JPH03209465A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH03209465A
JPH03209465A JP490890A JP490890A JPH03209465A JP H03209465 A JPH03209465 A JP H03209465A JP 490890 A JP490890 A JP 490890A JP 490890 A JP490890 A JP 490890A JP H03209465 A JPH03209465 A JP H03209465A
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JP
Japan
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group
silver halide
forming coupler
emulsion layer
halide emulsion
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Pending
Application number
JP490890A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoto Oshima
直人 大島
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP490890A priority Critical patent/JPH03209465A/en
Publication of JPH03209465A publication Critical patent/JPH03209465A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance color reproduction performance by specifying the relation between the sensitivity of a silver halide emulsion layer containing a yellow dye forming coupler and the sensitivity of a silver halide emulsion layer containing a magenta dye forming coupler. CONSTITUTION:The silver halide emulsion layer contains as the yellow dye forming coupler the compound represented by formula I and the maximum sensitivity (SY) of the layer in the wavelength giving the maximum spectral sensitivity to the layer and the maximum sensitivity (SM) of the silver halide emulsion layer containing the magenta dye forming coupler have a relationship satisfying the following expression: log(SY/SM)>=1.7. In formula I, R1 is aryl or tertiary alkyl; R2 is F, alkyl, aryl, or the like; R3 is a group substitutable on the benzene ring; X is H or the like; l is an integer of 0 - 4, thus permitting the obtained photosensitive material to be superior in color reproduction performance.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はプリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものであり、詳しくはカラーネガティブフィルム
(以後カラーネガと呼ふ)からのプリント時の色再現に
優れたプリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
ブーるものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material for printing, and more specifically, to color reproduction during printing from a color negative film (hereinafter referred to as color negative). This invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material for printing which has excellent properties.

(従来の技術) カラープリントv得る方法として、カラーネガで撮影(
7た両像を、プリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材
f4−VC,焼き付ける方法が広く普及している。出来
上がりのカラープリントが、元の被写体に対してどの程
度忠実な色再現が可能かは、カラーネガの性能によるの
はもちろんのこと、プリント用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の性能にも大きく依存しているのはいうまでも
ない。このため色再現に優れたプリント用ハロゲン化嫁
カラー写真感光材料の研究が様々721′観点から行わ
ね7できた6f1え−は、レモンイエローや明るい緑ゲ
カラーネガで撮影しカラープリントを作成した場合、そ
れらはオレンジや茶緑味會帯びることがしはしばある。
(Conventional technology) One way to obtain color prints is to shoot with color negatives (
A widely used method is to print both images on a silver halide color photosensitive material f4-VC for printing. The degree to which the finished color print can faithfully reproduce the colors of the original subject not only depends on the performance of the color negative, but also greatly depends on the performance of the silver halide color photographic light-sensitive material used for printing. Needless to say, there are. For this reason, various studies have been conducted on halogenated color photographic materials for printing with excellent color reproduction from a 721' perspective. They often have an orange or brownish-green flavor.

本発明者らa、この点が改良されたプリント用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の検肘會続けてきた。
The present inventors have continued to investigate silver halide color photographic materials for printing that are improved in this respect.

出来上がったカラープリントがどれだけ広い虻囲の色を
再現できるかは、用いるイエロー、マゼンタ、およびシ
アン色素の吸収特性によって制約を受ける。色素の光吸
収プo7アイルがブロードであったり、望ましくない副
吸収があったりする場合色の濁りを生じる。例えばイエ
ロー色素形成カプラーにおいて、色素の光吸収プロファ
イルをよりシャープにかつ短波化する試みが特開昭t3
−/コ30参7、特開昭43−23/≠zi、特開昭6
3−コ44/jr4c7、%開平/−、Z/Jj#t、
および特開平l−コ10り4A参に記載されている。し
かしながら、イエロー色素形成カプラーを含有したハロ
ゲン化銀乳剤層のみからなる巣色感光材料の系でこれら
のカプラーを用いると、確かに濁りのないきれいなイエ
ロー色素像が得られるが、シアン色素形成カプラー、マ
ゼンタ色素形成カプラー、およびイエロー色素形成カプ
ラーを含有したハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少な(と
も−層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の系にお
いてに、期待どうりの効果が得られず、レモンイエロー
や明るい緑の色再現に顕著には改良されなかった。
The ability of the resulting color print to reproduce a wide range of colors is limited by the absorption properties of the yellow, magenta, and cyan dyes used. If the light absorption group of the dye is broad or if there is undesirable side absorption, the color becomes cloudy. For example, in the case of yellow dye-forming couplers, an attempt was made to make the light absorption profile of the dye sharper and shorter in wavelength.
-/ko 30 san 7, JP-A-43-23/≠zi, JP-A-Sho 6
3-ko44/jr4c7,%square root/-,Z/Jj#t,
and JP-A No. 1999-10114A. However, when these couplers are used in a nest color light-sensitive material system consisting only of a silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler, a clear yellow dye image without turbidity can be obtained, but a cyan dye-forming coupler, In the system of a silver halide color photographic light-sensitive material having a small number of silver halide emulsion layers containing a magenta dye-forming coupler and a yellow dye-forming coupler, the expected effect was not obtained, and lemon yellow There was no noticeable improvement in the color reproduction of bright greens or bright greens.

(発明が解決しようとする課題) 以上述べてきたように、カラーネガからのプリントに際
して、特にレモンイエローや明るい緑の色再現が著しく
損なわれる。従って、本発明の目的に、この点を克服し
色再現の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) As described above, when printing from a color negative, color reproduction, especially of lemon yellow and bright green, is significantly impaired. Therefore, an object of the present invention is to overcome this problem and provide a silver halide color photographic material with excellent color reproduction.

(III!l解決するための手段) 本発明の目的に、支持体上に、シアン色素形成ガプラー
、マゼンタ色素形成カプラー、およびイエロー色素形成
カプラーを含有したハロゲン化銀乳剤*1それぞれ少な
くとも一階有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、イエロー色素形成カプラーとして一般式(1)で
表される化合物を含有し、かつイエロー色素形成カプラ
ーを含有したハロゲン化銀乳剤層の分光感度の最大値を
与える波長における。イエロー色素形成カプラーを含有
したハロゲン化銀乳剤層の感度(SY)とマゼンタ色素
形成カプラーを含有したI・ロゲン化鮪乳剤層の感度(
SM)が。
(III!l Means for Solving the Problem) For the purpose of the present invention, a silver halide emulsion *1 each containing a cyan dye-forming coupler, a magenta dye-forming coupler, and a yellow dye-forming coupler is provided on a support. In a silver halide color photographic light-sensitive material, a wavelength that contains a compound represented by formula (1) as a yellow dye-forming coupler and gives the maximum value of spectral sensitivity of a silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler In. Sensitivity (SY) of a silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler and sensitivity (SY) of an I-halogenated tuna emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler.
SM) is.

log(SY/8M )≧1.7 を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成された。
This was achieved using a silver halide color photographic light-sensitive material that satisfies log(SY/8M)≧1.7.

一般式(I) 〔式中、R1框アリール基または三級アルキルM’i 
R2nフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキ
ルチオ基、またはアリールチオ基を、R3はベンゼン環
上に置換可能な基を、Xに水素原子または芳香族第一級
アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を、lはO−仏の整数をそれぞれ表わす。た
だしlが複数のとき、複数のR3に同じでも異なってい
てもよい。〕 本発明に用いる化合物(1)についてさらに詳細に説明
する。
General formula (I) [wherein, R1 aryl group or tertiary alkyl M'i
R2n is a fluorine atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, dialkylamino group, alkylthio group, or arylthio group, R3 is a group that can be substituted on the benzene ring, and X is a hydrogen atom or an aromatic group. 1 represents a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of a grade amine developer, and 1 represents an integer of O-French. However, when l is plural, the plural R3s may be the same or different. ] Compound (1) used in the present invention will be explained in more detail.

一般式[I]において5fL1に好ましくは炭素原子数
6〜2参の7リール基(例えばフェニル、p−1フル、
0−トリル、≠−メトキシフェニル、λ−メトキシフェ
ニル、φ−ブトキシフェニル。
In general formula [I], 5fL1 is preferably a 7-aryl group having 6 to 2 carbon atoms (e.g. phenyl, p-1ful,
0-Tolyl, ≠-methoxyphenyl, λ-methoxyphenyl, φ-butoxyphenyl.

≠−オクチルオキンフェニル、≠−ヘキサデシルオキシ
フェニル、l−す7チル)または炭素原子a4A−コダ
の三級アルキル基(例えば寛−ブチル、t−にメチル、
t−ヘキシル、1.1.J、J−テトラメチルブチル、
l−アダマンチル、t、i−ジメチルーコークロロエチ
ル、コーフェノキシーコープロビル、ピンク−Cコ、コ
、2〕オクタ7−/−イル)である。
≠-octyloquinphenyl, ≠-hexadecyloxyphenyl,
t-hexyl, 1.1. J, J-tetramethylbutyl,
l-adamantyl, t,i-dimethyl-cochloroethyl, cofenoxycoprobil, pink-C, co, 2]oct7-/-yl).

一般式(1)において、R2は好ましくにフッ素原子、
炭素原子数l〜コ憂のアルキル基(例えばメチル、エチ
ル、インプロピル、t−グチル。
In general formula (1), R2 is preferably a fluorine atom,
Alkyl groups having from 1 to 50 carbon atoms (e.g. methyl, ethyl, impropyl, t-butyl).

シクロはメチル、n−オクチル、n−ヘキサデシル、ベ
ンジル)、炭素原子数4−2≠の1リール基(例えはフ
ェニル、p−トリル、0−トリル、弘−メトキシフエニ
A/)、炭素原子数/−244のアルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキ7、ブトキシ、ローオクチルオキシ、
n−テトラデシルオギン、ベンジ# ;J−キー71.
メトキンエトキン)、炭素原子数!=、2$のアシルオ
キン基(例λ−は゛フェノキシ、p−トリノや〜オキシ
S o−トリ、#I/31キシ、p−メトキンフェノキ
ン、p−・ジメタ・ルアミノフェノオシ、m−ペンタデ
シ/l/フェノキシ)、ff1X原子数ノ・−241の
シアA〜キルアミノ基(例えばジメチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ピロリジノ、ビーミリジン、モルホリノ)、
炭素原子a/−,?ゲのアルキ〃・チオ基(例えばメチ
ルチオ、7゛チルチオ、n−オクチルチオ%n−ヘキザ
デシルグオ)首たはに累原子数fへ一2ダのアリールヴ
メ”基(例えばフエニAノチオ、ゼーメトキシフェニル
チオ、 +、−1−プチルフJ−ニルチメ、41.−ド
デシルフェニルチオ)を表わす。
Cyclo is methyl, n-octyl, n-hexadecyl, benzyl), monolyl group with 4-2≠ carbon atoms (e.g. phenyl, p-tolyl, 0-tolyl, Hiro-methoxypheny A/), carbon number/ -244 alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, low octyloxy,
n-tetradecyluogine, Benzi#; J-key 71.
Metkinetkin), number of carbon atoms! =, 2$ acyloquine group (e.g. λ- is phenoxy, p-torino, ~oxyS o-tri, #I/31xy, p-methquinphenoquine, p-・dimeta-ruaminophenoxy, m- pentadecy/l/phenoxy), ff1X atoms number -241 sia A ~ kylamino group (e.g. dimethylamino, dimethylamino, pyrrolidino, beamyridine, morpholino),
Carbon atom a/-,? Alkylthio groups (e.g. methylthio, 7'tylthio, n-octylthio% n-hexadecylguo) or arylvume groups (e.g. phenyAnotio, methoxyphenylthio, +, -1-butylph J-nylthio, 41.-dodecylphenylthio).

一般式[1)において、■3はft +、< r:にハ
Cゲン原子(フッ素原子、塩素原子、X素原子、沃素原
子)、戻#原子数/〜24/のアルキル基(例えばメチ
ル、t−メチル、n−ドデシル)、炭素原子数6〜コ≠
のアリール基(例大−ばフェニル、ri−IQル、p−
ドデシA/オキシフェニル)、炭素原子数7〜.24f
のアルコキシ基(例えばメトキン、n−ブトキシ、n−
オクチ刀−:l!l痺シ、n−アトラテシルメーキシ、
ペンジルメーキシ、メトキシエトキシ)、炭素原子数t
・〜・ノブのアリール2l−4=シ基(例えばフェノキ
シ、p−を−・プグ′ルア、T−ノギシ、≠−ツ“トギ
7フエノキン)%炭素原子数ノー21のアルコキシカル
ボニル基〔例えばエトギシカ刀ノホ、ニル、ドデシルオ
キシヵルパミ1丁、刀1./=(ドデシルオキシヵルボ
ニル)Tトキシ71J)j/ボニル〕、炭素原子数7〜
.24Iのアリー刀・オキシカル””ルIS(ml/−
、ば)Lノキシ〃ルボ゛ニル <1  (・−オクチル
フェノキ7カルボニル、 、7.+−ジーt−ベンチル
フΣツキ7カルバ5ニル)、 kLIm子数/ == 
、2 Qのカルボンアミド剤〔例1えげアセドアミド、
ピバロイルアミン、ベンズアミド% 、7−ニチルヘキ
ザンアミド、ナトラデカンアミド、/−(2,41,−
−ジー家−ベンチルン1ノキシ)7″タンアミド、J−
(2,4t−ジ−t−ペンチルフェノキン)フタルイミ
ド% 3−ドデンルスルホニルーコーメチルプロパンア
ミド〕、炭素原子数/−!νのスルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミF”、p  Fルエンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルポンアミド)、炭素原子数/〜
、24/のカルバモイルコ −テトラテシルカルバモイル%N、N−ジヘキフルカル
/ζモイル、N−オクタデシル−へ−メチルカルバモイ
ル、N−フェニルカルバモイル)炭素原子数/〜コit
のアルキA・スルホニ/1−i(例工ばメチルスA/ホ
ニル、ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル)
、炭素原子数t〜、2ダのアリールスルホニル基(例え
ばフェニルスルホール、p−トリルスルホニル、p−ド
デシルスルホニル、p−メトキシスルホニル)、炭素原
子数/〜コlのウレイド基(fllえば3−メチルウレ
イド、3−フェニルウl/イド、3゜3−ジメタ・ルウ
1/ド、3−テI・ラデンルウレイド)、炭素原子数θ
〜コqのスルファモイルアミノ基(例えばN、N−ジメ
チルスルファモイA/アミノ)、#A、累原子数2・−
・コ≠のアルコギシ力ルポニルアミノ基(例えばメトキ
シカルボニルアミノ、イソブトキンカルボニルアミノ、
ドデシルオキシブノルボニルアミノ)、ニドC1基、炭
素原子数/−,7グの覆紮環基(例えばl−ピリジル、
コーf1ニル、フタルイミド、オクタデシルスクシンイ
ミド)、シアノ基、炭素原子数/−,24’のアンル基
(例えはア永チル、ベンゾイル、ドデカノイル)、炭素
原子数/〜コlのアシルオキシ基(例えばアセトヤ7、
ベンシイl−オキシ、ドデカ71月・オキシ)5炭素原
子数/−= 、2 aのアルキルスルホニルオキシ基(
例えばメチルスルJ−=ルオギシ、ヘキサデシルスルホ
ニルオギシ)または炭素原子数J−24!のアリールス
ルホニルオキシ基(例えばp−)ルエンスルホニルオキ
シ、p−ドデシルフェニルスルホニルオキンンである。
In the general formula [1], ■3 is ft +, < r: a hydrogen atom (fluorine atom, chlorine atom, , t-methyl, n-dodecyl), number of carbon atoms 6 to ≠
aryl group (e.g. phenyl, ri-IQ, p-
dodecyl A/oxyphenyl), carbon atoms 7 to . 24f
alkoxy groups (e.g. methquine, n-butoxy, n-
Okuchito: l! l paralysis, n-atratesyl mexi,
Penzyl mexi, methoxy ethoxy), number of carbon atoms t
... Nobu aryl 2l-4 = group (e.g., phenoxy, p-, pug'lua, T-nogishi, ≠-tsu'togi7phenoquine)% alkoxycarbonyl group having 21 carbon atoms [e.g. Sword Noho, Niru, 1 dodecyloxycarpami, 1 sword./=(dodecyloxycarbonyl)Ttoxy71J)j/bonyl], number of carbon atoms: 7
.. 24I Ally Sword Oxycal IS (ml/-
, b) L-noxycarbonyl <1 (・-octylphenoxy7carbonyl, ,7.+-di-t-benthylphenoxy7carba5nyl), kLIm number of children / ==
, 2 Q carbonamide agent [Example 1 Egeacedeamide,
Pivaloylamine, benzamide%, 7-nitylhexanamide, natradecanamide, /-(2,41,-
-Gee Family-Benturine 1noxy) 7″ Tanamide, J-
(2,4t-di-t-pentylphenoquine)phthalimide% 3-dodenelsulfonyl-comethylpropanamide], number of carbon atoms/-! ν sulfonamide group (e.g. methanesulfonamide F'', p F luenesulfonamide, hexadecane sulfonamide), number of carbon atoms/~
, 24/carbamoyl co-tetratecylcarbamoyl%N, N-dihekifurcal/ζmoyl, N-octadecyl-he-methylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl) number of carbon atoms/~coit
Alkyl A/sulfonyl/1-i (e.g. methyls A/honyl, benzylsulfonyl, hexadecylsulfonyl)
, an arylsulfonyl group having t to 2 carbon atoms (e.g. phenylsulfole, p-tolylsulfonyl, p-dodecylsulfonyl, p-methoxysulfonyl), a ureido group having t to 2 carbon atoms (for example, 3-methyl ureido, 3-phenylu-l/ide, 3゜3-dimeta-ru-1/do, 3-teI-radenru-ureido), number of carbon atoms θ
~ Coq sulfamoylamino group (e.g. N, N-dimethylsulfamoy A/amino), #A, cumulative number of atoms 2 -
・Alkoxycarbonylamino group of ≠ (e.g. methoxycarbonylamino, isobutquine carbonylamino,
dodecyloxybunorbonylamino), nido C1 group, conjugated ring group with carbon atoms/-, 7g (e.g. l-pyridyl,
cyano groups, anlu groups with carbon atoms/-, 24' (e.g., aryethyl, benzoyl, dodecanoyl), acyloxy groups with carbon atoms/-, 24' (e.g., acetoya7), ,
bencyyl-oxy, dodeca-71-oxy) 5 carbon atoms/-=, 2 a alkylsulfonyloxy group (
For example, methyl sulfonyl sulfonyl chloride, hexadecyl sulfonyl chloride) or carbon number J-24! The arylsulfonyloxy group (for example, p-)luenesulfonyloxy, p-dodecylphenylsulfonyloquine.

一般式〔1〕において、lは好1しくはlまたはコの整
数である。
In the general formula [1], 1 is preferably an integer of 1 or 0.

一般式[1)において、X1好1(−(は芳香族第一級
アミン現flk藁の散化体とのカップリング反応により
離脱可能な基(1脱基という)であり、風体的にはハロ
ゲン原子(7ツ累、塩素、臭素、沃素)、炭素原子数l
−2参の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基、炭素原子数t〜コ参のアリールオキシ基、炭素原
子数4〜24Aのアリールチオ基(例えばフェニルチオ
、p−t−i+ルフェニルチオ、p−クロロフェニルチ
オ、p−カルボキンフェニルチオ)、炭素原子ff/〜
コ参のアシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ、ドデカノイルオキシ)、炭素原子数/−24A
のアルキルスルホニルオキシ基(例工ばメチルスルホニ
ルオキシ、ブチルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニ
ルオキシ)、炭素原子数6〜24tのアリールスルホニ
ルオキ7基(例えばベンゼンスルホニルオキシ、 p−
クロロフェニルスルホニルオキシ)または炭素原子ff
/−24’の複素環オキシ基(例えば3−ピリジルオキ
シ、l−フェニル−1.2.3.弘−テトラゾール−!
−イルオキシ)でトリ、より好ましくは窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する複素環基またはアリールオキ
シ基である。
In the general formula [1], Halogen atoms (7 atoms, chlorine, bromine, iodine), number of carbon atoms l
A heterocyclic group bonded to the coupling active position at the nitrogen atom of -2, an aryloxy group having t to 5 carbon atoms, an arylthio group having 4 to 24 carbon atoms (e.g., phenylthio, p-t-i+ruphenylthio, p-chlorophenylthio, p-carboquinphenylthio), carbon atom ff/~
Acyloxy group (e.g. acetoxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy), number of carbon atoms/-24A
alkylsulfonyloxy groups (e.g. methylsulfonyloxy, butylsulfonyloxy, dodecylsulfonyloxy), arylsulfonyloxy groups having 6 to 24 carbon atoms (e.g. benzenesulfonyloxy, p-
chlorophenylsulfonyloxy) or carbon atom ff
/-24' heterocyclic oxy group (e.g. 3-pyridyloxy, l-phenyl-1.2.3.Hiro-tetrazole-!
-yloxy), and more preferably a heterocyclic group or aryloxy group bonded to the coupling active position via a nitrogen atom.

Xが窒素原子−でカップリング活性位に結合する窒素環
基會表わすとき、Xに該窒素原子の他に酸素、イオウ、
窒素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ
原子を含んでいてもよい!〜7員環の置換されていても
よい単環または縮合環の複素環であり、その例として、
スクシンイミド。
When X represents a nitrogen ring group in which a nitrogen atom is bonded to the coupling active position, in addition to the nitrogen atom, X represents oxygen, sulfur,
May contain heteroatoms selected from nitrogen, phosphorus, selenium and tellurium! ~7-membered optionally substituted monocyclic or condensed heterocycle, examples of which include:
Succinimide.

マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、l。
maleimide, phthalimide, diglycolimide,
Pyrrole, pyrazole, imidazole, l.

コ、弘−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベ
ンゾビラノール、ペンズイミタソール、ベンゾトリアゾ
ール、イミダゾリジン−!、4A−ジオン、オキサゾリ
ジン−2,4L−ジオン、チアゾリジン−J、4L−ジ
オン、イミダゾリジン−2−オン、オキサゾリンーコ一
オン、チアゾリンーコ一オン、ベンズイミダシリン−2
−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ペンゾチアゾ
リンーコーオン、J−ビロリン−!−オン、コーイミダ
ゾリンー!−オン、インドリン−2,3−ジオン、2.
6−シオキシプリン、パラバン酸、1.J。
Ko, Hiro - triazole, tetrazole, indole, benzobilanol, penzimitasole, benzotriazole, imidazolidine -! , 4A-dione, oxazolidine-2,4L-dione, thiazolidine-J, 4L-dione, imidazolidin-2-one, oxazoline-one, thiazoline-one, benzimidacillin-2
-one, benzoxazoline-2-one, penzothiazoline-one, J-viroline-! -On, Koimidazolin! -one, indoline-2,3-dione, 2.
6-cyoxypurine, parabanic acid, 1. J.

μ−トリアシリジンー3.5−ジオン、コービリトン、
μmピリドン、コービリミドン、t−ピリダゾン、コー
ピラゾy等があり、これらの複素環基は置換されていて
もよい。置換基の例として、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アミノ基(例えばアミノ、N−メチ
ルアミノ、N。
μ-triacylidine-3,5-dione, corbilitone,
Examples include μm pyridone, cobyrimidone, t-pyridazone, copirazoy, etc., and these heterocyclic groups may be substituted. Examples of substituents include hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group, amino group (e.g. amino, N-methylamino, N.

N−ジメチルアミノ%N、N−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジ1.ピペリジノ、モルホリノンの他、前記
EL3の例として挙げた81換基がある。
N-dimethylamino% N, N-diethylamino, anilino, pyrrolidi 1. In addition to piperidino and morpholinone, there are the 81 substituents listed as examples of EL3 above.

Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xに炭素原子数6
〜λ≠のアリールオキシ基であり、Xが複素環基である
場合に挙げた前記置換基群から選ばれる基で!ii!!
されていてもよい。t*基としにカルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホ/アミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル
基が好ましい。
When X represents an aryloxy group, X has 6 carbon atoms
An aryloxy group with ~λ≠, and a group selected from the above substituent group when X is a heterocyclic group! ii! !
may have been done. Carboxyl group, sulfo group, cyano group, nitro group, alkoxycarbonyl group as t* group,
Halogen atom, carbonamide group, sulfo/amide group,
A carbamoyl group, sulfamoyl group, alkyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group or acyl group is preferred.

次に以上述べたfi換基R1,R2、′kL3及びXの
それぞれについて本発明において特に好ましく用いられ
るl!!I’基の例について述べる。
Next, for each of the fi substituents R1, R2, 'kL3 and X described above, l! is particularly preferably used in the present invention. ! An example of the I' group will be described.

−形成[1)において、Rlri特に好ましくにコもし
くに参−アルコキンアリール基(例え#iダーメトキシ
フェニル、a−fトキシフェニル、コーメトキシフェニ
ル)またHt−ブチル基であり、t−ブチル基が最も好
ましい。
- In formation [1), Rlri is particularly preferably a co- or di-alcokyne aryl group (for example #i dermethoxyphenyl, a-f toxyphenyl, comethoxyphenyl) or an Ht-butyl group, t-butyl Most preferred are groups.

一般式(1)において、R2は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミン基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。
In general formula (1), R2 is particularly preferably a methyl group, ethyl group, alkoxy group, aryloxy group or dialkylamine group, most preferably a methyl group, ethyl group, alkoxy group, aryloxy group or dimethylamino group. .

−形成CI)において、R3は特に好ましくにアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
-Formation CI), R3 is particularly preferably an alkoxy group, a carbonamido group or a sulfonamido group.

一般式〔1〕においてXに特に好ましくに窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。
In the general formula [1], X is particularly preferably a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position through a nitrogen atom.

Xが前記載1集環基金表わすとき、Xは好ましくは下記
−形成〔川〕により表わされる。
When X represents the above-mentioned group, X is preferably represented by the following - formation [river].

−形成[l11) 一般式CIII)においてZは、 8 0−C− B−。-Formation [l11) In general formula CIII), Z is 8 0-C- B-.

を表わす。ここで、 R・8、FL、、I(42及びR・13に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアミン基會表わし
、Hす0及びI’llは水素原子、アな・キル基、アリ
ール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニルx
、−iたはアルコキシカルボニル基1表わし、R・14
及び凡156グ水累原子、アルキル基またはアリール基
金表わis ”x4とR15は互いに結合してベンゼン
環1形成してもj−い。R・8と凡9隼1(、、とR)
10%凡10と凡11またはR8と”42に互いに結合
して環(例tげシクロブタン、シフCヘキサン、シクロ
ヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン)
を形成してもよい。
represents. Here, R・8, FL,, I (hydrogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or amine group at 42 and R・13) Representation: Hsu0 and I'll are hydrogen atoms, a-kyl groups, aryl groups, alkylsulfonyl groups, arylsulfonylx
, -i represents an alkoxycarbonyl group 1, R.14
and approximately 156 groups represent a water atom, an alkyl group, or an aryl group. x4 and R15 may be combined with each other to form a benzene ring 1.
10% 10 and 11 or R8 and 42 are bonded to each other in the ring (e.g. cyclobutane, hexane, cycloheptane, cyclohexene, pyrrolidine, piperidine)
may be formed.

−形成〔■〕で表わされる複素環基のうちとくに好まし
いものは一般式(IIl)において2が■(19比10
  B・9R10ル]1である複素環基である。
- Among the heterocyclic groups represented by [■], particularly preferred are those in general formula (IIl) in which 2 is ■ (19 ratio 10
B.9R10]1 is a heterocyclic group.

一般式(111)で表わされる複素環基の総炭素原−f
−aは4〜コl、好ましくにl〜コθ、さらに好運しく
はJ−/l−である。−形成〔]l〕で表わされ、る複
素環基の例としてスクシンイミド基、マレインイミド基
、7タルイミド基、/−メチルイミターゾリジンー2.
≠−ジオ/−3−イル基、l−ベンジルイミダゾリジン
ーコ、41c−ジオン−3−・イル基、j、j−ジメチ
ルオキサゾリジン−2゜≠−ジオンー3−イル基、!−
メチルー!−プロビルオキサゾリジンーコ、4I−−ジ
オン−3−イル基%!、!−ジメチルチ7ゾリジンーコ
、f−ジオン−3−イル基、j、!−ジメチルイミダゾ
リジンー2.≠−ジオン−3−イル基、3−メチルイミ
ダゾリジントリオ/−7−イル基、1.2、≠−トリア
シリジンー3.!−ジオン−参−イル基、/−メチル−
2−フェニル−1,コ、l−トリアシリジン−3,j′
−ジオン−t−イル基、/−ベンジル−2−フェニル−
1.コ、$−トリ7ノリジンー3.j′−ジオン−≠−
イル基、!−ヘキシルオキシー/−メチルイミダゾリジ
ンーコ。
Total carbon atoms of the heterocyclic group represented by general formula (111) -f
-a is from 4 to 1, preferably from 1 to 0, more preferably from J-/1-. Examples of the heterocyclic group represented by -formation []l] include succinimide group, maleimide group, 7-talimide group, /-methylimitazolidine-2.
≠-dio/-3-yl group, l-benzylimidazolidine-co, 41c-dione-3-yl group, j,j-dimethyloxazolidine-2゜≠-dione-3-yl group,! −
Methyl! -probyloxazolidine--4I--dione-3-yl group%! ,! -dimethylthi7zolidine-co, f-dione-3-yl group, j,! -Dimethylimidazolidine-2. ≠-dione-3-yl group, 3-methylimidazolidine trio/-7-yl group, 1.2, ≠-triacylidine-3. ! -dione-san-yl group, /-methyl-
2-phenyl-1,co,l-triacylidine-3,j'
-dione-t-yl group, /-benzyl-2-phenyl-
1. Ko, $-Tori7 Norizin-3. j′−dione−≠−
Iru group,! -hexyloxy/-methylimidazolidine.

≠−ジオンー3−イル基、/−ベンジル−!−エトキシ
イミダゾリジンーコ、≠−ジオン−3−イル基、/−ベ
ンジル−!−ドデシルオキシイミダゾリジン=2.弘−
ジオン−3−イル基がある。
≠-dione-3-yl group, /-benzyl-! -ethoxyimidazolidine-, ≠-dione-3-yl group, /-benzyl-! -Dodecyloxyimidazolidine=2. Hiroshi
There is a diion-3-yl group.

上記la累環基の中でもイミダゾリジン−2,≠−ジオ
ンー3−イル基(fillえ#′i/−ベンジルーイミ
ダゾリジン−,2,ぞ−ジオ゛ンー3−イル基)が最も
好ましい基である。
Among the above la ring groups, the imidazolidin-2,≠-dione-3-yl group (fill #'i/-benzylimidazolidine-,2,zo-dione-3-yl group) is the most preferred group. be.

Xが7リールオキシ基を表わすとき、ジーカルボキンフ
ェノキシ基%l−メチルスルホニルフェノキS/基、 
 ≠−(≠−ベンジルオキシフェニルスルホニル)フェ
ノキ7基、$−(C−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基、コークロローψ−(J−り0ロー≠−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基、l−メト
キシカルボニルフェノキ7基、コークロローl−メトキ
シカルボニルフェノキン基、コーア七ドアミドー≠−メ
トキシカルボ=ル7工/キシ基、l−インプロポキシカ
ルボニルフェノキシ基、ゲージアノ7エ/キシ基、コー
UN−(コーヒドロキシエチル)カルバモイル〕フェノ
キシ基、≠−二トロフエノキシ基、2.!−ジクooフ
ェノキシ基、コ、3゜、t−トリクc[oフェノキシ基
、≠−メトキシカルボニルーコーメトキシフエ/キシ基
、≠−(3−カルボキシプロパンアミド)フェノキシ基
が最も好運しい例である。
When X represents a 7-aryloxy group, a dicarboquinphenoxy group% l-methylsulfonylphenoxy S/group,
≠-(≠-benzyloxyphenylsulfonyl) phenoxy 7 groups, $-(C-hydroxyphenylsulfonyl)
Phenoxy group, cochlorol ψ-(J-ri0low≠-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy group, l-methoxycarbonylphenokyl 7 group, cochlorol l-methoxycarbonylphenoquine group, coa-7damido≠-methoxycarboxyl 7/ xy group, l-impropoxycarbonylphenoxy group, gaugeano7e/oxy group, co-UN-(co-hydroxyethyl)carbamoyl]phenoxy group, ≠-nitrophenoxy group, 2. ! -dikuoo phenoxy group, co, 3°, t-tric c [o phenoxy group, ≠-methoxycarbonyl-comethoxyphe/xy group, ≠-(3-carboxypropanamido)phenoxy group is the most favorable example. .

一般式〔I〕で示されるカプラーに置換基R1゜R2 コ価以上の基を介して互いに結合するλ量体オたにそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合。
In the coupler represented by the general formula [I], a λ-mer or a multimer of more than λ-mers may be formed which are bonded to each other via a substituent R1°R2 or a group having a covalent value or higher. in this case.

前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。
The number of carbon atoms in each of the above substituents may be outside the specified range.

一般式(1)で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基含有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物(イエロー発色モノマー)の
単独もしくに共重合体が典型例である。この場合、多量
体に一般式(IV)のくり返し単位を含有し、一般式(
IV)で示されるイエロー発色くり返し単位に多量体中
に/1類以上含有されていてもよ(、共重合成分として
非発色性のエチレン型モノマーの7mまた框2種以上を
含む共重合体であってもよい。
When the coupler represented by the general formula (1) forms a multimer, a typical example is a single or copolymer of an addition polymer ethylenically unsaturated compound (yellow color-forming monomer) containing a yellow dye-forming coupler residue. It is. In this case, the multimer contains a repeating unit of general formula (IV), and the general formula (
The yellow color-forming repeating unit represented by IV) may be contained in the multimer in one or more types. There may be.

一般式(IV) 式中Rに水素原子、炭素数/−4C個のアルキル基また
は塩素原子1示し、Aに−CONH−−C00−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Lは−CONH−、−NHCONH
−−NHCOO−−NHCO−−0CONH−−NH−
−COO−−oco−−co−−o−−s −−5o2
−−NH802−−1だn−802NHk表わす。a。
General formula (IV) In the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group having carbon number/-4C, or one chlorine atom, A represents -CONH--C00- or a substituted or unsubstituted phenylene group, and B represents a substituted or unsubstituted phenylene group. Represents an unsubstituted alkylene group, phenylene group or aralkylene group, L is -CONH-, -NHCONH
--NHCOO--NHCO--0CONH--NH-
-COO--oco--co--o--s --5o2
--NH802--1 represents n-802NHk. a.

b、cはOまたはlを示す。Qに一般式(1)で表わさ
れる化合物のfLl、Xまたは 2 プラー残基を示す。
b and c represent O or l. Q represents fLl, X or 2 plar residue of the compound represented by general formula (1).

多量体としては一般式(N)の大プラーユニットテ表ワ
されるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好ましい。
As the multimer, a copolymer of a yellow color-forming monomer represented by the general formula (N) and a non-color-forming ethylene-like monomer shown below is preferred.

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン量率量体としては。
As a non-color-forming ethylene quantitative polymer that does not couple with the oxidation product of an aromatic-grade amine developer.

アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸(例えばメタクリル酸など)これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル(例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、n−ブチルアクリル
アミド、t−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、
t−ブチルアクリレート、1so−ブチルアクリレート
、コーエチルへキシルアクリレート、n−オクチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート
およびβ−ヒドロキシメタクリレート)、ビニルエステ
ル(例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよ
びその酵導体、例えはビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン)、イ
タ;ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルニーlル1lJj[ビニルエチ
ルエーテルン、マレモノ駿エステル、N−ビニルーコー
ビロリドン、N−ビニルピリジンおよび2−および一参
−ビニルピリジン等がある。
Acrylic acid, α-chloroacrylic acid, α-alkylacrylic acid (e.g. methacrylic acid, etc.) Amides or esters derived from these acrylic acids (e.g. acrylamide, methacrylamide, n-butylacrylamide, t-butylacrylamide, di- Acetone acrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate,
n-propyl acrylate, n-butyl acrylate,
t-butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, coethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and β-hydroxy methacrylate), vinyl esters (e.g. vinyl acetate, vinyl propionate) acrylonitrile, methacrylatetril, aromatic vinyl compounds (e.g. styrene and its fermented derivatives, e.g. vinyltoluene, divinylbenzene, vinylacetophenone and sulphostyrene), itanoic acid, citraconic acid, crotonic acid, Examples include vinylidene chloride, vinyl alkyl ether, vinyl ethyl ether, malemonoester, N-vinylcopyrrolidone, N-vinylpyridine, and 2- and 1-vinylpyridine.

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーに2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、プチルアクリレ−計とスチレ1.ブチA・メタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとシア七ト
ンアクリA・アミドなどが使用できる。
Particularly preferred are acrylic esters, methacrylic esters, and maleic esters. Two or more types of non-color-forming ethylene type monomers used here can also be used together. For example, methyl acrylate, butyl acrylate, butyl acrylate and styrene. Buty A methacrylate and methacrylic acid, methyl acrylate and cyanatone acry A amide, etc. can be used.

ポリマーカプラー分野で周知の如(前記−形成(N)K
相当゛す2)ビニル糸早i体と共重f′iさせるための
エグレン系不飽和単量体は形成さね、る共重合体の物理
的性質および/または化学的性質、例、fLは溶解度、
写真コロイド組成物の結合剤例えば七うツ゛ンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響紮受けるようI/
i′1選択することができる。
As is well known in the polymer coupler art (above-formation (N)K
Corresponding 2) An eglene-based unsaturated monomer for copolymerizing f'i with the vinyl fiber i-form is not formed, and the physical and/or chemical properties of the copolymer, e.g., fL is solubility,
The compatibility with the binder of the photographic colloidal composition, such as seven polymers, its flexibility, thermal stability, etc. are favorably influenced.
i′1 can be selected.

本発明に用いられるイエローポリマーカブ゛うは@記一
般式[iV]で表わされるカプラー゛ユニット倉与える
ビニル系学1体の1合で得られた霧4frI]性ポリマ
ーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液
中((ラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あ
るい(グ直接乳化重合法で作ってもよい。
The yellow polymer cover used in the present invention is obtained by dissolving a polymer coupler obtained by combining a vinyl-based polymer coupler represented by the general formula [IV] in an organic solvent. It may be made by emulsifying and dispersing the product in an aqueous gelatin solution in the form of latex, or it may be made directly by emulsion polymerization.

親油性ポリマーカブラーゲゼラチン水氾液中にラテック
スの形で乳化分散1″る方法については米国特肝3.p
si、rコO号に、乳化1合については米国%許1f、
、DI:0..2/1号、同3,370 、 ? J−
4号に配幀されている万1宍1用いる仁とが出来る。
Regarding the method of emulsifying and dispersing lipophilic polymer gelatin in the form of latex in a water-flooded solution, please refer to US Special Report 3.p.
si, rko No. 0, US% permission 1f for emulsion 1 cup,
, DI:0. .. 2/1 issue, 3,370, ? J-
It is possible to use the Man-1 Shishi 1 assigned to No. 4.

以下に一般式〔1〕″?′:′表わさズ1.るイエロー
−色素形成カプラーR3及びXの具体例紮示”1が、本
発明にこね、らに限冗さするものではlよい9、Xの具
体fil業以下に示す。
Below are specific examples of the yellow-dye-forming couplers R3 and , the concrete details of X are shown below.

( ) ( コ ) ( ) ( ) ( り ( ) ( り ) ( を ン ( ! (2 (//) (1.2) (/≠) H3 (/l) (/3) (/j) (17) (lり) (コ0) (21) (23) (21/−ン (λ1) NHCOCH3 (コ!) R3の具体例を以下に示す。( ) ( Ko ) ( ) ( ) ( the law of nature ( ) ( the law of nature ) ( of hmm ( ! (2 (//) (1.2) (/≠) H3 (/l) (/3) (/j) (17) (lri) (ko0) (21) (23) (21/-n (λ1) NHCOCH3 (Ko!) A specific example of R3 is shown below.

−NHCOCI 3H27−n (30) C5H1l−1 (31) (3コ) CR3 −NHCOCHC)]2802C12825(33) OC4Hg−n (3μ) 6H13 (3j) (3ぶ) CR3 −NHCOCHCHCH2C4Hg−t(CH2)2C
HCH2C4H9−t H3 (37) 18H27 −NHCOCH2CHCOOCH3 NH8O2C12H25n (31) (3り) (ダ1) −COOCI 2H25 CR2 −COOCHCOOCI2H25 (4A2) (亭3) −CONHC14R2e −〇CBH17−n (4ダ) (4At) C5H11−t (≠6) −CONH(CH2)3QC12H25(4t7) NHCQC15R31−n (弘r) 一般式( )で表されるイエローカプラーにお いて好ましくは、 下記−形成( )で表される化 合物である。
-NHCOCI 3H27-n (30) C5H1l-1 (31) (3) CR3 -NHCOCH)]2802C12825(33) OC4Hg-n (3μ) 6H13 (3j) (3) CR3 -NHCOCHCHCH2C4Hg-t(CH2)2C
HCH2C4H9-t H3 (37) 18H27 -NHCOCH2CHCOOCH3 NH8O2C12H25n (31) (3ri) (da 1) -COOCI 2H25 CR2 -COOCHCOOCI2H25 (4A2) (Tei 3) -CONHC14R2e -〇C BH17-n (4 da) (4 At) C5H11 -t (≠6) -CONH(CH2)3QC12H25(4t7) NHCQC15R31-n (Hiroshi) Among the yellow couplers represented by the general formula ( ), preferred are compounds represented by the following - formation ( ).

−形成( ■ ) (式中、凡4はアルキル基、シクロアルギル基、アンル
ミ首たはアリール基を表し、凡5は一27ゼン環にl&
′換可能な、基會表す。nにθまたは/會表丁。R6げ
カルボニルまたはスルホニル単位tOWする結合基金1
つ含む有機基金表し、Jに、アルキル基、アリール基、
オたは複素環基全表す。
-Formation (■) (In the formula, 4 represents an alkyl group, a cycloargyl group, an aluminum ring, or an aryl group, and 5 represents a 127zene ring with l&
'Convertible, represents a basis. θ or / meeting table for n. R6 carbonyl or sulfonyl unit binding fund 1
represents an organic group containing J, an alkyl group, an aryl group,
or all heterocyclic groups.

JおよびXは一般式(1)と同様である。)−形成(I
I)において、R4で表されるアルキル基、シフロアA
・キル基としてはkLlと同様の基が皐けられ、アリー
ル基とじてに、例えばフェニル基が等けられる。これら
R・4で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基ff−n Rl と同様の島挟基ゲゆうするもの
も含1れる。オだ、) アクル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基
、クチリル基、ヘギサノイル基、ベンソイル基等が挙げ
られる。B・4として好運しくに、アルキル基、アリー
ル基であり、さらに好ましくuアルキル基である。
J and X are the same as in general formula (1). )-formation (I
In I), the alkyl group represented by R4, Cyfuroa A
- As a kill group, a group similar to kLl is used, and as an aryl group, for example, a phenyl group is used. The alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group ff-n Rl represented by these R.4 also include those having similar island-pinching groups. Examples of the acryl group include an acetyl group, a propionyl group, a cutyryl group, a hegisanoyl group, and a benzoyl group. B.4 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably a u-alkyl group.

一般式(II)v、おいて、凡5で表されるベンゼン環
に隘喪可能な基としては、ハロゲン原子(例えげ塩素原
子]、アルキル基(例えばエチル基、1−プロピル基、
t〜ブブチ基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、
アリールオキシ基(例えばフェニルオキシ基)、アルコ
キシ基(例tげメチルカルバニルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
フェニルカルボニルアミノ基)、カルバモイル基(例え
[N−メfルカルパモイルi、N−フェニルカル・(モ
イル基)、アルギルスルホンアミド基(例えはエチルス
ルホニルアミノ基)、アリールスルホン7ミドi(例え
rよフェニルスルホニルアミノ基)、スルファモイル基
(例えばN−プロピルスルファモイル基、N−フェニル
スルファモイル基)およびイミド基(例えばコハク酸イ
ミド基、グルタルイミド基)などがあげられる、nはQ
まだに/i表丁。
In the general formula (II)v, examples of groups that can be included in the benzene ring represented by 5 include halogen atoms (e.g. chlorine atom), alkyl groups (e.g. ethyl group, 1-propyl group,
t~buty group), alkoxy group (e.g. methoxy group),
Aryloxy group (e.g. phenyloxy group), alkoxy group (e.g. methylcarbanyloxy group, benzoyloxy group), acylamino group (e.g. acetamido group,
phenylcarbonylamino group), carbamoyl group (e.g. [N-methylcarpamoyl i, N-phenylcarpamoyl i, N-phenyl carpamoyl i, n is Q
Madani/i-omote.

一般式(II)において、R6はカルボニルまたはスル
ホニル単位’!r舊する結合基t1つ含む有機基金表す
。カルボニル単位1有する基としては、エステル基、ア
ミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が
挙げられ、スルホニル部位t−Wする基とじては、スル
ホン基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノ
スルポンアミド基等が挙げられる。
In general formula (II), R6 is a carbonyl or sulfonyl unit'! Represents an organic group containing one bonding group t. Groups having one carbonyl unit include ester groups, amide groups, carbamoyl groups, ureido groups, urethane groups, etc. Groups having a sulfonyl moiety t-W include sulfone groups, sulfonamide groups, sulfamoyl groups, aminosulfonyl groups, etc. Examples include ponamide group.

は水素原子、アルキル基、アルキル基、アリール基また
はa累塊基會表す。
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyl group, an aryl group or an a-cluster group.

R7で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、インプロピル基、1−ff/l/基、ドブスル基等
が挙げられる。またRフで表されるアリール基としては
、フェニル基壇だにナフザル基等が挙げられる。これら
R7で表さiするアルギル基、アリール基または複素m
は、1換基を竹″ノるものも含まれる。
Examples of the alkyl group represented by R7 include a methyl group, an ethyl group, an inpropyl group, a 1-ff/l/ group, and a Dobusle group. Examples of the aryl group represented by R include a phenyl group, a naphzal group, and the like. Argyl group, aryl group or hetero group m represented by these R7
also includes those with one substituent.

凡lおよびXIa、−形成(I)と同様である。1 and XIa, - similar to formation (I).

−形成[I)で表わされるイエロー色集形成カプラーの
具体例を以下に示°1′。
Specific examples of the yellow color set-forming coupler represented by -formation [I] are shown below.

L2 表においで(]内の数字は前記X及びB、3の具体例に
付した番@を表わ(−5〔〕内の数字にアニリド基上の
1換位置金表わす。
In the L2 table, the numbers in parentheses represent the numbers assigned to the specific examples of X, B, and 3 (-5 []) represent the monosubstitution position on the anilide group.

本発明のカプラーは単独で用いても、2種〜・数糧混合
して用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラ
ーと混合して用いてもよい。
The coupler of the present invention may be used alone, or may be used in combination of two or more types, or may be used in combination with a known yellow dye-forming coupler.

本発明のカプラーIt−1:感光材料のいずれの層にも
使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはそ
の隣接層での使用が好筐しく、感光性ハロゲン化欽乳斉
1」階での使用が最も打首しい。
Coupler It-1 of the present invention: It can be used in any layer of the light-sensitive material, but it is preferably used in the light-sensitive silver halide emulsion layer or its adjacent layer. It is most difficult to use it on the floor.

本発明のカプラーは従来公知の合成方法Vr、よって合
成することができるが、その具体例として、%開昭AJ
−/7Jθ4I7@明細奮に記載の合成方法がある。
The coupler of the present invention can be synthesized by a conventionally known synthesis method Vr.
There is a synthesis method described in -/7Jθ4I7@specification.

本発明のカプラーの感光材料中での使用量117m2当
たり/×/θ−5モル〜10  ”モな・であり、好1
しくに/ X / i7  ’モル〜Jxio  ”モ
ル、より好5シクeゴ2X10   モル−l0−3モ
ルである。
The amount of the coupler of the present invention used in the photosensitive material is /x/θ-5 mol to 10" mole per 117 m2, and is preferably 1
In particular, /

イエロー色素影成ツノブラーを含有したハロゲン化鉄乳
剤層の分光感度の最大値會Jフえる波長−1憶おける、
イエロー色素形成プJヅンー11T含有したハロゲン化
銀乳剤層の感度(9、、)とマゼンタ色素3’fユ成カ
プラー會含竹したハロゲン化銀乳ハ(j層の感度(SM
)は、次のように決定さ1.る、イエロー色素形成カプ
ラー1含有したハロゲン化銀乳剤層のゲ00nmからI
D0nrnの範囲の分光感度分布な′分光→ニンシトメ
ーター・−ヲ用いて測定シ、イエロー色素形成カプラー
乞゛含竹したハロゲン化銀乳剤層の分光感度の最大値會
与對る成長λ□、38紮求める。
Maximum spectral sensitivity of iron halide emulsion layer containing yellow dye-containing horn blur
The sensitivity of the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming layer 11T (9, ) and the sensitivity of the silver halide emulsion layer (J layer) containing the magenta dye 3'f-forming coupler (SM
) is determined as follows: 1. From 00 nm to I of the silver halide emulsion layer containing yellow dye-forming coupler 1.
When the spectral sensitivity distribution in the range D0nrn is measured using a spectrophotometer, the growth λ□ which gives the maximum value of the spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler, 38. Seeking.

分光セン7トメーター、もしくはλmaxに透過ピーク
を持つ干渉ノイルターとウェッジ音用いて、1秒の雛光
會与え、以下の寅施例1 (F示−!−処処理性行、波
長λmaxにおけるイエローおよびマゼンタのかぶりよ
りθ1.を高い蓼度會JシえZ)VrL費する1光寥゛
會それぞれ読み取る。イエロー色素形成カブ〉−奮含W
したハロゲン化銀乳剤層の感度(S y )とマゼンタ
色素形成カラー印画紙したハロゲン化銀乳剤層の感度c
 SM)は、それらの逆数で定義される。
Using a spectral centometer or an interference filter with a transmission peak at λmax and a wedge sound, a 1-second exposure session was given, and the following Example 1 One light beam is read each with a high intensity of θ1. than the magenta fog. Yellow pigment-forming turnip〉-Ikkun W
Sensitivity (S y ) of the silver halide emulsion layer formed on a magenta dye-forming color photographic paper and sensitivity c of the silver halide emulsion layer formed on the magenta dye-forming color photographic paper.
SM) is defined as their reciprocal.

このように決定したSYおよび8M91、l og (
SY/SM )≧7.7 會満たす必要かある。l og (SY/8 M)か7
゜7未満であると、本発明の効果は得られない。
SY and 8M91 determined in this way, log (
SY/SM) ≧7.7 Is it necessary to meet the requirements? log (SY/8 M) or 7
If it is less than 7°, the effects of the present invention cannot be obtained.

本発明の効果をより際立ったものに−jるため、l o
 g (SY /SM )≧/。りであることが好まし
い。
In order to make the effects of the present invention even more remarkable,
g(SY/SM)≧/. It is preferable that the

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一歴ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
とに前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、縁に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。
The color photographic light-sensitive material of the present invention can be constructed by coating a support with at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer. . In general color photographic paper, the coating is usually applied to the support in the above order, but the order may be different from this. Furthermore, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above-mentioned emulsion layers. These light-sensitive emulsion layers contain a silver halide emulsion sensitive to each wavelength range, and dyes that are complementary colors to the light to which they are exposed - yellow for blue, magenta for edges, and cyan for red.
By containing a so-called color coupler that forms a color, subtractive color reproduction can be performed. However, the coloring hues of the photosensitive layer and the coupler may not correspond as described above.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀をへまない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻) 〔−層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造)の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。
As the silver halide emulsion used in the present invention, one consisting of silver chlorobromide or silver chloride which does not substantially damage silver iodide can be preferably used. Here, "substantially free of silver iodide" means that the silver iodide content is 1 mol% or less, preferably 0.2 mol% or less. The halogen composition of the emulsion may be different or the same among the grains, but if an emulsion having the same halogen composition among the grains is used, it is easy to make the properties of each grain uniform. In addition, regarding the halogen composition distribution inside silver halide emulsion grains, there are grains with a so-called uniform structure in which the composition is the same in every part of the silver halide grain, and grains with a core inside the silver halide grain and a shell surrounding it. (Shell) [-layer or multiple layers] Particles with a so-called layered structure in which the halogen composition is different, or structures having parts with different halogen compositions in a non-layered manner inside or on the particle surface (if it is on the surface of the particle, the edge of the particle , a structure in which portions of different compositions are joined on a corner or surface) can be appropriately selected and used. In order to obtain high sensitivity, it is more advantageous to use one of the latter than particles with a uniform structure, and it is also preferable from the viewpoint of pressure resistance. When silver halide grains have the above-mentioned structure, even if the boundaries between parts with different halogen compositions are clear boundaries, the boundaries may be unclear due to the formation of mixed crystals due to compositional differences. It is also possible to actively have continuous structural changes.

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀/塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が2%以上のものを好ましく用いることができる。
Regarding the halogen composition of these silver chlorobromide emulsions, any silver bromide/silver chloride ratio can be used. Although this ratio can vary widely depending on the purpose, a silver chloride ratio of 2% or more is preferably used.

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化鎖含有率は90モル%以上が好ましく、
95モル%以上が更に好ましい。
Furthermore, so-called high-silver chloride emulsions having a high silver chloride content are preferably used in light-sensitive materials suitable for rapid processing. The chloride chain content of these high silver chloride emulsions is preferably 90 mol% or more,
More preferably 95 mol% or more.

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
Such a high silver chloride emulsion preferably has a structure in which the localized silver bromide layer is provided inside and/or on the surface of the silver halide grains in a layered or non-layered manner as described above. The halogen composition of the localized layer preferably has a silver bromide content of at least 10 mol%, more preferably more than 20 mol%. These localized layers can be located inside the grains or on the edges, corners, or surfaces of the grain surfaces, and one preferred example is one in which they are epitaxially grown on a part of the corner of the grains.

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
On the other hand, in order to minimize the decrease in sensitivity when a photosensitive material is subjected to pressure, even in high silver chloride emulsions with a silver chloride content of 90 mol% or more, grains with a uniform structure with a small distribution of halogen composition within the grains are used. It is also preferable to use

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
Furthermore, it is also effective to further increase the silver chloride content of the silver halide emulsion for the purpose of reducing the amount of replenishment of the development processing solution.

この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
In such cases, the silver chloride content is 98 mol% to 10
Emulsions of almost pure silver chloride, such as 0 mol %, are also preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2μが好ましい。
Average grain size of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention (the grain size is defined as the diameter of a circle equivalent to the projected area of the grain, and the number average thereof is taken)
is preferably 0.1μ to 2μ.

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%
以下、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。
In addition, their particle size distribution has a coefficient of variation (standard deviation of particle size distribution divided by average particle size) of 20%.
Hereinafter, a so-called monodisperse material having a content of 15% or less is preferable. At this time, in order to obtain a wide latitude, it is preferable to blend the above-mentioned monodispersed emulsions in the same layer or to apply multilayer coating.

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(irregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い。
The shape of silver halide grains contained in photographic emulsions is regular (cubic, tetradecahedral, or octahedral).
lar) those with crystal shapes, those with irregular crystal shapes such as spherical, plate-like, etc.
Alternatively, a composite form of these can be used. Moreover, it may be made of a mixture of crystals having various crystal forms. In the present invention, among these particles, it is preferable to contain particles having the above-mentioned regular crystal shape in an amount of 50% or more, preferably 70% or more, and more preferably 90% or more.

また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
In addition to these, the average aspect ratio (yen equivalent diameter/
Emulsions in which the projected area of tabular grains having a thickness of 5 or more, preferably 8 or more, exceeds 50% of the total grains can also be preferably used.

本発明に用いる塩臭化銀乳剤1′A、、p、Glafb
ides@  [:himie  et  Ph1si
que  Phot、ograptiique  (P
au1Mante1社刊、1967年)  、G、  
F、  ロuffin著 plioto−graphi
c Bmulsio口Cbemiqtry (Foca
l Press社刊、1000年) 、V、 L。Ze
likmat+ et allI tbkiHandC
oating  Phr+toBrapbic  IE
muldio+i  (Focal  Pressンi
:刊、1964年)など:こ記載された方法を用いて調
製することができる0、すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア性等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組ろ合わせなどのいずれの
方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法(所謂逆混合法)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のl’Agを一定に保つ方法、ずなわ
ちR1謂コントp−ルド・ダブルジS−ット法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子づイズが均一に近いハ[1ゲン化銀乳剤を得ることが
できる。
Silver chlorobromide emulsion 1'A, p, Glafb used in the present invention
ides@[:himie et Ph1si
que Photo, ograptiique (P
au1Mante1, 1967), G.
F. Ruffin plioto-graphi
c Bmulsiomouth Cbemiqtry (Foca
I Press, 1000), V, L. Ze
likmat+ et allI tbkiHandC
oating Phr+toBrapbic IE
muldio+i (Focal Pressi
1964) etc.: 0 can be prepared using the method described, i.e., acidic method, neutral method, ammonia method, etc., and it can also be prepared by reacting a soluble silver salt with a soluble halogen salt. The format is one-sided mixed method,
Any method such as a simultaneous mixing method or a combination thereof may be used. A method in which particles are formed in an atmosphere containing excess silver ions (so-called back mixing method) can also be used. As one form of the simultaneous mixing method, a method of keeping l'Ag in the liquid phase in which silver halide is produced, ie, the R1 so-called controlled double jet method, can also be used. According to this method, it is possible to obtain a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、1−“の乳剤粒子
形成もL<は物理熟成の過程においで種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。
In the silver halide emulsion used in the present invention, various polyvalent metal ion impurities can be introduced during the physical ripening process to form emulsion grains of 1-".

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
F1タリウムなどの塩、あるいは第′!5I族元素であ
る鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム
、イリジウノ・、白金などの塩もしくは罐塩を挙げるこ
とができる。覗・IJ土紀第■族元素は好ましく用いる
ことができる。これ等の化合物の添加量は目的に応じて
広範囲にわたるがハロゲン化銀に対1.て10− @=
=−10−2%ルが好よし、い。
Examples of compounds used include cadmium, zinc, lead,
Salts such as F1 thallium, or the th! Examples include salts or canned salts of Group 5I elements such as iron, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and the like. Nozomi/IJ earth period group Ⅰ elements can be preferably used. The amount of these compounds added varies over a wide range depending on the purpose, but 1. Te10- @=
= -10-2% is good.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤1床、通常化学増
感および分光ボ1感を施される。。
The single bed silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization and spectral blur sensitivity. .

化学増感法についCは、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金Jiff感に代表されろ資金属地感
、あるいは還元増感などを単独も1−<は併用して用い
ることができる1、化学増感に用いられる化合物につい
ては、1も開明62−215272七公輻明細書の第1
B頁右下欄〜第22頁右上(転)に配替、のちのが好ま
しく用いられる。
Regarding the chemical sensitization method, C is the use of sulfur sensitization, typified by the addition of unstable sulfur compounds, metal sensitization, typified by gold Jiff sensitization, or reduction sensitization, either alone or in combination. 1. Regarding compounds used for chemical sensitization, 1 is also described in Patent Application No. 1 of Publication No. 62-215272.
Rearranged from the lower right column of page B to the upper right (transfer) of page 22, and the later one is preferably used.

分光JI!i感1よ、本発明の感光材料1;m:$lJ
ろ名Hの乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を44
与ケる目的で行われる。本発明においては目的とする分
光感度に対応する波長壊の光を吸収する色素−分光増感
色素を添加することで行うことが好ま1゜い。このとき
用いられる分光増感色素とし、では例えば、F、 L 
Harmer著Heterocyclic coIII
poundq−Cyanine  dyes  and
  related  cnmpolrntlrq  
(Johnlliley & 5ons I:New 
York、 London1社刊、1964年)に記載
されているものを挙げ乙ことができる。具体的な化合物
の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭62−215
272号公報明細書の第22頁右上欄−第38頁に記載
のものが好ましく用いられる。
Spectroscopy JI! i feeling 1, photosensitive material 1 of the present invention;m:$lJ
The spectral sensitivity is set to 44 in the desired light wavelength range for the Rona H emulsion.
It is done for the purpose of giving. In the present invention, it is preferable to add a spectral sensitizing dye, which is a dye that absorbs light at a wavelength corresponding to the desired spectral sensitivity. The spectral sensitizing dyes used at this time are, for example, F, L
Heterocyclic coIII by Harmer
poundq-Cyanine dies and
related cnmpolrntlrq
(Johnlliley & 5ons I:New
York, London 1, 1964). Examples of specific compounds and spectral sensitization methods are described in the aforementioned Japanese Patent Application Laid-open No. 62-215.
Those described in the upper right column of page 22 to page 38 of the specification of No. 272 are preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭61215272号公
報明細書の第39頁−第72頁に記載のものが好ましく
用いられる。
The silver halide emulsion used in the present invention has the following properties:
Alternatively, various compounds or their precursors can be added for the purpose of stabilizing photographic performance. As specific examples of these compounds, those described on pages 39 to 72 of the specification of JP-A-61215272 mentioned above are preferably used.

本発明1、二相いる乳剤は、潜像が主と;2U粒子表面
に形成される所謂表面泪@型乳剤、あるいは潜像が主と
して粒子内部に形成される所謂内部潅壷型乳剤のいずれ
のタイプのものであ−、でも良い。
Invention 1, the two-phase emulsion is either a so-called surface tear@ type emulsion in which the latent image is mainly formed on the surface of the 2U grains, or a so-called internal pot-type emulsion in which the latent image is mainly formed inside the grains. It's okay if it's a type of thing.

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳誉族ノ′芸ン系発色現像薬の酸化体とカッ
プリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するイエローカプラー マゼンタカプラー及びシアン
カプラーが通常用いられる。
When the present invention is applied to a color light-sensitive material, the color light-sensitive material includes a yellow coupler and a magenta coupler, each of which produces yellow, magenta, and cyan colors by coupling with an oxidized product of an aromatic dye-based color developer. and cyan couplers are commonly used.

本発明(ごおいて好ましく使用されるシアンカプラー 
        およびマでンクカブラーは、下記−紋
穴((、−I)、(C−111)、(M−■)    
  および(M−1)で示されるものである。
Cyan coupler preferably used in the present invention (
And the mark coupler is as follows - Monka ((, -I), (C-111), (M-■)
and (M-1).

一般式((、−1) 0■ −紋穴 (C−n) H Y。General formula ((, -1) 0■ - Monka (C-n) H Y.

一般式 () 一般式 (M−11) 一般式(C−−I)および(C−II)において、R1
、R3およびR4は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、R5、R5およびR6は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、R5はR2と共に含窒素の5員環もし
くは6員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Y
l、Y2は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しろる基を表す。nは0又は1を表
す。
General formula () General formula (M-11) In general formula (C--I) and (C-II), R1
, R3 and R4 represent a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heterocyclic group, R5, R5 and R6 represent a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group or acylamino group, R5 is R2 It may also represent a group of nonmetallic atoms that together form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring. Y
1 and Y2 represent a hydrogen atom or a group that leaves during the coupling reaction with the oxidized product of the developing agent. n represents 0 or 1.

一般式(C−n)におけるRsとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。
Rs in general formula (C-n) is preferably an aliphatic group, such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentadecyl group, tert-butyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, phenyl group. Examples include thiomethyl group, dodecyloxyphenylthiomethyl group, butanamidomethyl group, and methoxymethyl group.

前記−紋穴(C−I)または(C−11)で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。
Preferred examples of the cyan coupler represented by (C-I) or (C-11) are as follows.

一般式(C−I)において好ましいR1はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。
In general formula (C-I), preferable R1 is an aryl group,
A heterocyclic group, such as a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an acyl group,
More preferably, it is an aryl group substituted with a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.

−紋穴(C−I)においてR3とR2で環を形成しない
場合、R2は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Rsは好ましくは水素原
子である。
- When R3 and R2 do not form a ring in the pattern hole (C-I), R2 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group, and Rs is preferably a hydrogen atom.

一般式(C−n)において好ましいR4は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。
In the general formula (C-n), R4 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group.

一般式(C−II)において好ましいR1は炭素数2〜
15のアルキル基および炭素数1以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。
In the general formula (C-II), R1 preferably has 2 to 2 carbon atoms.
It is a methyl group having 15 alkyl groups and a substituent having 1 or more carbon atoms, and the substituent is preferably an arylthio group, an alkylthio group, an acylamino group, an aryloxy group, or an alkyloxy group.

−紋穴(C−n)においてR5は炭素数2〜15のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数2〜4のア
ルキル基であることが特に好ましい。
- In the pattern hole (C-n), R5 is more preferably an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

−紋穴(C−n)において好ましいR1は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。−紋穴(C−I)および(C−n)において好
ましいYlおよびY2はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。
- Preferred R1 in the pattern hole (C-n) is a hydrogen atom or a halogen atom, with a chlorine atom and a fluorine atom being particularly preferred. - Preferred Yl and Y2 in C-I and C-n are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, and a sulfonamide group.

一般式(M−1>において、R1およびR,はアリール
基を表し、R,は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホ=ル基を表11
、Y、は水素原子または離脱基を表す3゜l、およびR
,Iのアリール基(好まI7<は)5ニル基)に許容さ
れる置換基は、M挽基りに対j−2て許容される置換基
と同じであり、2つ以」二のam基があるときは同一で
も異なっていてもよい。hは好まL<は水素原子、脂肪
族のTシル基また1iスルホニル基であり、特に好ま1
.<は水素原子である。
In the general formula (M-1>, R1 and R represent an aryl group, and R represents a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, or an aliphatic or aromatic sulfol group. Table 11
, Y represents a hydrogen atom or a leaving group, and R
The substituents permissible for the aryl group (preferably I7< is 5-nyl group) of , I are the same as the substituents permissible for the M base, and two or more When groups are present, they may be the same or different. h is preferably a hydrogen atom, an aliphatic T-syl group or a 1i sulfonyl group, particularly preferably 1
.. < is a hydrogen atom.

好ま1.いY、ばイ才つ、酸素もしくは窒素原子のいず
れかで離脱する型のものであり、例えば米画特許第4.
351.897号や国際公開W 088104795号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。
Preference 1. It is a type that separates with either oxygen or nitrogen atoms, for example, as disclosed in U.S. Painting Patent No. 4.
Particularly preferred are sulfur atom dissociative types as described in No. 351.897 and International Publication No. W088104795.

一般式(M−]1)において、RITlは水S原子また
は置換基を表す、3Y、は水素原子または離脱基を表1
1、特にハロゲン原子や丁リールチオ基が好ましい。Z
aSZb、b、JびZcはメチン、置換メタン、−ト又
は−闘−を表11、Za−Zb結合i!: Zb−zc
、結合ノうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
る。
In the general formula (M-]1), RITl represents a water S atom or a substituent, and 3Y represents a hydrogen atom or a leaving group in Table 1
1, a halogen atom and a diarylthio group are particularly preferred. Z
aSZb, b, J and Zc are methine, substituted methane, -t or -t- in Table 11, Za-Zb bond i! : Zb-zc
, one of the bonds is a double bond and the other is a single bond.

Zh−ZC結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。RioまたはY4で2
量体以、にのr量体を形成する場合、またZa。
The case where the Zh-ZC bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is a part of an aromatic ring. 2 in Rio or Y4
When forming an r-mer, Za.

zbあるいはZcが置換メチンCあるときはその置換メ
タンで2量体以上の多n体を形成7する場合4也む。
When zb or Zc is a substituted methine C, the substituted methane forms a dimer or more poly-n form7.

一般式(M−n)で表わされるピラゾロ丁ゾル系カプラ
ーの中でも発色色素のイL口・−副級収の少なさおJ:
び光堅牢性の点セ米閾特許第4゜+’、i 00 。
Among the pyrazolo sol couplers represented by the general formula (M-n), the color-forming dye has a low secondary yield:
In terms of light fastness, the US Patent No. 4 +', i 00.

630号に記載のイミダゾ[1,2−b:+ピラゾール
顛(弐好′よしく、米国特許第4.540.654号に
記載のピラゾロ(1,5−b)[1,2,4))すTゾ
・−ルは特に好ましい。
Imidazo[1,2-b:+pyrazole strands (Niho'yoshiyoshi) as described in US Pat. No. 630, pyrazolo(1,5-b)[1,2,4) as described in US Pat. ) Tsol is particularly preferred.

その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐Tルキル基がビラゾI−1) Q丁ゾ・・ル瓜の2
.3ヌは6位に直結t、 Tピラゾロトリアゾールカプ
ラー、勉開明61−65246号1:′記載されたよう
な分子内にスルホンアミド基を含んだビラゾnT’/−
ルカブラー、特開昭6]−147254号に記載された
まうなアルコキシフ丁ニルスルポン丁ミドバラスト基を
もつピラゾロ丁ゾールカブラ・−や欧州特許(公開)第
226.1149号や〕同第294.785号に記載さ
れたような6位に7カレフキシ基やアリーロキシ基をも
つビラゾ11トリTゾールカプラーの使用が好まl、2
い。
In addition, branched T-alkyl groups as described in JP-A No. 61-65245 are birazo I-1)
.. 3nu is directly connected to the 6th position, t, T pyrazolotriazole coupler, Benkaimei 61-65246 No. 1:' Virazo nT'/- containing a sulfonamide group in the molecule as described
Cabra, a pyrazolozole having an alkoxyphenyl sulfone midoblast group described in JP-A No. 147254 and European Patent Publication No. 226.1149 and European Patent No. 294.785. It is preferable to use a birazo 11 triT sol coupler having a 7-calefoxy group or an aryloxy group at the 6-position as shown in
stomach.

一一般式 (C−I)  、  (C−II)  、 
 (M−、、−I )および(M−I)で表わされるカ
プラーの具体例を以下に列挙する。
One general formula (C-I), (C-II),
Specific examples of couplers represented by (M-, , -I) and (MI) are listed below.

(C−1) (J (C−4) n■ (C−5) (C−6) (C−7) (C−8) (C−13) (C−14) (C−15) (C−17) (C−18> (C−19) ■ (C−20) (C−21) (C 22) UL:H3 (M−1) I コ (M−2) I I (M−3) (M−4) (M−6) CH。(C-1) (J (C-4) n■ (C-5) (C-6) (C-7) (C-8) (C-13) (C-14) (C-15) (C-17) (C-18> (C-19) ■ (C-20) (C-21) (C 22) UL:H3 (M-1) I Ko (M-2) I I (M-3) (M-4) (M-6) CH.

(M−7) (M−8) CHl α CH。(M-7) (M-8) CHl α CH.

に、通常ハロゲン化銀1モル当たり0.1〜1.0モル
、好ましくは0.1〜0.5モル含有される。
It is usually contained in an amount of 0.1 to 1.0 mol, preferably 0.1 to 0.5 mol, per mol of silver halide.

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って氷中油滴分散物としてもよい。
In the present invention, various known techniques can be applied to add the coupler to the photosensitive layer. Usually, it can be added by the oil-in-water dispersion method known as the oil protection method, and after being dissolved in a solvent, it is emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a coupler solution containing a surfactant to form an oil-in-ice droplet dispersion with phase inversion.

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。
Alkali-soluble couplers can also be dispersed by the so-called Fischer dispersion method. From the coupler dispersion,
The low-boiling organic solvent may be removed by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like, and then mixed with the photographic emulsion.

このようなカプラーの分散媒としては誘電率(25℃)
2〜20、屈折率(25℃)1.5〜1.7の高沸点有
機溶媒および/または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。
As a dispersion medium for such a coupler, the dielectric constant (25℃)
It is preferable to use a high boiling point organic solvent and/or a water-insoluble polymer compound having a refractive index (25°C) of 1.5 to 1.7.

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式() () で表される高沸点有機溶媒が用い られる。As a high boiling point organic solvent, preferably the following general formula () () A high boiling point organic solvent represented by It will be done.

一般式 () %式% 一般式 (B) Wl−CDOL 紋穴 () %式% (式中、wl、w2及び−、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、w4は胃3、Ow
、またハ5−i1.を表ワシ、nlt、エナイシ5の整
数であり、nが2以上の時は胃、は互いに同じでも異な
っていてもよく、−紋穴(E)において、Lと御、が縮
合環を形成してもよい)。
General formula () % formula % General formula (B) Wl-CDOL Monka () % formula % (In the formula, wl, w2 and - are respectively substituted or unsubstituted alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups,
represents an aryl group or a heterocyclic group, w4 is stomach 3, Ow
, and c5-i1. is an integer of 5, nlt is an integer of 5, and when n is 2 or more, stomach may be the same or different from each other; ).

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、−紋穴(A)ない
しくE)以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは8
0℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
160℃以上であり、より好ましくは170℃以上であ
る。
The high boiling point organic solvent used in the present invention has a melting point of 100°C or less and a boiling point of 140°C, even in cases other than -Momonana (A) or E).
Any of the above water-immiscible compounds can be used as long as they are good solvents for couplers. The melting point of the high boiling point organic solvent is preferably 8
The temperature is below 0°C. The boiling point of the high boiling point organic solvent is preferably 160°C or higher, more preferably 170°C or higher.

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜14
4頁右上欄に記載されている。
For details on these high boiling point organic solvents, please refer to JP-A-62
-215272 Publication Specification, page 137, lower right column ~ 14
It is written in the upper right column of page 4.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4.203.716号)に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
These couplers can also be synthesized with rhodapul latex polymers (
For example, it can be emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution by impregnating it with a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer.

好ましくは国際公開W 088100723号明細書の
第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. W088100723 are used, and acrylamide-based polymers are particularly preferred from the viewpoint of color image stabilization.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color antifoggant.

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
の7.ノール性水酸基をシリル化、丁ルキル化したエー
テルも1.<はエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、(ビスづリヂルTルドキシ71・)ニッケル
錯体および(ビス−N、  NジTルキルジヂオカルバ
7(・)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
’?”きる。
Various anti-fading agents can be used in the photosensitive material of the present invention. That is, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans,
7. Spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols mainly including bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and each of these compounds. Ethers in which the noric hydroxyl group is silylated or chlorokylated are also used in 1. A representative example of < is an ester derivative. Additionally, metal complexes such as (bis-ditridyl-T-doxy71.) nickel complexes and (bis-N, N-di-T-rudyl didiocarba 7 (-) nickel complexes) can also be used.

有機褪色防」l−剤の只体例は以下の特許の明紐111
!にに2馳されている。
An example of an organic anti-fading l-agent is the following patent, Meihiro 111.
! It's been 2 times since.

ハイドロ手ノン類は米国特許第2゜3]jO1290号
、同第2.418.613号、同第2.700.453
号、同第2.701、197号、同第2.7211.6
59号、同第2.732.300号、同第2.735.
765号、同第3.982.944宅、同第4,430
.425号、英国特許第1.363.921号、米国特
許第2.710.801号、同第2.816.021i
号などに、6−ヒドロキシクロマン類、5−トドロキシ
クマラン類、スピロクロ′7ン類は米国特許第3.43
2.300号、同第3.573.050号、同第3.5
74.627号、同第3.698゜909号、同第3.
764.337号、特開昭52−152225号などに
、スビし+インダン類は米国特許第4,3fill、5
89号に、r)−アルコキシフェノール類は米国特許第
2,735.765号、英国特許第2.066、975
号、特開昭59−10539号、特公昭57−1976
5号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第3.
700.455号、特開昭52−72224号、米国特
許4.228.2:35号、特公昭52−6623号な
どに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
Tミノフェノール類はそれぞれ米国特許第3.457.
079号、同第4.332.886号、特公昭56−2
1144号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3
.336゜13!j号、同第4.261!、 593号
、英国特許第1.326.889号、同第1.、354
.313号、同第1、410.846号、特公昭!51
−1420号、特開昭5L−114036号、同第59
−53846号、1司第59−7B344号・などに、
金属錯体は米国特許第4.050.938号、同第4,
241゜155号、英国特許第2.027.731 (
A)号などにそれぞれ記載されている。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常りない
し100重量%をカプラーと共乳化して感光腿に添加引
ること1こより、目的を達成することができる。シrン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することがより効果的である。
Hydrohandones are disclosed in U.S. Pat.
No. 2.701, No. 197, No. 2.7211.6
No. 59, No. 2.732.300, No. 2.735.
No. 765, No. 3.982.944, No. 4,430
.. 425, UK Patent No. 1.363.921, US Patent No. 2.710.801, UK Patent No. 2.816.021i
No. 3.43 of 6-hydroxychromans, 5-todroxycoumarans, and spirochromes
2.300, 3.573.050, 3.5
No. 74.627, No. 3.698°909, No. 3.
No. 764.337, JP-A No. 52-152225, etc., and U.S. Patent No. 4,3fill, 5
No. 89, r)-alkoxyphenols are described in U.S. Pat.
No., JP-A-59-10539, JP-A-57-1976
No. 5, etc., and hindered phenols are disclosed in U.S. Patent No. 3.
Gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes,
T-minophenols are each described in U.S. Pat. No. 3,457.
No. 079, No. 4.332.886, Special Publication No. 1983-2
No. 1144, etc., hindered amines are covered by U.S. Patent No. 3.
.. 336°13! J issue, same number 4.261! , No. 593, British Patent No. 1.326.889, British Patent No. 1. , 354
.. No. 313, No. 1, No. 410.846, Tokuko Akira! 51
-1420, JP-A No. 5L-114036, JP-A No. 59
-53846, 1st Tsukasa No. 59-7B344, etc.
Metal complexes are disclosed in U.S. Pat. No. 4.050.938, U.S. Pat.
241°155, British Patent No. 2.027.731 (
Each item is listed in item A). The purpose of these compounds can be achieved by co-emulsifying the compound with the corresponding color coupler, usually in an amount of 1 to 100% by weight, and adding the compound to the photosensitive material. In order to prevent deterioration of the cyan dye image due to heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent to it.

紫外線吸収剤としては、アリール基でW換されたベンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許第3.533,7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許第3.314.794号、同第3゜352、
61!1号に記載のもの)、ベンシフ5、ノン化合物(
例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ
酸エステル化合物(例えば米国特許第3.705゜80
5号、同第3.707.395号に記載のもの)、ブク
ジエン化合物(米国特許jfV4.045.229号に
記載のもの)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例
えば米国特許第3゜406.070号同3.677、6
72号や同4、271.307号にに記載のもの)を用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー (例えば
α−ナフトール系のシアン色l18形成カプラー)や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
As the ultraviolet absorber, a benzotriazole compound substituted with W at an aryl group (for example, U.S. Pat. No. 3,533,7
94), 4-thiazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3.314.794, U.S. Pat. No. 3.352;
61!1), Bensif 5, non-compounds (
For example, those described in JP-A No. 46-2784), cinnamate ester compounds (for example, those described in U.S. Pat. No. 3.705.80),
No. 5, No. 3.707.395), bucdiene compounds (as described in U.S. Pat. No. 4.045.229), or benzoxidole compounds (e.g. 3.677, 6
72 and No. 4, 271.307) can be used. UV-absorbing couplers (e.g. α-naphthol cyan l18-forming couplers),
A UV-absorbing polymer or the like may also be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

なかでも前記の7 リール基でWIL換されたベンゾ)
 IJ 7ゾ一ル化合物が好ましい。
Among them, the above-mentioned 7-aryl group-WIL-substituted benzo)
IJ7sol compounds are preferred.

またl1il述のカプラーと共に、特に下記のような化
合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾ、−
ルカブラーとの併用が好°ましい。
It is also preferred to use, in particular, the following compounds together with the couplers mentioned above. Especially pyrazoloazo, −
Preferably used in combination with Lukabra.

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族Tiノン現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存1、=おける膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色票生成によるスティン発生その他の副作用を防止
ぐる上で好ましい。
That is, a compound (F) that chemically bonds with the aromatic Ti-non-developing agent remaining after the color development process to produce a chemically inert and substantially colorless compound and/or an aroma that remains after the color development process. For example, the use of a compound (G) that chemically bonds with the oxidized form of a group amine color developing agent to produce a chemically inert and substantially colorless compound may be used simultaneously or singly, for example, during post-processing storage 1. This is preferable in order to prevent the generation of staining and other side effects due to the formation of color patches due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product remaining in the film and the coupler in the film.

化合物(F)として好ましいものは、p−丁ニシジンと
の二次反応速度定数ks (8Q℃のトリオクチルボス
71−)中)が1.01 /mol−sec −I X
10’−’ j! /mol・8ecの範囲で反応する
化合物である。
A preferred compound (F) has a second-order reaction rate constant ks (in trioctylvos 71- at 8Q°C) with p-dionisidine of 1.01/mol-sec -I
10'-'j! This is a compound that reacts in the range of /mol·8ec.

なお、二次反応速度定数は特開昭63−158545号
に記載の方法で測定することができる。
Incidentally, the second-order reaction rate constant can be measured by the method described in JP-A-63-158545.

に2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。
If 2 is larger than this range, the compound itself becomes unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if k is smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine developing agent will be slow, and as a result, side effects of the remaining aromatic amine developing agent may not be prevented.

このような化合物(F)のより好ましいものは下記−紋
穴(Fl)または(Fn)で表すことができる。
A more preferable compound (F) can be represented by the following symbol (Fl) or (Fn).

一般式(Fl) R,−(A)、−X 一般式(FIG) R2−C=Y 式中、R,、R,はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nは1または0を表す。
General formula (Fl) R, -(A), -X General formula (FIG) R2-C=Y In the formula, R, and R each represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. n represents 1 or 0.

Aは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ貰基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Yは芳香族アミン系現像主薬が一般式(Fn)の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでR,と
XSYとR2またはBとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。
A represents a group that reacts with the aromatic amine developer to form a chemical bond, and X represents a group that reacts with the aromatic amine developer and leaves. B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterologous group, an acyl group, or a sulfonyl group,
Y represents a group that promotes addition of an aromatic amine developing agent to the compound of general formula (Fn). Here, R, XSY, and R2 or B may be bonded to each other to form a cyclic structure.

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
Among the methods of chemically bonding with the residual aromatic amine developing agent, the typical ones are substitution reaction and addition reaction.

一般式(FI)、(Fn)で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭63−158545号、同第62−2
83338号、欧州特許公開298321号、同277
589号などの明細書に記載されているものが好ましい
For specific examples of compounds represented by general formulas (FI) and (Fn), see JP-A-63-158545 and JP-A-62-2.
83338, European Patent Publication No. 298321, European Patent Publication No. 277
Those described in specifications such as No. 589 are preferred.

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記−紋穴(GT)で表わすことができる。
On the other hand, more preferable compounds (G) that chemically bond with the oxidized aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and colorless compound are listed below - Monana ( GT).

紋穴(Gl)  −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−紋穴(Gl)で表わされ
る化合物はZがPearsonの求核性”CH3I値(
RoG、Pearson、 et al、、 J、^m
Monka (Gl) -Z In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Z represents a nucleophilic group or a group that decomposes in the photosensitive material to release a nucleophilic group. - Compounds represented by Gl are Z as Pearson's nucleophilic "CH3I value (
RoG,Pearson,et al,,J,^m
.

Chew、 Sac、、 90.319 (1968)
)が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。
Chew, Sac, 90.319 (1968)
) is preferably 5 or more, or a group derived therefrom.

−紋穴(Gl)で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第255722号、特開昭62−1430
48号、同62−229145号、特願昭63−136
724号、同62−214681号、欧州特許公開29
8321号、同277589号などに記載されているも
のが好ましい。
- For specific examples of compounds represented by Gl, see European Patent Publication No. 255722, JP-A-62-1430.
No. 48, No. 62-229145, patent application No. 63-136
No. 724, No. 62-214681, European Patent Publication 29
Those described in No. 8321, No. 277589, etc. are preferred.

また前記の化合物(G)と化合物(F)との組合せの詳
細については欧州特許公開277589号に記載されて
いる。
Further, details of the combination of the above-mentioned compound (G) and compound (F) are described in European Patent Publication No. 277589.

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
The photosensitive material produced using the present invention contains a water-soluble dye or a dye that becomes water-soluble through photographic processing as a filter dye in the hydrophilic colloid layer or for various purposes such as preventing irradiation or halation. You can leave it there. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキニラー・ケミストリー・才ブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the method for producing gelatin are described in The Macromolecule Chemistry of Gelatin, written by Arthur Vuis (Academic Press, published in 1964).

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。
As the support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrate film and polyethylene terephthalate, which are usually used in photographic materials, and reflective supports can be used. For purposes of the present invention, the use of reflective supports is more preferred.

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め下
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸力ルシウノ・、硫醍カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有ずろ疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライク紙、ポ
リ1ヂレン被覆紙、ポリプロピ1ノン系合成紙、反則層
を住設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテ1/フタレ−)、E酢!
!!セルロースあるいは硝11iセルo−4などのポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂
等がある。
The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the lower silver halide emulsion layer clearer. Products coated with a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance such as titanium oxide, zinc oxide, carbonate, and calcium sulfate, and those coated with a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance as a support. included. For example, balike paper, polyethylene-coated paper, polypropylene-based synthetic paper, transparent supports equipped with anti-fouling layers or combined with reflective materials, such as glass plates, polyethylenetetrafluorocarbons, etc. vinegar!
! ! Examples include cellulose or polyester films such as Nitrogen 11i Cell O-4, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, and vinyl chloride resins.

ぞ−の他の反射型支持体と1.て、線面反射性または第
2種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることが
できる。金属表面は可視波長域におU2)分光反射4ヱ
が0.5以上のものがよく、また金属表面を粗面化また
は金属粉体を用い゛C拡散反射性にするのがよい。該金
属2−シてはアルミニウム、鴎、銀、マグネシウムまた
はその合金などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツ
キなどで得た金属板、金属箔、またi、i金属薄層の表
面であってよい。
Other reflective supports and 1. Therefore, a support having a metal surface with linear reflection or type 2 diffuse reflection can be used. The metal surface preferably has a U2) spectral reflection value of 0.5 or more in the visible wavelength range, and it is also preferable to roughen the metal surface or use metal powder to make it diffusely reflective. The metal 2-sheet is made of aluminum, silver, magnesium, or an alloy thereof, and the surface is a metal plate or metal foil obtained by rolling, vapor deposition, plating, etc., or the surface of a thin metal layer. It's fine.

なかでも、他の基質(、二金属を蒸着して得るのがよ(
5)。金属表面の上(、冒よ、耐水性樹脂とくに熱可糸
性樹脂層を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金属
表面をもつ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい
3.このような支持体の詳細に′ついては、例えば、特
開昭61210346号、同63−24247号、同6
3−2425]号や同63−24255号などに記載さ
れている。
Among these, it is preferable to obtain it by evaporating other substrates (or two metals).
5). It is preferable to provide a layer of a waterproof resin, especially a thermoplastic resin, on the metal surface.An antistatic layer is preferably provided on the side opposite to the metal surface of the support of the present invention. For details of such supports, see, for example, JP-A-61210346, JP-A No. 63-24247, and JP-A No. 63-24247.
No. 3-2425] and No. 63-24255.

これらの支持体は使用目的によっ「適宜選択できる。These supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.

光反射性物質と1−では、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に溶練するのがよく、また顔料粒子の表面を2
−4価のTルコールで処理1.たちのを用いるのが好ま
]2い。
When it comes to light-reflecting substances and 1-, it is best to sufficiently melt the white pigment in the presence of a surfactant, and also to coat the surface of the pigment particles with 2-
-Treatment with tetravalent T alcohol1. It is preferable to use tachino]2.

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的(、二は辷V察された面積を、
相接する6pIa×6−の単位面積に区分し、その単位
面積に投影される微粒子の占有面積比率(%)(R,)
を測定j−で求めることが出来る。占有面積比率(%)
の変動係数は、Riの平均値(R)に対するR、の標準
偏差Sの比s/Rによっで求めるQとが出来る。対象と
する単位面積の個数(II)は6以」二が好ましい。従
って変動係数s / Rは によって求めるごとが出来る。
The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles per defined unit area is the most typical (2)
Occupied area ratio (%) of fine particles divided into adjacent unit areas of 6pIa x 6- and projected onto the unit area (R,)
can be determined by measurement j-. Occupied area ratio (%)
The coefficient of variation of can be determined by the ratio s/R of the standard deviation S of R to the average value (R) of Ri. The number of target unit areas (II) is preferably 6 or more. Therefore, the coefficient of variation s/R can be found as follows.

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は0,15以下とくに0.12以下が好ましい
。0.OB以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。
In the present invention, the coefficient of variation of the occupied area ratio (%) of the pigment fine particles is preferably 0.15 or less, particularly 0.12 or less. 0. If it is below OB, the dispersibility of the particles can be said to be "substantially uniform."

本発明の感光材料の現像処理IS二用いる発色現像液は
、好ま;7くは芳香族第一@アミン系発色現像主薬を主
成分りするTルカル性水溶液である。この発色現像主薬
としては、−riミノフェノール化合物もイj用である
が、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例と17では3−メチル−4−アミノ−N
、 N−ジエヂル丁ニリン、3−メチル−4−アミン−
N−エチル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンTミドゴチルTニリン、3−メチル−4−7ミノーN
−エナルーN−β−メトキシエヂルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくは夏)−)ル1ンスルポン酸塩
が挙げられる。ごれらの化合物は目的に応じ2種以上併
用することもできる。
The color developing solution used in the development process of the light-sensitive material of the present invention is preferably an aqueous T-ruccal solution containing as a main component an aromatic primary @amine color developing agent. As this color developing agent, p-phenylenediamine compounds are preferably used, although -ri minophenol compounds are also suitable for color development.
, N-diezyl diniline, 3-methyl-4-amine-
N-ethyl-Nβ-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfone T midogotyl T niline, 3-methyl-4-7 minnow N
-enal-N-β-methoxyedylaniline and their sulfates, hydrochlorides or sulfonates. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N、N
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、了ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロへ牛すンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N
、N−)リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N
、N、N’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル(o−Eドロキシフェニル酢酸)及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates or phosphates, development inhibitors or antifoggants such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It is common to include In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, N, N
- hydrazines such as biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine,
Various preservatives such as catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers 1-phenyl- Auxiliary developing agents such as 3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various lactic acid agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids;
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohedrindiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N
, N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N
, N,N'N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (o-E droxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−p −アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。
Further, when performing reversal processing, color development is usually performed after black and white development and reversal processing. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率=処理液と空
気との接触面積(Cm2)/処理液の容量(Cm’) 上記開口率は、0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but it is generally less than 31 per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be reduced to less than 500. It can also be done. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio=contact area between treatment liquid and air (Cm2)/capacity of treatment liquid (Cm') The above-mentioned aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. It is.

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭62−241342号に記載された可動蓋を用いる方
法、時開111863−216050号に記載されたス
リット現像処理方法等を挙げることができる。
As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, methods using a movable lid described in Japanese Patent Application No. 62-241342, Examples include the slit development processing method described in No. 111863-216050.

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。
It is preferable to reduce the aperture ratio not only in both color development and black-and-white development, but also in all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄(I[I)錯塩を特徴
とする特許ノボリカルボン酸鉄(11)錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ま1−い。さらにTミノポ
リカルボン酸鉄(III)#1f塩は漂白液においても
、漂白定着液においても特に有用である。これらの丁ミ
ノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常4,0〜8.0であるが、処理
の迅速化のため6.二、さらに低いpHで処理すること
もできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, depending on the purpose, treatment may be carried out in two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As the bleaching agent, for example, a compound of a polyvalent metal such as iron (III) is used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as aminopolymer salts such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and glycol ether diaminetetraacetic acid. Carboxylic acids or citric acid, tartaric acid,
Complex salts such as malic acid can be used. Among these, the patented nobolycarboxylic acid iron (11) complex salt characterized by ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[I) complex salt is preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, T-minopolycarboxylic acid iron(III) #1f salt is particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these mininopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8.0, but the pH is 6.0 to 8.0 to speed up the processing. Second, it is also possible to process at even lower pH.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許節1
.290.812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーN株17.129号(197
8年7月)などに記載のメルカプl−基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物;特開昭50−140129号
に記載のチアシリジン誘導体;米国特許第3゜706.
561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−R62
35号に記載の沃化物塩:西独特許節2.748.43
0号に記載のボリメキシエグレン化合物類:特公昭45
−1’1836号に記載のポリアミン化合物類;臭化物
イオン等が使用できる。ながでもメルカプl−基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第3.893.858号、西
独特許節1.290゜812号、時開@53−9563
0号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4.
552.834号に記載の化合物も好まj2い。これら
の漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用の
カラー・感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤1′!特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent Section 1.
.. No. 290.812, JP-A-53-95630, Research Disclosure N Stock No. 17.129 (197
Compounds having a mercap l-group or a disulfide bond as described in JP-A-50-140129; U.S. Pat. No. 3,706.
Thiourea derivatives described in No. 561; JP-A-58-R62
Iodide salt described in No. 35: West German Patent Section 2.748.43
Borimexieglene compounds described in No. 0: Japanese Patent Publication No. 1973
Polyamine compounds described in No.-1'1836; bromide ions, etc. can be used. Compounds having a long mercap l-group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in US Pat.
The compound described in No. 0 is preferred. Additionally, U.S. Patent No. 4.
Compounds described in No. 552.834 are also preferred. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. Use these bleach accelerators 1' when bleaching and fixing color and photosensitive materials for photography! Particularly effective.

定着剤としてはチメ゛硫酸塩、チオシT″/酸塩、チオ
ニーデル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあ
げることができるが、チメ゛硫酸塩の使用が一般的であ
り、特にチオ硫1i2Tンモニウムが最も広範に使用で
きる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩、p−1ルエンスルフイン酸の如きスルフィン酸類
あるいはカルボニル重亜硫酸イ4加物が好゛ましい。
Examples of the fixing agent include thiamine sulfate, thiosulfate/acid, thionidel compounds, thioureas, large amounts of iodide salts, etc., but thimer sulfate is commonly used, and in particular 1i2T ammonium thiosulfate is most widely used. As preservatives for bleach-fix solutions, sulfites, bisulfites, sulfinic acids such as p-1 luenesulfinic acid, or carbonyl bisulfite tetraadded are preferred. .

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である3
、水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ourrialof  the  5ociCty  
of  Motion  Picture  and 
 Te1e−vision Engineers第64
巻、p、 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment3.
The amount of washing water in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. can be set over a wide range. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
Ourialof the 5ociCty
of Motion Picture and
Te1e-vision Engineers No. 64
It can be determined by the method described in Vol., p. 248-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少1.得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテ117が繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラ・
−感光材料の処理において、このような問題の解決策と
して、特開昭62.−2881!38号に記載のカルシ
ウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極
めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8
542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イソシTヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリ丁ゾール等、堀口博著[防
菌防黴の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術
全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982
年)工業技術会、日本防菌防黴学会−「防菌防黴剤事典
」(1986年)に記載の紗菌剤を用いることもできる
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be significantly reduced.1. However, due to an increase in the residence time of water in the tank, problems such as bacterium 117 propagating and the resulting floating matter adhering to the photosensitive material occur. The color of the present invention
- As a solution to such problems in the processing of photosensitive materials, JP-A-62. The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in No. 2881!38 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8
Isothiazolone compounds and thiabendazoles described in No. 542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotrichosols, etc., by Hiroshi Horiguchi [Bacterial and Antifungal Chemistry J (1986) Sankyo Publishing , Hygiene Technology Complete Edition “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982
It is also possible to use the antibacterial agents described in the "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986), Society of Industrial Science and Technology, Japan Society of Antibacterial and Antifungal Agents.

本発明の感光材料の処理におljる水洗水のpHは、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更(
こ、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
The pH of the washing water used in processing the photosensitive material of the present invention is 4.
-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
Generally, a temperature range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C is selected. Further (
The photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of the above-mentioned washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 5B-14834, and No. 60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシップ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719.492号記載の金属錯体、特開昭53−13
5628号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure 14.850
Ship base-type compounds described in No. and No. 15.159, aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
.. Metal complex described in No. 719.492, JP-A-53-13
Examples include urethane compounds described in No. 5628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の17エニルー3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同5B−115438号等に記載されている。
The silver halide color photosensitive material of the present invention may contain various 17-enyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-144547, and JP-A-5B-115438.

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. be able to.

また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226.7
70号または米国特許第3.674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2.226.7 was developed to save silver on photosensitive materials.
70 or U.S. Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。
The color photographic material of the present invention is preferably subjected to color development, bleach-fixing, and water washing treatment (or stabilization treatment). Bleaching and fixing may be carried out separately instead of in one bath as described above.

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
The color developer used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent.

好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
Preferred examples are p-phenylenediamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited thereto.

D−IN、N−ジエチル−p−フ二二レンジアミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトリエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−44−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β
−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−p−フ二二レンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N二メ)
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−7工ニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化合
物D−6)である。
D-IN, N-diethyl-p-phenyl diamine D-22-amino-5-diethylaminotriene D-32-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene D-44-[N -Ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline D-52-Methyl-4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline D-64-amino-3-methyl-N- Ethyl-N-[β
-(methanesulfonamido)ethyl]-aniline D-7N-(2-amino-5-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide D-8N, N-dimethyl-p-phenyl diamine D-94-amino-3 -Methyl-N-ethyl-N-methyl)
xyethylaniline D-104-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Ethoxyethylaniline D-114-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Butoxyethylaniline Among the above p-7 nylene diamine derivatives, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-[β-(
methanesulfonamido)ethyl]-aniline (exemplified compound D-6).

また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第−級丁ミン現像主薬の使
用罰(該現像液1β当り好まし2くは約0.1g=−約
20g1より好ましくは約0.5g−約10gの濃度で
ある。。
Further, salts of these p-phenylenediamine derivatives such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, and p-)luenesulfonates may be used. The aromatic primary developing agent is used at a concentration of preferably from about 0.1 g to about 20 g, more preferably from about 0.5 g to about 10 g per 1 β of the developer.

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアル]・
−ルをA・有しない現@液を使用6゛るJ8−1Lが好
ましい。ここで実質的に含有しないと(i、好まり、<
は2d#以下、更に好まシ<ハ0.5Illi/i’。
In carrying out the present invention, substantially
J8-1L, which uses a current solution without A-oil, is preferred. Here, if it does not substantially contain (i, preferably, <
is less than or equal to 2d#, more preferably 0.5Illi/i'.

以下のベンジル7 Jl/ 11−ル泗度であり、最も
好まj2<は、ベンジルアルコールを全<a[しないこ
とである。
The following benzyl 7 Jl/11-l strength, and the most preferred j2< is that the benzyl alcohol is not all <a[.

本発明に用いられる現像液1床、亜硫酸イオンを実質的
1.′含有1.ないことがより好′まij、”1゜亜硫
酸イオンは、項生生薬の保恒剤と17.ての機能と同時
に、ハτjゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応
し、色素形成効率を低下さ(る作用を有する。
One bed of the developer used in the present invention contains substantially 1.0 sulfite ions. ' Contains 1. It is more preferable not to have ``1゜sulfite ion, which functions as a preservative and 17. of herbal medicines, and at the same time has a silver genide dissolving action and reacts with the oxidized developing agent to form a pigment. It has the effect of reducing efficiency.

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の1つと推定される。・−こで実質的に含有1
.ブよいとは、好ま1−1<は3. OX 10−’モ
ル/l以下の亜硫酸イオンa度であり、最も好;l′、
L。
Such an effect is presumed to be one of the causes of increased fluctuations in photographic characteristics due to continuous processing.・-Contains substantially 1
.. It is preferable that 1-1< is 3. OX 10-' mol/l or less sulfite ion a degree, most preferred; l',
L.

くは亜硫酸イオンを全く含有し、ないことである。Best of all, it contains no sulfite ions.

但し、本発明i;二i;い−Cは、使用液に課7【ダる
前に二現像主薬がi*!繍されている処理剤1′・シト
の酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外
される。
However, in the present invention i; 2i; A very small amount of sulfite ion, which is used to prevent oxidation of the processing agent 1' and the embossed material, is excluded.

本発明に用いられる現像液(未亜硫酸イオンを実質的に
邑有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有(、ないことがより好ましい。これは
1、しドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能
2:同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミ
ンの濃度の変動が写真特性!こ大きく影響ずろと考えら
れるため’7+ある。
The developer used in the present invention (preferably substantially free of unsulfite ions, and more preferably substantially free of hydroxylamine. Function as a preservative 2: At the same time, it itself has silver developing activity, and fluctuations in the concentration of hydroxylamine are thought to have a large effect on photographic properties, which is why it is called '7+.

ここでいうヒドロキシル7ミンを実質的に含有]7ない
とは、好ましくは5゜0XIO−’千ル/I!以下のF
′ll!oキシルTミン濃度であり、影も好ま【2くは
ヒドロキシルアミンを全く含有しない;−とである、。
As used herein, "containing substantially no hydroxyl 7 amine" preferably means 5°0XIO-'1,000 l/I! F below
'll! Oxyl T amine concentration, and the shadow is also preferable [2 or contains no hydroxylamine; -].

本発明に用いられる現像液1!、前記載ニドY3キシル
丁ミンや亜硫酸イオンに替えて有機、保恒剤を含有する
ことがより好まj2い。
Developer used in the present invention 1! It is more preferable to contain an organic preservative in place of the above-mentioned nido Y3 xyl diamine and sulfite ion.

ここで有機保恒剤とは、ノ1ラー写真感光材料の処理液
へ添加することで、芳香族第−級了ミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物類般を指す。即ち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン
誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。以下同様)、ヒド
ロキザム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ジアミン順、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、Tルフール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式1アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
63−4235号、同63−30845号、同63−2
1647号、同63−44655号、同63−5355
1号、同63−43140号、同6.4−5[1654
号、同63−58346号、同63−43138号、同
63−146041号1、同63−4465 ’/号、
同63−44656号、米国特許第3.615.503
号、同2、494.903号、特開昭52−14302
0号、特公昭4B−30496号などに開示されている
The term "organic preservative" as used herein refers to an organic compound that reduces the rate of deterioration of an aromatic primary color developing agent when added to a processing solution for a color photographic light-sensitive material. That is, they are organic compounds that have the function of preventing color developing agents from being oxidized by air, among others, hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine; the same shall apply hereinafter), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones, α-aminoketones,
Particularly effective organic preservatives include sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, T-furfurs, oximes, diamide compounds, and fused monoamines. These are JP-A-63-4235, JP-A-63-30845, JP-A-63-2.
No. 1647, No. 63-44655, No. 63-5355
No. 1, No. 63-43140, No. 6.4-5 [1654
No. 63-58346, No. 63-43138, No. 63-146041 1, No. 63-4465 '/No.
No. 63-44656, U.S. Patent No. 3.615.503
No. 2, No. 494.903, JP-A-52-14302
No. 0, Japanese Patent Publication No. 4B-30496, etc.

その他保恒剤とし、て、特開昭57−44148号及び
同57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59
−180588号配駈の一す−リチル醪類、特開昭ri
4−53532号記載のアルカノ一記載ミン類、特開昭
56−94349号記載のポリ1テlノンイミン類、米
国特許第3.74G、 544号等記載の芳香族ポリヒ
ドロt・シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特
にトリア、タノールアミンのようなアルカノールアミン
類、ジエチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポ
リヒドロキシ化合物の添加が好ま1.い。
Other preservatives include various metals described in JP-A-57-44148 and JP-A-57-53749;
- No. 180588 Hajima no Isu - Ritil moromi, Tokukai Shori
4-53532, poly1-teloneimines described in JP-A No. 56-94349, aromatic polyhydro-t-cy compounds described in U.S. Patent Nos. 3.74G and 544, etc. It may be included depending on the situation. Particularly preferred is the addition of alkanolamines such as thoria and tanolamine, dialkylhydroxylamines such as diethylhydroxylamine, hydrazine derivatives, or aromatic polyhydroxy compounds.1. stomach.

前記の有機保恒剤のなかでもLFロキシル7iノン導体
やヒドラジン誘導体(ヒドラジン類や1−ドラシト類)
が特IJ好まt、<、その詳細1こ一ついては、特願昭
62−255270号、同63−9713号、同63−
9714号、同63−11300号などじ記V、されで
いる。
Among the organic preservatives mentioned above, LF Roxyl 7i non-conductor and hydrazine derivatives (hydrazines and 1-dracites)
I especially like the IJ, <, for details, see Japanese Patent Application No. 62-255270, No. 63-9713, No. 63-
No. 9714 and No. 63-11300.

また前記のヒトT−lキシルアミン誘導体またはヒドラ
ジン誘導体とアミン類を併用j7て使用することが、カ
ラー現像液の安定性の向上、I7いては連続処珪時の安
定性向」−の点でより好まLl、N。
In addition, it is more preferable to use the above-mentioned human T-l xylamine derivative or hydrazine derivative in combination with amines from the viewpoint of improving the stability of the color developer and improving the stability during continuous silicon processing. Ll, N.

前記のアミン類としでは、特開昭63439447号に
記載されソ、・−ような環状アミン類や特開昭63−1
28340号に記載されたようなアミン類やその他特願
昭63−9713号や同63−11300号に記載され
たようなアミン類が挙げられる。
Examples of the above-mentioned amines include cyclic amines such as those described in JP-A-63439-447 and JP-A-63-1.
Examples thereof include amines such as those described in Japanese Patent Application No. 28340 and others such as those described in Japanese Patent Application No. 63-9713 and Japanese Patent Application No. 63-11300.

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを3.5 
Xl0−2〜1.5 Xl0−’モル/1含有すること
が好ましい。特に好ましくは、4 X 10−2〜I 
X 10−’モル/1である。塩素イオン濃度が1.5
X 10−’〜10−1モル/iより多いと、現像を遅
らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという
本発明の目的を達成する上で好ましくない。また、3.
5X 10−”モル/1未満では、カブリを防止する上
で好ましくない。
In the present invention, 3.5% of chloride ions are added to the color developer.
It is preferable to contain Xl0-2 to 1.5 Xl0-'mol/1. Particularly preferably 4 X 10-2~I
X 10-'mol/1. Chlorine ion concentration is 1.5
If the amount is more than X 10-' to 10-1 mol/i, it has the disadvantage of delaying development, which is not preferable in achieving the object of the present invention of rapid development and high maximum density. Also, 3.
If it is less than 5×10-” mole/1, it is not preferable in terms of preventing fog.

本発明に2いて、カラー現像液中に臭素イオンを3.Q
XIQ−’%Jl、/j! 〜1,0XIO−’%ル/
1含有することが好ましい。より好ましくは、5.0×
10−5〜5X10−’モル/lである。臭素イオン濃
度がlXl0−3モル/lより多い場合、現像を遅らせ
、最大濃度及び感度が低下し、3. OX 10−’モ
ル/1未満である場合、カブリを十分に防止することが
できない。
In the present invention, 2. bromine ions are added to the color developer. Q
XIQ-'%Jl, /j! ~1,0XIO-'%le/
It is preferable to contain 1. More preferably 5.0×
10-5 to 5×10-' mol/l. If the bromide ion concentration is more than 1X10-3 mol/l, the development will be delayed and the maximum density and sensitivity will be reduced;3. When OX is less than 10-' mol/1, fogging cannot be sufficiently prevented.

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。
Here, the chlorine ions and bromine ions may be added directly to the developer, or may be eluted from the photosensitive material into the developer during the development process.

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。
When added directly to a color developer, examples of the chloride ion supplying substance include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, lithium chloride, nickel chloride, magnesium chloride, manganese chloride, calcium chloride, and cadmium chloride, among which preferred ones are preferred. are sodium chloride and potassium chloride.

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。
Alternatively, it may be supplied from an optical brightener added to the developer.

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。
As a supply material for bromide ions, sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, lithium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, manganese bromide, nickel bromide, cadmium bromide, cerium bromide, thallium bromide Among these, preferred are potassium bromide and sodium bromide.

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。
When eluted from the light-sensitive material during the development process, both chloride ions and bromine ions may be supplied from the emulsion, or may be supplied from a source other than the emulsion.

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
The color developer used in the present invention preferably has a pH of 9
-12, more preferably 9-11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.

上記pi+を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、N、 N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、3゜4−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−
2−メチル−1゜3−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、P)1
9.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響(カブリなど)が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。
In order to maintain the above pi+, it is preferable to use various buffering agents. Buffers include carbonate, phosphate, borate, tetraborate, hydroxybenzoate, glycyl salt, N,N-dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3゜4- Dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, 2-amino-
2-methyl-1゜3-propanediol salt, valine salt,
Proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt, etc. can be used. Especially carbonates, phosphates,
Tetraborate, hydroxybenzoate are soluble, P) 1
These buffers have excellent buffering ability in the high pH range of 9.0 or higher, have no adverse effects on photographic performance (fogging, etc.) when added to color developers, and are inexpensive. It is particularly preferred to use

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−ス
ルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホ
サリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ
安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。
Specific examples of these buffers include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, and boric acid. Potassium, sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, sodium 0-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium 0-hydroxybenzoate, sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate) ), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate), and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/It−0
.4モル/1であることが特に好ましい。
The amount of the buffer added to the color developer is 0.1 mol/1
It is preferable that it is more than 0.1 mol/It-0, especially 0.1 mol/It-0
.. Particularly preferred is 4 mol/1.

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、二N10三酢酸、ジエチlノントリ丁ミン五酢岐
、エチレンジ丁ミン四酢酸、N、N、N−)リメチ1/
ンホスポン酸、エチレンジアミン−N、N、N’ 、N
’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサン
ジ丁ミン四酢酸、1,2−ジTEノブロバン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ボスホップタン−1
,2,4−)リカルボン酸、1−4ヒトV]キシエチリ
デン−1,1−ジホスホン酸、N。
In addition, various caloric acid agents can be used in the color developer as agents for preventing precipitation of calcium and magnesium, or for improving the stability of the color developer. For example, 2N10 triacetic acid, diethyl nontriminetetraacetic acid, ethylene dichominetetraacetic acid, N,N,N-)rimethyl 1/
phosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N', N
'-tetramethylene sulfonic acid, transsilohexane dichominetetraacetic acid, 1,2-diTE nobrobantetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2-voshoptan-1
,2,4-)licarboxylic acid, 1-4 human V]xyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N.

N′−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチ1ノンジア
ミンーN、N’−ジ酢酸等が挙げられる。
Examples include N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylnondiamine-N,N'-diacetic acid.

これらのキレート剤は必要に応じて2種以」−併用して
も良い。
Two or more of these chelating agents may be used in combination, if necessary.

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば11
.当り0□1g〜1.0g程度である。
These chelating agents may be added in an amount sufficient to sequester metal ions in the color developer. For example 11
.. It is about 0□1g to 1.0g per serving.

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。
Any development accelerator can be added to the color developer if necessary.

項生促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同3B、、4826号、同44−12
380号、同459019号及び米国特許側3.813
.247号婢に表わされる子オニーチル系化合物、特開
昭52−4982i1号及び同50−15554号に表
わされるp−フ;ニレンジアミン系化合物、特開昭50
−” 13772G号、特公昭44−、.30074号
、特開昭5(i−15682(i号及び同52−434
29号等に表わされる4級丁ン干ニウム塩類、米国特許
側2゜494、903号、同3.128.1112号、
同4.230.796号、同3.253.919−号、
特公昭41−11431号、米国特許側2、482.5
46号、同2.596.926号及び同3.582.3
46号等に記載のアミン系化合物、特公昭37−160
88号、同42−25201号、米国特許側3.128
.183号、特公昭4)11431号、同42−238
83号及び米国特許側3.532゜5旧号等に表わされ
るポリアルキレンオキザイド、その他1−フェニルー3
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加するこさができる。
As a growth promoter, Japanese Patent Publication No. 37-16088 and No. 3
No. 7-5987, No. 3B, No. 4826, No. 44-12
No. 380, No. 459019 and U.S. Patent No. 3.813
.. Onythyl compounds shown in No. 247, p-nylene diamine compounds shown in JP-A-52-4982i1 and JP-A-50-15554, JP-A-Sho 50
-” No. 13772G, Japanese Patent Publication No. 44-, No. 30074, Japanese Patent Publication No. 5 (Sho 5) (i-15682 (i and 52-434)
29, etc., U.S. Patent No. 2.494,903, U.S. Patent No. 3.128.1112,
4.230.796, 3.253.919-,
Special Publication No. 41-11431, U.S. Patent Side 2, 482.5
No. 46, No. 2.596.926 and No. 3.582.3
Amine compounds described in No. 46 etc., Japanese Patent Publication No. 37-160
No. 88, No. 42-25201, U.S. Patent No. 3.128
.. No. 183, Special Publication No. 11431, No. 42-238
Polyalkylene oxides expressed in No. 83 and U.S. Patent No. 3.532゜5 old issues, etc., and other 1-phenyl-3
- Pyrazolidones, imidazoles, etc. can be added as needed.

本発明においてtit、必要に応じて、任意のカブリ防
止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウノ・の如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有
機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、
6−ニトロインインダゾール、5−ニトロインインダゾ
ール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベン
シトすTゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へゾロ環化合
物を代表例としてあげることができる。
In the present invention, any antifoggant can be added as needed. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic antifoggants include benzotriazole,
6-nitroindazole, 5-nitroindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzytosol, 5-chloro-benzotriazole, 2
Typical examples include nitrogen-containing hezolocyclic compounds such as -thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤とI2ては、4,4
′−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。添加量はO〜5g/l好ましくは061g
〜4/1である。
The color developer applicable to the present invention preferably contains an optical brightener. Fluorescent brightener and I2 are 4,4
'-Diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred. Addition amount is 0~5g/l, preferably 061g
~4/1.

又、必要に応じてアルキルスルホン醒、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
Further, various surfactants such as alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid, and aromatic carboxylic acid may be added as necessary.

本発明に適用されつるカラー現象液の処理温度は20”
−50℃好ましくは30〜・401〕である3、処理時
間は20秒〜5分好ましくは30秒・−2分である。補
充量は少ない方が好ましいが、感光材料1m’当たり2
0〜600−が適当であり、好ましくは50〜300d
である。更に好ましく4ま60−〜200献、最も好ま
しくは60d−150dである。
The processing temperature of the vine color phenomenon liquid applied to the present invention is 20"
-50°C, preferably 30 to -401], and the treatment time is 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to -2 minutes. It is preferable that the amount of replenishment is small, but 2
0 to 600 d is appropriate, preferably 50 to 300 d
It is. More preferably 4 to 60 to 200, most preferably 60 to 150.

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。Next, a desilvering process that can be applied to the present invention will be explained.

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
The desilvering step may generally include any process such as a bleaching step-fixing step, a fixing step-bleach-fixing step, a bleaching step-bleach-fixing step, or a bleach-fixing step.

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。
The bleaching solution, bleach-fixing solution, and fixing solution that can be applied to the present invention will be explained below.

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄(
m)の有機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、丁ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有
機ホスホン酸なとの錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸;過硫酸塩;過酸化水素などが好
ましい。
As the bleaching agent used in the bleach or bleach-fix solution, any bleaching agent can be used, but especially iron (
m) organic complex salts (for example, complex salts with aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid, chominopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic phosphonic acid) or citric acid, tartaric acid,
Organic acids such as malic acid; persulfates; hydrogen peroxide and the like are preferred.

これらのうち、鉄(III)の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(I[I)の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢1)、1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、1. 3−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸の鉄(I[[)錯塩が漂白刃が高いこと
から好ましい。
Among these, organic complex salts of iron (III) are particularly preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Aminopolycarboxylic acids useful for forming organic complex salts of iron (I[I),
Aminopolyphosphonic acids, organic phosphonic acids, or their salts are listed as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid 1), 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid,
etc. can be mentioned. These compounds may be sodium, potassium, thium or ammonium salts. Among these compounds, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1. Iron (I[[) complex salts of 3-diaminopropanetetraacetic acid and methyliminodiacetic acid are preferred because they have a high bleaching edge.

これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.O1〜1.0モル/1、好ましくは
0.05〜0.50モル/1である。
These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts, or ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, and ferric phosphate. A ferric ion complex salt may be formed in a solution using a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, or phosphonocarboxylic acid. In addition, a chelating agent can be used as a second
It may be used in excess to form an iron ion complex salt. Among the iron complexes, aminopolycarboxylic acid iron complexes are preferred, and the amount added is 0. O1 to 1.0 mol/1, preferably 0.05 to 0.50 mol/1.

漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3.893.858号明細書、ドイツ
特許第1.290.812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3.706.561号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。
Various compounds can be used as bleach accelerators in the bleach solution, bleach-fix solution and/or their pre-bath. For example, U.S. Pat.
Publication No. 630, Research Disclosure No. 1712
No. 9 (July 1978 issue), compounds having a mercapto group or disulfide bond, and Japanese Patent Publication No. 45-85
No. 06, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-3273
Thiourea compounds described in No. 5 and US Pat. No. 3,706,561, or halides such as iodine and bromide ions are preferred because they have excellent bleaching properties.

その他、本発明に適用されつる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物
(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸すFリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのI)H緩衝能を有する1種
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ全率ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。
In addition, bromides (e.g., potassium bromide, sodium bromide,
Rehalogenating agents such as ammonium bromide) or chlorides (eg, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride) or iodides (eg, ammonium iodide) can be included. If necessary, one or more types having I)H buffering capacity such as borax, Fium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc. An inorganic acid, an organic acid, their total alkali content or ammonium salt, or a corrosion inhibitor such as ammonium nitrate or guanidine can be added.

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビス
チオグリコール酸、3.6−シチアー1.8−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいは2種以上混合して使用することができる。
The fixing agent used in the bleach-fixing solution or fixing solution is a known fixing agent, namely thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; ethylene bisthioglycolic acid. , 3,6-sithia-1,8-octanediol, and other water-soluble silver halide solubilizers such as thioureas, and these can be used alone or in combination of two or more.

また、特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明にふいては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。11あたりの定着剤の量は、
OJ〜2モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜1.
0モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のPH領領
域、3〜10が好ましく、更には5〜9が特に好ましい
It is also possible to use a special bleach-fix solution made of a combination of a fixing agent and a large amount of a halide such as potassium iodide as described in JP-A-55-155354. The use of thiosulfates, especially ammonium thiosulfates, is preferred in the context of the present invention. The amount of fixing agent per 11 is
OJ~2 mol is preferable, more preferably 0.5~1.
It is in the range of 0 mol. The pH range of the bleach-fixing solution or fixing solution is preferably 3 to 10, and particularly preferably 5 to 9.

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
Further, the bleach-fix solution may contain various other optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol.

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩(例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、1亜硫酸アンモ−
ラム、重亜硫酸すトリウJ1、重亜硫酸カリウム、など
)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ま
しい。
Bleach-fix solutions and fixing solutions contain sulfites (e.g., sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.) and bisulfites (e.g., ammonium sulfite, etc.) as preservatives.
rum, bisulfite Triu J1, potassium bisulfite, etc.), metabisulfite (e.g. potassium metabisulfite,
Sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite,
It is preferable to contain a sulfite ion releasing compound such as ).

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02=
0.05モル/I!、含有させることが好ましく、更に
好ましくは0.04〜0.40モル/lである。
These compounds are approximately 0.02= in terms of sulfite ion.
0.05 mol/I! , is preferably contained, more preferably from 0.04 to 0.40 mol/l.

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、Tスフルピン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
As a preservative, sulfite is commonly added, but other preservatives include T-sulfuric acid, carbonyl bisulfite adducts,
Alternatively, a carbonyl compound or the like may be added.

更には緩衝剤、蛍光増白側、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
Furthermore, a buffering agent, a fluorescent whitening agent, a chelating agent, an antifoaming agent, an antifungal agent, etc. may be added as necessary.

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定
化処理をするのが一般的である。
After desilvering treatment such as fixing or bleach-fixing, washing with water and/or stabilization treatment is generally performed.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素絹による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式におりる水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・才ブ・ザ・ソザエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テ’Ilfイジジン・エンジニアズ(J口
urnalof the 5ociety of t4
otion Picture and Tc1evis
ion  Engineers)  :164@、 p
、24B=253  (1955年5月号)に記載の方
法で、もとめることができる。
The amount of water used in the washing process varies widely depending on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the raw silk used for couplers, etc.), the purpose, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent method is described in the Journal of the Society of Motion Picture and Engineering Engineers. t4
otion Picture and Tc1evis
ion Engineers): 164@, p
, 24B=253 (May 1955 issue).

通常多段向流方式における段数は2−・−6が好ましく
、特に2〜4が好ましい。
Usually, the number of stages in the multi-stage countercurrent system is preferably 2-6, particularly preferably 2-4.

多段向流方式によれば、水洗水量を大l」に減少でき、
例えば感光材料1m”当たり0.54!−1β以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成]
7た浮遊物が感光ヰ1料に付着する等の問題が生じる。
According to the multi-stage countercurrent method, the amount of washing water can be reduced to a large liter,
For example, 0.54!-1β or less is possible per 1 m of photosensitive material, and the effect of the present invention is remarkable, but due to the increased residence time of water in the tank, bacteria proliferate and form]
Problems arise such as floating objects adhering to the photosensitive resin.

この様な問題の解決策として、特開昭61288838
号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法
を−1極めて有効に用いることができろ。また、特開昭
57−8542号に記薊イソチ丁ゾDン化合物やサイ了
ベングゾール頚、同61−120145号に記載の塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開
昭fil−2(77761号に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学J  (
1,986年)三共出版、衛生技術金縁[微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防
菌防黴学金編[防菌防黴剤事典J  (1986年)、
に記載の殺菌剤を用いることもできる。
As a solution to this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61288838
The method for reducing calcium and magnesium described in No.-1 can be used very effectively. In addition, chlorine-based disinfectants such as the isotidine compound and the benzol compound described in JP-A No. 57-8542, chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A No. 61-120145, 2 (benzotriazole, copper ion, etc. described in No. 77761, Hiroshi Horiguchi, “Chemistry of antibacterial and antifungal J.
1,986) Sankyo Publishing, Hygiene Technology Kinen [Microbial Sterilization, Disinfection, and Anti-Mold Technology] (1982) Industrial Technology Society, Japan Antibacterial and Anti-Mold Science [Encyclopedia of Antibacterial and Anti-Mold Agents J (1986)] ,
It is also possible to use the fungicides described in .

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
Further, in the washing water, a surfactant as a draining agent and a chelating agent typified by EDTA as a water softener can be used.

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程な経ずに直接安
定液で処理するQとも出来る。安定液には、画像安定化
機蛯を有する化合物が添加され、例えばポルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適したMp
Hに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテIJ 7の繁殖防止や処
理後の感光材料に防黴性をイ4与するため、前記した各
種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。
Q can be carried out by following the above water washing step or by directly treating with the stabilizing solution without going through the water washing step. A compound having an image stabilizing mechanism is added to the stabilizing liquid, such as an aldehyde compound represented by Polmarine, or Mp suitable for dye stabilization.
Examples include buffers for preparing H and ammonium compounds. Further, in order to prevent the propagation of Bacterium IJ 7 in the liquid and to impart anti-mold properties to the photographic material after processing, the various fungicides and anti-mold agents described above can be used.

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、6iP[剤を加えるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理において、安定化
が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭5
7−8543号、同58−14834号、同60−22
0345号等に記載の公知の方法を、すべて用いること
ができる。
Furthermore, a surfactant, an optical brightener, and a 6iP agent can also be added. In the processing of the photosensitive material of the present invention, when stabilization is carried out directly without passing through a water washing step, JP-A No. 5
No. 7-8543, No. 58-14834, No. 60-22
All known methods described in No. 0345 and the like can be used.

ソノ他、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスボ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンポスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。
In addition to sono, it is also a preferred embodiment to use chelating agents such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid, and magnesium and bismuth compounds.

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。
A so-called rinsing solution is also used as a washing solution or stabilizing solution used after desilvering treatment.

水洗工程又は安定化工程の好まし、いpl+は4〜10
であり、更に好ましくは5−8である。温度は感光材料
の用途・特性等で種々設定1.得るが、一般には15〜
45℃好ましくは20〜・40℃である。時間は任意に
設定できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ま
し2い。好−1:L<は15秒−1分45秒更に好まし
くは30秒〜1分30秒である。補充量は、少ない方が
ランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ま
j、い。
Preferable water washing step or stabilization step, pl+ is 4 to 10
and more preferably 5-8. The temperature can be set in various ways depending on the use and characteristics of the photosensitive material.1. Generally 15~
The temperature is 45°C, preferably 20 to 40°C. Although the time can be set arbitrarily, a shorter time is preferable from the viewpoint of reducing processing time. Favorable-1: L< is 15 seconds to 1 minute 45 seconds, more preferably 30 seconds to 1 minute 30 seconds. The smaller the amount of replenishment, the better from the viewpoints of running costs, reduced emissions, ease of handling, etc.

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料1rrI当り11以下
、好ましくは50〇−以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。
A specific preferable replenishment amount is 0.5 to 50 times, preferably 3 to 40 times, the amount brought in from the previous bath per unit area of the photosensitive material. Or, it is 11 or less, preferably 500 or less, per 1rrI of the photosensitive material. Further, replenishment may be performed continuously or intermittently.

水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。
The liquid used in the water washing and/or stabilization step can also be used in the previous step. An example of this is to reduce the amount of waste liquid by using a multi-stage counter-current system to allow the overflow of the wash water to flow into the bleach-fix bath, which is a pre-bath, and to replenish the bleach-fix bath with concentrated liquid.

(実施例) 以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されない。
(Example) The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.
The present invention is not limited to this.

ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙(試料1)を作成した。塗布液は下記のようにして
調製した。
A multilayer color photographic paper (sample 1) having the layer structure shown below was prepared on a paper support which was laminated on both sides with polyethylene and whose surface was subjected to corona discharge treatment. The coating solution was prepared as follows.

第1層塗布液調製 イエローカプラー(EXY)60.0gおよび褪色防止
剤(Cpd−1)28.0gに酢酸エチル150ccお
よび溶媒(So 1 v−3) 1.0ccと溶媒(S
olv−4)3.0ccを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10%ゼラチ
ン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
をハロゲン化銀乳剤1モル当たり2X10−’モル含む
塩臭化銀乳剤A(臭化銀0− 7モル%)420gに混
合溶解して第1層塗布液を調製した。
Preparation of first layer coating solution 60.0 g of yellow coupler (EXY) and 28.0 g of anti-fading agent (Cpd-1), 150 cc of ethyl acetate, 1.0 cc of solvent (So 1 v-3) and 28.0 g of anti-fading agent (Cpd-1) were added.
olv-4) was added and dissolved, and this solution was added to 450 cc of a 10% gelatin aqueous solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate, and then dispersed with an ultrasonic homogenizer. A first layer coating solution was prepared by mixing and dissolving a sensitizing dye in 420 g of silver chlorobromide emulsion A (0-7 mol % silver bromide) containing 2×10-' mol per mol of silver halide emulsion.

第2層から第7層用の塗布液も第1層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては1.2−
ビス(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the first layer coating solution. The gelatin hardening agent for each layer is 1.2-
Bis(vinylsulfonyl)ethane was used.

また各層の分光増感色素としては下記のものをもちいた
The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

青感性乳剤層;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,
3’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスル ホエチルオキサカルポシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層;a、a’−ジエチル−5−メトキシ−9
,11−ネオペンチルチアジ 力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
Blue-sensitive emulsion layer; anhydro-5,5'-dichloro-3,
3'-disulfoethyl thiacyanine hydroxide green-sensitive emulsion layer; anhydro-9-ethyl-5,5'-diphenyl-3,3'-disulfoethyl oxacarpocyanine hydroxide red-sensitive emulsion layer; a, a' -diethyl-5-methoxy-9
, 11-neopentylthiazidylupocyanine iodide The following substances were used as stabilizers for each emulsion layer.

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
The following dyes were used as anti-irradiation dyes.

〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2,5−ビスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−7
’ロベニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2.5−ジ
スルホナート−ジナトリウム塩 N、N’−(4,8−ジヒドロキシ−9,10ジオキソ
−3,7−ジスルホナトアンスラセン−。
[3-carboxy-5-hydroxy-4-(3-(3-
Carboxy-5-oxo-1-(2,5-bisulfonatophenyl)-2-pyrazolin-4-ylidene)-1-7
'robenyl)-1-pyrazolyl]benzene-2,5-disulfonate-disodium salt N,N'-(4,8-dihydroxy-9,10dioxo-3,7-disulfonato anthracene-.

1.5−ジイル)ビス(アミノメタンスルホナート)−
テトラナトリウム塩 〔3−シT)−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホナートフェニル)−
2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−ペンタニル)−
1−ピラゾリル〕ベンゼンー4−スルホナート−ナトリ
ウム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量軸/ n1’ 
)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
1,5-diyl)bis(aminomethanesulfonate)-
Tetrasodium salt [3-cyT)-5-hydroxy-4-(3-(3-cyano-5-oxo-1-(4-sulfonatophenyl)-
2-pyrazolin-4-ylidene)-1-pentanyl)-
1-pyrazolyl]benzene-4-sulfonate-sodium salt (layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers are coating amount axis/n1'
) represents. The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートシ、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤A(Ag[lrO,7モル%、立方
体、平均粒子サイズ0.78 /−#−1)     
 0.29ゼラチン             1.8
0イエローカプラー(BXY)        0.6
0褪色防止剤(Cpd−1)          0.
28溶媒(Solv−3)            0
.01溶媒(Solv−4)            
0.03第二層(混色防止層) ゼラチン             0.80混色防止
剤(Cpd−2)          0.055溶媒
(Solv−1)            0.03溶
媒(Solv−2)            0.15
第三履く緑感層) 前述の塩臭化銀乳剤(へgBr0.7モル%、立方体、
平均粒子サイズ0.454)        061B
ゼラチン             1゜86マゼンタ
カブラー(BxM) 褪色防止剤(Cpd−3) 褪色防止剤(Cpd−4) 溶媒(Solv4) 溶媒(Solv−2> 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外IIW!に酸剤(UV−1) 紫外線吸収剤([IV−2) 溶媒(Solv−i) 溶媒(SOIV−2) 第五層(赤感層) 前述の塩臭化銀乳剤(^gBr 平均粒子サイズ0.5am) ゼラチン シアンカプラー(日XC−1) シアンカプラー(BxC−2) 褪色防止剤(Cpd() 溶媒(Solv−1) 0.27 0.17 0゜10 0゜2 0゜03 1.70 0゜065 0.45 0.23 0.05 0.05 4モル%、立方体、 o21 o80 426 0.12 0.20 0.16 溶媒(Solシー2) 発色促進剤(Cpd−5) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(IJ V−1> 紫外線吸収剤(IJV−2) 溶媒(Solv−1) 溶媒(SDIV−2) 第七層(保護層) ゼラチン 0.09 0□15 0゜70 0.26 0.07 0゜30 0.09 1.07 (BxY)イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5−[β−(ドデシルスルホニル)
ブチルアミド]アセトTニリド (BxM)マゼンタカプラー 7−クロロ−6−イツブロビルー3− (3−〔(2−
ブトキシ−5−tert−オクチル)ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル)−18−ビラゾロ(5,1−C)−1,
2,4−トリアゾール(BxC−1) シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ−5(2
−(2,4−ジーtart−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(BXC−2)  シア
ンカプラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Cpd−1)褪色防止剤 +CHs−Cflh− CONHC,Hl(t)  平均分子量80.000(
Cpd−2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d−3)褪色防止剤 7.7′−ジヒドロキシ−4,4,4’ 、4’−テト
ラメチル−2,2′−スピロクロマン(Cpd−4)褪
色防止剤 N−(4−ドデシルオキシフェニル)−モルホリン (Cpd−5)発色促進剤 p−(E)−)ルエンスルホンアミド)フェニル−ドデ
カン (Solマー1)溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solマー2)溶媒 ジブチルフタレート (Solマー3)溶媒 ジ(i−ノニル)フタレート (So 1 v−4)溶媒 N、N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4−
ジ−t−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (IIV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール 第1層(青感層)の塩臭化銀乳剤Aとは、第1表に示し
たように粒子サイズおよび青感性増感色素量の異なる乳
剤BおよびCを調製した。
Support Paper laminated on both sides with polyethylene, surface treated with corona discharge Second layer (blue sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion A (Ag[lrO, 7 mol%, cubic, average grain size 0.78 /-#-1)
0.29 gelatin 1.8
0 Yellow coupler (BXY) 0.6
0 Anti-fading agent (Cpd-1) 0.
28 Solvent (Solv-3) 0
.. 01 solvent (Solv-4)
0.03 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0.80 Color mixing prevention agent (Cpd-2) 0.055 Solvent (Solv-1) 0.03 Solvent (Solv-2) 0.15
Third green-sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion (HgBr0.7 mol%, cubic,
Average particle size 0.454) 061B
Gelatin 1°86 Magenta Cobbler (BxM) Anti-fading agent (Cpd-3) Anti-fading agent (Cpd-4) Solvent (Solv4) Solvent (Solv-2> Fourth layer (color mixing prevention layer) Gelatin color mixing prevention agent (Cpd- 2) Acid agent (UV-1) for ultraviolet IIW! Ultraviolet absorber ([IV-2) Solvent (Solv-i) Solvent (SOIV-2) Fifth layer (red-sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion ( ^gBr Average particle size 0.5am) Gelatin cyan coupler (Japanese XC-1) Cyan coupler (BxC-2) Anti-fade agent (Cpd() Solvent (Solv-1) 0.27 0.17 0゜10 0゜2 0゜03 1.70 0゜065 0.45 0.23 0.05 0.05 4 mol%, cubic, o21 o80 426 0.12 0.20 0.16 Solvent (Sol Sea 2) Color accelerator (Cpd -5) Sixth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ultraviolet absorber (IJ V-1> Ultraviolet absorber (IJV-2) Solvent (Solv-1) Solvent (SDIV-2) Seventh layer (protective layer) Gelatin 0 .09 0□15 0゜70 0.26 0.07 0゜30 0.09 1.07 (BxY) Yellow coupler α-pivalyl α-(3-benzyl-1-hydantoinyl)-2-chloro-5-[ β-(dodecylsulfonyl)
butyramide] acetoT nilide (BxM) magenta coupler 7-chloro-6-itubroby-3- (3-[(2-
butoxy-5-tert-octyl)benzenesulfonyl]propyl)-18-virazolo(5,1-C)-1,
2,4-triazole (BxC-1) Cyan coupler 2-pentafluorobenzamide-4-chloro-5 (2
-(2,4-di-tart-amylphenoxy)-3-
Methylbutyramidephenol (BXC-2) Cyan coupler 2,4-dichloro-3-methyl-6-[α-(2,4-
Tert-amylphenoxy)butyramide] phenol (Cpd-1) anti-fade agent + CHs-Cflh- CONHC, Hl(t) Average molecular weight 80.000 (
Cpd-2) Color mixing inhibitor 2.5-di-tert-octylhydroquinone (Cp
d-3) Anti-fade agent 7.7'-dihydroxy-4,4,4',4'-tetramethyl-2,2'-spirochroman (Cpd-4) Anti-fade agent N-(4-dodecyloxyphenyl) -morpholine (Cpd-5) color accelerator p-(E)-)luenesulfonamide) phenyl-dodecane (Solmer 1) solvent di(2-ethylhexyl) phthalate (Solmer 2) solvent dibutyl phthalate (Solmer 3) Solvent di(i-nonyl)phthalate (So 1 v-4) Solvent N,N-diethylcarbonamide-methoxy-2,4-
Di-t-amylbenzene (UV-1) UV absorber 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)benzotriazole (IIV-2) UV absorber 2-(2-hydroxy-3, 5-tert-butylphenyl) benzotriazole The silver chlorobromide emulsion A of the first layer (blue-sensitive layer) is different from the emulsion B and emulsion B, which have different grain sizes and amounts of blue-sensitive sensitizing dyes, as shown in Table 1. C was prepared.

試料1とは、第1層(青感層)の塩臭化銀乳剤とイエロ
ーカプラーを、第2表に示した如く入れ替えた多層カラ
ー印画紙(試料2〜12)を作成した。
For sample 1, multilayer color photographic papers (samples 2 to 12) were prepared in which the silver chlorobromide emulsion and yellow coupler in the first layer (blue-sensitive layer) were replaced as shown in Table 2.

以上のようにして調製した試料1〜12について、本文
中に記載されている方法にしたがってl og (Sv
 /SM )を求めた。この結果も第2表に示した。
For samples 1 to 12 prepared as above, log (Sv
/SM) was calculated. The results are also shown in Table 2.

試料1〜12の、レモンイエローおよび明るい緑の色再
現を評価するために、市販のカラーネガでレモンイエロ
ーおよび明るい緑の含まれている様々な被写体を撮影し
、このカラーネガから試料1〜12にプリンターで焼き
付けを行った。焼き付けされた試料を、ペーパー処理機
を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容量の
2倍補充するまで連続処理(ランニングテスト)を行っ
てから、処理して色像を得た。
In order to evaluate the color reproduction of lemon yellow and bright green in Samples 1 to 12, various subjects containing lemon yellow and bright green were photographed using commercially available color negatives, and samples 1 to 12 were printed using a printer from this color negative. I did the baking. The printed sample was subjected to continuous processing (running test) using a paper processing machine until twice the color development tank capacity was replenished in the processing steps described below, and then processed to obtain a color image.

第1表 処理工程  U  鰺屓 簾産員0タンク1カラー現像
 35℃  45秒 161d   17 /漂白定′
@30〜・36℃ 45秒 215d   171安定
0 30〜37℃ 20秒 −−10j!安定■  3
0へ・37℃ 20秒 −−101安定■  3O−=
37℃ 20秒 □   101安定■  30−37
℃ 30秒 248献  io *乾燥   70〜8
5℃ 60秒 本感光材料1m”あたりの補充量 (安定■→■への4タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
1st surface treatment process U Salmon 0 tank 1 color development 35℃ 45 seconds 161d 17 / Bleach fixed'
@30~・36℃ 45 seconds 215d 171 stable 0 30~37℃ 20 seconds --10j! Stable ■ 3
To 0・37℃ 20 seconds --101 stable ■ 3O-=
37℃ 20 seconds □ 101 stable ■ 30-37
℃ 30 seconds 248 IO *Drying 70~8
5° C. for 60 seconds The amount of replenishment per 1 m” of the photosensitive material (a 4-tank countercurrent flow system from stable ■ to ■) was used. The composition of each processing solution is as follows.

カラー現像液       タンク液 補充液水   
             800 mf   800
md!エチレンジアミン四酢酸  2、Og  2.0
g5.6−シヒドロキシベ ンゼンー1.2.4− トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化プ用・リウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−Tミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルア オン 蛍光増白上(4,4’ 5.0 4.2 0.3g 8.0g 5 7.0g 6.0g 水を加えて        100ローp、)l(25
℃)        10.05漂白定着液(タンク液
と補充液は同じ)水 チオ硫醍アンモニウム(70%) 100M! 10、45 00 00 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 7  g 5  g g 水を加えて pH(25℃) 安定液(タンク液と補充液は同じ) ホルマリン(37%) ホルマリン−亜硫酸付加物 5−クロロ−2−メチル−4−イ フチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリン 3−オン 硫酸銅 水を加えて pH(25℃) 1000  d 5.40 0.1g 0.7g 0.02g 0.01g 0、005 g 1000  d 4.0 こうして得られた処理済み試料1〜12について、以下
のようにレモンイエローおよび明るい緑の色再現を評価
した。
Color developer tank liquid replenisher water
800 mf 800
md! Ethylenediaminetetraacetic acid 2, Og 2.0
g5.6-Sihydroxybenzene-1.2.4-Trisulfonic acid triethanolamine chloride Lithium potassium carbonate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-T minoaniline Sulfate diethylhydroxylone fluorescent whitening (4,4' 5.0 4.2 0.3 g 8.0 g 5 7.0 g 6.0 g Add water 100 ropes,) l (25
℃) 10.05 Bleach-fix solution (tank solution and replenisher are the same) Ammonium thiosulfate (70%) 100M! 10, 45 00 00 Sodium sulfite iron (III) ethylenediaminetetraacetate Ammonium ethylenediaminetetraacetic acid di-sodium trilam 7 g 5 g g Add water to pH (25°C) Stabilizing solution (tank solution and replenishment solution are the same) Formalin (37%) Formalin-sulfite adduct 5-chloro-2-methyl-4-ifthiazolin-3-one 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Add copper sulfate water to pH (25°C) 1000 d 5.40 0.1 g 0.7 g 0.02 g 0.01 g 0.005 g 1000 d 4.0 The thus obtained treated samples 1 to 12 were evaluated for lemon yellow and bright green color reproduction as follows.

試料の中からレモンイエロー発色部分を選び出し、1〜
12の全ての試料についで同一部分のイエロー(Y)濃
度およびマゼンタ(M)濃度を測定した。選び出された
部分のY濃度は、全ての試料についてl−20±0.0
4の範囲内であった。
Select the lemon yellow colored part from the sample and
The yellow (Y) density and magenta (M) density of the same portion of all 12 samples were measured. The Y concentration of the selected part is l-20±0.0 for all samples.
It was within the range of 4.

このときのMm度を、レモンイエロー発色部分へのM2
1!色の程度として、第2表に示した。
The Mm degree at this time is M2 to the lemon yellow colored part.
1! The degree of color is shown in Table 2.

明るい緑についても同様に、試料の中から明るい緑発色
部分を選び出し、1〜12の全ての試料について同一部
分のイエロー(Y)濃度およびマゼンタ(M)濃度を測
定した。選び出された部分のYl1度は、全ての試料に
ついて1.60±0゜05の範囲内であった。このとき
のM濃度を、明るい緑発色部分へのM混色の程度として
、第2表に示した。
Similarly, for bright green, a bright green colored part was selected from the samples, and the yellow (Y) density and magenta (M) density of the same part were measured for all samples 1 to 12. The Yl1 degrees of the selected portions were within the range of 1.60±0°05 for all samples. The M concentration at this time is shown in Table 2 as the degree of M color mixing into the bright green colored area.

以上のような濃度測定による評価とは別に、レモンイエ
ローや明るい緑の含まれている様々な被写体を総合して
、官能評価を行った0色再現の評価は1(最も劣る)か
ら5(最も優れる)までの5段階で行った。この結果も
第2表に示した。
Apart from the above-mentioned evaluations based on density measurements, the sensory evaluation of various subjects containing lemon yellow and bright green was performed, and the evaluation of color reproduction ranged from 1 (worst) to 5 (worst). It was evaluated on a five-point scale ranging from excellent to excellent. The results are also shown in Table 2.

Vム千1!9 第2表の結巣から明らかなように、本発明の試料は1ノ
モンイエローおよび明るい緑の色再現性に優れる。特に
、−紋穴(II)で示されるイエロー色素形成カプラー
(Y−6)を用いた試料(8、J2)およびlog (
SY /Sm )が1.9以上である試料(10,11
,12)で、その効果が著しい。
As is clear from the results in Table 2, the samples of the present invention have excellent color reproducibility of monochrome yellow and bright green. In particular, samples (8, J2) and log (
SY /Sm ) is 1.9 or more (10, 11
, 12), the effect is remarkable.

(発明の効果) 本発明により、カラーネガティブフィルムからのプリン
ト時の色再現に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
が得られる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, a silver halide color photographic material having excellent color reproduction when printed from a color negative film can be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、シアン色素形成カプラー、マゼンタ
色素形成カプラー、およびイエロー色素形成カプラーを
含有したハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエ
ロー色素形成カプラーとして一般式( I )で表される
化合物を含有し、かつイエロー色素形成カプラーを含有
したハロゲン化銀乳剤層の分光感度の最大値を与える波
長における、イエロー色素形成カプラーを含有したハロ
ゲン化銀乳剤層の感度(S_Y)とマゼンタ色素形成カ
プラーを含有したハロゲン化銀乳剤層の感度(S_M)
が、 log(S_Y/S_M)≧1.7 を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1はアリール基または三級アルキル基を、
R_2はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基を、R_3はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、Xは水素原子または芳香族第
一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を、lは0〜4の整数をそれぞれ表わす
。ただしlが複数のとき、複数のR_3は同じでも異な
つていてもよい。〕
(1) In a silver halide color photographic material having on a support at least one silver halide emulsion layer each containing a cyan dye-forming coupler, a magenta dye-forming coupler, and a yellow dye-forming coupler, as a yellow dye-forming coupler. A silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler at a wavelength that provides the maximum spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer containing a compound represented by general formula (I) and a yellow dye-forming coupler. (S_Y) and the sensitivity of the silver halide emulsion layer containing the magenta dye-forming coupler (S_M)
A silver halide color photographic material, characterized in that: log(S_Y/S_M)≧1.7. General formula [I] ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R_1 is an aryl group or a tertiary alkyl group,
R_2 is a fluorine atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, dialkylamino group, alkylthio group, or arylthio group, R_3 is a group that can be substituted on the benzene ring, and X is a hydrogen atom or an aromatic group. l represents a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of a primary amine developer, and l represents an integer of 0 to 4, respectively. However, when l is plural, the plural R_3 may be the same or different. ]
(2)前記のイエロー色素形成カプラーを含有したハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度の最大値を与える波長におけ
る、イエロー色素形成カプラーを含有したハロゲン化銀
乳剤層の感度(S_Y)とマゼンタ色素形成カプラーを
含有したハロゲン化銀乳剤層の感度(S_M)が、 log(S_Y/S_M)≧1.9 を満たすことを特徴とする請求項(1)に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
(2) The sensitivity (S_Y) of the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler and the magenta dye-forming coupler at the wavelength that gives the maximum spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the sensitivity (S_M) of the silver halide emulsion layer containing log(S_Y/S_M)≧1.9 is satisfied.
(3)前記の一般式( I )で表される化合物において
、lが1であり、かつR_3が、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ま
たはアリールスルホニルオキシ基であることを特徴とす
る請求項(1)または(2)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
(3) In the compound represented by the above general formula (I), l is 1, and R_3 is a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, nitro group, heterocyclic group, cyano 2. The silver halide color photographic material according to claim 1, wherein the silver halide color photographic material is an acyl group, an acyl group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, or an arylsulfonyloxy group.
(4)支持体上に、シアン色素形成カプラー、マゼンタ
色素形成カプラー、およびイエロー色素形成カプラーを
含有したハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエ
ロー色素形成カプラーとして一般式(II)で表される化
合物を含有し、かつイエロー色素形成カプラーを含有し
たハロゲン化銀乳剤層の分光感度の最大値を与える波長
における、イエロー色素形成カプラーを含有したハロゲ
ン化銀乳剤層の感度(S_Y)とマゼンタ色素形成カプ
ラーを含有したハロゲン化銀乳剤層の感度(S_M)が
、 log(S_Y/S_M)≧1.7 を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ {式中、R_4はアルキル基、シクロアルキル基、アシ
ル基またはアリール基を表し、R_5はベンゼン環に置
換可能な基を表す。nは0または1を表す。R_6はカ
ルボニルまたはスルホニル単位を有する結合基を1つ含
む有機基を表し、Jは、▲数式、化学式、表等がありま
す▼または▲数式、化学式、表等があります▼(R_7
は水素原子、 アルキル基、アリール基、または複素環基を表す。)R
_1およびXは一般式( I )と同様である。}(5)
前記のイエロー色素形成カプラーを含有したハロゲン化
銀乳剤層の分光感度の最大値を与える波長における、イ
エロー色素形成カプラーを含有したハロゲン化銀乳剤層
の感度(S_Y)とマゼンタ色素形成カプラーを含有し
たハロゲン化銀乳剤層の感度(S_M)が、 log(S_Y/S_M)≧1.9 を満たすことを特徴とする請求項(4)に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
(4) In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer each containing a cyan dye-forming coupler, a magenta dye-forming coupler, and a yellow dye-forming coupler on a support, as a yellow dye-forming coupler. A silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler at a wavelength that provides the maximum spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer containing a compound represented by general formula (II) and a yellow dye-forming coupler. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the sensitivity (S_Y) of log (S_Y) and the sensitivity (S_M) of a silver halide emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler satisfy log(S_Y/S_M)≧1.7. General formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ {In the formula, R_4 represents an alkyl group, cycloalkyl group, acyl group, or aryl group, and R_5 represents a group that can be substituted on the benzene ring. n represents 0 or 1. R_6 represents an organic group containing one bonding group having a carbonyl or sulfonyl unit, and J is ▲ has a mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ or ▲ has a mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (R_7
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. )R
_1 and X are the same as in general formula (I). }(5)
The sensitivity (S_Y) of the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler at the wavelength giving the maximum spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler and the magenta dye-forming coupler containing the magenta dye-forming coupler. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 4, wherein the sensitivity (S_M) of the silver halide emulsion layer satisfies the following: log(S_Y/S_M)≧1.9.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH01319035A (en) * 1988-06-20 1989-12-25 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material and method of processing the same

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