JPH0145457B2 - - Google Patents
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- JPH0145457B2 JPH0145457B2 JP58073855A JP7385583A JPH0145457B2 JP H0145457 B2 JPH0145457 B2 JP H0145457B2 JP 58073855 A JP58073855 A JP 58073855A JP 7385583 A JP7385583 A JP 7385583A JP H0145457 B2 JPH0145457 B2 JP H0145457B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dct
- adsorbent
- adsorption
- solvent
- dichlorotoluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は、ジクロルトルエン異性体混合物から
の２，６―ジクロルトルエン（以下ジクロルトル
エンをDCTと略す）の吸着分離方法に関するも
のであり、特に、２，３―および／あるいは２，
５―DCTを含むDCT異性体混合物から２，６―
DCTを効果的に分離回収する方法に関するもの
である。 ２，６―DCTは染料、医薬、農薬等の重要な
中間体であるが、DCT異性体間の沸点が似通つ
ているため、DCT異性体混合物から２，６―
DCTを精留により回収することは非常に困難で
ある。 このため、工業的には例えば、ｐ―トルエンス
ルホン酸をジ塩素化した後、脱スルホン化して
２，６―DCTを製造しているが、高純度のもの
が得られにくくかつ経済的なプロセスとは言い難
い。 本発明者らは、例えばクロルトルエンの核塩素
化によつて得られるDCT異性体混合物から２，
６―DCTをゼオライト系吸着剤を用いて分離回
収する方法に関し研究してきた。 かかる方法としては既にホージヤサイト型ゼオ
ライトを用いるDCT異性体の吸着剤分離方法が
米国特許第4254062号で知られている。ところが
上記公知例によつて、DCT異性体混合物から２，
６―DCTをエクストラクト成分すなわち強吸着
成分として分離回収しようとすると、２，３―
DCTおよび／あるいは２，５―DCTのホージヤ
サイト型ゼオライトに対する被吸着力が２，６―
DCTとほぼ等しいかあるいは２，６―DCTより
もむしろ強いので、高純度の２，６―DCTを分
離回収することは実質的に不可能である。 そこで本発明者らは、２，６―DCTを高純度
で分離回収する方法、特に２，３―および／ある
いは２，５―DCTを含むDCT異性体混合物から
２，６―DCTを高純度で分離する方法に関し鋭
意研究した結果、以下の発明に到達した。 すなわち本発明は、ジクロルトルエン異性体混
合物から、２，６―ジクロルトルエンを吸着分離
するに際して、ホージヤサイト型ゼオライト系吸
着剤を用い、かつ溶媒としてベンゼン置換体化合
物を存在させ２，６―ジクロルトルエンをエクス
トラクト成分として分離回収することを特徴とす
る２，６―ジクロルトルエンの分離方法を提供す
るものである。 本発明方法は、２，３―および／あるいは２，
５―ジクロルトルエンを含む異性体混合物、特に
２，３―ジクロルトルエンを含む異性体混合物か
ら２，６―ジクロルトルエンを分離回収する際に
特に効果的な方法であるが、もちろん上記異性体
を含まない流体混合物から分離する方法にも適用
できる。 本発明に用いられる吸着分離技術としては、い
わゆるクロマト分取法であつてもよいし、擬似移
動床方式による連続的吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、吸着
剤を充てんした複数個の吸着室を用いて、基本的
操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作、脱着剤の回収操作を連続的に循環して実施さ
れる。 (1) 吸着操作：原料混合物が吸着剤床と接触し強
吸着成分が選択的に吸着される。残りの弱吸着
成分はラフイネート流れとして脱着剤とともに
吸着剤床から抜き出される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され、強吸着成分が高純度化される。 (3) 脱着操作：高純度化された強吸着成分を含む
吸着剤床は脱着剤と接触させられ、高純度の強
吸着成分が脱着剤とともにエクストラクト流れ
として吸着剤床から抜き出される。 (4) 回収操作：脱着剤を含む吸着剤床はラフイネ
ート流れの一部と接触させられ脱着剤が吸着剤
床から抜出される。 本発明の溶媒であるベンゼン置換化合物を、上
記吸着分離技術に用いる場合には、DCT異性体
の原料混合物中にこれを添加してもよいし、クロ
マト分取の展開剤中、あるいは擬似移動床方式で
の脱着剤中にこれを添加してもよい。さらには、
展開剤あるいは脱着剤として使用してもよい。吸
着分離系内での溶媒の濃度 溶媒／DCT異性体＋溶媒×100（wt％） は、5wt％以上、好ましくは15wt％以上である。
本発明の溶媒を脱着剤として用いる場合には、分
離系内での局所的な溶媒濃度が15wt％以下にな
らないように原料混合物と脱着剤の供給比を調整
することが好ましい。 本発明の溶媒としてはベンゼン置換体化合物が
用いられる。具体的にはトルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン、クロルトルエン、エチルトルエ
ン、クロルキシレン、トリメチルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ジエチルベ
ンゼンの低級アルキル基および／またはハロゲン
が１個以上核置換したベンゼンが挙げられる。特
に好ましい溶媒は、ｏ―キシレン、ｍ―キシレ
ン、ｐ―キシレン、ｏ―クロルトルエン、ｐ―ク
ロルトルエン、１，２，３―トリメチルベンゼ
ン、１，２，４―トリメチルベンゼンである。 本発明のベンゼン置換体化合物は、１種でも２
種以上混合して使用しても良い。 本発明の方法に使用されるホージヤサイト型ゼ
オライトとは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケートである。 0.9±0.2M2／nO：Al2O3：xSiO2：yH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表す。上式のホージヤサイト型ゼオライトはＸ
およびＹ型に分類され、Ｘ型はｘ＝2.5±0.5であ
り、Ｙ型はｘ＝３〜６である。ｙは水和の程度に
より異なる。さらに上記ホージヤサイト型ゼオラ
イトを脱アルミ処理してもよい。このうち特に好
ましいのはＸ型ゼオライトである。Ｍは任意のカ
チオンであるが、通常ナトリウムであるものが入
手される。本発明に使用する場合にはこのカチオ
ンは本質的にはいづれでもよいが好ましくは１価
の金属、プロトン、およびアンモニウムイオンか
ら選ばれた少なくとも１種のカチオンである。特
に好ましくはナトリウム、銀またはセシウムであ
る。 これらカチオンのイオン交換法は結晶性アルミ
ノシリケートの製造に関する知識を有する当業者
には広く知られており、通常はゼオライトに加え
ようとする１種又はそれ以上のカチオンの可溶性
塩の水溶液にそのゼオライトを接触させることに
よつて実施されうる。 吸着分離するための操作条件として、温度は室
温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、圧力
は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ好ましくは大気圧から
40Kg／cm2・Ｇである。さらに分離すべき物質の状
態は気相でも液相でもよいが操作温度を低くし
て、原料混合物あるいは溶媒、脱着剤の好ましく
ない副反応を抑えるために液相で実施するのが好
ましい。 ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤のみを用
いたのではDCT異性体混合物から２，６―DCT
をエクストラクト成分として分離回収することが
不可能だが、本発明の溶媒を用いることにより高
純度の２，６―DCTを分離回収することが可能
となるという顕効を示す。 次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。
実施例では吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率
αでもつて表わす。 α2，６−／Ｘ＝ （２，６−DCTの重量分率／Ｘ成分の〃）S／（２
，６−DCTの重量分率／Ｘ成分の〃）L ここで、Ｘは２，６―DCT以外のDCT異性体
のどれか１つを示し、Ｓは吸着剤相、Ｌは吸着相
と平衡状態にある液相を示す。 上式に示した２，６―DCTの他のDCT異性体
に対するα値がすべて１より大であれば、２，６
―DCTをエクストラクト成分すなわち強吸着成
分として分離回収することができる。α値が１に
近い物質は２，６―DCTと分離することが困難
である。α値が１か１より小さい物質は２，６―
DCTとともにエクストラクト成分中に流出し、
結果として高純度の２，６―DCTを得ることが
できない。 実施例 １ Na−Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末に、バインダーとしてアルミナゾルをAl2O3
換算で15wt％添加し押し出し成型により24〜32
メツシユの造粒品を得る。この造粒品を100℃で
乾燥後、500℃で１時間焼成し、Na−Ｘ型吸着剤
を調製した。 次いで、該吸着剤を各種の硝酸塩水溶液でイオ
ン交換処理した。イオン交換条件は固液比で約90
℃である。イオン交換後の吸着剤の乾燥、焼成条
件はNa−Ｘ型と同じである。 上記の吸着剤のDCT異性体間の吸着選択率を
測定するために、内容積５mlのオートクレーブ内
に吸着剤２ｇおよびDCT異性体混合物３ｇを充
てんし、各種溶媒の存在下130℃で１時間ときど
き撹拌しながら放置した。仕込まれたDCT異性
体混合物の組成は ２，３―／２，４―／２，５―／２，６―
DCT＝12／18／37／33wt比 である。 さらに、ガスクロマトグラフイー分析での基準
物質としてDCT異性体混合物に対して20wt％の
ｎ―ノナンを同時に仕込んだ。ｎ―ノナンは上記
吸着条件下では、ゼオライトの吸着特性に関し実
質上不活性な物質である。 吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフイーにより分析しDCT異性体
間の吸着選択率αを求めた。 結果を表１に示す。 表中、単一カチオン成分のみを示した吸着剤
は、そのカチオンが吸着剤に含まれるカチオンの
90当量％以上を占めていることを表す。また、例
えば0.2Ag―Na―Ｘと示したものはNa―Ｘ型吸
着剤に含まれるNaカチオンの20当量％を含む硝
酸銀溶液でイオン交換したことを示す。 表中に示した溶媒濃度は仕込液中の 溶媒／DCT異性体＋溶媒×100（wt％） を示した。 本発明の溶媒の存在によつて２，６―DCTを
エクストラクト成分として分離回収できることが
表１から明らかである。
の２，６―ジクロルトルエン（以下ジクロルトル
エンをDCTと略す）の吸着分離方法に関するも
のであり、特に、２，３―および／あるいは２，
５―DCTを含むDCT異性体混合物から２，６―
DCTを効果的に分離回収する方法に関するもの
である。 ２，６―DCTは染料、医薬、農薬等の重要な
中間体であるが、DCT異性体間の沸点が似通つ
ているため、DCT異性体混合物から２，６―
DCTを精留により回収することは非常に困難で
ある。 このため、工業的には例えば、ｐ―トルエンス
ルホン酸をジ塩素化した後、脱スルホン化して
２，６―DCTを製造しているが、高純度のもの
が得られにくくかつ経済的なプロセスとは言い難
い。 本発明者らは、例えばクロルトルエンの核塩素
化によつて得られるDCT異性体混合物から２，
６―DCTをゼオライト系吸着剤を用いて分離回
収する方法に関し研究してきた。 かかる方法としては既にホージヤサイト型ゼオ
ライトを用いるDCT異性体の吸着剤分離方法が
米国特許第4254062号で知られている。ところが
上記公知例によつて、DCT異性体混合物から２，
６―DCTをエクストラクト成分すなわち強吸着
成分として分離回収しようとすると、２，３―
DCTおよび／あるいは２，５―DCTのホージヤ
サイト型ゼオライトに対する被吸着力が２，６―
DCTとほぼ等しいかあるいは２，６―DCTより
もむしろ強いので、高純度の２，６―DCTを分
離回収することは実質的に不可能である。 そこで本発明者らは、２，６―DCTを高純度
で分離回収する方法、特に２，３―および／ある
いは２，５―DCTを含むDCT異性体混合物から
２，６―DCTを高純度で分離する方法に関し鋭
意研究した結果、以下の発明に到達した。 すなわち本発明は、ジクロルトルエン異性体混
合物から、２，６―ジクロルトルエンを吸着分離
するに際して、ホージヤサイト型ゼオライト系吸
着剤を用い、かつ溶媒としてベンゼン置換体化合
物を存在させ２，６―ジクロルトルエンをエクス
トラクト成分として分離回収することを特徴とす
る２，６―ジクロルトルエンの分離方法を提供す
るものである。 本発明方法は、２，３―および／あるいは２，
５―ジクロルトルエンを含む異性体混合物、特に
２，３―ジクロルトルエンを含む異性体混合物か
ら２，６―ジクロルトルエンを分離回収する際に
特に効果的な方法であるが、もちろん上記異性体
を含まない流体混合物から分離する方法にも適用
できる。 本発明に用いられる吸着分離技術としては、い
わゆるクロマト分取法であつてもよいし、擬似移
動床方式による連続的吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、吸着
剤を充てんした複数個の吸着室を用いて、基本的
操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作、脱着剤の回収操作を連続的に循環して実施さ
れる。 (1) 吸着操作：原料混合物が吸着剤床と接触し強
吸着成分が選択的に吸着される。残りの弱吸着
成分はラフイネート流れとして脱着剤とともに
吸着剤床から抜き出される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され、強吸着成分が高純度化される。 (3) 脱着操作：高純度化された強吸着成分を含む
吸着剤床は脱着剤と接触させられ、高純度の強
吸着成分が脱着剤とともにエクストラクト流れ
として吸着剤床から抜き出される。 (4) 回収操作：脱着剤を含む吸着剤床はラフイネ
ート流れの一部と接触させられ脱着剤が吸着剤
床から抜出される。 本発明の溶媒であるベンゼン置換化合物を、上
記吸着分離技術に用いる場合には、DCT異性体
の原料混合物中にこれを添加してもよいし、クロ
マト分取の展開剤中、あるいは擬似移動床方式で
の脱着剤中にこれを添加してもよい。さらには、
展開剤あるいは脱着剤として使用してもよい。吸
着分離系内での溶媒の濃度 溶媒／DCT異性体＋溶媒×100（wt％） は、5wt％以上、好ましくは15wt％以上である。
本発明の溶媒を脱着剤として用いる場合には、分
離系内での局所的な溶媒濃度が15wt％以下にな
らないように原料混合物と脱着剤の供給比を調整
することが好ましい。 本発明の溶媒としてはベンゼン置換体化合物が
用いられる。具体的にはトルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン、クロルトルエン、エチルトルエ
ン、クロルキシレン、トリメチルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ジエチルベ
ンゼンの低級アルキル基および／またはハロゲン
が１個以上核置換したベンゼンが挙げられる。特
に好ましい溶媒は、ｏ―キシレン、ｍ―キシレ
ン、ｐ―キシレン、ｏ―クロルトルエン、ｐ―ク
ロルトルエン、１，２，３―トリメチルベンゼ
ン、１，２，４―トリメチルベンゼンである。 本発明のベンゼン置換体化合物は、１種でも２
種以上混合して使用しても良い。 本発明の方法に使用されるホージヤサイト型ゼ
オライトとは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケートである。 0.9±0.2M2／nO：Al2O3：xSiO2：yH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表す。上式のホージヤサイト型ゼオライトはＸ
およびＹ型に分類され、Ｘ型はｘ＝2.5±0.5であ
り、Ｙ型はｘ＝３〜６である。ｙは水和の程度に
より異なる。さらに上記ホージヤサイト型ゼオラ
イトを脱アルミ処理してもよい。このうち特に好
ましいのはＸ型ゼオライトである。Ｍは任意のカ
チオンであるが、通常ナトリウムであるものが入
手される。本発明に使用する場合にはこのカチオ
ンは本質的にはいづれでもよいが好ましくは１価
の金属、プロトン、およびアンモニウムイオンか
ら選ばれた少なくとも１種のカチオンである。特
に好ましくはナトリウム、銀またはセシウムであ
る。 これらカチオンのイオン交換法は結晶性アルミ
ノシリケートの製造に関する知識を有する当業者
には広く知られており、通常はゼオライトに加え
ようとする１種又はそれ以上のカチオンの可溶性
塩の水溶液にそのゼオライトを接触させることに
よつて実施されうる。 吸着分離するための操作条件として、温度は室
温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、圧力
は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ好ましくは大気圧から
40Kg／cm2・Ｇである。さらに分離すべき物質の状
態は気相でも液相でもよいが操作温度を低くし
て、原料混合物あるいは溶媒、脱着剤の好ましく
ない副反応を抑えるために液相で実施するのが好
ましい。 ホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤のみを用
いたのではDCT異性体混合物から２，６―DCT
をエクストラクト成分として分離回収することが
不可能だが、本発明の溶媒を用いることにより高
純度の２，６―DCTを分離回収することが可能
となるという顕効を示す。 次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。
実施例では吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率
αでもつて表わす。 α2，６−／Ｘ＝ （２，６−DCTの重量分率／Ｘ成分の〃）S／（２
，６−DCTの重量分率／Ｘ成分の〃）L ここで、Ｘは２，６―DCT以外のDCT異性体
のどれか１つを示し、Ｓは吸着剤相、Ｌは吸着相
と平衡状態にある液相を示す。 上式に示した２，６―DCTの他のDCT異性体
に対するα値がすべて１より大であれば、２，６
―DCTをエクストラクト成分すなわち強吸着成
分として分離回収することができる。α値が１に
近い物質は２，６―DCTと分離することが困難
である。α値が１か１より小さい物質は２，６―
DCTとともにエクストラクト成分中に流出し、
結果として高純度の２，６―DCTを得ることが
できない。 実施例 １ Na−Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末に、バインダーとしてアルミナゾルをAl2O3
換算で15wt％添加し押し出し成型により24〜32
メツシユの造粒品を得る。この造粒品を100℃で
乾燥後、500℃で１時間焼成し、Na−Ｘ型吸着剤
を調製した。 次いで、該吸着剤を各種の硝酸塩水溶液でイオ
ン交換処理した。イオン交換条件は固液比で約90
℃である。イオン交換後の吸着剤の乾燥、焼成条
件はNa−Ｘ型と同じである。 上記の吸着剤のDCT異性体間の吸着選択率を
測定するために、内容積５mlのオートクレーブ内
に吸着剤２ｇおよびDCT異性体混合物３ｇを充
てんし、各種溶媒の存在下130℃で１時間ときど
き撹拌しながら放置した。仕込まれたDCT異性
体混合物の組成は ２，３―／２，４―／２，５―／２，６―
DCT＝12／18／37／33wt比 である。 さらに、ガスクロマトグラフイー分析での基準
物質としてDCT異性体混合物に対して20wt％の
ｎ―ノナンを同時に仕込んだ。ｎ―ノナンは上記
吸着条件下では、ゼオライトの吸着特性に関し実
質上不活性な物質である。 吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成をガ
スクロマトグラフイーにより分析しDCT異性体
間の吸着選択率αを求めた。 結果を表１に示す。 表中、単一カチオン成分のみを示した吸着剤
は、そのカチオンが吸着剤に含まれるカチオンの
90当量％以上を占めていることを表す。また、例
えば0.2Ag―Na―Ｘと示したものはNa―Ｘ型吸
着剤に含まれるNaカチオンの20当量％を含む硝
酸銀溶液でイオン交換したことを示す。 表中に示した溶媒濃度は仕込液中の 溶媒／DCT異性体＋溶媒×100（wt％） を示した。 本発明の溶媒の存在によつて２，６―DCTを
エクストラクト成分として分離回収できることが
表１から明らかである。
【表】
比較例 １
実施例１の方法で各種の硝酸塩水溶液でイオン
交換した吸着剤を調製した。この吸着剤を用い、
溶媒を使用してない以外は実施例１と同一の条件
でDCT異性体間の吸着選択率を測定した。 結果を表２に示す。 表２から明らかなように溶媒を使用しないとき
にはα2，６―／２，３―はすべて1.0より小さい。
すなわちＸ型ゼオライト系吸着剤は２，６―
DCTよりも２，３―DCTを強く吸着する。従つ
て、２，６―DCTをエクストラクト成分として
分離回収することができない。さらに、Agカチ
オンを含んだ吸着剤以外はα2，６―／２，５―
が1.0に近く２，６―DCTと２，５―DCTを吸着
分離することが非常に困難であるか、実質上不可
能である。Agカチオンを含む吸着剤は２，６―
体と２，５―体の分離を可能にするばかりでなく
２，６―体と２，４―体との分離も他の吸着剤に
比し容易となる。
交換した吸着剤を調製した。この吸着剤を用い、
溶媒を使用してない以外は実施例１と同一の条件
でDCT異性体間の吸着選択率を測定した。 結果を表２に示す。 表２から明らかなように溶媒を使用しないとき
にはα2，６―／２，３―はすべて1.0より小さい。
すなわちＸ型ゼオライト系吸着剤は２，６―
DCTよりも２，３―DCTを強く吸着する。従つ
て、２，６―DCTをエクストラクト成分として
分離回収することができない。さらに、Agカチ
オンを含んだ吸着剤以外はα2，６―／２，５―
が1.0に近く２，６―DCTと２，５―DCTを吸着
分離することが非常に困難であるか、実質上不可
能である。Agカチオンを含む吸着剤は２，６―
体と２，５―体の分離を可能にするばかりでなく
２，６―体と２，４―体との分離も他の吸着剤に
比し容易となる。
【表】
【表】
実施例 ２
３，４―DCTを含むDCT異性体間の吸着選択
率を0.2Ag―Na―Ｘを用いて測定した。 仕込んだDCT異性体混合物の組成は ２，６―／２，５―／２，４―／２，３―／
３，４―の等量混合物である。また、溶媒の存在
下での吸着選択率も測定した。他の測定条件は実
施例１と同じである。 結果を表３に示す。 表３からも、本発明の溶媒が存在しないときに
は３，４―DCTと２，６―DCTとの分離がほと
んど不可能であつたものが、本発明の溶媒を添加
すると２，６―DCTをエクストラクト成分とし
て分離回収できることがわかる。
率を0.2Ag―Na―Ｘを用いて測定した。 仕込んだDCT異性体混合物の組成は ２，６―／２，５―／２，４―／２，３―／
３，４―の等量混合物である。また、溶媒の存在
下での吸着選択率も測定した。他の測定条件は実
施例１と同じである。 結果を表３に示す。 表３からも、本発明の溶媒が存在しないときに
は３，４―DCTと２，６―DCTとの分離がほと
んど不可能であつたものが、本発明の溶媒を添加
すると２，６―DCTをエクストラクト成分とし
て分離回収できることがわかる。
【表】
実施例 ３
２，３―／２，４―／２，５―／２，６―
DCT＝12／18／37／33wt％からなるDCT異性体
混合物を、第１図に模式的に示す擬似移動床装置
で吸着分離した。 内容積物13mlの吸着室１〜12に実施例１で調整
した0.2Ag―Na―Ｘ型吸着剤を充填した。ライ
ン１３から脱着剤である混合キシレンを321ml／
hrで供給し、ライン１５から上記異性体混合物を
10.2ml／hrで供給した。ライン１４からエクスト
ラクト流れを83.6ml／hrで抜き出し、ライン１６
からラフイネートと流れを75.0ml／hrで抜き出
し、残りの流体をライン１７から抜き出した。ま
た、吸着室１と１２間の流体の流れはバルブ１８
で閉じられている。このとき、約150秒間隔で吸
着室１を１２に、１１を１０に、８を７に、５を
４に同時に移動させた（他の吸着室も吸着室１室
分上方に同時に移動する。）。吸着温度は150℃で
実施した。 上記実験で得られたエクストラクト流れに含ま
れるDCT異性体混合物中の２，６―DCTの純度
は99.6％であり、２，６―DCTの回収率は90％
以上であつた。
DCT＝12／18／37／33wt％からなるDCT異性体
混合物を、第１図に模式的に示す擬似移動床装置
で吸着分離した。 内容積物13mlの吸着室１〜12に実施例１で調整
した0.2Ag―Na―Ｘ型吸着剤を充填した。ライ
ン１３から脱着剤である混合キシレンを321ml／
hrで供給し、ライン１５から上記異性体混合物を
10.2ml／hrで供給した。ライン１４からエクスト
ラクト流れを83.6ml／hrで抜き出し、ライン１６
からラフイネートと流れを75.0ml／hrで抜き出
し、残りの流体をライン１７から抜き出した。ま
た、吸着室１と１２間の流体の流れはバルブ１８
で閉じられている。このとき、約150秒間隔で吸
着室１を１２に、１１を１０に、８を７に、５を
４に同時に移動させた（他の吸着室も吸着室１室
分上方に同時に移動する。）。吸着温度は150℃で
実施した。 上記実験で得られたエクストラクト流れに含ま
れるDCT異性体混合物中の２，６―DCTの純度
は99.6％であり、２，６―DCTの回収率は90％
以上であつた。
第１図は、本発明の一実施態様である擬似移動
床による吸着分離操作を模式的に示す図である。 １〜１２……吸着室、１３……吸着剤供給ライ
ン、１４……エクストラクト抜き出しライン、１
５……異性体混合物供給ライン、１６……ラフイ
ネート抜き出しライン、１７……脱着剤回収ライ
ン、１８……バルブ。
床による吸着分離操作を模式的に示す図である。 １〜１２……吸着室、１３……吸着剤供給ライ
ン、１４……エクストラクト抜き出しライン、１
５……異性体混合物供給ライン、１６……ラフイ
ネート抜き出しライン、１７……脱着剤回収ライ
ン、１８……バルブ。
Claims (1)
- １ ジクロルトルエン異性体混合物から、２，６
―ジクロルトルエンを吸着分離するに際して、吸
着剤としてホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤
を用い、かつ低級アルキル基および／またはハロ
ゲンが１個以上核置換したベンゼン置換体化合物
の存在下に２，６―ジクロルトルエンをエクスト
ラクト成分として分離回収することを特徴とする
２，６―ジクロルトルエンの分離方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58073855A JPS59199642A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 |
| DE8787200465T DE3485064D1 (de) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | Verfahren zur abtrennung eines chlortoluolisomers. |
| EP84302846A EP0125077B1 (en) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | Adsorptive separation process |
| DE8484302846T DE3478809D1 (en) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | Adsorptive separation process |
| DE90202602T DE3486207T2 (de) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | Verfahren zur Abtrennung von 2-Chlor-m-xylol. |
| EP87200465A EP0246673B1 (en) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | Process for separating a chlorotoluene isomer |
| EP90202602A EP0412623B1 (en) | 1983-04-28 | 1984-04-27 | Process for separating 2-chloro-m-xylene |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58073855A JPS59199642A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199642A JPS59199642A (ja) | 1984-11-12 |
| JPH0145457B2 true JPH0145457B2 (ja) | 1989-10-03 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58073855A Granted JPS59199642A (ja) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 |
Country Status (4)
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|---|---|
| US (1) | US4774371A (ja) |
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| JP (1) | JPS59199642A (ja) |
| DE (3) | DE3486207T2 (ja) |
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| US2958708A (en) * | 1959-03-23 | 1960-11-01 | Union Oil Co | Separation of isomeric halogenated aromatic compounds |
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| JPS5740428A (en) * | 1980-08-25 | 1982-03-06 | Toray Ind Inc | Isomerization of halogenated toluene |
| JPS57163327A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-07 | Toray Ind Inc | Isomerizing method of halogenated toluene |
| DE3131682A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von p-chlortoluol und/oder m-chlortoluol |
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-
1983
- 1983-04-28 JP JP58073855A patent/JPS59199642A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-27 EP EP90202602A patent/EP0412623B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1984-04-27 EP EP84302846A patent/EP0125077B1/en not_active Expired
- 1984-04-27 DE DE8787200465T patent/DE3485064D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-04-27 EP EP87200465A patent/EP0246673B1/en not_active Expired
- 1984-04-27 DE DE8484302846T patent/DE3478809D1/de not_active Expired
-
1986
- 1986-04-03 US US06/848,839 patent/US4774371A/en not_active Expired - Lifetime
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| DE3486207T2 (de) | 1994-02-17 |
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