JPH0320666A - 分解可能な有機炭素化合物を検出する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、．水性の個々の試料を検査する際に有機炭素
化合物の総ての分解生成物を一緒に検出することにより
、気相で又は水性の個々の試料として存在しかつＵＶ照
射により分解される分解可能な有機炭素化合物を検出す
る方法に関する。

当該技術の目的は、気相内に特別に存在する化合物を極
めて微小な濃度であっても簡単に検出することにある。

この場合、気相内の有機結合した炭素の含量並びにまた
有機結合した複素原子（例えば塩素、弗素）の含量が入
手可能であるべきである。このようなコントールは、例
えば含有された化合物が有害な作用を有する恐れがある
場合のガスのために必要である。被検ガス流は、大きな
ガス容積の一部分であってよい（例えば室内空気、酸素
、不活性ガス、排ガス）、同時に液相によって導かれか
つその際この相から有機化合物を放出したストリップガ
スを検査することも可能であるべきである。

［従来の技術］ ドイツ連邦共和国特許１２６０３７５２号明細書には、
水溶液中の有機的に結合した炭素を測定する不連続的方
法が記載された．，該方法では、水性試料をキャリア液
としての水に装入（、、この混合物を循環路内を紫外線
光源を備え！、光反応器（ＵＶ反応器）を通過させかつ
有機化合物の分解の際に生成する二酸化炭素（Ｃ０２）
をキャリア液からのガス流と一緒に追出し、キャリア液
の隔離された分量内で再溶解し、かつそこで導電率測定
装置で測定する。試料の検査の終了後に、両者の分量の
液体内容物をイオン交換器を連続的に通過させることに
より純水に再生する。この方法は、水性の個々の試料の
検査に制限され、この場合有機化合物から生戊した揮発
性分解生成物Ｃ０２のみが検出されるドイツ連邦共和国
特許第３２２３１６７号明細書には、分解可能な炭素化
合物を含有する水を検査する方法が記載されている。該
方法で１ｉＵＶ反応器を連続的に水性試料を貫流させ、
かつ有機化合物から生成した非揮発性の分解生我物を水
性試料内でそれがＵＶ反応器から流出する際にこの試料
流内の導電率測定装置で検出する。この測定法では、水
性試料流内に含まれた有機化合物からの分解生成物も検
出されるがこの方法は、水性の個々の試料を測定するに
は不適当である。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の課題は、気相内又は水性の個々の試料
内に含まれた有機化合物を炭素不合化合物の分解生我物
の同時検出下に簡単に、高い感度でかつ完全に検出する
ことができる方法を見い出すことであった。

［課題を解決するための手段１ ＃記課題は、冒頭に記載した形式の方法において、検査
すべき試料をガス状又は液状形で制限した量の水中に導
入し、試料内に含有される有機炭素化合物を、制限した
水量の少なくとも一部を含有するＵＶ反応器内で照射し
、かつ有機炭素化合物の分解の際に形成された分解生成
物を検出することにより解決される。

本発明方法を水性の個々の試料内の有機炭素化合物を検
出するために適用する場合には、該方法は有機炭素化合
物の分解の際に形成された分解生成物を制限した量の水
中でイオン検出器を用いて検出することを特徴とする。

ＵＶ反応器には、制限した量の水を入れておく。この水
量は、外部循環路内をポンプで循環させることができる
。従って、該循環水はＵＶ反応器内を常に貫流する。こ
の場合、循環水中に含まれた有機化合物は光化学的に分
解されかつイオン化される。該循環水のイオンの含量は
ＵＶ反応器を出た循環水中でイオン検出器で検出するこ
とができる。循環水をＵＶ反応器に戻す前にイオン交換
器を貢流させると、循環水中に含まれたイオンは連続的
に該循環水から除去される。ＵＶ反応器の後方での低い
かつ一定の測定値により、該循環水は分解性有機化合物
及び無機イオン不含である。そのようにして調製した容
量を制限した循環水に、種々のガス状相を導入すること
ができる。気相を循環水中に導入する位置は、気相内に
有機化合物が存在する際に生じる測定結果に著しい影響
を及ぼす。

検査すべき気相は、ＵＶ反応器の下部で、その中にある
、ＵＶ反応器を常に貫流する循環水に気泡状で導入する
ことができる。ＵＶ反応器の上部から気相は反応器を出
るが、それに対して循環水はイオン検出器を介して導か
れ、かつ循環路内に場合により存在する循環水貯蔵容器
を貫流し、かつイオン交換器を介し゜〔循環路内に存在
するボンブでＵＶ反応器の下部に戻される。気相を介し
てＵＶ反応器に導入された有機化合物はＵＶ放射器の影
響を受けて二酸化炭素と、炭素不含の分解生成物とに転
化される。炭素不含の分解生戒物（例えばクロリド、フ
ルオ』ド）は完全に循環水中に残留しかつイオン検出器
で場合によりイオン感度的に検出することができる。Ｕ
Ｖ反応器の経路中の循環水のＣｏ２の含量は、種々のフ
ァクタに依存する。

好ましくは、ＵＶ反応器に導入された気相はＣＯ２不含
であるか、又は導入前にＣ○２吸収体でＣＯ２を除去す
べきである。この場合には、有機化合物の分解の際に生
或したＣ○２は殆ど完全に循環水から除去されるべきで
ある。Ｃ○２吸収体としては、ソーダ石灰又はナートロ
ンアスベストが好適である。Ｃ０２吸収体として粒子状
のソーダ石灰又はソーダ石灰板片を使用する場合には、
これらを予め水で湿潤させるのが有利である。■回の湿
潤により、キャリヤガスからの有機炭素化合物の吸収は
回避されるこのソーダ石灰板片の特性は、驚異的にもキ
ャリヤガス流中で乾燥後にも維持される。

従って、気相は以下の機能を満足する：検出すべき有機
化合物のＵＶ反応器の循環水中への供給、 有機化合物の分解の際に生戊した二酸化炭素の、循環水
がイオン検出器を通過する前の、ＵＶ反応器の循環水か
らの導出。

ＵＶ反応器を出た気相中で、有機化合物の分解の際に生
戊したＣＯ２をＣＯ２検出器で検出ｔることかできる。

単位時間当り一定量の分解可能な複素原子含有有機化合
物を気相を介してＵＶ反応器に存在する水中に導入する
と、単位時間当りのＵＶ反応器を貫流する循環水量を減
少させることにより、ｔＪ　Ｖ反応器の水中の炭素不含
の分解生成物の含量を富化させることができる。この富
化効果は、ガス状試料の供給過程でＵＶ反応器中に存在
する制限された水量が不連続的に再生されずかつイオン
検出器が直接ＵＶ反応器の水中存在すると、積分量をも
たらす。ＵＶ反応器の水中の炭素不含の分解生成物の富
化とは反対に、有機化合物の分解の際に生成したＣｏ２
は連統的にＵＶ反応器の水から追出される。これはＵＶ
反応器を出た気相内でＣ○２検出器で微分値として検出
することができる。

検査すべき気相を循環路内に存在する貯蔵容器の水中を
通すと、気相内に存在する全ての化合物はその分布係数
（液相／気相）に比例してこの水中に溶解する。気相の
あらゆる内容物に関して、貯蔵容器内の水中で動的平行
が生じる。貯蔵容器を出た循環水をイオン交換器を貫流
させる、気相から溶解した総てのイオン形ＦＲ或分（例
えばＣ○２　，ＮＨ３　，ＨＣＯは、循環水がｔＪ　Ｖ
反応器を通る前に、該循環水から除去される。有機化合
物の分解の際に生戊した総ての生放物は循環水中に残留
しかつＵＶ反応機の後方の循環水中のイオン交換器で検
出することができる。

検出すべき気相が、水溶液中でＵＶ照射しないでイオン
を形成する化合物を含有し、かつこれらの化合物を気相
が貯蔵容器中の水中を貫流する斃に完全に気相から除去
する場合には、場合により、貯蔵容器を出た気相をＵＶ
反応器の水中を通過させるのが有利である。この場合に
は、生或した分解生成物はＵＶ反応器を出た気相内と、
ＵＶ反応器の後方で循環水中とで検出することができる
。

水性の個々の試料を検査する際には、該試料を注射器で
膜で閉鎖した導入口を介して循環水中に導入する。該導
入口は循環水導管に配設されており、該導管はＵＶ反応
器に導かれる。該導入口の後方に、場合により水性の個
々の試料を介して循環水中に導入されたイオン化化合物
をイオン検出器で検出し、その後これらの化合物を循環
水からイオン交換器で除去することができる。場合によ
り含有された非イオン化化合物を有する循環水は、引続
きＵＶ反応器内で照射する。この際に、有機化合物は分
解されかつイオン化される。ＵＶ反応器を出た循環水中
で、総ての生戊しｔ；イオン化分解生戒物はイオン検出
器で検出することができる。このイオン検出器の後方で
、循環水は貯蔵容器を貫流する。

該貯蔵容器の水位は例えばＳ字管排出口を介して一定に
保持することができる。貯蔵容器の後方であってかつ導
入口の前方で、循環水中に含まれたイオン化化合物をイ
オン交換器で循環水から除去する。循環路中に存在する
両者のイオン検出器の測定値は、ＵＶ反応器から循環水
が流出際にイオン検出器のピーク状信号の上昇が開始す
る前に、導入口の後方のイオン検出器のピーク状信号を
基線にフィードバックすれば、唯一の積分器を介して評
価することができる。

良好に評価可能な信号をＵＶ反応器の後方のイオン検出
器で得るｔ；めには、停滞流（ＰＦｒｏｐｆ−ｓＬｒ５
ｍｕｎｇ）を達戊するために循環水を石英蛇管内でＵＶ
反応器を通過させるのが有利である。

あらゆる場合、ＵＶ反応器を出た循環水はイ・オン検出
器でイオンを検出する前に選択的イオン交換器を介して
導くことができ、これにより特定のイオン種をその検出
前に循環水から除去することができる。

液相内に、貫流キャリヤガス流と一緒に該キャリヤガス
流から除去され得る有機化合物が存在すると予測される
場合には、引続きこのキャリヤガス流をその中に含まれ
た、液相から追出された有機化合物と一緒にガス状試料
として制限された量に水中に導入しかつ検査することが
できる。液相のｐＨ値はキャリヤガス流を貫流させる前
に酸又はアルカリを加えることにより、場合により液相
内に存在するストリツビング可能な無機化合物（例えば
Ｃ○２　，　ＮＨ３　）をもはやキャリヤガス流に移行
できない化合物に転化されるように調整するのが有利な
こともある。

キャリヤガス流として、炭素含有物質不含の空気を使用
するのが有利である。しかしながら、分子酸素不含のキ
ャリヤガス、特に窒素、又は希ガス例えばヘリウムもし
くはアルゴンが有利である。

本発明方法は例えば図面に示した装置を用いて実施する
ことができる。

第１図において、水循環路はＵＶ反応器ｌ１イオン検出
器２、貯蔵容器３、イオン交換器４及び循環ポンブ５か
らなる。循環導管６を介して、循環水を常時循環させる
。ＵＶ反応器の下方部分から、検査すべきガス流をＵＶ
反応器中の水中にガス供給導管７を介して気泡状で導入
する。ガス流出導管８を介してガス流はＵＶ反応器から
流出しかつ場合によりＣＯ２検出器９を通過させること
ができる。ガス流を介してＵＶ反応器内に導入された有
機化合物はＣ○２と、場合により炭素不合の生成物とに
分解される。生戊したＧＯ２は、ＵＶ反応器の水を質流
するガス流と一緒に実際に完全にこの水から除去され、
かつＵＶ反応器を出ｌ；ガス流内で検出することができ
る。非揮発性分解生成物は、ＵＶ反応器を出た循環水中
でイオン検出器で検出される。該分離効果はＵＶ反応器
内の循環水の滞留時間を延長することにより強化するこ
とができる。この場合、イオン検出器を直接ＵＶ反応器
内の被照射水中に挿入するのが有利なこともある。イオ
ン検出器を出た循環水は貯蔵容器、引き続きイオン交換
器を貢流し、それにより循環水中に含まれた総てのイオ
ン性化合物を該循環水から完全に除去される。イオン交
換器の後方で、イオン不含の循環水はボンブでＵＶ反応
器の下方部分に送られる。

第２図では、水循環路は第１図と同様に構戊されている
が、検査すべきガス流はガス供給導管′７を介して貯蔵
容器中に存在する循環水中に気泡状で導入する。ガス流
はガス排出導管８を介してガス湧出容器を出る。貯蔵容
器内の水中で、溶液平衡に相応して供給されたガス流の
戊分が溶解する。ガス流から溶解したイオン形成成分（
例えばＣ○２）は、イオン交換器４を介して循環水から
除去される。イオン交換器の前方で、場合によりイオン
をイオン検出器で検出することもできる。循環水中に溶
解した非イオ″ノ化或分は、循環水と一緒にＵＶ反応器
ｌ中に搬送される。ＵＶ照射により有機化合物から発生
したイオン化分解生我物は、ＵＶ反応器の後方でイオン
検出器２を貢流しかつここで検出される。例えば導電率
測定セル又はイオン選択性電極であってもよいイオン検
出器の前で選択性イオン交換器を貫流させれば、測定の
前に特殊なイオン種を循環水から除去することができる
。貯蔵容器を介して、循環水は再びイオン交換器に供給
されかつここで総てのイオン化内容物ま除去される。検
査すべきガス流がＵＶ照射なしでイオンを形成する戒分
を含有していなげれば、該イオン交換器４はまたイオン
検出器２の後方に配置されていてもよい。

第３図では、検査すべきガス流は導管７ａを介して貯蔵
容器の水中に導入された後に導菅７ｂによってＵＶ反応
器の水中に気泡が形成されるように導入する。導管８を
介して、ガス流はＵＶ反応器から流出し、有機化合物の
分解の斃に生成したＣ○２を検出するために、Ｃ○２検
出器９を通過させることができる。ＵＶ反応器の後方で
循環水中に残留するイオン化化合物はイオン交換器２で
検出されかつ引き続きイオン交換器４ａ′ｃ循環水から
除去する。貯蔵容器の水中に導入されたガス流が特に、
その溶解度平衡が実際に完全に水溶液の側にありかつ水
溶液中でイオンを形成する戊分（例えば塩化水素）を含
有する場合には、該戊分は貯蔵容器の水中で気相から除
去することができる。これらの今や循環水中に溶解した
イオン化戊分は、循環水がＵＶ反応器中に導入される前
に、イオン交換器４ｂ（場合により検出後に）で循環水
から徐去される。

第４図では、イオン検出器はＵ　Ｖ反応器ｌ内に配設さ
れている。循環路６はＵＶ反応器の後方で弁ＩＯで遮断
することができる。検査すべき気相はＵＶ反応器の水中
を貫流させる。弁ｌＯを閉じ、ポンプ５を遮断した状態
で、今やＵＶ反応器内に静止状態で存在する水は導入ざ
れた気相によって均一に混合される。この装置を用いる
と、気相の有機内容物から生じた非揮発性分解生成物を
ＵＶ反応器内の水中で富化させることができる。同時に
、検査すべき気相の有機炭素含量をＣ○２検出器９で連
続的に測定することが可能である。

新たな測定過程のために装置を準備するには、循環導管
内の弁を開きかつ循環路内の内容水をボンブ５で循環さ
せる。イオン交換器４で、循環水中に含まれたイオンを
除去する。

気相の有機炭素含量のみのを検出すべき場合には、イオ
ン検出器２、循環導管６、弁１０、イオン交換器４及び
ボンブ５を省くことができる。

第５図では、ポンブ５で循環水を連続的に循環させる。

導入接続口１１を介して、循環水に水性試料を供給する
ことができる。循環水／試料混合物はイオン検出器２ｂ
を通り、該イオン検出器で供給された水性試料の総ての
イオン性化合物が検出され、かつ引き続きイオン交換器
４ａを通り、そこで総てのイオン化化合物は循環水から
除去される。試料を含有する循環水は石英ガラス蛇管ｌ
２を送られ、該蛇管の中心にＬＪＶラングが配設されて
いる。ＩＪＶ照射により循環水の有機内容物から生戊し
たイオン化分解生成物は、ＵＶ反応器の後方においてイ
オン検出器２ａで検出される。循環水は水位保持機構（
Ｓ字管を介する）を備えた貯蔵容器を貫流１。

かつ後続のイオン交換器４ｂでイオン性内容物の除去が
行われる。

本発明方法で検査すべきガス流は、例えば以下の第６〜
９図に示した供給源に由来するものであってよい。

第５図では、ポンプ２２を備えた相交換器２ｌ中に導管
２３を介して液相が供給される。Ｓ字形流出管２４を介
して、液相は相交換器２４から流出する。ガス導管８を
介してＵＶ反応器又は貯蔵容器を出たガス流（第１〜４
図参照）は、下から相交換器に導かれかつ該相交換器内
に存在する液体中に導入される。相交換器の上方部分か
ら、ガス流はボンプ２５で吸引されかつガス供給導管７
を介してＵＶ反応器又は貯蔵容器に導入される。相交換
器の後方のガス流が二酸化炭素を含有している場合には
、この内容物をＣＯ２吸収器２６を介して除去するのが
有利である。このＣＯ２吸収器は、相交換器に供給する
前の液相のｐＨ値を容器２７内で、相交換器を通るガス
流がＵＶ照射なしでイオン形成化合物を液相から追出す
ことができないように調整すれば、省くことができる。

第７図では、密閉容器２８内に液相が存在ずる。ガス排
出導管８を介して戻されたガス流は、容器２８の底部か
ら液相に導入され、容器の上方部分からポンブ２５で吸
引されかつガス供給導管７、場合によりＣ○２＠収器２
６を介してＵＶ反応器又は貯蔵容器に搬送される。

第８図では、ボンプ２５で導菅２９を介してガス流が吸
引され、場合によりＣ○２吸収器２６を介して導かれか
つガス供給導管７を介してＵＶ反応器又は貯蔵容器に送
られる。この場合、後続された測定装置から導ｖ８を介
して流出するガス流は廃棄される。

第９図では、ガス容器３０内にガス試料が存在する。ガ
ス排出導管８を介して戻されたガス流はボンプ２５でガ
ス容器を経て吸引されかつ場合によりＣ０２吸収器又は
貯蔵容器にガス供給導管７を介して供給される。

［発明の効果］ 本発明は、以下の作用効果を有している：ガス流の有機
内容物を連続的にもまた不連続的にも簡単にかつ高い感
度で検査することができる。

本発明方法によれば、有機化合物の炭素含有及び炭素不
含の総ての分解生成物を検出することができる。

ガス流の全有機炭素含量（ＴｏＣ）を連続的に測定する
ことができる。

非揮発性のイオン化分解生成物（例えば塩素化炭化水素
からのクロリドイオン）をＵＶ反応器中の水中で富化さ
せることができる。それにより例えば気相内に存在する
クロル炭化水素の、ｐｐｔ範囲にある検出限界が達戊さ
れる。

循環駆動により、分析のために溶剤、キャリャ及び反応
戊分として必要な、極めて高い純度を有する水を利用で
きる。

含有されＩ；分解可能な炭素化合物の濃度及び種類が既
知である溶液を使用し、かつ該溶液を第５図に相応し，
て制限量の水中に導入するか又はこの溶液により第６図
及び第７図に相応してキャリヤガス流を装入し、引き続
き第１図〜第４図に相応する装置で検査すれば、利用装
置の校正を行うことができる。

［実施例〕 次に実施例により本発明を詳細に説明する。

既知のトリクロルメタン含量を有する水相の検査， この検査では、第１図に記載した装置を使用した。ｔＪ
　Ｖ反応器から流出したキャリヤガス流（Ｃ○２不含の
空気）中のＣ○２検出を放棄した。ＵＶ反応器に供給し
たガス流は、第６図に記載の装置で調製した。貯蔵容器
（第６図には図示されていない）貯蔵容器から、検査す
べき水相（飲料水、ＣＫＷ不含）を取り出しかつｌＯＱ
　／ｈの流量でポンプにより相交換器（容積：３００ｔ
＋２）を通過させた。相交換器を通過したガス流（１０
０ａ／ｈ）をＵＶ反応器に導入する前に、ＣＯ２吸収器
（容積二５００ｍＱ）を通過させた。Ｃ０２吸収剤とし
ては、指示計（製品６　８　３　９　，　Ｍｅｒｃｋ　
Ｄａｒｍｓｔａｔｔ）を備えたソーダ石灰板片を使用し
た。該ンーダ石灰板片を００２吸収器に充填する前に、
まず空気流内で含まれた微粒子状のソーダ石灰を除去し
、引き続き水で湿潤した。

ＵＶ反応器（含水量：５０＋ｍ４）は、２５ワットの出
力を有する水銀低圧ランプを装備していた。第１図に基
づく装置内の循環水を、ＵＶ反応器に導入する前に全イ
オン交換器（容積：力チオン交換体３　０　ｍＱ，　Ｔ
ｙｐ　Ｌｖａｔｉｔ．　Ｓ　１００　Ｇｌ及びアニオン
交換体、Ｔｙｐ　Ｌｗａｔｉｔ　Ｍ　６００　ＭＢ　；
製造元：　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）を通過させたａＵＶ反応
器の後方のイオン検出器としては、導電率測定セルを使
用した。

循環水の循環量の値は段階毎に０．１８ｒｔ／ｈから３
．０Ｑ／ｈに高め、かつそれぞれの位置でＵＶ反応器の
後方の循環水の導電率を測定した。循環量の全範囲内で
、循環水において０．ＩＪＬＳ−ｃｍ−１の導電率が生
じｔ；。従って、第６図（図示されていない貯蔵容器を
有する）と第１図とを組み合わせた装置内で、規定の出
発状態を調整した。

貯蔵容器（第６図には示されていない）の検査水中で、
引き続きトリクロルメタン３　０　ｐｐｂを溶解させ、
次いでこの水を相交換器を通過させた。ＵＶ反応器を通
る循環水の循環量を再び段階毎に変化させかつ所属の導
電率を測定した。以下の循環量に依存する測定値が得ら
れた：ＵＶ反応器を通る循環水量 循　　環　　量　　　　　　　　　　　　導　　電　　
率ｆｆ／ｈ　　　　　　μＳ／ｃｍ ３．０　　　　　　０．．３７ １．．４６　　　　　０．５４ ０．８４　　　　　０．８５ ０。６　５　　　　　１　．０　０ ０．１８　　　　　２．８０ 循環水の循環量を減少させると、その他は同じ条件でト
リクロルメタンの分解の際に生或したクロリドイオンは
ＵＶ反応器内の水中で富化されかつ測定効果の上昇を惹
起する。

実施例２ 既知の種々のトリクロルメタン含量を有する水相の検査 実施例１の検査を繰り返したが、但しＵＶ反応器を通る
循環水の循環量を０．２１２／ｈの一定の値に調整した
。貯蔵容器中の検査すべき水中に、それぞれトリクロル
メタン３　ｐｐｂ　ｓ　６　ｐｐｂ及び９　ｐｐｂを溶
かし、次いでこの水を相交換器を通過させた。ＵＶ反応
器の後方のそれぞれの所属の導電率を測定した。以下の
トリクロルメタン濃度に依存する測定値が得られた：Ｕ
Ｖ反応器を通る循環水量 トリクロルメタン濃度　　　　導　電　率ｐｐｂ　　　
　　　　　　　　　μＳ／ｃｍ０　　　　　　　　　　
　　０−２０ ３　　　　　　　　　　　　０．４４ ６　　　　　　　　　　　　０．６４ ９　　　　　　　　　　　　０．９１ ＵＶ反応器の後方の循環水の導電率は、検査すべき水中
のトリクロルメタン濃度に比例して上昇する。

実施例３ ガス流の未知の有機炭素含量の測定 この検査では、第４図に記載した装置を使用した。ＵＶ
反応器の水中のイオン検出は行わなかった。同様に、該
使用装置では遮断弁、イオン交換器及び循環ポンプを備
えた循環導管を放棄した、即ち弁１０を閉じた。ＵＶ反
応器（容積：ＩＯＯｍｆｆ）に完全脱塩水を充填し、該
水を燐酸でｐＨ値を３に調節した。検査すべきガス流は
、第８図に記載した装置から由来し、該ガス流を２５１
２／ｈの流量でＵＶ反応器の水中を貢流させた。場合に
よりガス流に含有されたＣＯ２をガス流から除去するた
めに、ガス流をＵＶ反応器に導入する前にＣＯ２吸収器
を通過させた．ＵＶ反応器を出たガス流を冷却器を介し
て乾燥させ、炉内でオゾンを除去しかつ次いで連続的に
ＩＲ分析器を通過させた。冷却器及び炉は第４図には図
示されていない。前記ガス流の検査において、ｌ８容量
％のＣＯ２濃度が測定された。この値は９．６・１　０
　−３Ｃ　ｍｙ／Ｑの有機炭素含量に相当する。

実施ｆｌ４ 既知の有機炭素含量を有する個々の水性試料の検査 この検査では、第５図に記載した装置を使用した，ＵＶ
反応器に挿入した蛇管は、内径３ｍｒｎ、壁厚さｌ　ｍ
ｍ，全高３５ｃｍ及び引き延ばした状態での長さ２００
ｃｍを有していた。貯蔵容器（容積：ｌＯＣｌ＋Ｑ）の
後方の全イオン交換器は長さ２０ｃｍのカラムからなり
、該カラムにイオン交換材料１００ｍＱが充填されてい
た。導入口の後方の全イオン交換器は、長さ３０ＣＩｌ
！のカラムからなり、該カラムにイオン交換材料２５ｍ
ｆｆが充填されていた。ＵＶ反応器の後方及び導入接続
管片の後方のイオン検出器としては、それぞれ温度補償
される導電率測定セルを使用した。

２Ｑ／ｈの装入量で循環させた循環水に、順次に３種類
の個々の水性試料（試料量：それぞれ２ｍのを導入した
：詳細には 試料ｌ：完全脱塩水 試料２：トリクロルメタンとして炭素含量１０ｐｐｂを
有する完全脱塩水 試料３：トリクロルメタンとして有機炭素３０ｐｐｂを
有する完全脱塩水 試料供給後に得られたピーク信号を、積分器（Ｈｅｗｌ
ｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ　３３９０　Ａ）で評価した。

その際、第ｌＯ図〜第１２図に示す結果が得られた、５
個々の試料のＵＶ分解（保有詩間約０。１分）前のイオ
ン化化合物の含量に関する積分面積は、使用した完全脱
塩水に基づき極めて小さい。

未添加の完全脱塩水の試料（試料１）は、非イオン化有
機炭素化合物を含有し、これに関しては選択した分析パ
ラメータで１．３５・］０７の数値が得られｔ；。トリ
クロルメタンとし，て炭素１０ｐｐｂを添加した試料２
からは、２．８７・１０７が、トリクロルメタンとして
炭素３０ｐｐｂを添加した試料３からは５．９０・１０
７が得らυた。検査した個々の試料に関して確認された
数値の上昇は、その有機炭素の含量に比例する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図は本発明方法を実施する装置のそれぞれ
の実施例を示す略示図、第１０図〜第１２図は本発明の
実施例４で得れた検査結果を示す図である。 １・・・ＵＶ反応器、２，２ｂ・・・イオン検出器、３
・・・貯蔵容器、４．４ａ．４ｂ・・・イオン交換器５
．２２．２５・・・循環ポンプ、６・・・循環導管７・
・・ガス供給導管、８．２３．２９・・・ガス排出導管
、９・・・Ｃ０２検出器、１０・・・弁、ｌｌ・・・導
入口、ｌ２・・・石英ガラス蛇管、２ｌ・・・相交換器
、２４・・・Ｓ字形流出管、２６・・・ＣＯ２吸収器２
７．２８・・・容器、３０・・・ガス容器華４図 単５図 「−−−−−　　−−−−−−−−−−−−　（８試料 １ ｒ−−−−−−−−−−　一−−べ８ ＲＴＪＮ＃９４１ 第１１ 図 消 ２ 図 試料 ２ 試料 ３ ＲＵＮ＃ ９３９ ＲＵＮヰ９４０ ＭＵＬ　　ＦＡＣ：ＹＵＲ＝　　１ ００００Ｅ＋００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性の個々の試料を検査する際に有機炭化水素化合
   物の総ての分解生成物を一緒に検出することにより、気
   相で又は水性の個々の試料として存在しかつＵＶ照射に
   より分解される分解可能な有機炭素化合物を検出する方
   法において、検査すべき試料をガス状又は液状形で制限
   した量の水中に導入し、試料内に含有される有機炭素化
   合物を、制限した水量の少なくとも一部を含有するＵＶ
   反応器内で照射し、かつ有機炭素化合物の分解の際に形
   成された分解生成物を検出することを特徴とする、分解
   可能な有機炭素化合物を検出する方法。 ２、ガス状で存在する分解可能な炭化水素化合物を検出
   するために、その分解の際に形成された分解生成物を、
   制限した量の水中でイオン検出器を用いて検出するか、
   又はＵＶ反応器から出た気相内で、二酸化炭素検出器を
   用いて検出するか、又は制限した量の水中でイオン検出
   器を用いてかつまたＵＶ反応器を出た気相内で二酸化炭
   素検出器を用いて検出する請求項１記載の方法。 ３、水性の個々の試料内に存在する分解可能な炭化水素
   化合物を検出するために、その分解の際に形成された分
   解生成物を制限した量の水中でイオン検出器を用いて検
   出する請求項１記載の方法。 ４、制限した量の水を循環路内を１個以上のイオン検出
   器及びＵＶ反応器を用いて、並びに場合によりイオン交
   換器を介して循環させる請求項１から３までのいずれか
   １項記載の方法。 ５、ＵＶ反応器内に存在する制限した量の水を検査すべ
   き試料の供給過程で総てＵＶ反応器内に放置する請求項
   １から３までのいずれか１項記載の方法。 ６、検査すべきガス状試料を水を満たしたＵＶ反応器を
   通過させる請求項１、２、４及び５のいずれか１項記載
   の方法。 ７、検査すべきガス状試料を循環路内に存在する循環水
   容器を通過させるか、又は検査すべきガス状試料を貯蔵
   容器に収容された水中を通過させかつそこからＵＶ反応
   器内に存在する水中を通過させる請求項１、２及び４の
   いずれか１項記載の方法。 ８、検査すべき水性の個々の試料をＵＶ反応器前で循環
   水中に導入する請求項１、３及び４のいずれか１項記載
   の方法。 ９、循環水を検査すべき試料の供給前であってかつ循環
   水をＵＶ反応器を通過させる前にイオン交換器を通過さ
   せる請求項７又は８記載の方法。 １０、ＵＶ反応器を出た循環水をまず選択的イオン交換
   器を通過させかつ引き続き循環水中のイオンをイオン検
   出器で検出する請求項２又は３記載の方法。 １１、循環水を、ＵＶバーナを包囲する石英ガラス蛇管
   を貫流させる請求項１から４までのいずれか１項記載の
   方法。 １２、炭素含有化合物不含のキャリヤガス流を、分解可
   能な炭素化合物を含有する液相を通過させ、その際揮発
   性有機化合物をキャリヤガス流に移行させ、かつ該液相
   内でｐＨ値を、キャリヤガス流が、ＵＶ照射を行わなけ
   れば水中でイオン性化合物を形成しないような化合物の
   みを液相からストリッピングすることができる値に調整
   することにより、検査すべきガス状試料を製造する請求
   項１及び２、４〜７並びに９〜１１のいずれか１項記載
   の方法。 １３、分子酸素不含のキャリヤガス又は希ガスを使用す
   る請求項１及び２、４〜７並びに９〜１２のいずれか１
   項記載の方法。