JPH0320433A - 高い酸化抵抗性および高い耐熱性を有する熱間加工性のあるオーステナイトのニッケル―クロム―鉄合金 - Google Patents

高い酸化抵抗性および高い耐熱性を有する熱間加工性のあるオーステナイトのニッケル―クロム―鉄合金

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JPH0320433A
JPH0320433A JP2055164A JP5516490A JPH0320433A JP H0320433 A JPH0320433 A JP H0320433A JP 2055164 A JP2055164 A JP 2055164A JP 5516490 A JP5516490 A JP 5516490A JP H0320433 A JPH0320433 A JP H0320433A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非常に高い酸化抵抗性および熱的強度を有す
る熱変形可能なオーステナイトのニッケル−クロム−鉄
合金に関する。
〔従来の技術〕
このような合金は、加熱導体一抵抗体のためのワイヤー
および帯の製造に、炉内の支持システムの製造に、なら
びに炉部材に、および増加した体積でコアリアクタ−(
core reactor)に使用される。
炉の支持システムのための合金は、例えば、ドイツ国特
許公報DH−PS3.037.209号に開示されてお
り、そして次の組戒を有する: 8〜25%のクロム、 2.5〜8%のアル稟ニウム、 0. 0 0 5〜0.04%のイットリウム、15%
以下のひとつ又は複数の元素MO、Rh、Hf,W,T
aおよびNb, 0.5%以下のひとつ又は複数の元素C,B,Mg,Z
rおよびCa、 1%以下のSi、2%以下のMn、20%以下のCo,
5%以下のTi,30%以下のFe,および残部のNi
や これにより、まず第1に、高度に付着性のアルミニウム
酸化物層が得られ、これは酸素含有雰囲気中でl093
゜Cにおいて予備酸化することによって形威されるのが
好ましい。しかしながら、2.5〜8%のアルミニウム
含有量は、この合金において、好ましくは600〜80
0゜Cのの範囲の温度において、強いT′一分離(析出
)を生威する.これは材料の強い延性の減少と関連し、
そしてしばしば加熱冷却の工程で、この温度範囲を通過
する炉において、材料の損傷に導くことがある。
そのうえ、2.5〜8%のアルミニウム含有量は、8〜
25%のクロム含有量において、NiCrA1 − 合
金におけるもっぱらアルミニウム酸化物を形或するため
に十分である。さらに、アルミニウム酸化物、クロム酸
化物、混合酸化物および内部の酸化の形戒のために、殊
に温度サイクル負荷において純粋なクロム酸化物よりも
悪化した保護作用を招く方法が使用される。
他の耐熱性および高度に熱変形可能な合金が、米国特許
第3.865.581号に開示されており、そして次の
組成を有する: 0.01−0.5%のC、 0.01〜2%のSi, 0.01〜3%のMn、 22〜80%のNi , lO〜40%のCr, 0. 0 0 0 5〜0.20%のBおよび/または
0.OOl〜6%のZrならびに 0.001〜0.5%のCeおよび/または0.001
〜0.2%のMgおよび/または0.OOl〜1%のB
e,および 残部の鉄。
この特許の特許請求の範囲第2項に従い、合金はTi 
,AIおよびYをも含有することができる。
BSZr..Ce,MgおよびBeの少量の添加により
、1050−1300゜Cにおける効果的に過度のねじ
れの数はかなり増加し、したがってそれは熱変形可能性
の改良に直接関係づけることができる。
この合金において、短時間のねじれ試験において検出さ
れる熱変形可能性の改良は、長時間特性の負荷、例えば
、酸化強さに導くという欠点として考えられた。それゆ
え、例えば、BSMgは、熱サイクルの酸化の間の酸化
物層の変性により、材料の酸化性質を悪化することが知
られている。セリウムの正の作用(positive 
action)は、低融点の共晶の形威により1200
゜C以上の温度において失われる。熱変形可能性の改良
のためにジルコニウムが安定した炭化物として存在する
とき、酸化強さへのジルコニウムの正の影響は中和され
る。そのうえ、粗く分離したジルコニウム炭化物が調節
されないジルコニウムおよび炭素の混合物により形威さ
れるとき、熱変形可能性の性質へのジルコニウムの正の
影響を逆転することができる。
最後に、DIN(材料No. 2.4867)は次の組
戒を有する合金を開示している: 最大0.15%の01 最大0. 3%のAI , 14〜19%のCr, 最大0.5%のCu、 19〜25%のFe、 最大2.0%のMn、 0. 5 2. 0%のStおよび 少なくとも59%のNi(1%のCoを含む)。
この合金は、熱伝導体および電気抵抗体の製造のための
ワイヤーおよび帯の形態で製造される。
それは次の組成をもって製造されて販売される.0.0
8までのC1 0. 1− 0. 2%のAI , 1 4. 0 〜1 6. 0%のCr,0. 5%ま
でのCu, 1 9. 0 〜2 3. 0%のFe,0. 1〜0
. 8%のMn, 1.1〜1.6%のSi1 0.001〜0.04%のCa , 0.05%のN, 0.01%のS, 0.015%のP1 0.01〜0.04%のセリウム混合金属としてランタ
ニド、および 残部のニッケル。
これらの加熱導体の合金は、NiCr 60 15と短
く識別する。それは、温度の交互負荷(後述する第lb
図に従って)の下で、一方において純粋なNiCr一合
金NiCr 80 20の使用寿命と、他方において鉄
ベース材料NiCr 30 20の使用寿命との間にあ
る使用寿命を有する(参照、第2図)。そのうえ、合金
NiCr 60 15は、そのより高い融点にもかかわ
らず、純粋なNiCr合金より低い最大使用温度を有し
、そして十分な熱的強度またはある種の用途をもたない
〔発明の概要〕
したがって、本発明の目的は、使用温度、使用寿命およ
び熱的強度に関して既知の合金NiCr 6015を改
良し、こうして純粋なNiCr合金のレベルにその製造
コストを増加させないで、純粋なNiCr合金と競合す
ることができるようにすることである。
これらの目的および以後明らかになる他の目的を心にと
めて、本発明の1つの特徴は、簡単に述べると、次の組
成: 17〜25%のFe, 14〜20%のCr、 0.5〜2.0%のSi、 0.1〜2.0%のMn、 0.04〜0.10%のC、 0.02 〜0.10%のCa, 0.010〜o. o s o%のN10. 0 2 
5〜0. 0 4 5%のTi ,0.04 〜0.1
7%のZr, 0.03〜0.08%のY1 o.oto%以下のS、 0.015%の以下のP、 各々0. 1%以下のMo SWSCo ,各々0.0
5%のNb ,Ta ,AI ,V、Co,残部のニッ
ケル、 を有し、窒素含有量が次式: N%”’ (0.15〜0.30)×Zr%+(0.3
0〜0.60)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする、合金にある。
本発明を特徴づけるものと考えられる新規な特徴は、付
加する特許請求の範囲の従属請求項に記載されている.
しかしながら、本発明は、それ自体、その構威およびそ
の実施方法の両者に関して、追加の目的およびその利点
と一緒に゛、添付図面と関連して読むとき、特定の実施
態様の次の説明から最も理解されるであろう. 〔実施例〕 本発明にしたがって、熱変形可能なオーステナイトのニ
ッケル−クロム−鉄合金を提案する。この合金は、次の
組成を有する: 17〜25%のFe, 14〜20%のCr, 0. 5〜2.0%のSi、 0. 1〜2. 0%のMn、 0.04〜0.10%のC1 0.02 〜0.10%のCa、 0.010〜o. o s o%のN10. 0 2 
5〜0. 0 4 5%のTi ,0.04 〜0.1
7%のZr, 0.03〜0.08%のY1 0. 0 1 0%以下のS、 0.015%の以下のP5 各々0.1%以下のMo SW,Co、各々0.05%
のNb ,Ta ,AI ,V,Cu ,残部がニッケ
ルであり、 窒素(N)含有量が次式: N%= (0.15〜0.30)×Zr%+(0.30
〜0.60)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする。
商業的に入手可能なNtCr 60 15を改良するた
めの広範な研究において、驚くべきことに、最大℃に限
定される従来の使用温度を、混合金属の形態で合金元素
として先行技術に従い利用されたランタニド(希土類元
素)をイットリウムで置換するときに、ほぼ50″Cだ
け高めることができるとわかった。こうして材料のより
高い温度の負荷においては、合金組成をさらに狭くする
ことが好ましい。この場合の組戒は、例えば、次のとお
りである: 19〜25%のFe, 14〜20%のCr, 0.5〜2.0%のSi, 0. 1〜0. 4%のMn、 0.04〜0.08%の01 0.02 〜0.05%のCa, 0.018〜0.06%のN、 0. 0 3 5〜0. 0 4 5%のTi,0.0
6 〜0.10%のZr, 0.03〜0.08%のY1 0. 0 O 5%以下のS、 0.015%以下のP、 各々0. 1%以下のMo ,W,Co ,各々0.0
5%のNb , Ta , AI , V..Cu ,
残部がNiであり、 窒素含有量が次式: N%= (0.15〜0.30)×Zr%+(0.30
〜0.60)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする。
また、このm威は、次の通りであることができる: 19〜21%のFe, 18〜20%のCr, 1.3〜1.5%のSi, 0. 1〜0. 4%のMn, 0.04〜0.06%のC1 0.03 〜0.04%のCa, 0.018〜0. 0 4 2%のN、0. 0 3 
5〜0. 0 4 5%のTi、0.06 〜0.08
%のZr、 0.03〜0.08%のY、 0. 0 0 5%以下のS、 0.015%の以下のP、 各々0. 1%以下のMo 、WSCo ,各々0.0
5%のNb,Ta,AI SVSCu,残部がNiであ
り、 窒素含有量は次式: N%=(0.1 5〜0.25)×Zr%+(0.30
〜0.45)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする.最後に述べた
&l1威に従ってクロム含有量を上限に近い範囲に調節
することにより、高温での比較的高いクロム酸化物揮発
がよりよく補正され、そしてより狭いイオウ含有量をよ
り少なくすることは材料の表面上の酸化物の付着強度を
有意に改善するので、酸化強度(耐酸化性)および使用
寿命は増加する. 第1a図に概略的に示されている、水平に配置され、ら
せん状に巻かれた加熱導体1の使用寿命を試験する装置
を、ホルダー2にその端側で締結し、そして電圧源3と
接続する.この場合に、加熱導体は12巻きで3一一の
内径をもつ50s+mの長さのコイルである.加熱導体
に2分間通電し、その後2分間通電停止し、これを繰り
返した.加熱時の最高到達温度を、輻射パラメーターに
よる不接触の方法で測定し、かつ印加電圧を一定値に変
えることによって調節する. このような実験を通常温度(常温)において加熱導体の
全体燃焼(破断)まで実施し、そしてサイクル数は使用
寿命の直接の値に相当する.゛すべでの材料にとって避
けられない多少の強い酸化は、電流を伝導するために有
効な金属の断面が時間経過とともにより小さくなること
に至る.電気抵抗が相応して増加し、そして前以て決定
した最大温度は、電圧を増加したときにのみ、変更しな
いスイッチングのリズムにおいて維持することができた
.使用した試験装置は自動的に作動温度が調節さる装置
であったので、合計試験時間の期間、前以て決めた最高
温度は、加熱導体の進行する酸化から独立して全体燃焼
まで維持することができた.第1b図に示す使用寿命の
試験のための装置において、lmの長さの垂直に吊り下
げられた加熱導体ワイヤー4を使用した.該ワイヤーの
上端をホルダー5に綺結し、ワイヤーに可変重り6で負
荷を与えかつ電源7に接続した.この装置において、厚
さ0.40の加熱ワイヤーに2分間通電し、その後2分
間通電停止し、これを繰り返した.ここでまた、第1a
図の装置におけるように、最高到達温度を不接触の方法
で測定し、かつ一定値に!l!!節した. 第2図は先行技術での異なるニッケルークロム材料にお
ける単なる定性的比較のみを示し、一方、第3図は、1
150℃に設定した最高温度における第la図の装置を
使用して測定した本発明材料の使用寿命および同一条件
下で測定した無変更材料rNicr 60 15古い」
の使用寿命を比較して示す.使用寿命は2900サイク
ルから4100サイクルに増加し、これは40%以上の
向上に相当する。
異なる試験系列において、使用寿命(サイクル数)を1
l50゜C、1200゜Cおよび1250゜Cの温度に
て測定した.第1表はこれらすべての温度における変性
した合金がかなり優れていることを示す。差は1150
℃において+56.8%、1200゜cにおいて+33
.9%、および1250℃において+66.2%に達す
る。使用寿命の相対的改良は実際に温度に依存性である
かどうか、あるいは研究したプローブで一定であったか
どうかということができた。多分、相応して大きい数の
ブローブを使用して、統計学的平均における改良はすべ
ての温度においてほとんど等しく、これにより少なくと
も30%の値を期待することができる。       
 ′ 第1表:サイクル使用寿命試験における使用寿命実際に
、l200または1250゜Cにおける変性された合金
(本発明に係る合金)の使用寿命がl150゜Cにおけ
る基本合金の使用寿命の65または34%であることは
重要である。使用温度を越える短い時間にかんがみて、
これは多くの応用において非常に望ましい、かなりの安
全性の保存を殊に示す。
非常に高い熱的強度(高温強度は加熱導体の巻線に一般
に要求されているので、自由に懸垂した巻線の場合にお
いて、巻線の相互の収縮(たるみ)を回避することがで
きる。合金NiCr 60 15において、熱的強度(
高温強度)はなかでもまずニッケル基構造体の混合結晶
のCrおよUFeによる剛性化、ならびに炭化物による
硬化と関係づけられる.後者の述べた効果を強化するた
めに、TiおよびZrならびにNをさらに合金し、こう
して変性した合金(modified alloy)は
炭化物に加えて窒化物および炭素窒化物を含有する。驚
くべきことに、事実上粗い分離が形威されず、そして分
離は非常に安定し、そしてチタン、ジルコニウムおよび
窒素を本発明の割合で添付するかぎり、戒長を招かなか
ったことがわかった。
第4図は、第1b図の装置において負荷を加えた状態で
測定したrNicr 60 15古い」およびrNiC
r 60 15新しい」についての使用寿命(サイクル
)の値を示す。最大温度を再び1150℃に設定して、
そしてrNiCr 60 15新しい」は、全体の研究
の範囲において、従来の合金’NiCr 60 15古
い」よりかなり優れた値を有した。
また、応用に向けた試験における、変性した材料はかな
りより高い使用寿命を示した。2つの完全な加熱素子、
例えば、布乾燥器に使用するもの利用し、227ボルト
で30秒のサイクルで通電し、そして新規な加熱素子に
おいて、1150”Cの最大温度に到達した。比較合金
rNicr 60 15古い」はほぼ130, 000
サイクル持ったが、一方、本発明の合金rNicr 6
0 15新しいjは示さない試験において380. 0
00サイクル以上持った。このように使用寿命がほぼ3
倍になった。これは本発明の合金の有意のおよび効率よ
い重要性に相当する。
前述の加熱素子の各々が、あるいは2またはそれ以上の
組合せが、前述タイプとは異なる他のタイプの合金にお
ける有用な用途を見いだすことができる。
本発明を熱変形可能な、オーステナイトのニッケル−ク
ロム−鉄合金の実施態様として例示および記載したが、
種々の変性および構造的変更は本発明の精神から逸脱し
ないでなすことができるので、示した細部に限定される
ことを意図しない。
これ以上分析しないでも、本発明の要旨は上の説明から
完全に明らかにされ、先行技術の観点から、本発明の一
般的または特定の面の本質的特性を正しく横戒する、特
徴を省略しないで、現在知識を適用することによって、
先行技術の観点から、容易に適合することができる。
【図面の簡単な説明】
第1a図は、水平に配置され、らせん状に巻かれた加熱
導体の使用寿命を試験するための装置の概略図であり、 第1b図は、垂直に吊り下げられた加熱導体ワイヤーの
使用寿命を試験する装置の概略図であり、第2図は、先
行技術に従う異なるニッケルークロム材料の定性的比較
を示すグラフであり、第3図は、第1a図の装置で測定
した本発明の材料の使用寿命を示すグラフであり、およ
び第4図は、使用寿命と加熱導体への負荷応力との関係
を示すグラフである。 l・・・水平に配置され、らせん状に巻かれた加熱導体 2・・・ホルダー 3・・・電源 4・・・垂直に吊り下げられた加熱導体5・・・ホルダ
ー 6・・・重り 7・・・電源

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)組成: 17〜25%のFe、 14〜20%のCr、 0.5〜2.0%のSi、 0.1〜2.0%のMn、 0.04〜0.10%のC、 0.02〜0.10%のCa、 0.010〜0.080%のN、 0.025〜0.045%のTi、 0.04〜0.17%のZr、 0.03〜0.08%のY、 0.010%以下のS、 0.015%の以下のP、 各々0.1%以下のMo、W、Co、 各々0.05%のNb、Ta、Al、V、Cu、残部の
    Ni、 からなり、窒素含有量が次式: N%=(0.15〜0.30)×Zr%+(0.30〜
    0.60)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする、高い酸化抵抗
    性および高い熱的強度を有する熱変形可能なオーステナ
    イトのニッケル−クロム−鉄合金。 (2)組成: 19〜25%のFe、 14〜20%のCr、 0.5〜2.0%のSi、 0.1〜0.4%のMn、 0.04〜0.08%のC、 0.02〜0.05%のCa、 0.018〜0.06%のN、 0.035〜0.045%のTi、 0.06〜0.10%のZr、 0.03〜0.08%のY、 0.005%以下のS、 0.015%の以下のP、 各々0.1%以下のMo、W、Co、 各々0.05%のNb、Ta、Al、V、Cu、残部の
    Ni、 からなり、窒素含有量が次式: N%=(0.15〜0.30)×Zr%+(0.30〜
    0.60)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする、請求項1記載
    のニッケル−クロム−鉄合金。 (3)組成: 19〜21%のFe、 18〜20%のCr、 1.3〜1.5%のSi、 0.1〜0.4%のMn、 0.04〜0.06%のC、 0.03〜0.04%のCa、 0.018〜0.042%のN、 0.035〜0.045%のTi、 0.06〜0.08%のZr、 0.03〜0.08%のY、 0.005%以下のS、 0.015%の以下のP、 各々0.1%以下のMo、W、Co、 各々0.05%のNb、Ta、Al、V、Cu、残部の
    Ni、 からなり、窒素含有量が次式: N%=(0.15〜0.25)×Zr%+(0.30〜
    0.45)×Ti% に従い調節されていることを特徴とする請求項1記載の
    ニッケル−クロム−鉄合金。
JP2055164A 1989-03-09 1990-03-08 高い酸化抵抗性および高い耐熱性を有する熱間加工性のあるオーステナイトのニッケル―クロム―鉄合金 Expired - Lifetime JPH0689427B2 (ja)

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