JPH0320232A - ２，６―及び２，５―ジクロルトルエンの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はジクロルトルエン異性体混合物から，それに含
まれる２，６一及び２，５−ジクロルトルエンを分離す
る方法に関するものである． （従来技術及びその問題点） トルエンを核塩素化することによって、２，６一異性体
、２，５一異性体、２，４一異性体及び２，３一異性体
からなるジクロルトルエン異性体混合物が得られること
は知られている．これらのジクロルトルエン異性体のう
ち、２，６一異性体は染料を初め，医薬、農薬等の中間
体として有用である．また、２，５一異性体も医薬、農
薬、染料、顔料等の原料として有用である．この２，６
一異性体及び２，５一異性体を得るには、ジクロルトル
エン異性体混合物からこれを選択的に分離回収すること
が必要であるが、各異性体の沸点が近似していることか
ら、２，６一異性体及び２，５一異性体を精留によって
分離回収することは非常に困難である． 特開昭５９−１９９６４２号公報には、ジクロルトルエ
ン異性体混合物から２，６−異性体を分離回収するため
に、ホージャサイト型ゼオライト吸着剤を用い、ベンゼ
ン置換体の存在下に２，６−異性体をエクストラクト成
分として分離回収する方法が記載されているが、２，６
一及び２，５一異性体を同時に分雌する方法については
記載されていない． 本発明者らは、前記従来の吸着分離法について、その実
用性の評価をするために、鋭意追試実験を行ったところ
、確かに、トルエンやキシレン等のベンゼン置換体の存
在下での吸着処理においては、ホージャサイト型ゼオラ
イト吸着剤に対して、２．６一異性体は他の異性体より
も吸着されやすいことは確認された．しかしながら、ベ
ンゼン置換体の濃度が低くなると、２，６一異性体と２
，３一異性体との間の分離が著しく困難になることが知
見された．さらに、ホージャサイト型ゼオライト吸着剤
に対するベンゼン置換体の吸着強度は非常に弱いことが
確認された．従って、ベンゼン置換体を脱着剤として用
いる時には、これを非常に多量に用いることが必要にな
り、エクストラクト中の脱着剤濃度が増加し、製品と脱
着剤の分離コストが増大するという問題点がある．しか
も、ベンゼン置換体は２，６−ジクロルトルエンよりも
沸点が低く、これを蒸留塔で分離回収する時に、蒸留物
として分離回収する必要があるため、蒸留塔での熱負荷
が大きくなり、コスト高になるという問題点もある．以
上のように、前記従来法においては、工業的実施に際し
ての種々の問題点を含むことが明らかになった． （発明の課題） 本発明は、ジクロルトルエン異性体混合物から２，６一
異性体及び２，５一異性体をそれぞれ高純度で分離し得
る工業的方法を提供することをその課題とする． （課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、意外にも、ジクロルトルエン異性体混合物を
、ナフタレン又はそのアルキル置換体の存在下でフオー
ジャサイト型のナトリウム置換Ｘ型ゼオライトと接触さ
せて吸着処理する時には、２，６一体を強吸着成分とし
て他の異性体から選択性良く吸着分雌し得るとともに、
その使用したナフタレン又はそのアルキル置換体は、そ
の吸着剤に対して適度の吸脱着性を有するとともに、そ
の沸点は２，６−ジクロルトルエンよりも高く、脱着剤
としてすぐれた特性を有することを見出した．また、こ
のようにして２，６一異性体を分離した後の異性体混合
物からは、同様の吸着分離処理により２，５一異性体を
強吸着成分として吸着分離し得ることも見出した．さら
に、ジクロルトルエン異性体混合物中の２，６一及び２
，５一異性体を強吸着成分としてあらかじめ吸着分離し
、次いで得られた２，６一及び２，５一異性体混合物か
ら２，６一異性体を強吸着成分として分離することによ
り、２，６一及び２，５一異性体をそれぞれ分雌し得る
ことも見出した．本発明はこれらの知見に基づいてなさ
れたものである．即ち、本発明によれば、第１プロセス
として、ジクロルトルエン異性体混合物から２，６一及
び２．５−ジクロルトルエンを分離するに際し、該混合
物を２，６一異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着
剤及びナフタレン又はそのアルキル置換体からなる脱着
剤を用いて吸着分離処理し、２，６一異性体を含むエク
ストラクトと２，５一異性体を含むラフィネートを得る
第ｌ段階と、該第１段階で得られたラフィネートを、２
，５一異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤及び
ナフタレン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用
いて吸着分離処理し、２，５一異性体を含むエクストラ
クトを得る第２段階とからなることを特徴とする２，６
一及び２，５−ジクロルトルエンの分離方法が提供され
る。

また、本発明によれば第２プロセスとして、ジクロルト
ルエン異性体混合物から２，６一及び２，５−ジクロル
トルエンを分離するに際し、該混合物を２，６一及び２
，５一異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤及び
ナフタレン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用
いて２，６一及び２．　５−Ｊｌ性体をエクストラクト
として得る第１段階と、該第１段階で得られたエクスト
ラクトを、２，６一異性体に選択吸着性を示すゼオライ
ト吸着剤及びナフタレン又はそのアルキル置換体よりな
る脱着剤を用いて吸着分離処理し、２，６−異性体を含
むエクストラクトと、２，５一異性体を含むラフイネー
トを得る第２段階からなることを特徴とする２，６一及
び２，５−ジクロルトルエンの分離方法が提供される． 本発明において用いる脱着剤は，ナフタレン又はそのア
ルキル置換体であり、次の一般式で示されるものを好ま
しく用いることができる．Ｒ’のＲ″　　　　　　（１
） 式中、Ｒ゛及びＲ゛は、水素又は低級アルキル基である
．低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ビル基又はイソプロビル基等が挙げられる． 脱着剤の具体例としては、例えば、ナフタレン、メチル
ナフタレン、ジメチルナフタレン、イソブロビルナフタ
レン、ジイソブロビルナフタレン、メチルイソプロビル
ナフタレン等が挙げられる。

以下、本発明をさらに詳細に説明する．（第１プロセス
〉 本発明の第１プロセスにおいて、前記脱着剤との関連で
用いる２，６一異性体に選択的吸着性を示す吸着剤は、
好ましくは、ホージャサイト型のナトリウム置換Ｘ型ゼ
オライト（以下、単にＮａ−Ｘ型ゼオライトともいう）
である．ナフタレン又はそのアルキル置換体を脱着剤と
して用いる場合には、Ｙ型ゼオライトを用いても、また
ナトリウム以外の金属置換ゼオライトを用いても、良好
な結果を得ることはできない。

また、２，６一異性体を分離した後の異性体混合物中の
２．５−Ｊ％性体に選択的吸着性を示す吸着剤としては
、ＩＡ族金属カチオンから選ばれた少なくともｌ種のカ
チオンで置換されたホージ呻サイト型ゼオライトが用い
られる．この場合ＩＡ族金属としては、Ｌｉ，　Ｎａ１
Ｋ等がある。

なお、吸着剤の選択吸着性に関しては、同一吸着剤であ
っても，吸着処理する原料混合物の組成や吸着処理条件
によって、その選択吸着性は変化する。例えば、前記し
た２，５一異性体に選択吸着性を示す吸着剤は、２，５
一及び２，６一異性体を含む混合物に対しては、２，５
一及び２，６−異性体に選択吸着性を示す吸着剤として
用いることができる。

この第ｌプロセスの各吸着分離処理に用いられる操作温
度は室温−３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃であり
、操作圧力は大気圧〜５０ｋｇ／ｄＧ、好ましくは大気
圧−４０ｋｇ／ｃｄＧである．吸着分離系は．気相に保
持することも可能であるが、液相に保持するのが好まし
い。

この第１プロセスにおいて、２，６一異性体に選択性を
示す吸着剤を用いる第１段階の吸着分離処理では、脱着
剤として用いるナフタレン又はそのアルキル置換体は，
吸着溶媒として作用し、２，６一異性体を他の異性体に
比して選択性良く吸着剤に吸着させる．本発明者らの研
究によれば、ジクロルトルエン異性体混合物をナフタレ
ン又はそのアルキル置換体の存在下でＮａ−Ｘ型ゼオラ
イトと接触させる時には、２，６一異性体を基準とした
他の異性体の相対分離係数β（２，６／ｉ）は、ナフタ
レン又はそのアルキル置換体の広範囲の濃度にわたって
大きな値を示すことが見出された．従って、本発明によ
れば、ジクロルトルエン異性体混合物から、２，６一異
性体を容易かつ高純度で分離回収することができる．一
般に、吸着分離方法を工業的に有利に行うには相対分雌
係数は２以上であることが必要とされている６本発明の
場合％２，６一体に対する他の異性体の相対分離係数β
（２，６／ｉ）の値はいずれも２より大きい。

また、本発明者らの研究によれば、ナフタレン又はその
アルキル置換体のＮａ−Ｘ型ゼオライトに対する吸着強
度及び脱着強度は、２．６−ジクロルトルエンに比べ、
それぞれ強すぎもせずかつ弱すぎることもなく、しかも
沸点は２，６−ジクロルトルエンよりも高く、脱着剤と
して非常にすぐれた特性を有することが見出された．従
って、本発明の場合には，脱着剤として用いるナフタレ
ン又はそのアルキル置換体の使用割合は少なくてすみ、
吸着分離工程から得られるエクストラクト中の脱着剤濃
度を低く抑えることができる．しかも、脱着剤の沸点が
製品の沸点よりも高く、エクストラクトの蒸留処理に際
しては、製品よりも多量に存在する脱着剤を蒸留物とし
て分離する必要がないことから、蒸留塔の熱負荷が少な
くてすむ．一般に、吸着分離を工業的に有利に実施する
場合、脱着剤の相対分離係数は０．５−３の範囲にある
ことが必要であるとされているが、本発明で用いる脱着
剤の相対分離係数β（２．６／Ｄ）の値は、いずれもこ
の範囲にある． 更に、本発明で規定される肌着剤を使用すると，吸着剤
の吸着容量が脱着剤としてベンゼン置換体を使用した時
よりも大きくなり、吸着剤所要量がより少なくてもよい
という利点がある．なお、本明細書中で言う２，６一異
性体を基準とした各異性体の相対分離係数β（２．６／
ｉ）及び脱着剤の相対分離係数β（２，６／Ｄ）は、そ
れぞれ次の式で表わされる． β（２．６／ｉ）＝ｋ（２．６）／ｋ（ｉ）　　　　　
　　　（ＩＩ）β（２，　６／Ｄ）　＝　ｋ　（２．６
）／ｋ　（Ｄ）　　　　　　　　（　ＩＩＩ　）前記式
中、ｋ（２．６）、ｋ（ｉ）及びｋ　（Ｄ）は、それぞ
れ、２，６−ジクロルトルエン、２，６−ジクロルトル
エン以外のジクロルトルエン異性体（ｉ）及び脱着剤に
ついての固液平衡定数を示し、これらは次式【定義され
・る． 液相中の２，６一異性体の重量エ 第ｌのプロセスにおいては、２．６一異性体を吸着分離
する第１段階の吸着分離処理で得られたラフイネートは
、それに含まれる２，５一異性体を分離するために、第
２段階の吸着分離処理に付されるが、ここで用いる吸着
剤は、前記した如き２，５一異性体に選択吸着性を示す
ものであり、また、脱着剤はナフタレン又はそのアルキ
ル置換体である．第１段階の吸着分離処理により得られ
たラフィネートは、２，６一異性体を含まず、２，３一
異性体、２，４一異性体及び２，５一異性体を含む．２
，３一異性体は、ゼオライト吸着剤に対しては、２，５
一異性体とやや類似する吸着性を示すので、２，５一異
性体のみを高純度で分離するには、高段数の吸着分離塔
が必要となる。

一方、２，３一異性体は、他の異性体に比べて沸点が高
く、蒸留分離が可能であるという特性を有する。

従って、これらのことから、２，５一異性体を高純度で
得るには、原料であるジクロルトルエン異性体混合物の
うちから、又は第１段階で得られたラフィネートのうち
からあらかじめ２，３一異性体を蒸留により処理してお
くのが工業的に有利である。また第２段階の吸着分離処
理で２．５一異性体とともに、２，３一異性体を少量（
２，５一異性体と２，３一異性体との合計量に対し、０
〜３０重量％）含むエクストラクトを得、このエクスト
ラクトから２，３一異性体を蒸留分離することも有効な
方法である。

（第２プロセス） 本発明の第２プロセスでは、第１段階の吸着分離処理に
おいて、２．６−異性体と２，５一異性体とを強吸着成
分として分離し，　２．６−Ｊ％性体と２，５一異性体
を含むエクストラクトを得、次いでこのエクストラクト
を、第２段階の吸着分離処理において，　２．６−異性
体を強吸着成分として分離し、２，６一異性体を含むエ
クストラクトと、２，５一異体性を含むラフィネートを
得る． この第２プロセスにおいて、第ｌ段階では，　２．６−
異性体と２，５一異性体に対して選択吸着性を示す吸着
剤が用いられるが、このような吸着剤としては、ＩＡ族
金属カチオンから選ばれた少なくとも一種のカチオンで
置換されたホージャサイト型ゼオライトが用いられる。

また、第２段階では、２，６一異性体に選択吸着性を示
す吸着剤が用いられるが、このような吸着剤としては、
前記第１プロセスで示したものが用いられる．各段階の
脱着剤としては、前記したナフタレン又はそのアルキル
置換体が用いられる．さらに、各段階の吸着分離処理に
おける操作条件も、前記した第１プロセスにおけると同
様の条件が用いられる． この第２プロセスにおいても，２，３一異性体は２，５
−異性体と同様の吸着性を示すことから、第１階で得ら
れるエクストラクトには，２，６一異性体及び２，５一
異性体とともに２，３一異性体が混入し、そして、この
混入した２，３一異性体は、第２段階で得られる２，５
一異性体を含むラフイネートに移行する傾向を示す．従
って、高純度の２，５一異性体を得るには、原料である
ジクロルトルエン異性体混合物のうちから又は第１段階
で得られたエクストラクトのうちからあらかじめ２，３
一異性体を蒸留分離しておくのが工業的に有利である。

また、第２段階で得られた２，５一異性体を含むラフィ
ネートから２，３一異性体を蒸留分離することも有効な
方法である．本発明における前記吸着分離処理は、いず
れも、クロマト分取法や擬似移動床法等の従来公知の技
術に従って実施することができる．このような吸着分離
技術においては，強吸着或分と脱着剤とからなるエクス
トラクトが得られ、強吸着成分以外の異性体と脱着剤と
からなるラフィネートが得られる。これらのエクストラ
クト及びラフィネートは、蒸留処理に付され、それぞれ
の成分に分離され、そして分雌された脱着剤は再び循環
使用される。

次に、擬似移動床方式による吸着分離技術についてさら
に詳述すると、この吸着分離技術は、基本的操作として
次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び脱着剤回収
操作を連続的に循環して実施される． （１）吸着操作：ジクロルトルエン異性体混合物が吸着
剤と接触し、強吸着成分としての特定の異性体Ａが選択
的に吸着され、弱吸着成分である他の異性体Ｂが、ラフ
ィネート流れとして脱着剤とともに回収される。

（２）濃縮操作：特定の異性体＾を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触させられ
、吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され強吸
着成分としての異性体Ａが濃縮される。

（３）脱着操作二濃縮された異性体Ａを含む吸着剤は、
脱着剤と接触させられ、異性体Ａが吸着剤から追い出さ
れ、脱着剤を伴なってエクストラクト流れとして回収さ
れる。

（４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフイネート流れの一部と接触し、吸着剤に
含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る． 第１図に擬似移動床による吸着分離装置の模式図を示す
．この図において、！〜ｌ６は吸着剤の入った吸着室で
あり、相互に連結されている。ｌ７は脱着剤供給ライン
、１８はエクストラクト抜出ライン、ｌ９は原料混合物
供給ライン、２０はラフィネート抜出ライン、２ｌはリ
サイクルラインを示す。図面に示した吸着室１−１６と
各ライン１７〜２０の配置状態では、吸着室ｌ〜３で脱
着操作、吸着室４−８で濃縮操作、吸着室９〜１３で吸
着操作、吸着室１４〜１６で脱着剤回収操作がそれぞれ
行われている。

このような擬似移動床では、一定時間間隔ごとに、バル
ブ操作により、各供給及び抜出ラインを液流れ方向に吸
着室１室分だけそれぞれ移動させる．従って、次の吸着
室の配置状態では、吸着室２〜４で脱着操作，吸着室５
〜９で濃縮操作、吸着室１０〜１４で吸着操作、吸着室
１５−１で脱着剤回収操作がそれぞれ行われるようにな
る．このような操作を順次行うことによって、ジクロル
トルエン異性体混合物の擬似移動床による吸着分離処理
が達成される。なお、図面においては，吸着室は１６個
に特定されているが、この吸着室の数は限定されるもの
ではないことを留意すべきである． 本発明において用いるジクロルトルエン異性体混合物は
、２，６一異性体及び２，５一異性体とともに、他の異
性体の少なくとも！種を含むものである．一般には、ト
ルエンの塩素化物を蒸留処理して得られるジクロルトル
エン留分が原料として用いられる． （発明の効果） 本発明によれば，ジクロルトルエン異性体混合物から、
それに含まれる２，６−異性体及び２，５一異性体を高
純度でかつ効率よく、しかも経済的に有利に分離回収す
ることができる， （実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する． 参考例Ｉ Ｎａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤は、市販リンデ１３Ｘ（１
／Ｉ６″ペレット成形体）を粉砕し、４０〜８０メッシ
ュに粒度をそろえた細粒品を用いた．Ｈａ−Ｙ型ゼオラ
イト吸着剤は、東ソー社製のＮａ−Ｙ型ゼオライト（Ｓ
ｘＯ，／Ａｆｉ．０．６．５）の粉末に、バインダーと
してアルミナゾルを用いて成形した直径０．１−０．２
５ｍｍｏ顆粒品を用いた． それらの吸着剤のＮａを他の金属カチオンで交換した吸
着剤は、それらの吸着剤を各種の金属硝酸塩水溶液でイ
オン交換処理して調製した．イオン交換処理は、固液比
ＩＯで、約９０℃で２時間放置し、二の操作を３回くり
返して行った．イオン交換後の吸着剤は、１００℃で乾
燥後、４５０℃で３時間焼成した． 参考例２ 参考例１の方法で調製したＮａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤
のジクロルトルエン異性体及び脱着剤（溶媒）の各相対
分離係数を測定するために、内容積３０ｃｃのオートク
レープ内に，あらかじめ３５０℃で２時間脱水処理した
Ｎａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤を４ｇ．及びジクロルトル
エン異性体混合物と脱着剤を所定の割合で混合したもの
を８ｇ充填し、１２０℃で２時間ときどき撹拌しながら
放置した．原料として用いたジクロルトルエン異性体混
合物の組成を表−１に示す。

表＝１ また、吸着平衡時の液相組成をガスクロマトグラフィー
により定量分析するため、基準物質としてジクロルトル
エン異性体混合物中にあらかじめ２０ｗｔ％のｎ−ノナ
ンを混ぜて用いた．ｎ−ノナンは上記吸着条件下では、
ゼオライトの吸着特性に関し実質上不活性な物質である
．吸着剤と接触させ吸着平衡に達した時の液相混合物の
組威をガスクロマトグラフィーにより分析し、ジクロル
トルエン異性体及び脱着剤の相対分雌係数をそれぞれ求
めた．その結果を表−２に示す． なお、表−２中に示した脱着剤濃度は、仕込液中のジク
ロルトルエン異性体と説着剤の合計量に対する肌着剤の
重量８を示す． ナトリウム置換Ｘ型ゼオライトからなる吸着剤とナフタ
レン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用いると
、２，６一体以外のジクロルトルエン異性体の相対分離
係数β（２．６／ｉ）が２以上の値を有するので、ジク
ロルトルエン異性体中から２．６−ジクロルトルエンを
選択的に吸着分離することが可能である．また脱着剤の
相対分離係数β（２，６／Ｄ）もすべて０．５〜３以内
にあり、ナフタレン又はそのアルキル置換体は、脱着剤
としての吸着強度も適切であり、沸点も各ジクロルトル
エン異性体よりも５℃以上高く、脱着剤の所要量及び回
収という面からも、非常に効果的であることが明らかで
ある． 参考比較例ｌ 参考例２に用いたと同じＮａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤と
、参考例に示した方法でイオン交換して得た０．２Ａｇ
−Ｎａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤を用い、脱着剤として真
−キシレン、ｐ−キシレン及びｐ−クロルトルエンを使
用して参考例２と同一条件でそれらの相対分離係数を測
定した．その結果を表−３に示す．なお、表−３中に示
した０，　２Ａｇ−Ｎａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤は、Ｎ
ａ−Ｘ型吸着剤に含まれるＮａカチオンの２０当量２を
含む硝酸銀溶液でイオン交換したことを示す． 表−３から明らかなように，本発明で特定した以外の脱
着剤を使用した場合には、脱着剤の吸着強度は非常に弱
く、β（２，　６／Ｄ）の値はすべて３以上になってし
まい、吸着剤に吸着された２，６−ジクロルトルエンを
脱着回収するのがむずかしく、大量の脱着剤の使用が必
要となる．また、脱着剤の沸点も各ジクロルトルエン異
性体より低いので，エクストラクトから脱着剤の蒸留に
よる回収の際に蒸留塔塔頂より大量の脱着剤を回収する
ことになり、エネルギー面からも非常に不利となる．更
に、吸着容量に関しても、本発明で用いる吸着剤ｌ脱着
剤系では０．１７〜０．　１８ｇ／ｇであるのに対し、
この参考比較例で示した吸着剤ｌ脱着剤系では０．　１
３〜０．１５ｇ／ｇと小さい．従って、吸着分離操作で
必要となる吸着剤量が多くなるという不利がある．参考
比較例２ 参考例Ｉの方法に従って各種の硝酸塩水溶液でイオン交
換した吸着剤を調製した．この吸着剤を用い，脱着剤と
してβ−メチルナフタレンを用い、脱着剤濃度６０ｗｔ
％で参考例２と同一条件でそれらの相対分離係数を測定
した．その結果を表−４に示す。

表−４ なお表−４において、単一金属カチオン成分のみを示し
た吸着剤は、その金属カチオンが吸着剤に含まれるカチ
オンの９０当量ｉ以上を占めていることを示す． 表−４から明らかなように，　Ｎａ−Ｘ型以外の吸着剤
を使用した場合には、β（２，６／ｉ）の値は２以下が
ほとんどで、ジクロルトルエン異性体から２，６−ジク
ロルトルエンを選択的に吸着分離することが困難である
と同時に、説着剤の相対分離係数（β２，６／Ｄ）がす
べて０．５以下であり、脱着剤の吸着強度が強すぎてし
まい、吸着剤の吸着容量のほとんどが脱着剤で占められ
ることになり、２，６−ジクロルトルエンの吸着分離が
実質的にできないことになる。

実施例ｌ （第ｌ吸着分離処理） 参考例ｌで示したＮａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤を用いて
、脱着剤としてβ−イソプロビルナフタレンを用い、第
ｌ図に示した如き擬似移動床方式の連続吸着分離装置を
用いて表−■に示すジクロルトルエン異性体混合物を吸
着分離処理した。この場合、各吸着室の容積は７０−で
あり、その数は１６個である．吸着剤は、内容積７０ｄ
のカラム吸着室１−１６に充填し、ラインｌ９から原料
混合物を１５ｄ／｝ＩＲで供給し、ラインＩ７より脱着
剤を１８９ｄ／｝ＩＲで供給した。

ラインｌ８よりエクストラクトを７３ｄ／｝ＩＲで抜き
出し、ライン２０からラフィネートを１３１＋＋１１／
ＨＲで抜き出した．この間２８８秒間隔で原料及び脱着
剤の各供給ライン及びエクストラクト、ラフィネートの
各抜出ラインを同時に液流れ方向に吸着室１室分だけそ
れぞれ移動させた．２，６−ジクロルトルエンはエクス
トラクトから得られ、その２，６−ジクロルトルエンの
純度は脱着剤フリーベースで９９ｗｔ％、回収率は１　
００ｗｔ％であった． 一方、ラフイネートの成分組成は、脱着剤フリーベース
で、次表に示す通りであった．表−５ 表−６ このジクロルトルエン異性体混合物を原料とし、参考例
２と同様な方法によりＮａ−Ｘ型ゼオライト吸着剤を用
いて相対分離係数の測定を行なった．その結果を表−７
に示した．表−７ 参考例３ 実施例ｌの連続吸着分離操作で得られたラフイネート成
分より蒸留により脱着剤を除去し、表−６に示したジグ
ロルトルエン異性体混合物を得た。

実施例２（第２吸着分離処理） 実施例１の表−５に示した原料混合物からの２，５一ジ
クロルトルエンの吸着分離を第１図に示した擬似移動床
式連統吸着分離装置を用いて実施した．分離操作におい
ては、参考例２に示したナトリウム置換Ｘ型ゼオライト
吸着剤及び脱着剤とじてβ−イソブロビルナフタレンを
用いた．吸着剤は内容積？ｈｗＱのカラム吸着室ｌ−１
６に充填し、ラインｌ９カラ原料を２５ｄｔ／ＨＲ　１
−供給し、ラインｌ７より脱着剤を１４９ｄ／ＨＲで供
給した．ライン！８よりエクストラクトを９０ｄ／ＨＲ
で抜き出し、ライン２０からラフィネートを８４ｄ／Ｈ
Ｒで抜き出した．この間３０５秒間隔で原料及び脱着剤
の各供給ライン及びエクストラクト、ラフイネートの各
抜出しラインを同時に液流れ方向に吸着室！室分だけそ
れぞれ移動させた。２，５−ジクロルトルエンは、エク
ストラクトから得られ、その２，５−ジクロルトルエン
の純度は脱着剤フリーベースで９９ｗｔ％、回収率は８
９ｗｔ％であった． 一方、ラフィネートの成分組成は、脱着剤フリーベース
で，次表に示す通りであった．表−８ 実施例３ 表−１に示した成分組成のジクロルトルエン異性体混合
物１．５Ｑを内径２０開、高さ２０００ｍｍのマクマホ
ンパッキングを充填した回分式蒸留塔により蒸留処理し
た。蒸留時の圧力は２５ｓｍＨｇ，還流比３０とした。

この蒸留処理の結果、２，３一異性体を含まない次表に
示す成分組成の蒸留分が得られることが確認された。

表−９ 次に、表−７に示した成分組成のジクロルトルエン異性
体混合物を原料として用いた以外は同様にして実施例ｌ
の第ｌ吸着分離処理を行ない，次いで得られたラフィネ
ートを原料として用いて実施例２で示した第２吸着分離
処理を行った．その結果、第１吸着分離処理で得られた
エクストラクト中の２，６一異性体濃度は、脱着剤フリ
ーベースで９９．１重量Ｘであった。また、第２吸着分
離処理で得られたエクストラクト中の２，５一異性体濃
度は、脱着剤フリーベースで９８．７重ｆｃ％であった
。

実施例４ （第１吸着分離処理） 実施例ｌの第１吸着分離処理において、吸着剤としてＬ
ｉ−Ｘ型ゼオライトを用いた以外は同様にして表−！に
示した成分組成の原料の吸着分離処理を行った．この第
ｌ吸着分離処理で得られたエクストラクトの成分組成は
，脱着剤フリーベースで次表に示す通りであった． 表−１０ （第２吸着分離処理） 前記第ｌ分離吸着分離処理で得られたエクストラクトを
原料とし、吸着剤として、参考例ｌに示したＮａ−Ｘ型
ゼオライトを用いた以外は前記第１吸着分離処理と同様
にして第２吸着分離処理を行った．この第２吸着分離処
理で得られたエクストラクト中の２，６一異性体濃度は
、脱着剤フリーベースｔ’９９．０重１ｋ％テアｋ）、
２，６−Ｊ％性体ノ回収率ハ９９．１重量２であった．
一方，ラフィネート中の２．５一異性体濃度は脱着剤フ
リーベースで９７．１重量Ｘであり、２，５一異性体の
回収率は９８．５重量１であった．また、このラフイネ
ートには２，３一異性体が２．５重量２含まれていたが
、このものは蒸留により、２，５−異性体から分離する
ことができた． 実施例５ 実施例４において、前記表−９に示した成分組成のジク
ロルトルエン異性体混合物を原料として用いた以外は同
様にして２段階の吸着分離処理を行った．その結果、第
■吸着分離処理で得られたエクストラクト中の２．６一
異性体及び２，５一異性体の各濃度は，脱着剤フリーベ
ースで，それぞれ４６．３重量１及び５３．７重量２で
あった．また、第２吸着分離処理で得られたエクストラ
クト中の２，６一異性体濃度は、脱着剤フリーベースで
９９．１重量２であり、ラフィネート中の２，５一異性
体濃度は、脱着剤フリーベースで９９．０重量２であっ
た．

【図面の簡単な説明】

第１図は擬似移動床による吸着分離装置の模式図である
． １〜１６・・・吸着室 １７・・・脱着剤供給ライン ！８・・・エクストラクト抜出ライン ｌ９・・・原料混合物供給ライン ２０・・・ラフィネート抜出ライン ２ｌ・・・リサイクルライン ２２・・・ボンブ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジクロルトルエン異性体混合物から２，６−及び
   ２，５−ジクロルトルエンを分離するに際し、該混合物
   を２，６−異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤
   及びナフタレン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤
   を用いて吸着分離処理し、２，６−異性体を含むエクス
   トラクトと２，５−異性体を含むラフィネートを得る第
   １段階と、該第１段階で樽られたラフィネートを、２，
   ５−異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤及びナ
   フタレン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用い
   て吸着分離処理し、２，５−異性体を含むエクストラク
   トを得る第２段階とからなることを特徴とする２，６−
   及び２，５−ジクロルトルエンの分離方法。
2. （２）ジクロルトルエン異性体混合物から２，６−及び
   ２，５−ジクロルトルエンを分離するに際し、該混合物
   を２，６−及び２，５−異性体に選択吸着性を示すゼオ
   ライト吸着剤及びナフタレン又はそのアルキル置換体か
   らなる脱着剤を用いて２，６−及び２，５−異性体をエ
   クストラクトとして得る第１段階と、該第１段階で得ら
   れたエクストラクトを、２，６−異性体に選択吸着性を
   示すゼオライト吸着剤及びナフタレン又はそのアルキル
   置換体よりなる脱着剤を用いて吸着分離処理し、２，６
   −異性体を含むエクストラクトと、２，５−異性体を含
   むラフイネートを得る第２段階からなることを特徴とす
   る２，６−及び２，５−ジクロルトルエンの分離方法。
3. （３）該吸着分離処理を行なう前に、予め、原料ジクロ
   ルトルエン混合物より２，３−異性体を蒸留により除去
   することを特徴とする請求項１又は２の方法。
4. （４）該吸着分離処理より得られた２，６−異性体及び
   ２，５−異性体留分より２，３−異性体を蒸留により除
   去することを特徴とする請求項１又は２の方法。