に対しては
弾性体として働き、この力を柔軟に受け止めて押し返さ
なければならない．一方、口腔粘膜の変形が回復する時
の様に、その弱い圧迫力が材料に長時間作用する場合に
は材料自体が粘性的な性質を示して変形しなければなら
ない．従ってこの材料の所要性質を知る上で粘弾性的性
質を検討することが極めて重要である．この様な観点か
ら分子量を適切に選択したメタクリル酸ブチル系のコボ
リマー粉末を用いた粘膜調整材の粘弾性を調べた結果に
よれば，従来の材料よりも優れた特性を有することが明
らかになった． 本発明による構成成分、即ち粉末成分のメタクリル酸ブ
チル系コポリマーまたはポリメタクリル酸ブチルとポリ
メタクリル酸エチルとの混合物は義歯床用レジンとは分
子構造が異なるので臨床上、使用するのに支障の無い範
囲で粘膜調整材を義歯床から剥離させることが比較的容
易であることを見い出した．また液の成分にはエタノー
ルを含まないので義歯床の強度を低下させる恐れが無く
，無味無臭のため患者に対して不快感を与えない．本発
明の構成成分のうち、粉末にはメタクリル酸プチル１０
０モル％と５〜５０モル％のメタクリル酸エチルとの共
重合体，またはポリメタクリル酸ブチルとポリメタクリ
ル酸エチルとの混合物が用いられる． 本発明に於いてポリメタクリル酸ブチル単独を用いずに
メタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチルとの共重合体
若しくはポリメタクリル酸ブチルとポリメタクリル酸エ
チルとの混合物を用いた理由は粉液混合物の流動性の差
異によるものである．即ち、以下の実験により明らかで
ある．試作材料の粉末には合成した１５０〜２００メッ
シュのポリマーを、液にはアルコールを含まないブチル
フタリルグリコール酸プチル（ＢＰＢＧ）を用いた．之
等の実験材料を市販品と合わせて第１表に示した．測定
温度の恒温室に保存しておいた各材料の粉末と液を第１
表に示した混合比で３０秒間混和し、コーン・プレート
型回転粘度計（ハーケ社製ＲＶ２型，コーン角度１＠）
を用い，回転数１　ｒ．ｐ劃．で、試料の粘度上昇に伴
うトルクの経時変化を、トルク計がフルスケールに達す
るまで測定した．各材料とも練和開始時点を基準として
、その１分後から測定を行なった． 第１表　実験材料 以下に，実験結果を考察する．２０℃及び２５℃に於け
る各材料の粘度上昇に伴うトルクの経時変化を，夫々第
１図，第２図に示す．何れも粉液混合物の流動性は、温
度の影響を受けて大きく変化する．第１図と第２図の比
較から明らかな様に、試料の流動性は、粉末の分子構造
によっても異なることが判る．即ち，メタクリル酸プチ
ル（ＢＭＡ）単独重合体（比較例２）の場合、どの温度
でもフルスケールのトルク値〈約４．５Ｎ−ｃｍ）に対
応する時間が、共重合体よりも短くなっている．試作材
料（実施例１〜３）と市販材料（比較例１）を第１図と
第２図のデータで比較してみると、試作材料は、測定開
始時点でのトルク値が高くなっているので練和直後の粘
性が高いことが判る．之は主として液の粘性に起因する
ものであって、第１表から明らかな様に，試作材料の液
にはエタノールが含まれていない分だけ液の粘性が高い
ためである． 歯科用粘膜調整材に関しては所謂ゲル化開始時間に就い
ての明確な規定はない様である．そこで臨床操作上、粉
液混合物を義歯床粘膜面に塗布する時期に着目し，商品
名ソフトライナー（而至社製）の２０℃に於ける粉液混
合物の塗布時期を，トルク測定と平行して調べた．その
結果によれば、凡そ０．５Ｎ−ｃｍのトルク値を示す時
点が、塗布時期に相当する．本研究ではこのトルク値に
対応する時間を以て仮りにゲル化開始時間と定めた．こ
の様な観点から、各材料のゲル化開始時間を求めると第
２表の様になる． メタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチルとの共重合体
（実施例１〜２）及びポリメタクリル酸ブチルとポリメ
タクリル酸エチルとの混合物（実施例３）を粉末成分に
用いた場合のゲル化開始時間を２００メッシュ以下の粉
末について、ソフトライナー（比較例１）と比較してみ
ると，いずれの温度でも大きな相違はない．これに対し
て、メタクリル酸ブチル単独重合体（比較例２）を粉末
或分に用いた材料のゲル化開始時間は、ソフトライナー
（比較例１）のそれよりもかなり短くなる．市販材料の
練和直後に於ける粉液混合物は，粘性の低いクリーム状
をしており，温度にもよるが通常２〜３分放置して，或
る程度粘性が増加した状態で，義歯床の粘膜面側に塗布
する場合が多い様である．従って、単独重合体（比較例
２）の場合でも，温度が高くなると操作時間を少し短縮
しなければならないものの、臨床上使用し得るものと考
えられる． いずれにせよ、粉末成分と液体成分との混合物の流動性
の観点からみれば，先にも述べたように，本発明におい
ては，メタクリル酸プチルとメタクリル酸エチルとの共
重合体もしくは，ポリメタクリル酸プチルとポリメタク
リル酸エチルとの混合物を用いた方が望ましい． 粘膜調整材の流動性は，ボリマーの分子構造，温度，液
の粘度などの他に，ポリマーの粒度分布と分子量，粉液
比，液の成分などの影響も受けて変化する． 本発明に係る粉末成分の重合体の分子量は１００，Ｇｏ
ｏ〜１５００，０００が望ましい．重合体の分子量が１
００，０００未満であれば、硬化した材料の粘弾性特性
は弱くなり、硬くなる．また，１，５００，Ｇｏｏを超
えると硬化した材料の粘弾性特性は，強くなり，柔軟す
ぎて粘膜調整材の役目をはたさなくなる．また，本発明
に係る粉末成分の粒度は、５０〜６００メッシュが望ま
しい．粉末或分の粒度が５０メッシュ未満となり粒径が
大きくなると，義歯床の粘膜面側に盛り上げて、このも
のを口腔内に装着すると義歯床と粘膜面との間の流れが
悪くなり、適切な粘膜調整が出来なくなり，また刺激を
伴なう。

粉末或分の粒度が６００メッシュを超して、粒径が小さ
くなると義歯床と粘膜面との間の流れは良くなるが、粉
末成分と液成分との反応が速くなり、ゲル化開始時間が
短くなるので粘膜調整が好都合に行なわれなくなる． また本発明に係る液成分の粘度は１〜１　，　０００ｃ
ｐが望ましい．粘度がｌａｐ未満であると粉末成分との
混和が不完全になり未反応の粉末が混入する恐れが生じ
，粘度が１　，　ＯＯＯｃｐを超えると粉末成分との反
応が速くなって硬化時間が短くなり，粘膜調整が好都合
に行なわれなくなる． 粘膜調整材に就いて、ゲル化開始時間または操作時間の
測定に関しての明確な規定は無いので本実験ではコーン
・プレート型回転粘度計を用いて粉液混合物の粘度上昇
に伴うトルクの経時変化を測定することによって操作時
間を求めた．即ち臨床操作上，粉液混合物を義歯床粘膜
面側に塗布する時期のトルク値（約０．５Ｎ−ａｍ）に
対応する時間をゲル化開始時間とし，これを以て操作時
間と定めた．更にこの方法により１５０〜２００メッシ
ュ及び２００メッシュ以下の粒度の粉末成分を用いた材
料に就いて２０℃と２５℃に於ける操作時間を求めた．
義歯床からの剥離の難易に就いては粉液混合物をアクリ
ル板上に厚さ２鵬に圧接して３７℃の蒸留水に３日間浸
漬後、通常の臨床操作法により調べた． 〔実施例〕 本発明に係る歯科用組成物の実施例に就いて具体的に説
明する． 実施例１ メタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチルとを９０モル
％と１０モル％の割合で混合し、アルカリ洗浄と減圧蒸
留によって精製し、ゼラチン水溶液中で懸濁重合を行な
わせてメタクリル酸プチルとメタクリル酸エチルとの共
重合体を作製し，この粉末１．１　ｇとブチルフタリル
グリコール酸ブチル（ＢＰＢＧ）ｔ．ｏｇを３０秒間混
和し、実験に供した． 実施例２ メタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチルとを８０モル
％と２０モル％の割合で混合し，実施例１と同様に懸濁
重合を行なわせメタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチ
ルとの共重合体を作製し，この粉末１．１ｇとフタル酸
ジブチ／Ｌ／　（Ｄ　Ｂ　Ｐ＞　１，Ｏｇを３０秒間混
和し、実験に供した． 実施例３ メタクリル酸ブチルとメタクリル酸エチルとを夫々別々
に実施例１と同様に懸濁重合を行なわせポリメタクリル
酸ブチルとポリメタクリル酸エチルとを夫々作製し，夫
々を４．０ｇと１．０　ｇとの割合で充分混合し，之よ
り１．１ｇを採り出し、ブチルフタリルグリコール酸ブ
チル（ＢＰＢＧ）１．０ｇと３０秒間混和し、実験に供
した． 比較例１ 而至歯科工業■製，商品名『ジーシーソフトライナーｊ
の粉末１．１．と液１．Ｏ　ｇを３０秒間混和し、実験
に供した．ここで，粉末成分はエチルメタクリレート系
の樹脂であり、液成分は、ブチルフタリルグリコール酸
ブチル（Ｂ　Ｐ　Ｂ　Ｇ）とエタノールとの混合液であ
った． 比較例２ 粉末或分にポリメタクリル酸ブチル単独使用し、液成分
にブチルフタリルグリコール酸ブチル（ＢＰＢＧ）を使
用し、両者を３０秒間混和し実験に供した． 第１図，第２図に２０℃及び２５℃に於ける各材料の粘
度上昇に伴うトルクの経時変化を示す．粘膜調整材に関
しては、ゲル化開始時間に就いての規定は無く、粘膜調
整材に粉末或分と液或分とを混和して義歯床の粘膜面側
に臨床操作上，塗布する時期を調査し，コーン・プレー
ト型回転粘度計を用いて粉末成分と液成分との混和物の
粘度上昇に伴うトルク経時変化を測定し、０．５Ｎ−ｃ
ｍのトルク植を示す時点をゲル化開始時間と定めた．第
１図から２０℃に於けるゲル化開始時間を比較すると、
比較例が短く、実施例が長いということが判った． この傾向は第２図からも明らかな様に変わらないが，ゲ
ル化開始時間が第１図よりも近接していることが判る． しかしながら、粘膜調整材のゲル化開始時間は臨床上，
特に操作性という点で問題となる因子である．症例によ
っては混和してからゲル化開始時間までの間の操作余裕
時間が長い方が良い場合が多い． 粘膜調整材にとって重要なことは， ■口腔内で長時間に汎って弾性的性質と粘性的性質を合
わせもっていること． ■口腔内で長時間に汎って義歯床面に接着しているため
の粘着力を有すること． であり，第１図及び第２図から比較例１〜２との比較で
は実施例１〜３は好ましいと言える．実際に本発明に係
る歯科用組成物を混和後，義歯床の粘膜面側に塗布し、
このものを口腔内に装着した場合は暫くの間，粘膜調整
材を冷やすため数回に汎って水で口をゆすぐのが好まし
い．第２表に実施例１〜３及び比較例１〜２の粉末成分
と液成分の組成とその他の実験結果を纏めて記す．比較
例１の液或分の、粘度が実施例１〜３の夫れと比較して
小さい値を示しているのは比較例ｌの液成分中にエタノ
ールが含まれているためであるが、臨床操作上、実施例
に示される可塑剤の粘性は特に問題は無かった． また、液成分は実施例ではブチルフタリルグリコール酸
プチル（ＢＰＢＧ），フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）が夫
々主戒分として使用されているが，この他にフタル酸ベ
ンジルブチル、安息香酸ベンジル，安息香酸エチル，安
息香酸ブチル，安息香酸アミルを主成分として使用して
も問題無く，また之等の液成分を混合して使用しても問
題無い．本発明に係る粉末成分の粒度は５０〜６００メ
ッシュが望ましいことは前述した．第２表には１５０〜
２００メッシュ及び２００メッシュ以下の粒度の粉末成
分を用いた粘膜調整材に就いて、２０℃と２５℃に於け
るゲル化開始時間を記した。

粉末或分の粒度としては１５０〜３００メッシュが製造
上，望ましいがゲル化開始時間を調節するために粒径の
大きいもので最大５０メッシュのもの、粒径の小さいも
ので最小６００メッシュのものが使用されている．第２
表に記されている臭い及び味に就いては粉末成分と液成
分を混和後，発明者４人の口腔内へ装着し検討した． 実施例１〜３及び比較例１〜２に就いて粉末と液の量，
２５℃に於ける液の粘度，操作時間，臭い及び味，義歯
床からの剥離の結果を第２表に纏めて示した． また、第３図に５種類の材料の動的粘弾性の結果を示し
た．図中、各グラフは夫々実施例１，実施例２，実施例
３，比較例１，比較例２の試作材料に就いてのデータで
ある．之等の粉末と液を表示の割合で練和してガラス枠
の中に流し込み、ゲル化後、試験片を作製した．之を室
温で２４時間放置した後、強制すり振動法による動的粘
弾性の測定を行ない、貯蔵弾性率Ｇ″の周波数及び温度
依存性を求めた時間一温度換算則を適用して得られた貯
蔵弾性率Ｇ′のマスターカーブであり，先きに述べた様
に、本発明に係る組成物は、貯蔵弾性率Ｇ′が全周波数
に汎って比較例１及び２の材料よりも小さいので，柔ら
かくてしなやかな材料であることが判る．貯蔵弾性率Ｇ
１は材料を実用的な観点から評価する上で重要な粘弾性
特性の一つである．一般に縦軸が小さい場合には材料は
弾性的な性質が優先し，縦軸が大きい場合には弾性的な
性質が劣ることを示す．粘膜調整材に要求される重要な
性質は、瞬間的に加わる力に対しては弾性体として働き
、口腔粘膜の変形が回復する時の様に，その弱い圧迫力
が材料に加わる場合には材料自体が粘性的な性質を示す
ことである．この様な観点からすれば第３図から明らか
な様に本発明による組成物が従来の材料よりも優れてい
ることが判る． 〔発明の効果〕 以上、実施例などによって詳述した如く、粘膜調整材の
粉末成分としてポリメタクリル酸プチルとポリメタクリ
ル酸エチルとの混合物またはメタクリル酸ブチルとメタ
クリル酸エチルとの共重合体を、液成分としてブチルフ
タリルグリコール酸プチル（ＢＰＢＧ），フタル酸ジブ
チル（ＤＢＰ），フタル酸ベンジルブチル、安息香酸ベ
ンジル，安息香酸エチル，安息香酸ブチル，安息香酸ア
ミルの１種以上を混和して使用すれば、即ち、液成分と
してエタノールを使わない歯科用組成物の場合、粘膜調
整材の液成分としてエタノールが含まれていないために
患者の口腔内の粘膜面に刺激を生じたり、口腔内の唾液
に溶解したり，或いはエタノール臭を吸って不快感を訴
えることが無くなり、患者にとって今まで不快であった
ことが無くなった． また、液成分中にエタノールが含まれていないためにＭ
ＭＡ系の材質から成る義歯床に粘膜調整のため本発明に
係る歯科用組成物を用いても義歯床表面が溶解したり，
膨潤のため義歯床が変形したり、義歯床に亀裂を生じた
りすることが無くなり，或いは硬化後，剥離する場合義
歯床表面が溶解することのために粘膜調整材と機械的に
接着することが無くなり、剥離することが容易になった
．また液成分中にエタノールを含まなくても粉末成分を
膨潤させ，粉末成分と液成分の可塑剤との親和力を高め
、粉末成分と液成分との混和後に混和物を速やかに硬化
させ調整材に要求される弾性と粘着力の両者を併わせで
持っている． また、液成分にエタノールを含まず，粉末成分にポリメ
タクリル酸ブチル単独重合体を用いた材料は、２００メ
ッシュ以下の場合、いずれ゛の条件においてもゲル化開
始時間は一番短かく、操作性が悪かったが，粉末成分を
ポリメタクリル酸プチルとポリメタクリル酸エチル−と
の混合物にすれば、ゲル化開始時間が延長され、操作性
が改善された．一般に歯科で使用されている義歯床は材
質から分けると主に金属製のものとプラスチック製のも
のとに分けられ、金属製のものには金合金系，Ｔｉ合金
系の材質が利用されているが材料費が高く、製作工程も
複雑である．一方、プラスチック製のものにはアクリル
系，ポリサルフオン系の材質が利用されているが，操作
性，材料費，ＩＩ作工程の容易さから主にアクリル系が
主流を占めている．この様な状況下に於いて，粘膜調整
材の液成分からエタノールを排除した本発明に成る歯科
用組或物は歯科治療に於いて臨床家にとっても患者にと
っても有用なものと言える． 以下余白 １５ Ｔｉ聞（ｔｈ）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る歯科用組成物の実施例及び比較例
の２０℃に於けるトルクの変化を示す図、第２図は第１
図の２５℃に於けるトルクの変化を示す図、第３図は本
発明に係る歯科用組威物の実施例及び比較例のＧ″のマ
スターカーブを示す図である． 第 ２ 図 ０ ５ １０ １５ τｈ眸（ｍ１ｎ） ２０ ２５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　粉末成分と液成分から成り、粉末成分と液成分を混
   和して粘膜調整材として使用する歯科用組成物に於いて
   、 （ａ）粉末成分がメタクリル酸ブチルとメタクリル酸エ
   チルとの共重合体またはポリメタクリル酸ブチルとポリ
   メタクリル酸エチルとの混合物の中の少なくとも１成分
   、 （ｂ）液成分がブチルフタリルグリコール酸ブチル（Ｂ
   ＰＢＧ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ベン
   ジルブチル、安息香酸ベンジル、安息香酸エチル、安息
   香酸ブチル、安息香酸アミルの中の少なくとも１成分、 であることを特徴とする歯科用組成物。 ２　粉末成分の分子量が１００，０００〜１，５００，
   ０００である請求項１に記載の歯科用組成物。 ３　粉末成分の粒度が５０メッシュ〜６００メッシュで
   ある請求項１または２に記載の歯科用組成物。 ４　液成分の粘度が１〜１，０００ｃｐである請求項１
   〜３中の何れか１項に記載の歯科用組成物。