JPH03203694A

JPH03203694A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH03203694A
Application number: JP89342989A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shinkai; 正博新海; Tetsuji Inoue; 鉄司井上; Noriyoshi Nanba; 憲良南波
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1989-12-29
Filing date: 1989-12-29
Publication date: 1991-09-05
Anticipated expiration: 2014-07-28
Also published as: JP2925121B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、光記録媒体に関する。

〈従来の技術〉色素を記録層とするライト・ワンス型の光記録ディスク
が種々開発されている。

ただし、色素は一重項酸素等によって光退色するので、
耐光性向上のため、クエンチャ−を添加する旨が、本発
明者らにより種々提案されている（特開昭５９−５５７
９４号、同５９−５５７９５号、同６０−１５９０８７
号、同６０−１６２６９１号、同６０−２０３４８８号
、同６０−１６３２４３号等）。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、耐光性のすぐれた新規な光記録媒体を
提供することにある。

このような目的は、下記（１）〜（６）の本発明によっ
て達成される。

（１）基板上に、６００〜９０００ｍに吸収極大を有す
る光吸収色素と、３５０〜６００　ｎｍに吸収極大を有
するアゾ色素とを含有する記録層を有することを特徴と
する光記録媒体。

（２）前記記録層が、さらにクエンチャ−を含有する上
記（１）に記載の光記録媒体。

（３）基板上に、６０Ｃ）〜９００ｎｍに吸収極大を有
する光吸収色素と、３５０〜６００　ｎｍに吸収極大を
有する色素とを含有し、７００〜９００ｎｍの記録光お
よび再生光波長における消衰係数ｋが０．０５〜０．２
である記録層を有し、この記録層上に反射層を積層した
ことを特徴とする光記録媒体。

（４）前記記録層が、さらにクエンチャ−を含有する上
記（３）に記載の光記録媒体。

（５〉基板上に、６００〜９００ｎｍに吸収極大を有す
る光吸収色素と、３５０〜６００　ｎｍに吸収極大を有
する色素とを含有し、７００〜９００　ｎｍの再生光の
反射率が１５％以上である記録層を有し、この記録層を
空隙を介して内封したことを特徴とする光記録媒体。

（６）前記記録層が、さらにクエンチャ−を含有する上
記（５）に記載の光記録媒体。

く作用〉本発明では、長波長に吸収をちつ光吸収色素に、それよ
り短波長のアゾ色素等を耐光性向上のために添加する。

一般に、一部のアゾ色素は、例えばアントラキノン系色
素と混合して用いると、触媒性退色ないし異常退色と呼
ばれる現象が生じ、アゾ色素の光退色が著しく加速され
ることが知られている（「機能性色素の化学」シーエム
シー刊昭和５Ｓ年第７４ページ〜第７６ページ）。

本発明では、この触媒性退色を積極的に利用し、光吸収
色素より優先的にアゾ色素を酸化させ、これにより光吸
収色素の寿命を延ばそうとしたものである。

そして、この結果、予想外の耐光性向上が図られるに至
ったものである。

触媒性退色は、従来現象的には種々観察されており、こ
れを−重環酸素クエンチャーによって抑制することは行
われていた（前掲書参照）ものであるが、この現象を積
極的に利用して色素および媒体の寿命向上を図ろうとす
る着想はこれまでになかったところのものである。

〈具体的構成〉以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の光記録媒体ｌは、いわゆる密着型であっても、
いわゆるエアーサンドイッチ型であってもよい。

密着型の光記録媒体１は、第１図に示されるように、基
体２上に、色素を含有する記録層３を有し、記録層３に
密着して、反射層４を形成し、さらに好ましくは保護膜
５を形成したものである。

また、エアーサンドイッチ型の光記録媒体は、基体上に
、色素を含む記録層を有し、これを空隙を介して内封し
たものである。

記録層は、光吸収色素を含有する。

用いる光吸収色素としては、吸収極大が６００〜９００
０ｍ、より好ましくは７００〜９００ｎｍであれば、他
に特に制限はないが、シアニン系、フタロシアニン系、
ナフタロシアニン系、アントラキノン系、アゾ系、トリ
フェニルメタン系、ビリリウムないしチアピリリウム塩
系、金属錯体色素系等の１種ないし２種以上が好ましい
。

シアニン色素としては、インドレニン環を有するシアニ
ン色素であることが好ましい。

また、光吸収色素にクエンチャ−を混合してもよい。　
さらに、色素カチオンとクエンチャ−アニオンとのイオ
ン結合体を光吸収色素として用いてもよい。

クエンチャ−としては、アセチルアセトナート系、ビス
ジチオ−α−ジケトン系やビスフエニルジチオール系な
どのビスジチオール系、チオカテコール系、サリチルア
ルデヒドオキシム系、チオビスフェルレート系等の金属
錯体が好ましい。

また、アミン系クエンチャ−も好適である。

結合体を構成する色素としては、インドレニン環を有す
るシアニン色素が、またクエンチャ−としてはビスフエ
ニルジチオール金属錯体等の金Ｋｍ体色素が好ましい。

好ましい色素、クエンチャ−１結合体の詳細については
特開昭５９−２４６９２号、同５９−５５７９４号、同
５９−５５７９５号、同５９−８１１９４号、同５９−
８３６９５号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５
８６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号
、同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６
０−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４
４３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−４７０６
９号、同６０−２０９９１号、同６０−７１２９４号、
同６０−５４８９２号、同６０−７１２９５号、同６０
−７１２９６号、同６０−７３８９１号、同６０−７３
８９２号、同６０−７３８９３号、同６０−８３８９２
号、同６０−８５４４９号、同６０−９２８９３号、同
６０−１５９０８７号、同６０−１６２６９１号、同６
０−２０３４８８号、同６０−２０１９８８号、同６０
−２３４８８６号、同６０−２３４８９２号、同６１−
１６８９４号、同６１−１１２９２号、同６１−１１２
９４号、同６１−１６８９１号、同６１−８３８４号、
同６１−１４９８８号、同６１−１６３２４３号、同６
１−２１０５３９号、特願昭６０−５４０１３号、特開
昭６２−３００８８号、同６２−３２１３２号、同６２
−３１７９２号、前記「機能性色素の化学」等に記載さ
れている。

なお、クエンチャ−は、光吸収色素と別個に添加しても
、結合体の形で添加してもよいが、光吸収色素の総計の
１モルに対し１モル以下、特に０．０５〜０．５モル程
度添加することが好ましい。

これにより耐光性はより一層改善される。

本発明では、これら光吸収色素、あるいは光吸収色素と
クエチャーに対し、３５０〜６００ｎｍ、特に３５０〜
５５０ｎｍに吸収極大をもつ色素を混合する。

用いる色素としては、上記の吸収極大波長をもつもので
あればよいが、特に７００〜９００ｎｍの使用波長にお
いて実質的に吸収がなく、使用波長での複素屈折率の実
部（屈折率ｎ）および虚部（消衰係数ｋ）が、それぞれ
、２．８以下および０．０５以下のものが好ましい。

そして、このような光学特性をもつことにより、光吸収
色素の触媒作用により、選択的に光退色することができ
る。

このような光退色性色素としては、特にモノ、ビス、ト
リスアゾ等のアゾ色素が好ましい。

アゾ色素としては、特に下記のものが好適である。

Ａ１　　アシッド　イエロー（Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ
）　２５（Ｃ，１，１８８３５λｍａｘ　３９２　ｎｍ
）Ａ２　　アシッド　イエロー２９（Ｃ，１，１８９００１ｗａｘ　４０７　ｎｍ）Ａ３　
　アシッド　イエロー３４（Ｃ，１，１８８９０’Ａ、　ｍａｘ　４０８　ｎｍ）
Ａ４　　アシッド　イエロー３６（Ｃ，１，１３０６５λｍａｘ　４１４　ｎｍ）Ａ５　
　アシッド　イエロー４０（Ｃ，１，１８９５０えｍａｘ　４１２　ｎｍ）八６　
　アシッド　イエロー４２（Ｃ，１，２２９１０λｍａｘ　４１０　ｎｍ）Ａ７　
　パラティン　ファースト　イエロー（Ｐａｌａｔｉｎ
ｅ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）　Ｂ　Ｌ　Ｎ（Ｃ，１，
１９０１０λｍａｘ　４４０　ｎｍ）Ａ８　　アシッド
　イエロー６５（Ｃ，１，１４１７０λｗａｘ　４１４　ｎｍ）Ａ９　
　アシッド　イエロー９９（Ｃ，１，１３９００λｍａｘ　４４５　ｎｍ）ＡＩＯ
フラバジン（Ｆｌａｖａｚｉｎ）　Ｌ　（アシッドイエ
ロー１１）（Ｃ，１，１８８２０えｍａｘ　４０７　ｎｍ）Ａｌｌ
アシッド　アリザリン　バイオレット（Ａｃｉｄ　Ａ１
１ｚａｒｉｎ　Ｖｉｏｌｅｔ）　Ｎ（Ｃ，１，１５６７
０丸ｍａｘ　５０１　ｎｍ）Ａ１２アシツド　オレンジ
（Ａｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ）　８（Ｃ，１，１５５７５
んｍａｘ　４９０　ｎｍ）Ａ１３アシツド　オレンジ５
１（Ｃ，１，２６５５０尤ｍａｘ　４４６　ｎｍ）Ａ１４
メチル　オレンジ（アシッド　オレンジ５２）（Ｃ，１，１３０２５λｍａｘ　　５０５　　ｎｍ）Ａ
１５アシツド　オレンジ６２（Ｃ，１，２２８７０Ｌ　ｍａｘ　４２４　ｒ＋ｍ）Ａ
１６アシツド　オレンジ７４（Ｃ，１，１８７４５λｍａｘ　４５５　ｎｍ）Ａ１７
アシツド　レッド１８３（Ｃ，１，１８８００えｗａｘ　４９４　ｎｍ）Ａ１ｇ
ファースト　ガーネット（Ｆａｓｔ　Ｇａｒｎｅｔ）Ｇ
　Ｂ　Ｃｂａｓｅ（Ｃ，１，１１１６０Ｌ　ｍａｘ　３６０　ｎｍ）Ａ１
９フアースト　ブラウン（Ｆａｓｔ　Ｂｒｏｗｎ）　Ｂ
（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　３）（Ｃ，１，１２０１０えｗａｘ　４０８　ｎｍ）Ａ２０
フアースト　ブラウンＲＲ（ＳｏｌｖｅｎｔＢｒｏｗｎ
　１）（Ｃ，１，１１７８５んｍａｘ　４５１　ｒｕｎ）Ａ２
１ダイレクト　レッド（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ）　Ｌ（
Ｃ，１，２３５００λｍａｘ　５００　ｎｍ）Ａ２２ビ
スマルク　ブラウン（ＢｉｓｍａｒｋＢｒｏｗｎ）　Ｒ（Ｃ，１，２１０１０んｍａｘ　４６８　ｎｍ）Ａ２３
ビスマルク　ブラウンＹ（Ｃ，１，２１０００λｗａｘ　４５７　ｒ＋ｍ）Ａ２
４ブリリアント　イエロー（ＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ）（Ｃ，１，２４８９０元ｍａｘ　　３９７　　ｎｍ）Ａ
２５クリソイジン（Ｃｈｒｙｓｏｉｄｉｎ、　Ｂａｓｉ
ｃＯｒａｎｇｅ　　２）（Ｃ，１，１１２７０λｍａｘ　　４４９　　ｎｍ）Ａ
２６コンガ　レッド（Ｃｏｎｇａ　Ｒｅｄ）（丸ｍａｘ
　　４９７　　ｎｍ）Ａ２７スーダン（Ｓｕｄａｎ）　　ｒ　　（Ｌ　ｍａｘ
　４７６　ｎｍ）Ａ２ｇスーダン　■　　　　（λｍａ
ｘ　４９３　ｎｍ）Ａ２９スーダン　オレンジＧ（λｍａｘ　　３８８　　ｎｍ）Ａ３０アシツド　イエロー２３（Ｃ，１，１９１４０えｍａｘ　４２５　ｎｍ）Ａ３１
６−プトキシー２．６−ジアミツー３，３°−アゾジピ
リジン（λｍａｘ　４３３　ｎｍ）Ａ３２フ゛アースト　コリンズ（Ｆａｓｔ　Ｃｏｒｉｎ
ｔｈ）　Ｖｓａｌｔ　（ａｚｏｉｃ　Ｄｉａｚｏ　Ｎｏ
、３９）（Ｃ，１，３７２２０１ｗａｘ　３５６　ｎｍ
）Ａ３３フアースト　ブラック（Ｆａｓｔ　Ｂｌａｃｋ
）　Ｋｓａｌｔ　（ａｚｏｉｃ　Ｄｉａｚｏ　Ｎｏ、３
８）（Ｃ，１，３７１９０Ｌ　ｍａｘ　４５７　ｎｍ）
Ａ３４フアースト　ダーク　ブルー（Ｆａｓｔ　Ｄａｒ
ｋＢｌｕｅ）　Ｒ５ａｌｔ　（ａｚｏｉｃ　Ｄｉａｚｏ
　Ｎｏ、　５１）（Ｃ，１，３７１９５Ｌ　ｗａｘ　４
２５　ｎｍｌこの他、下記のようなアゾイック色素ない
しジアゾ化合物等も好適である。

Ａ３５フアースト　ブルー（Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ）　Ｂ
ｓａｌｔ　（ａｚｏｉｃ　Ｄｉａｚｏ　Ｎｏ、４８）（
Ｃ，１，３７２３５λｍａｘ　３７１　ｒ＋ｍ）Ａ３６
フアースト　ブルーＢ　Ｂ　　５ａｌｔ　（ａｚｏｉｃ
Ｄｉａｚｏ　Ｎｏ、２０）（Ｃ，１，３７１７５元ｍａｘ　３９５　ｎ［ｏ）Ａ３
７フアースト　ブルーＲＲ５ａｌｔ　（ａｚｏｉｃＤｉ
ａｚｏ　　Ｎｏ、２４）（Ｃ，１，３７１５５んｍａｘ　３９３　ｎｍ）これら
短波長の吸収特性をもつ光退色性色素は、光吸収色素１
モルあたり、０．０１〜０．４−ｆニル、特に０．０２
〜０．２−ｆニル程度准合すればよい。

記録層は、以上の光吸収色素と、光退色性色素とから構
成されるが、この他、樹脂等が含有されていてもよい。

記録層の設層古注に特に制限はないが、本発明では、色
素選択や、媒体設計や、製造上の自由度や容易さがより
拡大する点で、塗布によって設層することが好ましい。

記録層の塗設には、ケトン系、エステル系、エーテル系
、芳香族系、ハロゲン化アルキル系、アルコール系等の
各種溶媒を用いることができ、溶媒選択の自由度も大き
い。　塗布には、スピンコード等を用いればよい。

第１図に示されるように、密着型の媒体とする場合、記
録層３の記録光および再生光波長における消衰係数（複
素屈折率の虚部）ｋは、０．０５〜０．２であることが
好ましい。

ｋが０．０５未満となると記録層の吸収率が低下し、通
常の記録パワーで記録を行うことが困難である。

また、ｋが０．２をこえると、反射率が６０％を下回っ
てしまい、ＣＤ規格による再生を行うことが困難である
。

この場合、ｋが０．０５〜０．１５であると、きわめて
好ましい結果をつる。

また、屈折率で複素屈折率の実部）ｎは、２．１〜４．
Ｏｌより好ましくは、２．２〜３．３であることが好ま
しい。

ｎ＜２．１では反射率が低下し、ＣＤ規格による再生が
困難となる傾向にある。　また、ｎ＞４．０とするため
には、原料色素の入手が難しくなる。

本発明では、短波長に吸収をもつ光退色性色素は、６０
０〜９０００ｍ、特に７００〜９００ｎｍのｎおよびｋ
が小さいので、上記のような光吸収色素、光吸収色素−
クエンチャ−混合物、色素−クエンチャ−結合体から上
記範囲のｎおよびｋを有するものを選択するが、あるい
は新たに分子設計を行ない合成するればよい。

なお、光吸収色素の記録光および再生光に対するｋは、
その骨格や置換基によりＯ〜２程度まで種々変化してい
るため、例えばｋが０．０５〜０．２の色素を選定する
に際しては、その骨格や置換基に制限がある。　このた
め、塗布溶媒に制限を生じたり、基板材質によっては塗
工できないこともある。　あるいは気相成膜できないこ
ともある。　また、新たに分子設計を行なう場合、設計
および合成に大きな労力を必要とする。

一方、本発明者らの実験によれば、２種以上の色素を含
有する置台色素層のｋは、用いる各色素単独から構成さ
れる色素層のｋに応じ、その混合比にほぼ対応する値に
なることが判明した。　従って、本発明では、記録層は
２種以上の色素を相溶して形成してもよい。

この際、はとんどの色素の混合系で混合比にほぼ比例し
たｋがえられるものである。　すなわち、ｉ種の色素の
混合分率およびｋをそれぞれＣ１およびｋｉとしたとき
、ｋは、はぼΣＣ１ｋｉとなる。　従って、ｋの異なる
色素同士を混合比を制御して混合することにより、ｋ＝
０．０５〜０．１５の色素層を得ることができる。　こ
のため、きわめて広い範囲の色素群の中から用いる色素
を選択することができる。

このことは、波長依存性の改善にも適用できる。　半導
体レーザーの波長は通常±１０ｎｍの範囲にあり、市販
のＣＤプレーヤにおいては、７７０から７９０　ｎｍの
範囲で反射率を７０％以上に確保する必要がある。　一
般に色素のに値は大きな波長依存性をもつものが多く、
７８０ｎｍでは適切な値であっても、７７０あるいは７
９０　ｎｍでは大きくはずれてしまう場合が多い。　こ
のような場合には、第二の色素を混合することによって
、７８０±１０ｎｍの範囲で常に適切なｎおよびに値が
得られるように設定することができる。

この結果、塗布溶媒等の制約など成膜法に制限はなくな
り、また、合成が容易で安価な色素の使用や、特性の良
好な色素の使用や、難溶性の色素の使用をも可能とする
ことができる。

記録層を光吸収色素の混合層とする場合、用いる光吸収
色素は、ｎ＝１．９〜６．５、ｋ＝０〜２の範囲内のも
のから選択すればよい。

なお、ｎおよびｋの測定に際しては、所定の透明基板上
に記録層を例えば４００〜８００人程度の厚さに実際の
条件にて設層して、測定サンプルを作製する。　次いで
、基板を通しての、あるいは記録層側からの反射率を測
定する。　反射率は記録再生光波長を用いて鏡面反射（
５°程度）にて測定する。　また、サンプルの透過率を
測定する。　これらの測定値から、例えば、残置全書「
光学」石黒ｌ告三Ｐ１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算
出すればよい。

このような記録層の厚さは、１０００〜１５００人とす
ることが好ましい。　この範囲外では反射率が低下して
、ＣＤ規格の再生を行うことが難しくなる。

このような記録層３には、第１図に示されるように、直
接密着して反射層４が設層される。

反射層としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ等の高反射率
金属を用いればよく、特にＡｕを用いることが好ましい
。

反射層の膜厚は５００Å以上とし、蒸着、スパッタ等に
より設層すればよい。　これにより、媒体の未記録部の
基体をとおしての反射率は、６０％以上、特に７０％以
上がえられる。

記録層を設層する基体ないし基板２は、記録光および再
生光（６００〜９００　ｎｍ、特に７００〜９００　ｎ
ｍ程度のレーザー光、特に半導体レーザー光、特に７８
０　ｎｍ）に対し、実質的に透明（好ましくは透過率８
０％以上）な樹脂あるいはガラスから形成される。　こ
れにより、基板裏面側からの記録および再生が可能とな
る。

基体は、通常のサイズのディスク状であって、ＣＤとし
て用いる場合、厚さは１．２ｎ＋ｍ程度、直径は８０な
いし１２０ｍｍ程度とする。

この場合、基体材質としては、樹脂を用いることが好ま
しく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルフ
ァスポリオレフィン、ＴＰＸ等の熱可塑性樹脂が好適で
ある。

基体の記録層形成面には、トラッキング用の溝が形成さ
れることが好ましい。

またトラッキング部にはアドレス信号用の凹凸を設ける
こともできる。

なお、基体上に図示しない樹脂層を例えば２Ｐ法により
設層して、樹脂層にトラッキング用の溝やアドレス信号
用の凹凸を設けてもよい。

樹脂層を構成する樹脂材質に特に制限はなく、いわゆる
２Ｐ法に用いられる公知の樹脂から適宜に選択すればよ
いが、通常、放射線硬化型化合物が用いられる。

さらに゛、反射層４上には、保護膜５が設層されること
が好ましい。

保護膜は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹脂材質から
、一般にｌＯ〜１００４程度の厚さに設層すればよい。

　保護膜５は、層状であってもシート状であってもよい
。

このような構成の密着型の光記録媒体１に記録ないし追
記を行うには、例えば７８０　ｎｍの記録光を、基体２
をとおしてパルス状に照射する。

これにより、記録層３が光を吸収して発熱し、同時に基
体２も加熱される。　この結果、基体２と記録層３との
界面近傍において、色素等の記録層材質の融解や分解が
生じ、記録層３と基体２との界面に圧力が加わり、グル
ープ２３の底壁や側壁を変形させる。

この場合記録Ｈ３の融解物や分解物は、密閉空間内で行
き場がないため、その一部は、基体のランド部２１にか
けて盛り上がり、残りは、グループ２３の底部に残る。

　このようにして、記録材質の分解物を含有する分解物
層６１が、通常グループ２３の底部および境界を覆うよ
うな形状に残存する。

分解物層６１の材質は、通常実質的に基体材質を含まな
い材質であり、記録層材質の分解物あるいは記録層材質
の分解物と、記録層材質との混合物によって構成される
。

分解物層６１は、記録層３の厚さの通常３０〜９０％程
度の厚さである。

そして、通常、分解物層６１上には、反射層４との界面
に空隙６３が形成され、分解物層６１と、空隙６３とが
ビット部６に形成される。

空隙６３は、記録層３の厚さの通常１０〜７０％程度の
厚さである。

また、このような記録過程において、基体２は変形しな
い場合もあるが、通常、基体２のビット部６は、加熱時
の圧力によって凹状にへこむことになる。　基体のへこ
み量は、ビット部の寸法が大きい程大きく、通常Ｏ〜３
００人程度の深さである。

また、空隙６３上には、反射層４に密着して微少膜厚に
て記録層材質ないしその分解物等が残存することもある
。

なお、記録光のパワーは５〜９ｍＷ程度、基板回転線速
度は１．２〜１．４ｍ／ｓ程度とする。

このようにしてビット部６を形成したのち、例えば７８
０　ｎｍの再生光を、基体をとおして照射すると、ビッ
ト部６により光の位相差を生じ、反射率が６０％以上低
下する。

一方、未記録部では、６０％以上、特に７０％以上の高
反射率を示しているので、ＣＤ規格による再生が可能と
なる。

なお、以上は、片面記録媒体の場合について述べたが、
一対の基板に記録層および反射層を形成し、これを保護
膜等を介して一体化すれば、両面記録媒体とすることも
できる。

次に、エアーサンドイッチ型の光記録媒体について説明
するならば、このものは、上記の基体上に、記録層を形
成し、このものを空隙を介して保護板と一体化するか、
一対の基体上に記録層を形成し、これらを空隙を介して
一体化し、記録層を内封したものである。

この場合には、記録層の６００〜９００　ｎｍ、特に７
００〜９００ｒ＋ｍの再生光に対する反射率は１５％以
上、特に２０〜４０％であることが好ましい。

そして、記録光および再生光波長におけるｎは２〜４、
ｋは０．２〜２であることが好ましい。

また、膜厚は５００〜１０００人であることが好ましい
。

そして、基体をとおして記録光を照射することにより、
光吸収色素等が融解除去等されてビット形成される。

記録、再生条件は、公知のものを用いればよい。

〈実施例〉実施例１連続グループを有する１２０ｍｍφ、厚さ１．２ｍｍの
ポリカーボネート樹脂基板上、下記表１の記録層Ｎ００
１．２．３を設層した。　この記録層上に、蒸着により
Ａｕを１０００入厚に設層して反射層とし、さらに、オ
リゴエステルアクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂
を塗布した後紫外線硬化して５０μｍ厚の保護膜とし、
光記録ディスクサンプルを得た。

表１色素Ａｌ　　（λｍａｘ　８００ｎｍ　）記　　　　録Ｎｏ、Ｉ　Ｎｏ、２層Ｎｏ、３組成（ｗｔ％）光吸収色素Ａ１光吸収色素Ａ２ファースト　ブラウン　ＲＲクエンチャ−０１ｎ　　（７８０ｎｍ）ｋ　　（７８０ｎｍ）００２．５０．１０２．４０．１０２Ｏ０２，４０，１５色素Ａ２　　（λｍａｘ　６７５ｎｍ　）ファースト　
ブラウンＲＲ（＾ｍａｘ　４５１ｎｍ　）クエンチャ−Ｑｌ　　（几ｍａｘ　８７０ｎｍ　）なお
、記録層の設層は、基板を５００　ｒｐｍで回転させな
がらスピンコード塗布により行なった。　塗布／容ｌ夜
としては、ジクロロエタンの１．５ｗｔ％溶凛を用いた
。　乾燥後の色素層の厚さは１３００人であった。

各サンプルの記録層の７８０　ｎｍ屈折率（ｎ）および
消衰係数（ｋ）とを、表１に示す。

ｎおよびｋは、上記色素を含有する溶液を測定用基板上
に乾燥膜厚６００人に成膜して被検記録層とし、この被
検記録層のｎおよびｋを測定することにより求めた。　
なお、この測定は、「光学」　（石黒浩三著、県立全書
）第１６８〜１７８ページの記載に準じて行なった。

得られた各サンプルに対し、波長７８０ｎｍ、７ｍＷの
レーザーにてコンパクトディスク信号の記録を行ない、
次いで市販のコンパクトディスクプレーヤで再生を行な
った。

この結果、Ｓ／Ｎ比が高く、良好な再生を行なうことが
できた。

次に、記Ｂ後の１枚の光記録ディスクから、い（っかの
サンプル片を用意し、各サンプルがら保護膜と、反射層
とを剥離した。

次いで、基板の表面をメタノールにて洗浄した。

この場合、洗浄条件は、溶剤中にて軽く揺らす程度の弱
い洗浄と、超音波をかけながら洗浄する強い洗浄との２
種類とした。

そして、洗浄後の基板表面の走査型トンネル顕微鏡（Ｓ
ＴＭ）出力画像から基板のグループ内の厚みを求めた。

この結果、強い洗浄力を持つ超音波洗浄を行ったサンプ
ルの場合、基板のビット部は、平坦ないしへこんでいた
。

これに対し、弱い洗浄力にて洗浄を行ったサンプルの基
板のビット部は盛り上がっていた。

これらの結果から、弱い洗浄力にて洗浄を行ったサンプ
ルの盛り上がって見える部分は、色素等の記録層材質が
熱を受けて分解変質したもの、つまり溶解度が低下した
記録層材質の分解物を含有する層であると考えられる。

実際、これら洗浄後の残存物を液体クロマトグラフィ、
吸収スペクトル、ＦＴＩＲ，ＭＡＳ等により測定した結
果、弱い洗浄力の場合にはビット底に分解物が存在し、
基板材質が含まれていないことが確認された。

次いで、各サンプルにつき、基板をとおしてＸｅランプ
を照射して、初期と２０時間照射後の７８０ｎｍでの反
射率Ｒ，，Ｒを測定し、（１−Ｒ）　／　（１−Ｒ，）
を算出して、光退色性を評価した。

結果を表２に示す。

表　　　　　２記録層　　　　　　　耐　光　性Ｎｏ、　　　　　（１−Ｒ）／　（１−Ｒｏ）１　（比
較）　　　　　　　０．１４２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０、　７７３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９０以上か
ら、本発明の効果があきらかである。

実施例２ポリカーボネート基板上に、下記表３に示される記録層
Ｎｏ、　４〜６を８００人に設層した。

表　　　　　３記　　　　録　　　　層Ｎｏ、４　Ｎｏ、５　Ｎｏ、６組成（ｗｔ％）光吸収色素Ａ３光吸収色素Ａ４７シフド　イエロー　３６クエンチャ−Ｑ２ｎ　　（７８０ｎｍ）ｋ　　（７８０ｎｍ）２．８０．０７２．７０．０６３２０２．７０．０８色素Ａ３（んｗａｘ　７２０ｒ＋ｍ　）色素Ａ４　（１
ｍａｘ　６８５ｎｍ　）Ｘｅランプ照射２０時間後の反
射率の劣化を耐光性として表４に示す。

表　　　　　４記録層Ｎｏ。

耐光性Ｒ／Ｒ０４（比較）　　　　　　０．１２５　　　　　　　　　　　　　　０．７５６　　　　　
　　　　　　　　　０．９３アシツド　イエロー　３６
（丸ｍａｘ　４１４ｎｍ）クエンチャ−Ｑ２（えｍａｘ
　７９４ｎｍ　）実施例３実施例２において、記録層を下記表５の記録層Ｎｏ、　
　７〜９にかえたところ、表６に示される結果を得た。

表５色素Ａ５（んｗａｘ　６９０ｎｍ　）記　　　　録　　　　層Ｎｏ、７　Ｎｏ、８　Ｎｏ、９組成（ｗｔ％）光吸収色素Ａ３光吸収色素Ａ４ファースト　ガーネットＧＢＣｂａｓｅクエンチャ−０３ｎ　　（７８０ｎｍ）ｋ　　（７８０ｎｍ）２．５０．０７２．４０．０６３２．３０．０７ファーストクエンチャ− ガーネットＧＢＣｂａｓｅ　（λｍａｘ　３６０ｎｍ）Ｑ３（λｒｍｘ９７０ｎｍ　）ｐｏ４− 表記録層Ｎｏ。

耐光性Ｒ／Ｒ０７（比較）０　、　１１０　、７９０　、９２以上から、本発明の効果があきらかである。

なお、エアーサンドイッチ構造の媒体でも良好なＳ／Ｎ
比を得ることができた。

〈効果〉本発明によれば、記録層の耐光性がきわめて高いものと
なり、媒体の再生劣化が格段と低下し、光安定性がきわ
めて高いものとなる。

【図面の簡単な説明】第１図は、本発明における密着型の光記録媒体を示す部
分断面図である。符号の説明１・・・光記録媒体２・・・基体２１・・・ランド部２３・・・グループ３・・・記録層４・・・反射層５・・・保護膜６・・・ビット部６１・・・分解物層６３・・・空隙

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基板上に、６００〜９００ｎｍに吸収極大を有す
る光吸収色素と、３５０〜６００ｎｍに吸収極大を有す
るアゾ色素とを含有する記録層を有することを特徴とす
る光記録媒体。
（２）前記記録層が、さらにクエンチャーを含有する請
求項１に記載の光記録媒体。
（３）基板上に、６００〜９００ｎｍに吸収極大を有す
る光吸収色素と、３５０〜６００ｎｍに吸収極大を有す
る色素とを含有し、７００〜９００ｎｍの記録光および再生光波長における消衰係数
ｋが０．０５〜０．２である記録層を有し、この記録層
上に反射層を積層したことを特徴とする光記録媒体。
（４）前記記録層が、さらにクエンチャーを含有する請
求項３に記載の光記録媒体。
（５）基板上に、６００〜９００ｎｍに吸収極大を有す
る光吸収色素と、３５０〜６００ｎｍに吸収極大を有す
る色素とを含有し、７００〜９００ｎｍの再生光の反射率が１５％以上である記録層
を有し、この記録層を空隙を介して内封したことを特徴
とする光記録媒体。
（６）前記記録層が、さらにクエンチャーを含有する請
求項５に記載の光記録媒体。