JPH0320391A - 石油系原料油の汚れ防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野】 本発明は、石油系原料油を石油精製または石油化学プロ
セスにおいて処理する際に生成する汚れを防止するため
の汚れ防止剤に関するものである．〔従来の技術〕 石油精製および石油化学プロセスにおいては、常圧蒸留
装置，水素化脱硫装置，接触改質装置等種々のプロセス
があり、石油系原料油から各種石油製品がつくられるま
で、各石油系原料油は加熱、冷却、分解，分離等が繰り
返し行われる．これらの装置においては，予熱熱交換器
、加熱炉等で加熱する時に、石油系原料油が熱変性を受
けてスラッジが生成し，これが器壁に付着して汚れが生
成する．特に各石油系原料油を船舶輸送するような場合
，あるいは中間タンクに石油系原料油を一度ストツクす
るような場合には、石油系原料油中に酸素が溶解するが
，酸素を含んだ石油系原料油を処理すると，著しく汚れ
が増大する． 石油精製および石油化学プロセスでは上記各装置の熱交
換器，加熱炉、配管等に生成する石油系原料油に起因す
る汚れの防止を目的として、酸化防止剤、金属不活性剤
、分散剤など、あるいはそれらを組合わせた汚れ防止剤
が用いられている。

従来の汚れ防止剤の代表的なものとしてポリアルケニル
コハク酸イミドが広く知られているが、このほかアルキ
ルまたはアルケニル置換有機カルボン酸およびポリアル
キレンポリアミンの共重合体とホスファイトとを含む汚
れ防止剤（例えば特公昭４６〜６５０３号），ならびに
ポリアミンとコハダ酸化合物の反応物、フェノール化合
物，およびＮ，Ｎ’一ジサリチリデン−１，２−プロパ
ンジアミンを含む汚れ防止剤（例えば特開昭６０−５４
３２７号）が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら従来のポリアルケニルコハク酸イミド等の
汚れ防止剤では．汚れの度合いが低い場合には、何とか
汚れを抑制できるが、汚れの度合いが高まるにつれて汚
れ防止効果が得られなくなる． 特公昭４６　−　６５０３号の汚れ防止剤はポリアルキ
レンポリアミンを含むものであるため，石油精製時の高
温下でアミンが分解する。こうして生威したアミンは石
油精製のときに用いられる触媒に対して触媒毒となるた
め通常は使用できず，使用されるとしても極めて少量に
制限される． また特開昭６０−５４３２７号の汚れ防止剤は，ポリア
ミンとコハク酸化合物の反応物が油不溶性で、薬注に特
別の工夫が必要になるとともに、フェノール化合物は一
般的に１５０℃以上の温度領域では分解が始まり、効果
が劣るなどの問題点があった．この発明は上記のような
問題点を解決するためのもので、溶存酸素が含まれる石
油系原料油の場合でも，精製温度が高い場合でも汚れ防
止効果が高く、かつ分解によりアミンが生威しない石油
系原料油の汚れ防止剤を提供することを目的としている
． 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、スルホキシド化合物を含むことを特徴とする
石油系原料油の汚れ防止剤である．本発明において使用
されるスルホキシド化合物は次式 Ｒ’−Ｓ−Ｒ” 占　　　　　　゜（１３ （式中　ｎｔ、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基または
フェニル基を示し，同一でも異なっていてもよい。） で表わされるアルキルまたはフェニルスルホキシドが好
ましい。

式（１）において、Ｒ″またはＲ２で表わされるアルキ
ル基としては，メチル基、エチル基，プロビル基等の炭
素数１〜５の低級アルキル基，またはフェニル基などが
あげられる． 本発明において使用されるスルホキシド化合物としては
、例えばジメチルスルホキシド，ジェチルスルホキシド
，ジプロビルスルホキシド、ジフェニルスルホキシドな
どがあげられる．これらの中では，ジメチルスルホキシ
ドが好ましい．本発明の汚れ防止剤は上記スルホキシド
化合物と他の成分、例えば公知の汚れ防止剤または（お
よび）補助剤と併用してもよい． 本発明の汚れ防止剤の処理対象となる石油系原料油とし
ては、石油精製および石油化学プロセス系で処理したと
きに、汚れを発生する全ての被処理油があげられるが、
特にナフサ、゜灯軽油等の水素化脱硫装置．ＦＣＣ、ア
ルキレーシコン装置等の熱交換器の系で処理される被処
理油が適している． 被処理油となる石油系原料油としては，例えば原油、原
油のガソリン留分、灯油，軽油、重質軽油、軽質ガソリ
ン，重質ガソリン、分解ガソリン，分解軽油、重油、ナ
フサなどがあげられる．本発明の汚れ防止剤が好適に使
用できる石油系原料油としては、石油精製プロセスにお
いて粗精製された溶存酸素５　ｐｐｍ以上のナフサから
重質軽油までの留出油をあげることができる。溶存酸素
が５　ｐｐｍとなるような場合としては、例えばＡ精油
所で粗精製され，次いでＢ精油所まで船等により空気と
接触する状態で輸送され．ＢＩＷ油所で精製される場合
，また同一の精油所内でも、粗精製後長期間空気と接触
する状態で貯蔵された後、再度精製される場合などがあ
げられる． 本発明の汚れ防止剤の使用方法は、前記スルホキシド化
合物，ならびに必要により併用する他の防止剤または（
および）補助剤を炭化水素系溶媒に溶解し．石油精製お
よび石油化学プロセス系で汚れが発生している設備、例
えば熱交換器、加熱炉、配管などの前に連続注入するか
、または石油系原料油タンクに一括注入する。

本発明の汚れ防止剤の使用濃度は１〜５００ｍｇ／ｋｇ
（対処理油）程度である． 本発明の汚れ防止剤を添加すると，スルホキシド化合物
は溶存酸素による石油系原料油の酸化劣化を防止してス
ラッジの生成を抑制すると同時に、スラッジを分散させ
る。これにより汚れ付着量を減少させ、優れた汚れ防止
効果が得られる．一般に酸素を含有するナフサ、灯軽油
などを処理する水素化脱硫装置においては、汚れ防止剤
無添加の場合、汚れ付着により数か月しか運転できず，
またボリアルケニルコハク酸イミド等の既存の汚れ防止
剤を使用する場合でも、せいぜい半年ぐらいしか運転で
きないが、本発明の汚れ防止剤の場合、約１年の運転が
可能となる．このため熱交換器などでの汚れが軽減でき
、装置の安定運転、省エネルギー，省メンテナンスが可
能となる．〔発明の効果〕 以上の通り、本発明によれば、スルホキシド化合物を有
効成分としたため、優れた汚れ防止効果が得らハ、これ
により酸素を含有する場合でも、精製温度が高い場合で
も、汚れの度合が高い場合でも効率よく汚れを防止でき
、しかも分解によりアミン等の触媒毒となる物質が生成
しないなどの効果がある。

〔実施例〕

以下，本発明の実施例について説明する．実施例１ 汚れ防止剤としてジメチルスルホキシドを用い、試料油
として重質軽油を用いて，誘導期間法により試料油の酸
化安定度を測定した．結果を表１に示す・ 誘導期間法はＪＩＳ−Ｋ−２２８７に規定されている方
法に準じた．ただし、温度は２００℃とし、これに併な
いＪＩＳ−Ｋ−２２８７では恒温水槽を用いるが，本実
施例では恒温油槽を使用した．また酸素圧はＪＩＳ一Ｋ
−２２８７では７ｋｇ／ａｉＧであるが、本実施例では
３ｋｌ（／ａＪＧとした．　この酸素圧での溶存酸素量
は約１５０ｐｐｍであった． 比較例１〜４ 汚れ防止剤を使用しないで（比較例１）、または実施例
ｌで用いたジメチルスルホキシドの代りに４−ｔ−プチ
ルカテコール（比較例２）、Ｎ，Ｎ’一ｓｅｃ−ブチル
ーｐ−フ二二レンジアミン（比較例３）、ポリブテニル
コハク酸イミド（比較例４）を用いて，実施例１と同様
にして行った。結果を表１に示す．表１ 悪影響を及ぼしているが、ジメチルスルホキシドは約１
５０ｍｇ／ｆｌの溶存酸素が存在し，かつ２００℃の高
温においても酸化防止効果（汚れ防止効果）に優れてい
ることがわかる．なお，ジメチルスルホキシドを５００
０ｍｇ／ｋｇ添加した実施例１の誘導期間は、汚れ防止
剤を添加しない比較例１の誘導期間より３分間しか延長
されていないが，実施例で採用している誘導期間法は極
めて苛酷な条件下で試験されているので、３分の差は大
きく、実際に使用される系では効果差は大きい．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）スルホキシド化合物を含むことを特徴とする石油
   系原料油の汚れ防止剤。
2. （２）スルホキシド化合物が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は炭素数１〜５のアルキル基ま
   たはフェニル基を示し、同一でも異なっていてもよい。 ） で表わされるアルキルまたはフェニルスルホキシドであ
   る請求項第１項記載の汚れ防止剤。