JPH03208807A - リン酸塩化合物と焼結体及びその製造法 - Google Patents
リン酸塩化合物と焼結体及びその製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/447—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on phosphates, e.g. hydroxyapatite
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性のリン酸塩化合物と焼結体及びその製
造法に関し、さらに詳しくは、極めて低膨張性に優れ、
かつ耐熱衝撃性に優れ、寸法変化が１％以下であるリン
酸塩化合物と焼結体及びその製造法に関する。
造法に関し、さらに詳しくは、極めて低膨張性に優れ、
かつ耐熱衝撃性に優れ、寸法変化が１％以下であるリン
酸塩化合物と焼結体及びその製造法に関する。
［従来の技術］
近年、工業技術の進歩に伴ない、耐熱性、低膨張性に優
れた材料の要請が高まっている。
れた材料の要請が高まっている。
このような要請の中、リン酸ジルコニル（（ＺｒＯ）ｇ
ＰｔＯｙ）が耐熱性且つ低膨張性に優れた材料として有
望であることが分かってきた。
ＰｔＯｙ）が耐熱性且つ低膨張性に優れた材料として有
望であることが分かってきた。
また、特定組成のアルカリ土類金属のリン酸塩化合物が
低膨張性を有するものとして提案されている。（Ｃｏｍ
ｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ ５ｏｃｉｅｔｙ、７０［１０１
Ｃ−２３２〜Ｇ−２３６（１９８７）及びＵＳＰ４８０
１５６６号明細書参照） ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、リン酸ジルコニル等のリン酸塩化合物は
、低膨張性に優れているという利点を有するものの、１
２００℃以上の高温においては熱分解を起こし、リン（
Ｐ）分が蒸発することが指摘されている０例えば、１４
００℃で１００時間熱処理した場合には、リン酸ジルコ
ニルは１９％、リン酸ジルコニウムナトリウムは３６％
もの重量減を示す、という問題がある。
低膨張性を有するものとして提案されている。（Ｃｏｍ
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ａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ ５ｏｃｉｅｔｙ、７０［１０１
Ｃ−２３２〜Ｇ−２３６（１９８７）及びＵＳＰ４８０
１５６６号明細書参照） ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、リン酸ジルコニル等のリン酸塩化合物は
、低膨張性に優れているという利点を有するものの、１
２００℃以上の高温においては熱分解を起こし、リン（
Ｐ）分が蒸発することが指摘されている０例えば、１４
００℃で１００時間熱処理した場合には、リン酸ジルコ
ニルは１９％、リン酸ジルコニウムナトリウムは３６％
もの重量減を示す、という問題がある。
また、特定組成のアルカリ土類金属のリン酸塩化合物は
、例えば１００℃から１２６Ｏ℃間の昇降温による熱サ
イクル劣化試験によって焼結体の寸法が増加するとか、
または低強度化し、場合によっては焼結体が折れるとい
った問題をもっことがわかってきた。
、例えば１００℃から１２６Ｏ℃間の昇降温による熱サ
イクル劣化試験によって焼結体の寸法が増加するとか、
または低強度化し、場合によっては焼結体が折れるとい
った問題をもっことがわかってきた。
［課題を解決するための手段］
そこで、本発明者は、上記従来技術の問題点を解決する
ため種々検討したところ、Ｒ■ｃの対称性を有する結晶
構造をもつ高温型のＲＺｒ、Ｐ、Ｏ□（Ｒは一種以上の
周期率表ＩＩａ族の陽イオン）組成のリン酸塩化合物が
熱膨張も熱収縮もしない低膨張性を示し、しかもこの高
温型のＲＺｒ４Ｐｒ、０２４組成のリン酸塩化合物が、
ＲＺｒ４ＰａＯ＊＜焼結体を相転移温度以上の温度に保
持した後急冷することによりが得られることを見出し、
本発明の完成に至ったのである。
ため種々検討したところ、Ｒ■ｃの対称性を有する結晶
構造をもつ高温型のＲＺｒ、Ｐ、Ｏ□（Ｒは一種以上の
周期率表ＩＩａ族の陽イオン）組成のリン酸塩化合物が
熱膨張も熱収縮もしない低膨張性を示し、しかもこの高
温型のＲＺｒ４Ｐｒ、０２４組成のリン酸塩化合物が、
ＲＺｒ４ＰａＯ＊＜焼結体を相転移温度以上の温度に保
持した後急冷することによりが得られることを見出し、
本発明の完成に至ったのである。
即ち、本発明によれば、ｎｚｒ４ｐｔ、ｏｘ４（Ｒは一
種以上の周期率表Ｂａ族の陽イオン）組成をもち、室温
〜１４００℃における平均熱膨張係数が一１０〜＋１０
Ｘ １Ｇ−’／ ”Ｃであり、かつ室温でＲ■ｃの対称
性を有する高温型結晶構造をもっことを特徴とするリン
酸塩化合物、および、このリン酸塩化合物を一種以上主
結晶相として有することを特徴とする耐熱性のリン酸塩
焼結体、が提供される。
種以上の周期率表Ｂａ族の陽イオン）組成をもち、室温
〜１４００℃における平均熱膨張係数が一１０〜＋１０
Ｘ １Ｇ−’／ ”Ｃであり、かつ室温でＲ■ｃの対称
性を有する高温型結晶構造をもっことを特徴とするリン
酸塩化合物、および、このリン酸塩化合物を一種以上主
結晶相として有することを特徴とする耐熱性のリン酸塩
焼結体、が提供される。
さらに本発明によれば、出発原料を混合、成形し、１４
００〜１７００℃の温度にて焼成してＲＺｒ４ＰｓＯ＊
＋（Ｒは一種以上の周期率表ＩＩａ族の陽イオン）組成
の焼結体を得、次いでこの焼結体を高温型と低温型の相
転移温度（例えば、５ｒＺｒ４ＰｓＯａ＜は約１２００
℃、ＢａＺｒ、Ｐ、０□４は約９００℃）以上の高温に
保持した後、急冷することを特徴とするリン酸塩焼結体
の製造法、が提供される。
００〜１７００℃の温度にて焼成してＲＺｒ４ＰｓＯ＊
＋（Ｒは一種以上の周期率表ＩＩａ族の陽イオン）組成
の焼結体を得、次いでこの焼結体を高温型と低温型の相
転移温度（例えば、５ｒＺｒ４ＰｓＯａ＜は約１２００
℃、ＢａＺｒ、Ｐ、０□４は約９００℃）以上の高温に
保持した後、急冷することを特徴とするリン酸塩焼結体
の製造法、が提供される。
本発明は、高温型ＲＺｒｑＰａＯ□（ａは一種以上の周
期率表Ｂａ族の陽イオン）が安定な温度、即ち、高温相
φ低温型の相転移温度以上の温度に保持した後、これを
急冷することにより、熱力学的には低温相が安定である
温度下に高温相を存在させるものである。
期率表Ｂａ族の陽イオン）が安定な温度、即ち、高温相
φ低温型の相転移温度以上の温度に保持した後、これを
急冷することにより、熱力学的には低温相が安定である
温度下に高温相を存在させるものである。
高温相の残存量は、主として、急冷条件（冷却速度、冷
却温度、焼結体の大きさ、形状等）や熱処理温度によっ
て影響され、冷却速度が速い（熱処理温度が高い、冷却
温度が低い、水中急冷、油中急冷する等）はど、残存量
は多くなる。高温相の残存量が多いほど焼結体は低膨張
となるが、これは高温型ＲＺｒ４Ｐ＠０ｆｆｉ４がほと
んど膨張も収縮もしない極低膨張性を示すからである。
却温度、焼結体の大きさ、形状等）や熱処理温度によっ
て影響され、冷却速度が速い（熱処理温度が高い、冷却
温度が低い、水中急冷、油中急冷する等）はど、残存量
は多くなる。高温相の残存量が多いほど焼結体は低膨張
となるが、これは高温型ＲＺｒ４Ｐ＠０ｆｆｉ４がほと
んど膨張も収縮もしない極低膨張性を示すからである。
本発明のリン酸塩化合物は、基本的にＲＺｒ、Ｐ。
０□４ （Ｒは一種以上の周期率表ＩＩａ族の陽イオン
）の組成を有し、室温でＲ■ｃの対称性を有する高温型
結晶構造をもつものである。この高温型結晶構造は、Ｉ
ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｔａｂｌｅｓ Ｆｏｒ Ｘ
−Ｒａｙ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ Ｖｏｌ
Ｉ 、ｐ２７５ （Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｎ、Ｆ、Ｍ、
Ｈｅｎｒｙ ａｎｄ Ｋ、Ｌｏｎｓｄａｌｅ）（Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｔｈｅ Ｋｙｎｏｃｈ Ｐｒｅｓ
ｓ、８ｉｒｉ＊ｉｎｇｈａａ、Ｅｎｇｌａｎｄ、１９６
９ ）において示されるＲ■ｃの対称性を有する結晶構
造である。
）の組成を有し、室温でＲ■ｃの対称性を有する高温型
結晶構造をもつものである。この高温型結晶構造は、Ｉ
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９ ）において示されるＲ■ｃの対称性を有する結晶構
造である。
Ｒは周期律表のＢａ族に属する陽イオンであるが、バリ
ウム（Ｂａ） 、ストロンチウム（Ｓｒ） 、カルシウ
ム（Ｃａ）のうちの一種以上から構成されることが好ま
しい。
ウム（Ｂａ） 、ストロンチウム（Ｓｒ） 、カルシウ
ム（Ｃａ）のうちの一種以上から構成されることが好ま
しい。
本発明のリン酸塩化合物および焼結体は、室温〜１４０
０℃における平均熱膨張係数が−ｌＯ〜＋ｌ０Ｘ１Ｇ−
’／ ”Ｃという、極めて低い熱膨張性を有するもので
、耐熱衝撃性に優れるものである。従って、このような
特性を有する本発明の焼結体は、■自動車排ガス浄化触
媒担体、熱交換体、触媒燃焼用担体等のセラミックハニ
カム構造体、■ターボチャージャー ＧＴエンジン等の
へウリングやガスダクト、■排気ポートライナー等の断
熱部材、等の如き、耐熱性および高温における熱安定性
を要求される材料として特に好適に使用される。
０℃における平均熱膨張係数が−ｌＯ〜＋ｌ０Ｘ１Ｇ−
’／ ”Ｃという、極めて低い熱膨張性を有するもので
、耐熱衝撃性に優れるものである。従って、このような
特性を有する本発明の焼結体は、■自動車排ガス浄化触
媒担体、熱交換体、触媒燃焼用担体等のセラミックハニ
カム構造体、■ターボチャージャー ＧＴエンジン等の
へウリングやガスダクト、■排気ポートライナー等の断
熱部材、等の如き、耐熱性および高温における熱安定性
を要求される材料として特に好適に使用される。
次に１本発明に係るリン酸塩焼結体の製造方法において
は、出発原料を混合、成形、焼成後、この焼結体を高温
型Φ低温型の相転移温度以上の高温に保持した後、急冷
することが特徴である。
は、出発原料を混合、成形、焼成後、この焼結体を高温
型Φ低温型の相転移温度以上の高温に保持した後、急冷
することが特徴である。
この方法により、熱力学的には低温型のＲＺｒ、Ｐ。
０゜４か安定である温度下に高温型のＲＺｒ４ＰａＯｚ
＜を存在させることができたものである。
＜を存在させることができたものである。
また、出発原料としては、（ＺｒＯ） ２Ｐ ２０７、
ＺｒＰｚＯｙＲＯおよび／またはＲのリン酸塩からなる
ハツチ混合物を用いることか好ましい。上記の化合物は
夫々安定な化合物てあり、成形・焼成過程て不均一か生
じ難く、高温て焼成可能である。一方、出発原料のＰ２
Ｏ５源を従来用いられているリン酸に求めた場合、リン
酸は液体であるため、混合過程で不均一になり、前記し
たように局所的にリン濃度の高い部分を形成し、仮焼工
程で低融点の化合物を生しる。
ＺｒＰｚＯｙＲＯおよび／またはＲのリン酸塩からなる
ハツチ混合物を用いることか好ましい。上記の化合物は
夫々安定な化合物てあり、成形・焼成過程て不均一か生
じ難く、高温て焼成可能である。一方、出発原料のＰ２
Ｏ５源を従来用いられているリン酸に求めた場合、リン
酸は液体であるため、混合過程で不均一になり、前記し
たように局所的にリン濃度の高い部分を形成し、仮焼工
程で低融点の化合物を生しる。
なお、出発原料成分であるＲＯとしては、焼成中にＲＯ
１即ち、酸化物に転換する水酸化物、炭酸塩、硫酸塩等
の安定化合物から選択して使用することも可能である。
１即ち、酸化物に転換する水酸化物、炭酸塩、硫酸塩等
の安定化合物から選択して使用することも可能である。
尚、出発原料の平均粒径は、通常５０ｇｍ以下、好まし
くは１０ｇｍ以下のものを用いる。
くは１０ｇｍ以下のものを用いる。
本発明焼結体の焼成条件としては、焼成温度が１４００
〜１７００℃、焼成時間が１〜２４時間、好ましくは２
〜１０時間である。焼成温度を１４００〜１７００℃の
範囲とすることにより、原料粉末か充分焼結し、本発明
の焼結体を得ることができる。また、焼成時間が１時間
未満の場合、焼結か不充分であり、２４時間を超えると
、異常粒成長による低強度化か起きるとともに、リン分
蒸発による異相の析出が起きる。
〜１７００℃、焼成時間が１〜２４時間、好ましくは２
〜１０時間である。焼成温度を１４００〜１７００℃の
範囲とすることにより、原料粉末か充分焼結し、本発明
の焼結体を得ることができる。また、焼成時間が１時間
未満の場合、焼結か不充分であり、２４時間を超えると
、異常粒成長による低強度化か起きるとともに、リン分
蒸発による異相の析出が起きる。
次に、焼成によって得られた焼結体を、高温型φ低温型
の相転移温度以上の高温に保持する（熱処理工程）、こ
の熱処理工程により、焼結体組成牽高温型のＲＺｒ４Ｐ
ｓＯｚ４とする。次いでこの焼結体を急冷するか、この
急冷工程により、高温型のＲＺｒ、Ｐ、０□４が低温型
に相転移せず、常温においても高温型Ｒ，Ｚｒ、Ｐ６Ｏ
２４組成のリン酸塩焼結体か得られる。
の相転移温度以上の高温に保持する（熱処理工程）、こ
の熱処理工程により、焼結体組成牽高温型のＲＺｒ４Ｐ
ｓＯｚ４とする。次いでこの焼結体を急冷するか、この
急冷工程により、高温型のＲＺｒ、Ｐ、０□４が低温型
に相転移せず、常温においても高温型Ｒ，Ｚｒ、Ｐ６Ｏ
２４組成のリン酸塩焼結体か得られる。
本発明では、上記した熱処理工程と急冷工程の条件によ
り、高温型ＲｙＺｒ、Ｐ、０□４の残存量が影響される
。すなわち、冷却速度が速いほど、残存量が多くなる。
り、高温型ＲｙＺｒ、Ｐ、０□４の残存量が影響される
。すなわち、冷却速度が速いほど、残存量が多くなる。
冷却速度は通常４００℃／ｓｉｎ以上、好ましくは１０
００℃／ｗｉｎ以上とし、水中急冷、油中急冷、ガス急
冷などの各方法により焼結体の急冷操作が行われる。
００℃／ｗｉｎ以上とし、水中急冷、油中急冷、ガス急
冷などの各方法により焼結体の急冷操作が行われる。
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明が
これらの実施例に限定されないことは明らかであろう。
これらの実施例に限定されないことは明らかであろう。
（実施例１〜９、比較例１Ｏ〜１３）
第２表に示す直径的５■φのジルコニア玉石を充填した
振動ミルで予め粒度調整した出発原料（第３表に化学分
析値を示す）を、第１表に記載した割合で調合した。な
お、本実施例では振動ミルによって粉砕して粒度調整を
行なったが、ボットミル、アトライター等を使用するこ
ともできる。
振動ミルで予め粒度調整した出発原料（第３表に化学分
析値を示す）を、第１表に記載した割合で調合した。な
お、本実施例では振動ミルによって粉砕して粒度調整を
行なったが、ボットミル、アトライター等を使用するこ
ともできる。
次いで、上記の調合物について、水中にて湿式混合を行
い、乾燥器で乾燥した後、乳鉢で解砕した。
い、乾燥器で乾燥した後、乳鉢で解砕した。
この混合物１００重量部に１０％ＰＶＡ （ポリビニル
アルコール）水溶液を５重量部添加して充分に混合し、
２５ｘ ８０ｘ ６膳■の金型にて３００ ｋｇ／ｃ■
２の圧力でプレス成形後、２トン／Ｃ１２の圧力にてラ
バープレスを行い、乾燥器で乾燥させた。この成形体を
、大気中で電気炉にて第１表に示す条件で焼成した。昇
温速度は５〜ｂ 施例７を除いて５〜ｂ 施例７のみは焼成後そのまま急冷した。）次に、この焼
結体をＪ Ｉ Ｓ Ｒ１６Ｏ１（１９８１）に示され
る３ｘ４ｘ４０■■の試験片に加工し、大気中にて電気
炉にて第１表に示す条件で熱処理を行った。なお、その
昇温速度は５〜ｂ い、更に第１表に示す条件で冷却を行った。
アルコール）水溶液を５重量部添加して充分に混合し、
２５ｘ ８０ｘ ６膳■の金型にて３００ ｋｇ／ｃ■
２の圧力でプレス成形後、２トン／Ｃ１２の圧力にてラ
バープレスを行い、乾燥器で乾燥させた。この成形体を
、大気中で電気炉にて第１表に示す条件で焼成した。昇
温速度は５〜ｂ 施例７を除いて５〜ｂ 施例７のみは焼成後そのまま急冷した。）次に、この焼
結体をＪ Ｉ Ｓ Ｒ１６Ｏ１（１９８１）に示され
る３ｘ４ｘ４０■■の試験片に加工し、大気中にて電気
炉にて第１表に示す条件で熱処理を行った。なお、その
昇温速度は５〜ｂ い、更に第１表に示す条件で冷却を行った。
次いで、上記熱処理後、試験片について、開気孔率（ア
ルキメデス法）、４点曲げ強度（Ｊ Ｉ ５Ｒ１６Ｏ１
（１９８１）） 、熱膨張係数及び融点を測定した。熱
膨張係数の測定には、高純度アルミナ焼結体を用いた押
棒示差式熱膨張計を使用し、４０→１４００℃の熱膨張
率を測定し、係数は熱膨張率（４０→１４００℃） ／
１３６Ｏから算出した。又、融点は３×４×５朧■角に
加工した焼結体を電気炉内に保持し１０℃／ｓｉｎの速
度で１７００℃まで昇温し、溶けないことを目視で確認
した。これらの結果を第１表に示す。
ルキメデス法）、４点曲げ強度（Ｊ Ｉ ５Ｒ１６Ｏ１
（１９８１）） 、熱膨張係数及び融点を測定した。熱
膨張係数の測定には、高純度アルミナ焼結体を用いた押
棒示差式熱膨張計を使用し、４０→１４００℃の熱膨張
率を測定し、係数は熱膨張率（４０→１４００℃） ／
１３６Ｏから算出した。又、融点は３×４×５朧■角に
加工した焼結体を電気炉内に保持し１０℃／ｓｉｎの速
度で１７００℃まで昇温し、溶けないことを目視で確認
した。これらの結果を第１表に示す。
また、焼結体結晶相における高温相量、低温相量の関係
は下記の如くであり、第１表にそれらの比率を示す。
は下記の如くであり、第１表にそれらの比率を示す。
（高温相量／低温相量比）
低温相量＝（試料のＩ（１０１）＋ １（００３）／
（低温相のｈ （１） Ｉ（１０１） ＋ １（００３
）） ｘ ＩＯＨ高温相量＝１０〇−低温相量（％） （１（１０１）：１０１面による回折強度、 ２θ−１
１，１” ）（Ｉ（００３）：００３面により回折強度
、 ２θ−１２，４” ＞（以下、余白） 第１表に示す実施例１〜９、比較例１Ｏ〜１３の結果よ
り明らかなように、リン酸塩焼結体を高温型φ低温型の
相転移温度以上の高温に保持した後、急冷することによ
って、低膨張性を示すリン酸塩焼結体を得ることができ
た。
（低温相のｈ （１） Ｉ（１０１） ＋ １（００３
）） ｘ ＩＯＨ高温相量＝１０〇−低温相量（％） （１（１０１）：１０１面による回折強度、 ２θ−１
１，１” ）（Ｉ（００３）：００３面により回折強度
、 ２θ−１２，４” ＞（以下、余白） 第１表に示す実施例１〜９、比較例１Ｏ〜１３の結果よ
り明らかなように、リン酸塩焼結体を高温型φ低温型の
相転移温度以上の高温に保持した後、急冷することによ
って、低膨張性を示すリン酸塩焼結体を得ることができ
た。
また、第１図にＢａＺｒ４（ＰＯ４）ｓ結晶相の低温型
（２１℃、８０７℃）、高温型（１０００℃、１２０３
℃）の粉末Ｘ線回折図形を、第２図ニＢａＺｒＪＰＯ４
）ａ結晶格子の熱膨張曲線を示す、なお、第２図中、ａ
軸、ａ軸とは、ＢａＺｒ４（ＰＯ４）ｓ結晶格子を六方
晶系として示した場合の方位を表す。
（２１℃、８０７℃）、高温型（１０００℃、１２０３
℃）の粉末Ｘ線回折図形を、第２図ニＢａＺｒＪＰＯ４
）ａ結晶格子の熱膨張曲線を示す、なお、第２図中、ａ
軸、ａ軸とは、ＢａＺｒ４（ＰＯ４）ｓ結晶格子を六方
晶系として示した場合の方位を表す。
第３図は実施例１で得られた焼結体の４０→１４００℃
までの熱膨張曲線であり、極めて小さい熱膨張率を示す
ことがわかる。第４図は実施例１で得られた焼結体の室
温での粉末Ｘ線回折図形を示す。
までの熱膨張曲線であり、極めて小さい熱膨張率を示す
ことがわかる。第４図は実施例１で得られた焼結体の室
温での粉末Ｘ線回折図形を示す。
一方、第５図は比較例１０および１３で得られた焼結体
の４０→１４００℃までの熱膨張曲線であり、高温にな
るにつれて熱膨張率が上昇していることがわかる。
の４０→１４００℃までの熱膨張曲線であり、高温にな
るにつれて熱膨張率が上昇していることがわかる。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明のリン酸塩化合物と焼結体
及びその製造法によれば、 ＲＺｒ４Ｐｔ、０ｔ４（Ｒ
は一種以上の周期率表Ｉｌａ族の陽イオン）組成の焼結
体を高温型と低温型の相転移温度以上の高温に保持した
後急冷することにより、室温〜１４００℃における平均
熱膨張係数が一１０〜＋ＩＯＸ １０−’／ ”Ｃであ
り、室温でＲ■ｃの対称性を有する高温型結晶構造をも
つ耐熱性で低膨張性のリン酸塩化合物と焼結体を得るこ
とができる。
及びその製造法によれば、 ＲＺｒ４Ｐｔ、０ｔ４（Ｒ
は一種以上の周期率表Ｉｌａ族の陽イオン）組成の焼結
体を高温型と低温型の相転移温度以上の高温に保持した
後急冷することにより、室温〜１４００℃における平均
熱膨張係数が一１０〜＋ＩＯＸ １０−’／ ”Ｃであ
り、室温でＲ■ｃの対称性を有する高温型結晶構造をも
つ耐熱性で低膨張性のリン酸塩化合物と焼結体を得るこ
とができる。
第１図にＢａＺｒ４（ＰＯ４）ｓ結晶相の低温型（２１
”Ｃ１８０７℃）および高温型（１０００℃、１２０３
℃）の粉末Ｘ線回折図形、第２図にＢａＺｒｎ（ＰＯ４
）ｓ結晶格子の熱膨張曲線、第３図は実施例１で得られ
た焼結体の４０→１４００℃までの熱膨張曲線、第４図
は実施例１で得られた焼結体の室温での粉末Ｘ線回折図
形、第５図は比較例１０および１３で得られた焼結体の
４０→１４００℃までの熱膨張曲線を示す。
”Ｃ１８０７℃）および高温型（１０００℃、１２０３
℃）の粉末Ｘ線回折図形、第２図にＢａＺｒｎ（ＰＯ４
）ｓ結晶格子の熱膨張曲線、第３図は実施例１で得られ
た焼結体の４０→１４００℃までの熱膨張曲線、第４図
は実施例１で得られた焼結体の室温での粉末Ｘ線回折図
形、第５図は比較例１０および１３で得られた焼結体の
４０→１４００℃までの熱膨張曲線を示す。
Claims (3)
- （１）ＲＺｒ＿４Ｐ＿６Ｏ＿２＿４（Ｒは一種以上の周
期率表IIａ族の陽イオン）組成をもち、室温〜１４００
℃における平均熱膨張係数が−１０〜＋１０×１０＾−
＾７／℃であり、かつ室温でＲ■ｃの対称性を有する高
温型結晶構造をもつことを特徴とするリン酸塩化合物。 - （２）請求項１のリン酸塩化合物を一種以上主結晶相と
して有することを特徴とする耐熱性のリン酸塩焼結体。 - （３）出発原料を混合、成形し、１４００〜１７００℃
の温度にて焼成してＲＺｒ＿４Ｐ＿６Ｏ＿２＿４（Ｒは
一種以上の周期率表IIａ族の陽イオン）組成の焼結体を
得、次いでこの焼結体を高温型と低温型の相転移温度以
上の高温に保持した後、急冷することを特徴とするリン
酸塩焼結体の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004329A JPH0639322B2 (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | リン酸塩化合物と焼結体及びその製造法 |
| US07/627,412 US5128288A (en) | 1990-01-11 | 1990-12-14 | Phosphate compounds, sintered bodies thereof and manufacture of the sintered bodies |
| EP90313841A EP0437067B1 (en) | 1990-01-11 | 1990-12-18 | Phosphate compounds, sintered bodies thereof and manufacture of the sintered bodies |
| DE69015344T DE69015344T2 (de) | 1990-01-11 | 1990-12-18 | Phosphatzusammensetzungen, gesinterter Körper davon und Herstellung dieses gesinterten Körpers. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004329A JPH0639322B2 (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | リン酸塩化合物と焼結体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03208807A true JPH03208807A (ja) | 1991-09-12 |
| JPH0639322B2 JPH0639322B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=11581408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004329A Expired - Lifetime JPH0639322B2 (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | リン酸塩化合物と焼結体及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5128288A (ja) |
| EP (1) | EP0437067B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0639322B2 (ja) |
| DE (1) | DE69015344T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016113360A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 高温使用のための物品および製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5268199A (en) * | 1993-04-02 | 1993-12-07 | The Center Of Innovative Technology | Alkali corrosion resistant coatings and ceramic foams having superfine open cell structure and method of processing |
| AU7616300A (en) * | 1999-10-05 | 2001-05-10 | Corning Incorporated | Refractory nzp-type structures and method of making and using same |
| JP2003511332A (ja) | 1999-10-05 | 2003-03-25 | コーニング インコーポレイテッド | リン酸塩ベースのセラミックフィルタの製造方法 |
| US20070221132A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | General Electric Company | Composition, coating, coated article, and method |
| US20080141938A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | General Electric Company | Processing apparatus, coated article and method |
| CN116328711B (zh) * | 2023-01-13 | 2024-11-12 | 嘉兴高正新材料科技股份有限公司 | 一种无机吸附材料及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4751206A (en) * | 1985-03-22 | 1988-06-14 | Iwao Yamai | Low thermal expansion ceramic material |
| US4883781A (en) * | 1986-09-13 | 1989-11-28 | Ngk Insulators, Ltd. | Heat resisting low expansion zirconyl phosphate-zircon composite |
| US4801566A (en) * | 1987-03-13 | 1989-01-31 | Pennsylvania State University | Low expansion ceramic |
| JPS63307147A (ja) * | 1987-06-05 | 1988-12-14 | Ngk Insulators Ltd | リン酸ジルコニル焼結体およびその製造方法 |
| US4968648A (en) * | 1987-08-29 | 1990-11-06 | Ngk Insulators, Ltd. | Heat-resisting phosphate based compound sintered bodies and production thereof |
| US4925816A (en) * | 1987-08-29 | 1990-05-15 | Ngk Insulators, Ltd. | Novel solid solution, heat-resistant sintered body and method of producing the same |
-
1990
- 1990-01-11 JP JP2004329A patent/JPH0639322B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 US US07/627,412 patent/US5128288A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-18 DE DE69015344T patent/DE69015344T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-18 EP EP90313841A patent/EP0437067B1/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY=1987 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016113360A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 高温使用のための物品および製造方法 |
| US9869188B2 (en) | 2014-12-12 | 2018-01-16 | General Electric Company | Articles for high temperature service and method for making |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0639322B2 (ja) | 1994-05-25 |
| EP0437067A3 (en) | 1992-04-08 |
| US5128288A (en) | 1992-07-07 |
| DE69015344D1 (de) | 1995-02-02 |
| EP0437067A2 (en) | 1991-07-17 |
| DE69015344T2 (de) | 1995-06-29 |
| EP0437067B1 (en) | 1994-12-21 |
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