JPH01319035A - Silver halide color photographic sensitive material and method of processing the same - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive material and method of processing the sameInfo
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。さ
らに詳しくは、色再現性か改良され、かつ鮮鋭度が良好
て発色性が高いハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の処理方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material with improved color reproducibility, good sharpness, and high color development, and a processing method thereof.
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、色像な形
成するために、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体と
のカップリング反応によりイエロー、マゼンタおよびシ
アンの各色素を生成、する、いわゆる色素形成カプラー
(以下単にカプラーと呼ぶ)が使用されている。このう
ち、イエローカプラーとしてはベンゾイルアセトアニリ
ド型およびピバロイルアセトアニリド型のカプラーが多
用されており、ベンゾイルアセトアニリド型カプラーは
発色性が高く、生成するアゾメチン色素のモル吸光係数
が大きいなどの特徴を持ち、ピバロイルアセトアニリド
型カプラーは色素の吸収スペクトルにおける長波長側の
裾切れが良い(2次吸収が少ない)、色像の堅牢性が高
いなどの特徴をもつことが知られている。(Prior art) In silver halide color photographic materials, in order to form color images, yellow, magenta and cyan dyes are produced through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. , so-called dye-forming couplers (hereinafter simply referred to as couplers) are used. Among these, benzoylacetanilide type and pivaloylacetanilide type couplers are often used as yellow couplers, and benzoylacetanilide type couplers have characteristics such as high coloring properties and a large molar extinction coefficient of the azomethine dye produced. Pivaloyl acetanilide couplers are known to have characteristics such as a well-cut tail on the long wavelength side of the dye's absorption spectrum (low secondary absorption) and high color image fastness.
カラーネガ感材においては、その最も重要な性能の一つ
である画像の鮮鋭度(シャープネス)を向上するために
感材を薄層化する努力がなされてきた。感材を薄層化す
るための一つの手段としてカプラーおよびカプラー分散
用の高沸点有機溶剤の体積を減らす方法が考えられるが
、この方法を実現するためにはモル吸光係数か大きく、
分子量が小さく、かつ少量の分散用高沸点有機溶剤を用
いた場合にも発色性の高いカプラーが必要となる。この
観点から考えると、カラーネガ感材に使用するイエロー
カプラーとしては前述のような特徴を有するベンゾイル
アセトアニリド型のカプラーが望ましいと考えられる。In color negative photosensitive materials, efforts have been made to make the photosensitive material thinner in order to improve image sharpness, which is one of its most important properties. One way to make the sensitive material thinner is to reduce the volume of the coupler and the high-boiling organic solvent for coupler dispersion, but in order to realize this method, the molar extinction coefficient must be large.
A coupler with a small molecular weight and high color development is required even when a small amount of a high-boiling organic solvent for dispersion is used. From this point of view, it is considered that benzoylacetanilide type couplers having the above-mentioned characteristics are desirable as yellow couplers used in color negative sensitive materials.
しかしながら、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラーには芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングして生成する色素の吸収スペクトルの長波長側
裾切れが悪いという欠点かあり、色再現上問題であった
。However, the benzoylacetanilide type yellow coupler has the disadvantage that the long wavelength end of the absorption spectrum of the dye produced by coupling with the oxidized product of an aromatic primary amine developing agent is poorly cut, which poses a problem in terms of color reproduction. Ta.
この問題を解決するための1つの方法として、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に該乳剤層の露光量の逆関数としてマ
ゼンタ画像を形成する化合物を用いる方法が提案されて
いる(特開昭62−115156号公報)、同公報に記
載の化合物はマゼンタアゾ色素またはマゼンタアゾ色素
の助色団である水酸基なアシル基で保護して吸収極大を
一時短波長化したものであり、いずれも可視領域に吸収
を有する化合物である。As one method for solving this problem, a method has been proposed in which a compound that forms a magenta image as an inverse function of the exposure amount of the emulsion layer is used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1996-1). 115156), the compounds described in the same publication are protected with a magenta azo dye or an acyl group such as a hydroxyl group, which is an auxochrome of the magenta azo dye, and the maximum absorption wavelength is temporarily shortened, and both exhibit absorption in the visible region. It is a compound that has
(発明が解決しようとする問題点)
しかし、そのような有色の化合物を同公報記載の明細書
の実施例に示されているように支持体から最も遠い感光
層である青感層に用いると、フィルター効果により白層
または、より支持体に近い位置にある感光層の感度低下
を招き、感度のバランスが整った感光材料を構成するこ
とが難しいため、前記の問題点を解決する手段にならな
いことかわかった。(Problems to be Solved by the Invention) However, if such a colored compound is used in the blue-sensitive layer, which is the photosensitive layer furthest from the support, as shown in the examples of the specification described in the same publication, , the filter effect causes a decrease in the sensitivity of the white layer or the photosensitive layer located closer to the support, making it difficult to construct a photosensitive material with well-balanced sensitivity, so it is not a means to solve the above problems. I understand that.
したがって、本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料における上記の問題を解決することにある。す
なわち、本発明の目的は鮮鋭度および色再現性が改良さ
れたハロゲン化銀カラーネガ感材料を提供することにあ
る。Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in silver halide color photographic materials. That is, an object of the present invention is to provide a silver halide color negative light-sensitive material with improved sharpness and color reproducibility.
さらに本発明の目的は、このような鮮鋭度および色再現
性が優れた画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。A further object of the present invention is to provide a method for processing silver halide color photographic materials that forms images with excellent sharpness and color reproducibility.
(課題を解決するための手段)
本発明の上記の目的は、青感性乳剤層に対して、下記一
般式(I)で表わされるイエロー発色カプラーと、写真
処理により青感性乳剤層の露光量の逆関数としてマゼン
タ色画像を形成する無色の化合物とを併存させてなるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。(Means for Solving the Problems) The above-mentioned object of the present invention is to provide a blue-sensitive emulsion layer with a yellow-coloring coupler represented by the following general formula (I) and to control the exposure amount of the blue-sensitive emulsion layer by photographic processing. This was achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that it coexists with a colorless compound that forms a magenta color image as an inverse function.
一般式(I)
(式中、Rはアリール基を表わし、R2は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、R3は芳香環に置換可能な基を表わし、LVGは
芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表わし、見は0〜4の整数を
表わす、ただし、文が2以上のときR3は同じでも異な
っていてもよい。また、R1、Rz 、R3またはLV
Gで2量体以上の多量体を形成してもよい。)さらに本
発明の目的は、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、像状に露光後、金属イオンを含む処理液で処理する
ことにより達成された。General formula (I) (wherein, R represents an aryl group, R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, or an aryloxy group, R3 represents a group that can be substituted on an aromatic ring, and LVG represents an aromatic group). Represents a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of a primary amine developing agent, and represents an integer from 0 to 4. However, when the statement is 2 or more, R3 may be the same or different. , R1, Rz, R3 or LV
G may form a dimer or more multimer. ) Furthermore, the object of the present invention was achieved by processing the above-mentioned silver halide color photographic light-sensitive material with a processing solution containing metal ions after imagewise exposure.
本発明の青感性乳剤層の露光量の逆関数としてマゼンタ
色画像を形成する無色の化合物(以下、単にマゼンタ発
色化合物という)は、好ましくは一般式(n)で表わさ
れる化合物である。The colorless compound (hereinafter simply referred to as magenta color-forming compound) that forms a magenta color image as an inverse function of the exposure amount of the blue-sensitive emulsion layer of the present invention is preferably a compound represented by general formula (n).
一般式(II)
A−(L) −B
(式中、Aは芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体との
カップリング反応もしくはレドックス反応により−(L
) −B基を放出する基を表わし、Bは金属イオンに
配位して、マゼンタ色素を形成する配位子を表わす、L
はAとの結合が切れて初めてBとの結合が切れる機能を
有する2価の連結基を表わし、nはOまたは1を表わす
。一般式(II)て表わされる化合物はAまたはLの部
分に耐拡散基を有する不動性の化合物であることか好ま
しく、Aから開裂した後に生成するBは拡散性の化合物
であることか好ましい。General formula (II) A-(L)-B (wherein, A is a compound formed by -(L) by a coupling reaction or redox reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent)
) -B represents a group that releases a group, B represents a ligand that coordinates to a metal ion to form a magenta dye, L
represents a divalent linking group that has the function of breaking the bond with B only after the bond with A is broken, and n represents O or 1. It is preferable that the compound represented by the general formula (II) is an immobile compound having a diffusion-resistant group in the A or L moiety, and it is preferable that B produced after cleavage from A is a diffusible compound.
以下にマゼンタ発色化合物の作用を一般式(rl)て表
わされる化合物を例にとり詳しく説明する。The action of the magenta color-forming compound will be explained in detail below using a compound represented by the general formula (rl) as an example.
一般式(n)で表わされる化合物は青感性乳剤を含む層
もしくは青感性乳剤層に隣接した層に用いられる。青感
性乳剤が感光した部分では発色現像することにより、露
光された像状に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体か
発生し、発生した現像主薬の酸化体はイエローカプラー
とカップリンクしてイエロー色素を生成すると同時に、
一般式(II)で表わされる化合物とのカップリング反
応またはレドックス反応を起こし、−(L)。−Bが放
出される。Aから開裂した− (L)n−Bは、さらに
開裂してBを放出し、Bは現像液中またはその後の工程
の処理液中に拡散する。一方、青感性乳剤が感光しなか
った部分では一般式(n)で表わされる化合物は未反応
のまま感材中に残存する。残存した一般式(II )て
表わされる化合物は、Bにおいて、漂白液、漂白定着液
またはそれ以外の処理液中の金属イオンに配位してマゼ
ンタ色素を形成する0本発明において未露光部分にのみ
マゼンタ色像を形成することを、露光量の逆関数として
マゼンタ色像を形成するという。本発明はこうして生成
されるマゼンタ色画像をベンゾイルアセトアニリド型カ
プラーから生成する色素の長波長側の副吸収による色濁
りを補正するためのマスキング色素に利用するものであ
る。The compound represented by the general formula (n) is used in a layer containing a blue-sensitive emulsion or a layer adjacent to a blue-sensitive emulsion layer. In the exposed areas of the blue-sensitive emulsion, color development is performed to generate an oxidized form of the aromatic primary amine developing agent in the exposed image, and the generated oxidized form of the developing agent is coupled with the yellow coupler. At the same time as producing yellow pigment,
-(L) by causing a coupling reaction or redox reaction with a compound represented by general formula (II). -B is released. -(L)n-B cleaved from A is further cleaved to release B, which diffuses into the developing solution or into the processing solution in the subsequent step. On the other hand, in areas where the blue-sensitive emulsion has not been exposed to light, the compound represented by formula (n) remains unreacted in the light-sensitive material. The remaining compound represented by the general formula (II) coordinates with the metal ion in the bleach solution, bleach-fix solution, or other processing solution to form a magenta dye in B. In the present invention, the compound represented by the general formula (II) Forming a magenta color image only as a function of the exposure amount is called forming a magenta color image as an inverse function of the exposure amount. The present invention utilizes the magenta image thus generated as a masking dye for correcting color turbidity due to sub-absorption on the long wavelength side of the dye generated from the benzoylacetanilide coupler.
本発明の一般式(n)で表わされる化合物とピバロイル
アセトアニリド型イエローカプラーとを用いて感材を構
成した例が米国特許第4,555.477号明細書に記
載されており、確かに効果は認められるが、前述したよ
うにカラーネガ感材のシャープネスおよび色再現性をと
もに向上することは、本発明の一般式(I)で表わされ
るイエローカプラーと一般式(II )で表わされる化
合物とを併用するという新規な構成により初めて達成で
きたものである。An example of forming a sensitive material using the compound represented by the general formula (n) of the present invention and a pivaloylacetanilide type yellow coupler is described in U.S. Pat. No. 4,555.477, and it is true that Although the effects are recognized, as mentioned above, it is the combination of the yellow coupler represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (II) of the present invention that improves both the sharpness and color reproducibility of color negative photosensitive materials. This was achieved for the first time with a new configuration that uses both.
一般式(I)およびDI)で表わされる化合物について
、以下に詳しく説明する。The compounds represented by general formulas (I) and DI) will be explained in detail below.
一般式(I)において、R1は好ましくは炭素原子数6
〜30のアリール基を表わす。R1で表わされるアリー
ル基は、さらに置換基を有していてもよく、好ましい置
換基としてはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭
素原子など)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、2
−メトキシエトキシなど)、アリールオキシ基(フェノ
キシ、p−メトキシフェノキシなと)、アルキル基(メ
チル、エチル、1so−プロピル、t−ブチル。In general formula (I), R1 preferably has 6 carbon atoms
~30 aryl groups. The aryl group represented by R1 may further have a substituent, and preferred substituents include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkoxy group (methoxy, ethoxy, 2
-methoxyethoxy, etc.), aryloxy groups (phenoxy, p-methoxyphenoxy, etc.), alkyl groups (methyl, ethyl, 1so-propyl, t-butyl).
トリフルオロメチル、1−デシルなど)、アミド基くア
セトアミド、ベンズアミド、ドデカンアミドなど)、ス
ルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミドなど)が挙げられる。trifluoromethyl, 1-decyl, etc.), amide groups (acetamide, benzamide, dodecanamide, etc.), and sulfonamide groups (methanesulfonamide, benzenesulfonamide, etc.).
一般式(I)においてR2はさらに置換されていてもよ
い基てあり、水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、好ましくは炭素原子数1〜30の
置換されていてもよいアルコキシ基または炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基を表わす。R2がアルコキシ
基を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、n−ブトキ
シ、n−へキシルオキシ、n−オクチルオキシ、2−エ
チルへキシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−テトラ
ゾールオキル、n−ヘキサデシルオキシ)等がある。R
2がアリールオキシ基を表わすとき、その置換基として
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、七
−ブチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
)等がある。R2の例として水素原子及びハロゲン原子
の他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テトラデシル
オキシ基、フェノキシ基等がある。In general formula (I), R2 is a group that may be further substituted, such as a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. fluorine,
chlorine, bromine, iodine), preferably an optionally substituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms or 6 carbon atoms
~30 aryloxy groups. When R2 represents an alkoxy group, examples of the substituent include a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), an alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, n-butoxy, n-hexyloxy, n-octyloxy). , 2-ethylhexyloxy, n-dodecyloxy, n-tetrazolokyl, n-hexadecyloxy), and the like. R
When 2 represents an aryloxy group, its substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine),
Examples include alkyl groups (eg, methyl, ethyl, isopropyl, 7-butyl), alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy), and the like. Examples of R2 include hydrogen atom and halogen atom, as well as methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, benzyloxy group, n-tetradecyloxy group, and phenoxy group.
一般式(I)においてR3はさらに置換されていてもよ
い基であり、好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、炭素原子数1〜30のアルキル基
、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数1〜3
0のアルコキシ基、炭素原子数2〜30のアルコキシカ
ルボニル基、炭素原子数7〜30のアリールオキシカル
ボニル基、炭素原子数1〜30のカルボンアミド基、炭
素原子数1〜30のスルホンアミド基、炭素原子数1〜
30のカルバモイル基、炭素原子数0〜30のスルファ
モイル基、炭素原子数1〜30のアルキルスルホニル基
、炭素原子数6〜30のアリールスルホニル基、炭素原
子数1〜30のウレイド基または炭素原子数2〜30の
アルコキシカルボニルアミノ基を表わし、以上の基がア
ルキル基を含有するときその置換基としてはハロゲン原
子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、シアノ基、ニ
トロ基、アリール基(例えばフェニル基、P−)−リル
、2−メトキシフェニル)、アルコキシ基[例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、n−へキ
シルオキシ、2−エチルへキシルオキシ、n−オクチル
オキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−
ドデシルオキシエトキシ、2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)エトキシ]、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n
−ブトキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル
)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモ
イル、N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル、N
−ドデシルーN−フェニルカルバモイル)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ、p−ドデシルオキシフェノ
キシ、2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ、p−t−
オクチルフェノキシ)の他R1が三級アルキル基である
場合に挙げたアルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、イミド基、複素環基等があり
、以上の基かアリール基を含有するとき、その置換基と
してはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素
)、アルキル基(例えばメチル、エチル、i−プロピル
、アリル、ベンジル、t−ブチル、5ec−ブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、t−オクチル、n−デ
シル、n−ドデシル)、アリール基(例えばフェニル、
p−トリル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、n−ドデシルオキシ)、アルコキシカルボニル基(
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル)等がある。In general formula (I), R3 is a group that may be further substituted, preferably a halogen atom (e.g. fluorine,
chlorine, bromine, iodine), alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms
0 alkoxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a carbonamide group having 1 to 30 carbon atoms, a sulfonamide group having 1 to 30 carbon atoms, Number of carbon atoms: 1~
30 carbamoyl group, a sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, a ureido group having 1 to 30 carbon atoms, or a ureido group having 1 to 30 carbon atoms. 2 to 30 alkoxycarbonylamino groups, and when the above groups contain an alkyl group, substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), cyano groups, nitro groups, aryl groups (e.g. phenyl). group, P-)-lyl, 2-methoxyphenyl), alkoxy groups [e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, benzyloxy, n-hexyloxy, 2-ethylhexyloxy, n-octyloxy, n-decyloxy, n-dodecyl Oxy, n-
dodecyloxyethoxy, 2-(2,4-di-t-pentylphenoxy)ethoxy], alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n
-butoxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl), carbamoyl groups (e.g. N, N-dimethylcarbamoyl, N-methyl-N-octadecylcarbamoyl, N
-dodecyl-N-phenylcarbamoyl), aryloxy groups (e.g. phenoxy, p-dodecyloxyphenoxy, 2,4-di-t-pentylphenoxy, p-t-
octylphenoxy), there are also alkylthio groups, arylthio groups, sulfonyl groups, sulfinyl groups, imido groups, heterocyclic groups, etc. when R1 is a tertiary alkyl group, and when the above groups contain an aryl group, Substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, i-propyl, allyl, benzyl, t-butyl, 5ec-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, t-octyl, n-decyl, n-dodecyl), aryl groups (e.g. phenyl,
p-tolyl), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, n-dodecyloxy), alkoxycarbonyl groups (
Examples include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), etc.
一般式(I)においてLVGはさらに置換基を有してい
てもよく、好ましくは窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。L
VGとして好ましい複素環は単環または縮合環の5〜7
員環の置換されていてもよい複素環であり、その例とし
てスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジ
グリコールイミド、ビロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、1,2.4−トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾ
トリアゾール、イミダゾリジン−2,4−ジオン、オキ
サゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2,4−
ジオン、ゴミダンリン−2−オン、オキサゾリン−2−
オン、チアゾリン−2−オン、ベンズイミダシリン−2
−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾ
リン−2−オン、2−ビロリン−5−オン、2−イミダ
シリン−5−オン、インドリン−2,3−シオン、2.
6−シオキシプリン、パラバン酸、1,2.4−トリア
シリジン−3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリド
ン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、
2−アミノ−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−
1゜3.4−チアゾリジン−4−オン等があり、これら
の複素環は置換されていてもよい。その置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルボキシテート基、スルホナート基、スルフィ
ナート基、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−デ
シル、1−ブチル、トリフルオロメチル、カルボキシメ
チル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、i−プロポキシカルボニ
ル、n−ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基
(例えばN。In general formula (I), LVG may further have a substituent, preferably a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position through a nitrogen atom. L
Preferred heterocycles as VG are monocyclic or condensed rings of 5 to 7
A heterocyclic ring whose members may be substituted, examples of which include succinimide, maleimide, phthalimide, diglycolimide, virol, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, indole, benzopyrazole, and benzopyrazole. Imidazole, benzotriazole, imidazolidine-2,4-dione, oxazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2,4-
dione, gomidanrin-2-one, oxazoline-2-
one, thiazolin-2-one, benzimidacillin-2
-one, benzoxazolin-2-one, benzothiazolin-2-one, 2-virolin-5-one, 2-imidacillin-5-one, indoline-2,3-sion, 2.
6-cyoxypurine, parabanic acid, 1,2,4-triacyridine-3,5-dione, 2-pyridone, 4-pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone, 2-pyrazone,
2-amino-1,3,4-thiazolidine, 2-imino-
1°3.4-thiazolidin-4-one, etc., and these heterocycles may be substituted. Substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), hydroxyl groups, nitro groups, cyano groups, carboxy groups, sulfo groups, carboxytate groups, sulfonate groups, sulfinate groups, alkyl groups (e.g. methyl, ethyl , n-decyl, 1-butyl, trifluoromethyl, carboxymethyl), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethoxy), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, i -propoxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl), carbamoyl group (e.g. N.
N−ジメチルカルバモイル、N−メトキシエチルカルバ
モイル、N−テトラデシルカルバモイル)、スルホニル
基(例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
、4−ヒドロキシベンゼンスルホニル基)、スルファモ
イル基(例えばN−メチルスルファモイル、N−フェニ
ルスルファモイル、N−ドデシルスルファモイル)、カ
ルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミド、
トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミ
ド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド
、P−トルエンスルホンアミド)、アミノ基(例えばア
ミノ、N、N−ジメチルアミノ、N、N−ジエチルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ)等がある。N-dimethylcarbamoyl, N-methoxyethylcarbamoyl, N-tetradecylcarbamoyl), sulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl group, benzenesulfonyl group, 4-hydroxybenzenesulfonyl group), sulfamoyl groups (e.g. N-methylsulfamoyl, N-tetradecylcarbamoyl), -phenylsulfamoyl, N-dodecylsulfamoyl), carbonamide groups (e.g. acetamide, benzamide,
trifluoroacetamide, pentafluorobenzamide), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, P-toluenesulfonamide), amino groups (e.g. amino, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, pyrrolidino, piperidino), etc. be.
LVGとして好ましいアリールオキシ基は炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基てあり、さらに芳香環上に置
換基を有していてもよい。置換基としては先にLVGで
表わされる複素環の置換基として挙げたものと同しもの
が挙げられる。Preferred aryloxy group as LVG has 6 carbon atoms.
There are ~30 aryloxy groups, and the aromatic ring may further have a substituent. Examples of the substituent include the same ones listed above as the substituent for the heterocycle represented by LVG.
次に以上述べた置換基R1,R2,R3およびLVGの
それぞれについて本発明において好ましく用いられる置
換基について述べる。Next, substituents preferably used in the present invention will be described for each of the above-mentioned substituents R1, R2, R3 and LVG.
R1は好ましくはフェニル基または塩素原子、メチル基
もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基である。R1 is preferably a phenyl group or a phenyl group substituted with a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.
R2は好ましくは塩素原子または炭素原子数1〜8のア
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。R2 is preferably a chlorine atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a chlorine atom or a methoxy group, and most preferably a chlorine atom.
R3は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)エトキシ
カルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)ペンチ
ルオキシカルボニル]、アリールオキシカルボニル基(
例えばフェノキシカルボニル、2,5−シーt−ペンチ
ル、フェノキシカルボニル)、カルボンアミド基[例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−へキシルデ
カンアミド、2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)ブタンアミド、4− (2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブタンアミド、3−ドデカンスルホニル−
2−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、4−ドデシ
ルオキシベンズアミド]、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、N−メチルヘキサデカンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド、4−トデシルベンゼンスルホンアミト、4−テ
トラデシルオキシベンゼンスルホンアミド)、カルバモ
イル基[例えばN−メチルカルバモイル、N、N−ジヘ
キシルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、N−テト
ラデシルカルハモイル、N−フェニルカルバモイル、N
−(4−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル]
またはスルファモイル基(例えばN−メチルスルファモ
イル、N−ブチルスルファモイル、N−ヘキサデシルス
ルファモイル、ピペリジノスルホニル、N、N−ジオク
チルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)で
あり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基である。R3 is preferably a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine,
bromine, iodine), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, methoxyethoxybenzyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy), alkoxycarbonyl groups [e.g. ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, (1-dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl, (1-dodecyloxycarbonyl)pentyloxycarbonyl], aryloxycarbonyl group (
For example, phenoxycarbonyl, 2,5-sheet t-pentyl, phenoxycarbonyl), carbonamide group [for example, acetamide, tetradecanamide, 2-hexyldecanamide, 2-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butanamide, 4-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butanamide, 3-dodecanesulfonyl-
2-methylpropanamide, benzamide, 4-dodecyloxybenzamide], sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, N-methylhexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, toluenesulfonamide, 4-methylpropanamide, benzamide, toluenesulfonamide, 4-dodecyloxybenzamide), decylbenzenesulfonamide, 4-tetradecyloxybenzenesulfonamide), carbamoyl groups [e.g. N-methylcarbamoyl, N,N-dihexylcarbamoyl, pyrrolidinocarbonyl, N-tetradecylcarhamoyl, N-phenylcarbamoyl, N
-(4-tetradecyloxyphenyl)carbamoyl]
or a sulfamoyl group (e.g. N-methylsulfamoyl, N-butylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, piperidinosulfonyl, N,N-dioctylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl) , more preferably an alkoxycarbonyl group, a carbonamide group or a sulfonamide group.
文は好ましくはO〜2の整数であり、さらに好ましくは
lである。The sentence is preferably an integer from 0 to 2, more preferably l.
LVGは好ましくは下記一般式(VIE−a)または(
vm−b)で表わされる基である。LVG preferably has the following general formula (VIE-a) or (
vm-b).
一般式(■−a)
\ /
一般式(VI[−b )
■
R
−N−C−1−C−C−または−C=C−を表わ111
11 I+ROR5R9R
1oR11
す。ここで、R4,R5,R8及びR9は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を表わし
、R及びR7は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基を表わし、”10及び
R11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。R10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成
してもよい、R4とRs 、RsとR6、RとRまたは
R4とR8は互いに結合して環(例えばシクロブタン、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピ
ロリジン、ピペリジン)を形成してもよい。General formula (■-a) \ / General formula (VI[-b) ■ R -N-C-1-C-C- or -C=C-111
11 I+ROR5R9R
1oR11. Here, R4, R5, R8 and R9 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or an amino group, and R and R7 are Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aryl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or an alkoxycarbonyl group, and "10 and R11 represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R10 and R11 are bonded to each other. R4 and Rs, Rs and R6, R and R, or R4 and R8 may be bonded to each other to form a benzene ring (e.g. cyclobutane,
cyclohexane, cycloheptane, cyclohexene, pyrrolidine, piperidine).
一般式(vi−b)においてR12はアリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、またはスルファ
モイル基を表わし、mは1ないし4の整数を表わし、R
13はR12について列挙した置換基以外の有機置換基
を表わし、nはOないし1を表わす。R13としては例
えばアルキル基、アリール基、シアノ基またはハロゲン
原子か挙げられる。ただしm+nは5以下である。In the general formula (vi-b), R12 represents an arylsulfonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonamide group, an alkylsulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, or a sulfamoyl group, and m is 1 to 4. represents an integer, R
13 represents an organic substituent other than the substituents listed for R12, and n represents O to 1. Examples of R13 include an alkyl group, an aryl group, a cyano group, and a halogen atom. However, m+n is 5 or less.
mおよびnが複数のとき複数個のR1□及びR13は各
々同じものまたは異なるものを表わす。When m and n are plural, the plurality of R1□ and R13 each represent the same thing or different things.
一般式(I)においてLVGは好ましくは一般式(VI
E−a)で表わされる複素環基である。In general formula (I), LVG is preferably represented by general formula (VI
It is a heterocyclic group represented by E-a).
一般式(VIE−a)で表わされる複素環基のうちとく
に好ましいものは一般式(Vl−a)においである複素
環基である。Among the heterocyclic groups represented by the general formula (VIE-a), particularly preferred are the heterocyclic groups represented by the general formula (Vl-a).
一般式(■−a)で表わされる複素環基の総炭素原子数
は2〜30、好ましくは4〜20である。The total number of carbon atoms in the heterocyclic group represented by the general formula (■-a) is 2 to 30, preferably 4 to 20.
一般式(■−a)で表わされる複素環基の例としてスク
シンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド基、l
−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基
、l−ペンジルイミタゾリジン−2,4−ジオン−3−
イル基、5.5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、5−メチル−5−プロピルオキサゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5−ジメチ
ルチアゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5
−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル
基、3−メチルイミダゾリジントリオン−1−イル基、
1,2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イ
ル基、1−メチル−2−フェニル−!、2.4−)−リ
アシリジン−3゜5−ジオン−4−イル基、■−ベンジ
ルー2−フェニルー1,2.4−トリアシリジン−3,
5−ジオン−4−イル基、5−へキシルオキシ−1−メ
チルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、1
−ベンジル−5−エトキシイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、l−ベンジル−5−ドデシルオキシ
イミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基等がある
。Examples of the heterocyclic group represented by the general formula (■-a) are succinimide group, maleimide group, phthalimide group, l
-methylimidazolidine-2,4-dione-3-yl group, l-pendylimitazolidine-2,4-dione-3-
yl group, 5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione-3-yl group, 5-methyl-5-propyloxazolidine-2,4-dione-3-yl group, 5,5-dimethylthiazolidine-2, 4-dione-3-yl group, 5.5
-dimethylimidazolidine-2,4-dione-3-yl group, 3-methylimidazolidinetrion-1-yl group,
1,2.4-)lyasilydin-3,5-dione-4-yl group, 1-methyl-2-phenyl-! , 2.4-)-riasilidine-3゜5-dione-4-yl group, ■-benzyl-2-phenyl-1,2.4-triacylidine-3,
5-dione-4-yl group, 5-hexyloxy-1-methylimidazolidine-2,4-dione-3-yl group, 1
-benzyl-5-ethoxyimidazolidin-2,4-dione-3-yl group, l-benzyl-5-dodecyloxyimidazolidin-2,4-dione-3-yl group, and the like.
一般式(I)で示されるカプラーは置換基R1,1り2
は2価以上の基を介して互いに結合する2量体またはそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。In the coupler represented by the general formula (I), the substituents R1 and 1 and 2 may form a dimer or a multimer of more than 2 substituents bonded to each other via a group having a valence of two or more. In this case, the number of carbon atoms in each substituent group may be outside the range specified above.
以下に一般式(I)て表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの具体例を示すか、本発明はこれらに限定されるも
のてはない。Specific examples of the yellow dye-forming coupler represented by general formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
(Y−1)
(Y−2’)
(Y−4)
H3
(Y−5) 。え
co、、c)13
(y−7)
SO2CH3
/
CH3
(y−10)
(Y−11)
(Y−14)
(Y−15)
(y−16)
(Y−17)
p
(y−19)
一般式(I)て表わされるイエローカプラーの上記以外
の化合物例および合成法は米国特許第3.409,43
9号、同3,730,722号、同4,138,557
号、同4,201,584号、同4,203,768号
、同4,266.019号、同4,269,936号、
同4゜248.961号、同4,289,847号、同
4,304,845号、同4,314,023号、同4
,326,024号、同4,327,175号、同4,
356,258号等に記載されている。(Y-1) (Y-2') (Y-4) H3 (Y-5). Eco,,c)13 (y-7) SO2CH3 / CH3 (y-10) (Y-11) (Y-14) (Y-15) (y-16) (Y-17) p (y-19 ) Compound examples and synthesis methods of the yellow coupler represented by general formula (I) other than those described above are disclosed in U.S. Pat. No. 3,409,43.
No. 9, No. 3,730,722, No. 4,138,557
No. 4,201,584, No. 4,203,768, No. 4,266.019, No. 4,269,936,
4゜248.961, 4,289,847, 4,304,845, 4,314,023, 4
, No. 326,024, No. 4,327,175, No. 4,
It is described in No. 356,258, etc.
一般式(I)で表わされるイエローカプラーの添加量は
カラー写真感光材料1rn’当りo、oi〜20ミリモ
ル、より好ましくは0.1〜5ミリモル程度である。イ
エローカプラーはいかなる写真層に添加してもよいか、
好ましくはハロゲン化銀感光層、より好ましくは青感層
に添加する。The amount of the yellow coupler represented by the general formula (I) to be added is about o, oi to 20 mmol, more preferably about 0.1 to 5 mmol, per rn' of the color photographic light-sensitive material. Can yellow couplers be added to any photographic layer?
It is preferably added to a silver halide photosensitive layer, more preferably a blue sensitive layer.
次に一般式(n)で表わされる化合物について説明する
。Next, the compound represented by general formula (n) will be explained.
一般式(II)においてAはイエローカプラー残基(例
えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開
鎖ケトメチレン型カプラー残基)、無呈色カプラー残基
(例えばインダノン型またはアセトフェノン型などのカ
プラー残基)または酸化還元基を表わす。In general formula (II), A is a yellow coupler residue (for example, an open-chain ketomethylene type coupler residue such as acylacetanilide or malondianilide), a colorless coupler residue (for example, an indanone type or acetophenone type coupler residue), or Represents a redox group.
好ましいイエローカプラー残基は下記一般式(A−1)
および(A−2)で表わされるものである。A preferred yellow coupler residue has the following general formula (A-1)
and (A-2).
一般式(A−1)
一般式(A−2)
上式において、R51’ R52またはR53が耐拡散
基を含む場合、それは炭素数の総和が8ないし40、好
ましくは10ないし30になるように選択され、それ以
外の場合、炭素数の総和は15以下か好ましい。ビス型
、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上
記の置換基のいずれかが2価の基を表わし、繰り返し単
位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
てあってもよい。R5□は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、RおよびR53は芳香族基ま5ま
たは複素環基を表わす。General formula (A-1) General formula (A-2) In the above formula, when R51' R52 or R53 contains a diffusion-resistant group, it is such that the total number of carbon atoms is 8 to 40, preferably 10 to 30. Otherwise, the total number of carbon atoms is preferably 15 or less. In the case of a bis-type, telomer-type or polymer-type coupler, any of the above substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range. R5□ represents an aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, and R and R53 represent an aromatic group or a heterocyclic group.
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(t)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1.l、3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルまたはオク
タデシルが挙げられる。In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (1)-butyl, (i)-butyl, (t)-amyl, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1. 1,3,3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl or octadecyl.
芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。The aromatic group has 6 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては2−ピリジル、4−ピリジル、2−チエニル、2−
フリル、2−イミダゾリル、ピラジニル、2−ピリミジ
ニル、l−イミダゾリル、1−インドリル、フタルイミ
ド、l、3.4−チアジアゾール−2−イル、ベンゾオ
キサゾール−2−イル、2−キノリル、2,4−ジオキ
ソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル、2,4−ジオ
キソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミド、1,2.4−トリアゾール−2−
イルまたは1−ピラゾリルが挙げられる。A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, preferably a 3- to 8-membered ring selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. It is. Typical examples of heterocyclic groups include 2-pyridyl, 4-pyridyl, 2-thienyl, 2-
Furyl, 2-imidazolyl, pyrazinyl, 2-pyrimidinyl, l-imidazolyl, 1-indolyl, phthalimide, l,3,4-thiadiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, 2-quinolyl, 2,4-dioxo -1,3-imidazolidin-5-yl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-3-yl, succinimide, phthalimide, 1,2,4-triazole-2-
yl or 1-pyrazolyl.
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、R46S−基、R0802−基、シア
ノ基またはニトロ基が挙けられる、ここでR46は脂肪
族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R、Rおよ
びR49は各i脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の
意味は前に定義したのと同じ意味である。When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include a halogen atom, R470- group, R46S- group, R0802- group, cyano group or nitro group. Here, R46 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and each of R, R, and R49 represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or a hydrogen atom. Aliphatic, aromatic or heterocyclic have the same meanings as defined above.
次にR,RおよびR53の好ましい範囲について説明す
る。Next, preferred ranges of R, R and R53 will be explained.
R5□は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R5□お
よびR53は芳香族基が好ましい。R5□ is preferably an aliphatic group or an aromatic group. R5□ and R53 are preferably aromatic groups.
R5□としては(1)−ブチル、4−メトキシフェニル
、フェニル、3− (2−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド)フェニル、4−オクタデシル
オキシフェニルまたはメチルが挙げられる。R52およ
びR53としては2−クロロ−5−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデシルスルホ
ンアミドフェニル、2−クロロ゛−5−テトラデカンア
ミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,4−ジー
1−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−
クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフェニル、
2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカルボニルフェ
ニル、2−クロロ−5−(1−エトキシカルボニルエト
キシカルボニル)フェニル、2−ピリジル、2−クロロ
−5−オクチルオキシカルボニルフェニル、2,4−ジ
クロロフェニル、2−クロロ−5’−(1−tcデシル
オキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2−
クロロフェニルまたは2−エトキシフェニルが挙げられ
る。Examples of R5□ include (1)-butyl, 4-methoxyphenyl, phenyl, 3-(2-(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, 4-octadecyloxyphenyl, or methyl. R52 and R53 include 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylphenyl, 2-chloro-5-hexadecylsulfonamidophenyl, 2-chloro-5-tetradecanamidophenyl, 2-chloro-5-(4-(2 , 4-di-1-amylphenoxy)butanamido)phenyl, 2-
Chloro-5-(2-(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, 2-methoxyphenyl,
2-methoxy-5-tetradecyloxycarbonylphenyl, 2-chloro-5-(1-ethoxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, 2-pyridyl, 2-chloro-5-octyloxycarbonylphenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2 -Chloro-5'-(1-tc decyloxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, 2-
Chlorophenyl or 2-ethoxyphenyl may be mentioned.
一般式(TI)においてAが酸化還元基を表わすとき、
詳しくは下記一般式(A−3)で表わされるものである
。When A represents a redox group in general formula (TI),
Specifically, it is represented by the following general formula (A-3).
一般式(A−3)
A −P−(X=Y) −Q−A21
m
式中、P及びQはそれぞれ独立に酸素原子又は置換もし
くは無置換のイミノ基を表わし、XおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、m個の
X及びYのいずれかの位置で、−(L) −Bと結合
し、mは1ないし3の整数を表わしくm個のX、m個の
Yは同じものもしくは異なるものを表わす)、A1およ
びA2はおのおの水素原子またはアルカリにより除去さ
れうる基を表わす、ここでP、X、Y、Q、A、および
A2のいずれか2つの置換基が2価基となって連結し環
状構造を形成する場合も包含される。General formula (A-3) A -P- (X=Y) -Q-A21
m In the formula, P and Q each independently represent an oxygen atom or a substituted or unsubstituted imino group, X and Y represent a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, and any one of m X and Y -(L) is bonded to -B at the position of or represents a group that can be removed by an alkali, where any two substituents of P, X, Y, Q, A, and A2 become divalent groups and are linked to form a cyclic structure. .
例えば(X=Y) がベンゼン環、ピリジン環などを
形成する場合である。For example, (X=Y) forms a benzene ring, a pyridine ring, etc.
PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基て置換された
イミノ基であるときである。When P and Q represent a substituted or unsubstituted imino group, preferably an imino group substituted with a sulfonyl group or an acyl group.
このときPおよびQは下記のように表わされる。At this time, P and Q are expressed as follows.
一般式(N−1) 一般式(N−2)ここに*
印はA またはA2と結合する位置を表わし、**印は
→X=Y→−の自由結合手の■
一方と結合する位置を表わす。General formula (N-1) General formula (N-2) here *
The mark represents the position where it is bonded to A or A2, and the ** mark represents the position where it is bonded to one of the free bonds of →X=Y→-.
式中、Gで表わされる基は炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飼料また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(メチル、エチ
ル、ベンジル、フェノキシフチルまたはイソプロピル基
など)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族基
(フェニル、4−メチルフェニル、1−ナフチルまたは
4−ドデシルオキシフェニル基など)、またはへテロ原
子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選
ばれる4員ないし7負環の複素環基(2−ピリジル、l
−フェニル−4−イミダゾリル、2−フリルまたはベン
ゾチエニル基など)が好ましい例である。In the formula, the group represented by G has 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22, straight chain or branched, chain or cyclic, feed or unsaturated, substituted or unsubstituted aliphatic group (methyl, ethyl, benzyl , phenoxyphthyl or isopropyl group), a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 10 carbon atoms (such as phenyl, 4-methylphenyl, 1-naphthyl or 4-dodecyloxyphenyl group), or as a heteroatom A 4-membered to 7-membered negative heterocyclic group selected from a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom (2-pyridyl, l
-phenyl-4-imidazolyl, 2-furyl or benzothienyl groups) are preferred examples.
一般式(A−3)においてPおよびQは好ましくはそれ
ぞれ独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされ
る基である。In general formula (A-3), P and Q are preferably each independently an oxygen atom or a group represented by general formula (N-1).
A1およびA2がアルカリにより除去されうる2!li
(以下、プレカーサー基という)を表わすとき、好まし
くはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基などの
加水分解されうる基、米国特許第4,009,029号
に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基
、米国特許第4,310,612号に記載の環開裂反応
の後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型
のプレカーサー基、米国特許第3,674,478号、
同3,932,480号もしくは同3゜993.661
号に記載のアニオンか共役系を介して電子移動しそれに
より開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第
4,335,200号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
基または米国特許第4,363,865号、同4,41
O,618号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基か挙げられる。A1 and A2 can be removed by alkali 2! li
(hereinafter referred to as a precursor group), preferably a hydrolyzable group such as an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, or a sulfonyl group; A type of precursor group that utilizes a reverse Michael reaction, a type of precursor group that utilizes an anion generated after a ring cleavage reaction as an intramolecular nucleophilic group as described in U.S. Pat. No. 4,310,612, and U.S. Pat. No. 674,478,
No. 3,932,480 or No. 3993.661
Precursor groups that transfer electrons from an anion through a conjugated system and thereby cause a cleavage reaction, as described in US Pat. No. 4,335,200; precursor group or U.S. Pat. No. 4,363,865, No. 4,41
Examples include a precursor group using an imidomethyl group as described in No. 0,618.
一般式(A−3)において好ましくはPか酸素原子を表
わし、A2が水素原子を表わすときである。In general formula (A-3), preferably P represents an oxygen atom and A2 represents a hydrogen atom.
一般式(A−3)においてさらに好ましくは、Xおよび
Yか、置換基として−(L) −Bを有するメチン基
である場合を除いて他のXおよびYが置換もしくは無置
換のメチン基であるときである。In general formula (A-3), it is more preferable that X and Y are substituted or unsubstituted methine groups, except when X and Y are methine groups having -(L)-B as a substituent. At some point.
一般式(A−3)で表わされる基のなかて特に好ましい
ものは下記一般式(A−4)または、(A−5)で表わ
される。Among the groups represented by the general formula (A-3), those represented by the following general formula (A-4) or (A-5) are particularly preferable.
一般式(A−4)
一般式(A−5)
式中、*印は−(L) −Bの結合する位置を表わし
、P、Q、A およびA2は一般式(A−3)におい
て説明したのと同じ意味を表わし、R54は置換基を表
わし、qはO,lないし3の整数を表わす。qが2以上
のとき2つ以上のR64は同じでも異なっていてもよく
、また2つのR64が隣接する炭素上の置換基であると
きにはそれぞれ2価基となって連結し環状構造を表わす
場合も包含する。そのときはベンゼン縮金環となり、例
えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、クロマン類
、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノリン類、ベ
ンゾフラン類、2.3−ジヒドロベンゾフラン類、イン
ダン類、またはインデン類などの環構造となり、これら
はさらに1個以上の置換基を有してもよい。これらの縮
合環に置換基な有するときの好ましい置換基の例、およ
びR64が縮合環を形成していないときのR64の好ま
しい例は以下に挙げるものである。すなわち、R41基
、ハロゲン原子、R430−基、R43S−基、ここで
R4□、R43’ R44およびR45は水素原子また
は前に説明したR51と同じ意味である。R64の代表
的な例としては以下の例が挙げられる。すなわち、メチ
ル基、エチル基、t−ブチル基、メト、キシ基、メチル
チオ基、ドデシルチオ基、3−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピルチオ基、N−3−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基、N
−メチル−N−オクタデシルオキシカ“ルハモイル基、
メトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
プロピルカルバモイル基、ヒドロキシル基またはN、N
−ジオクチルカルバモイル基が挙げられる。2つのR6
4が環構造を形成する例としてはH
H
られる。General formula (A-4) General formula (A-5) In the formula, * represents the bonding position of -(L) -B, and P, Q, A and A2 are explained in general formula (A-3). R54 represents a substituent, and q represents an integer of O, 1 to 3. When q is 2 or more, two or more R64s may be the same or different, and when two R64s are substituents on adjacent carbon atoms, they may be connected as divalent groups to represent a cyclic structure. include. At that time, it becomes a benzene fused ring, and the ring structure includes, for example, naphthalenes, benzonorbornenes, chromans, indoles, benzothiophenes, quinolines, benzofurans, 2,3-dihydrobenzofurans, indanes, or indenes. These may further have one or more substituents. Preferred examples of substituents when these fused rings have substituents, and preferred examples of R64 when R64 does not form a fused ring are listed below. That is, R41 group, halogen atom, R430- group, R43S- group, where R4□, R43' R44 and R45 are hydrogen atoms or have the same meaning as R51 explained above. Representative examples of R64 include the following examples. That is, methyl group, ethyl group, t-butyl group, meth, xy group, methylthio group, dodecylthio group, 3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propylthio group, N-3-(2,4- di-t-amylphenoxy)propylcarbamoyl group, N
-methyl-N-octadecyloxycal hamoyl group,
methoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group,
Propylcarbamoyl group, hydroxyl group or N, N
-dioctylcarbamoyl group. two R6s
An example of 4 forming a ring structure is H H.
二股式(A−3)および(A−4)において、Pおよび
Qは好ましくは酸素原子を表わす。In the bifurcated formulas (A-3) and (A-4), P and Q preferably represent oxygen atoms.
一般式(A−3)および(A−4)においてA1および
A2は好ましくは水素原子を表わす。In general formulas (A-3) and (A-4), A1 and A2 preferably represent hydrogen atoms.
一般式(II)においてして表わされる基は本発明にお
いては用いても用いなくてもよい、用いない方が好まし
いが目的に応じて適宜選択される。The group represented by general formula (II) may or may not be used in the present invention, and is preferably not used, but is appropriately selected depending on the purpose.
Lで表わされる基を用いるときには以下の公知の連結基
などが挙げられる。When using the group represented by L, the following known linking groups may be mentioned.
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに*印は一般式(
n)において左側に結合する位置を表わし:**印は一
般式(n)において右側に結合する位置を表わす。(1) A group that utilizes the cleavage reaction of hemiacetal, such as U.S. Pat. No. 4,146,396, JP-A-60-2491
It is described in No. 48 and No. 60-249149, and is a group represented by the following general formula. Here, the * mark is a general formula (
In general formula (n), the bonding position is shown on the left side: The ** mark represents the bonding position on the right side in general formula (n).
一般式(T−1)
基を表わし、RおよびR66は水素原子または置換基を
表わし、R67は置換基を表わし、tは1まは同じもの
もしくは異なるものを表わす、R65およびRが置換基
を表わすときおよびR67の代表的な例は各々Ra 9
基、R69C〇−基、R69So、−げられる。ここで
R69は前に説明したR51と同じ意味の基であり、R
7oは水素原子またはR51と同じ意味の基である。R
65、R66およびR67の各々は2価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式(
T−1)で表わされる基の具体例としては以下のような
基が挙げられる。General formula (T-1) represents a group, R and R66 represent a hydrogen atom or a substituent, R67 represents a substituent, t represents 1 or the same or different, R65 and R represent a substituent When expressed and representative examples of R67 are respectively Ra 9
group, R69C〇- group, R69So, -. Here, R69 is a group having the same meaning as R51 explained above, and R
7o is a hydrogen atom or a group having the same meaning as R51. R
65, R66 and R67 each represent a divalent group, and cases in which they are linked to form a cyclic structure are also included. General formula (
Specific examples of the group represented by T-1) include the following groups.
1−OCH2−” 本−3CH2−中本 申−3CH−傘* 【 5O2CH。1-OCH2-” Book-3CH2-Nakamoto Monkey-3CH-Umbrella* [ 5O2CH.
H2CH3
H3
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基
例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことかて
きる。H2CH3 H3 (2) A group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction Examples include timing groups described in US Pat. No. 4,248,962. It can be expressed by the following general formula.
一般式(T−2)
*−Nu−L i nk−E−**
式中、*印は式(II)において左側に結合する位置を
表わし、**印は一般式(n)において右側に結合する
位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子または
イオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし
、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開裂でき
る基であり、LinkはNuとEとが分子内求核置換反
応することができるように立体的に関係づける連結基を
表わす。General formula (T-2) *-Nu-L ink-E-** In the formula, the * mark represents the bonding position on the left side in formula (II), and the ** mark represents the bonding position on the right side in general formula (n). It represents the bonding position, Nu represents a nucleophilic group, an oxygen atom or a sulfur atom is an example of a nucleophilic species, and E represents an electrophilic group, which undergoes nucleophilic attack from Nu and forms a bond with the mark **. It is a cleavable group, and Link represents a linking group that sterically relates Nu and E so that they can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction.
一般式(T−2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。Specific examples of the group represented by general formula (T-2) are as follows.
*−〇
C02C41(9
N1−ISす2L;4M9
来−0
* −0
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基
例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。*-〇C02C41(9 N1-ISsu2L; 4M9 -0 *-0 (3) Group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction along a conjugated system For example, U.S. Pat. No. 4,409,323 or same 4,4
It is a group described in No. 21,845 and represented by the following general formula.
一般式(T−3)
式中、*印、**印、W、R65、R66およびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。General formula (T-3) In the formula, *, **, W, R65, R66 and t are (
It has the same meaning as explained for T-1). Specifically, the following groups may be mentioned.
CH2−申*
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。CH2-Syn* (4) Group that utilizes a cleavage reaction due to ester hydrolysis For example, a linking group described in West German Published Patent Application No. 2,626,315, including the following groups.
式中*印および**印は一般式(T−1)について説明
したのと同じ意味である。In the formula, * and ** have the same meaning as explained for general formula (T-1).
一般式(T−4)
*−Q−C−**
一般式(T−5)
■
*−5−C−**
(5)イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,546,073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。General formula (T-4) *-Q-C-** General formula (T-5) ■ *-5-C-** (5) Group that utilizes the cleavage reaction of iminoketal For example, U.S. Patent No. 4,546, This is a linking group described in No. 073, and is a group represented by the following general formula.
一般式(T−6)
\
* *
式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同し意味てあり、R68はR6□と同じ
意味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。General formula (T-6) \ * * In the formula, *, ** and W have the same meaning as explained in general formula (T-1), and R68 has the same meaning as R6□. Specific examples of the group represented by general formula (T-6) include the following groups.
本−〇−C−キ*
N−C6H13
一般式(II)において、Bは金属イオンに配位して、
金属キレートを形成する金属イオンの配位子を表わし、
その骨核に金属イオンと配位可能な原子、すなわち、硫
黄原子、窒素原子、酸素原子、燐原子などを含むもので
ある。This-〇-C-ki* N-C6H13 In the general formula (II), B coordinates to the metal ion,
Represents a ligand of a metal ion that forms a metal chelate,
The bone core contains atoms that can coordinate with metal ions, such as sulfur atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms, and phosphorus atoms.
これらの化合物は、例えば、上野景平著、「錯体化学実
験法[1]、キレート化学(5)J、南江堂(1975
)、ファイゲル、アンガー著(F。These compounds are described, for example, in Keihei Ueno, “Experimental Methods of Coordination Chemistry [1], Chelate Chemistry (5) J, Nankodo (1975).
), Feigel, Unger (F.
Feigel、 V、 Anger )、 ”スポット
・テスラ・イン・オーガニック・アナリシス(Spot
Te5tsin Organic Analysis
)″、エルゼビア・パブリッシング・カンパニー(El
sevier PublishingCompany)
(1972)などに記載されている。Feigel, V. Anger), “Spot Tesla in Organic Analysis (Spot
Te5tsin Organic Analysis
)″, Elsevier Publishing Company (El
Sevier Publishing Company)
(1972) and others.
一般式(II)中のBに含まれる、金E[子と配位しう
る基の具体例を以下に示すが、これらに限定されるわけ
ではな゛い。Specific examples of the group included in B in general formula (II) and capable of coordinating with gold E are shown below, but the group is not limited thereto.
(1)2.2’−ジピリジン及びその誘導体(2)1.
10−7エナントロリン及びその誘導体
[4,7−ジフエルー1.10−ナフエナントロリン、
パンフェナントロリン、バソフェナンドロリンスルホン
酸など]
(3)2.2”、2”−チルピリジン及びその誘導体
[2,4,6−ドリスー(2−ピリジル)=1.3.5
−)−リアジン、4−フェニル−2゜6−ジ(2−ピリ
ジル)−ピリジン、2.6−ジ(4−メチル−2−ピリ
ジル)−4−フェニルピリジン22,6−ビス−(4−
フェニルピリジン)−4−フェニルピリジン、3− (
2−ピリジル)−5,6−ジフェニル−1,2,4−ト
リアジン−ジスルホン酸など]
(4)フェニル−(2−ピリジル)−ケトオキシムジメ
チルグリオキシム
(5)ニトロソ−R3b!誘導体
[2−ニトロソ−1−ナフトール−4−スルホン酸など
]
(6)ヒドロキシキノリン誘導体
[8−ヒドロキシキノリンなど]
(7)1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸
(8)サリチル酸及びその誘導体
[5−スルホサリチル酸など]
(9)ジアセチルとヒドラジンの縮合物(lO)ピリジ
ン−2,4,6−トリカルボン酸(11)イソニトロソ
ベンゾイルメタン(12) 4−ヒドロキシジフェニル
−3−カルボン酸
(13) 2.2 ”−ジキノリル銹導体[クプロイン
など]
(14)キノキサリン誘導体
[2,3−ビス−(6−メチル−2−ピリジル)キノキ
サリン、キノキサクリシー2.3−ジチオールなど]
(15)ハックプロイン誘導体
[バックプロインジスルホン酸など]
(16)ジメチルアミノベンジリブローダニン(17)
アントラキノン誘導体
本発明に用いられるBは、A−(L) −Bの状態で
は、実質的に無色であり、このままの状態て、又は現像
主薬酸化体とカップリングすることにより、Aと開裂し
た−(L) −Bの状態て、漂白能を有する浴中また
はその他の浴中の金属イオンと配位することにより、初
めて実質的に可視部に吸収を持つ金属キレート色素を形
成するものである。したかって、Bの金属キレート色像
を色補正用マスキングに用いる場合には、不必要な−(
L) −Bと金属イオンの錯体が、膜中に残存しない
ように水溶性が高いものが好ましい。(1) 2.2'-dipyridine and its derivatives (2) 1.
10-7 enanthroline and its derivatives [4,7-difer-1.10-naphenanthroline,
panphenanthroline, bathophenandroline sulfonic acid, etc.] (3) 2.2", 2"-thylpyridine and its derivatives [2,4,6-dolys(2-pyridyl) = 1.3.5
-)-Ryazine, 4-phenyl-2゜6-di(2-pyridyl)-pyridine, 2,6-di(4-methyl-2-pyridyl)-4-phenylpyridine 22,6-bis-(4-
phenylpyridine)-4-phenylpyridine, 3-(
2-pyridyl)-5,6-diphenyl-1,2,4-triazine-disulfonic acid, etc.] (4) Phenyl-(2-pyridyl)-ketoxime dimethylglyoxime (5) Nitroso-R3b! Derivatives [2-nitroso-1-naphthol-4-sulfonic acid, etc.] (6) Hydroxyquinoline derivatives [8-hydroxyquinoline, etc.] (7) 1,2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonic acid (8) Salicylic acid and Derivatives thereof [5-sulfosalicylic acid, etc.] (9) Condensate of diacetyl and hydrazine (1O) Pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid (11) Isonitrosobenzoylmethane (12) 4-hydroxydiphenyl-3-carboxylic acid (13) 2.2''-diquinolyl conductor [cuproine, etc.] (14) Quinoxaline derivative [2,3-bis-(6-methyl-2-pyridyl)quinoxaline, quinoxacrylicy 2,3-dithiol, etc.] (15) Hack Proine derivatives [backproine disulfonic acid, etc.] (16) Dimethylaminobenzyribrodanine (17)
Anthraquinone derivative B used in the present invention is substantially colorless in the state of A-(L)-B, and it can be cleaved from A as it is or by coupling with an oxidized developing agent. In the state (L)-B, a metal chelate dye that substantially absorbs in the visible region is formed for the first time by coordinating with metal ions in a bleaching bath or other baths. Therefore, when using the metal chelate color image of B for color correction masking, unnecessary −(
L) It is preferable that the complex of -B and metal ions has high water solubility so that it does not remain in the membrane.
本発明に用いられる配位子Bは、発色性の観点て第一鉄
イオン(Fe2”)とのキレート安定度定数か5以上で
あることが好ましく、さ4に大きい方かより好ましい。The ligand B used in the present invention preferably has a chelate stability constant with ferrous ion (Fe2'') of 5 or more, more preferably 4 or more, from the viewpoint of color development.
本発明の一般式(II)で表わされる化合物が金。The compound represented by the general formula (II) of the present invention is gold.
属とともに形成するキレート色素は、配位子の構造およ
び金属の種類によってその色相を変化させることができ
るが1本発明で用いるキレート色素はその極大吸収位置
が480〜580nmの範囲にあるものである。The hue of the chelate dye formed with the genus can be changed depending on the structure of the ligand and the type of metal, but the chelate dye used in the present invention has a maximum absorption position in the range of 480 to 580 nm. .
本発明に用いることかてきる配位子Bとして好ましいも
のは2.2′−ジピリジンおよびその誘導体、1.10
−フェナントロリンおよびその誘導体、および2.2”
、2”−チルとリジンおよびその誘導体である。Preferred ligands B for use in the present invention are 2,2'-dipyridine and derivatives thereof, 1.10
- phenanthroline and its derivatives, and 2.2”
, 2''-tyl and lysine and their derivatives.
本発明に用いることかできる配位子Bとして特に好まし
いものは2.2’、2”−チルとリジンおよびその誘導
体である。Particularly preferred as the ligand B that can be used in the present invention are 2.2', 2''-thyl and lysine and derivatives thereof.
以下に、本発明の一般式(n)で表わされる化合物の具
体例を挙げるがこれらに限定されるわけではない。Specific examples of the compound represented by the general formula (n) of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.
(M−1)
(M−3)
l
(M−4)
(M−6)
(M−7)
CM−8)
(M−10)
これらの化合物は、米国特許第4,555゜477号、
同4,555,478号、同4,557.998号に記
載の方法で合成できる。(M-1) (M-3) l (M-4) (M-6) (M-7) CM-8) (M-10) These compounds are described in U.S. Pat.
It can be synthesized by the method described in 4,555,478 and 4,557.998.
本発明のマゼンタ発色化合物の添加量は化合物の構造や
用途により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀1モルあたり1xlO−7から0.5モル
、特に好ましくは1x10−6から3X10−1モルで
ある。The amount of the magenta color-forming compound of the present invention varies depending on the structure and use of the compound, but is preferably 1xlO-7 to 0.5 mol, particularly preferably 1x10-6 to 3x10 per mol of silver present in the same layer or adjacent layer. -1 mole.
本発明のマゼンタ発色化合物はある層において単独に用
いてもよいし、公知のカプラーと併用してもよい、他の
色画像形成カプラーと併用する場合、本発明のマゼンタ
発色化合物と他の色画像形成カプラーとのモル比(本発
明の化合?に/他の色画像形成カプラー)は、0.1/
99.9〜90/10、好ましくは1/99〜5015
0である。The magenta color-forming compound of the present invention may be used alone in a certain layer, or may be used in combination with a known coupler. When used in combination with another color image-forming coupler, the magenta color-forming compound of the present invention and another color image forming compound may be used in combination with a known coupler. The molar ratio with the forming coupler (compounds of the present invention/other color image forming couplers) is 0.1/
99.9 to 90/10, preferably 1/99 to 5015
It is 0.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色現像後
、次の(1)、(2)および(3)のうちのいずれかの
特徴をもった漂白能を有する処理液を用いて処理するこ
とによって、漂白または漂白定着処理を行うと同時に金
属キレート色素を形成されることが好ましい。After color development, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be processed using a processing solution having a bleaching ability having any of the following characteristics (1), (2), and (3). It is preferable that the metal chelate dye is formed simultaneously with the bleaching or bleach-fixing process.
(1)漂白能を有する処理液中の全鉄のモル数が有機キ
レート剤のモル数より多い。(1) The number of moles of total iron in the treatment solution having bleaching ability is greater than the number of moles of the organic chelating agent.
(2)漂白能を有する処理液中の有機キレート剤の第一
鉄イオンに対する全安定度定数が12.0以下である。(2) The total stability constant for ferrous ions of the organic chelating agent in the treatment liquid having bleaching ability is 12.0 or less.
(3)漂白能を有する処理液に複数の有機キレート剤を
用いる場合に、少なくとも一種の有機キレート剤の第一
鉄イオンに対する全安定度定数が12.0以下であり、
かつそれ以外の有機キレート剤の総モル数が全鉄のモル
数よりも少ない。(3) When a plurality of organic chelating agents are used in a treatment liquid having bleaching ability, the total stability constant for ferrous ions of at least one organic chelating agent is 12.0 or less,
And the total number of moles of other organic chelating agents is smaller than the number of moles of total iron.
本発明の一般式(n)で表わされる化合物と反応して色
素を形成する金属イオンとしてはFe”“、Co”、C
u”、Cu”、Ru”、052+などがあるがFe2+
が最も好ましい。The metal ions that react with the compound represented by the general formula (n) of the present invention to form a dye include Fe"", Co", C
There are u”, Cu”, Ru”, 052+, etc., but Fe2+
is most preferred.
これらの金属イオンは、漂白能を有する処理液中に添加
するか、漂白能を有する処理液中にもともと存在する少
量の金属イオンとして供給される。These metal ions are added to the processing liquid having bleaching ability, or are supplied as a small amount of metal ions originally existing in the processing liquid having bleaching ability.
漂白液1文中に含まれる第一鉄イオンの濃度は1xlO
−6モルから1モルが適当てあり、好ましくは1xlO
’モルから0.5モルであり、特に好ましくはlXl0
−4モルから0.1モルである。The concentration of ferrous ions in one bottle of bleach is 1xlO
-6 mol to 1 mol, preferably 1xlO
' mol to 0.5 mol, particularly preferably lXl0
-4 mol to 0.1 mol.
本発明の漂白能を有する処理浴は、通常、漂白液が用い
られるが、漂白処理と定着処理を同時に一浴で行う漂白
定着液でもよいし、処理の迅速化を図るため、漂白処理
後、漂白定着処理する方法でもよい。また、漂白定着液
を2浴に分割し、後浴から補充して、そのオーバーフロ
ー液を前浴に導入する向泣2段男スケート方式てもよい
。漂白能を有する処理浴が2浴以上になる場合には、ど
ちらか一方の浴が、先に挙げた(1)、(2)および(
3)の特徴のうちの少なくとも1つを満たしていること
が好ましい。The processing bath having bleaching ability of the present invention is usually a bleaching solution, but it may also be a bleach-fixing solution that performs bleaching and fixing simultaneously in one bath.In order to speed up the processing, after bleaching, A bleach-fixing method may also be used. Alternatively, a two-stage bath method may be used in which the bleach-fix solution is divided into two baths, replenished from the rear bath, and the overflow solution is introduced into the front bath. When there are two or more processing baths having bleaching ability, one of the baths may contain the above-mentioned (1), (2) and (
It is preferable that at least one of the characteristics of 3) is satisfied.
本発明の漂白能を有する処理浴に用いられる漂白剤とし
ては例えば鉄(■)、コバルト(II[)、クロム(■
)、銅(II)などの多価金属の化合物(例えばフェリ
シアン化物)、重クロム酸塩;鉄(m)もしくはコバル
ト(m)の有機錯塩、過マンガン酸塩などを用いること
かできる。これらのうち、鉄(m)の有機錯塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。Examples of bleaching agents used in the treatment bath having bleaching ability of the present invention include iron (■), cobalt (II[), chromium (■
), compounds of polyvalent metals such as copper (II) (for example, ferricyanide), dichromates; organic complex salts of iron (m) or cobalt (m), permanganates, etc. can be used. Among these, organic complex salts of iron (m) are preferred from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution.
本発明に使用することができる第一鉄イオンに対する安
定度定数が12.0以下の有機キレート剤としては以下
に示すものが挙げられる。Examples of organic chelating agents having a stability constant of 12.0 or less for ferrous ions that can be used in the present invention include those shown below.
カッコ内の数字は第一鉄イオンに対する全安定度定数を
表わす、ただし、本発明はこれらの化合物によりて限定
されない。The numbers in parentheses represent the overall stability constants for ferrous ions, although the invention is not limited by these compounds.
・N、N、N”、N′−テトラキス−(2−アミノエチ
ル)−エチレンジアミン(11,4)(82NCI□c
o□) 28CH2C112N(CI2C112N)1
2) 2・5−スルホサリチル酸(10,0)
・サリチルIIAi(11,3)
・ニトリロ三酢酸(8,8)
N(C112GO2+1)3
・2.2′、2”−トリアミノトリエチルアミン(8,
8)
N(CIl□C)12Nl+□)3
・シ(2−オキシエチル)アミノ酢酸
(4,31)
(IIOc112CI+2)28CH□Cq211・N
−2−オキシエチルイミノジ酢酸
(6,78)
(110c11□G112N(C112Co211)2
・エチレンジアミン−N、N−ジ酢醜
(9,81)
11□Nil;11□C112N(C1l□C07II
)2・エチレンジアミンジプロピオン酸(6,1)11
00cc82C82Nl(CH2C112NHC112
C112Co2H・エチレンジアミン四プロピオン酸(
6,2)全安定度定数とは逐次安定度定数の積で表わさ
れるもので、その値の常用対数をとって表わす。・N, N, N'', N'-tetrakis-(2-aminoethyl)-ethylenediamine (11,4) (82NCI□c
o□) 28CH2C112N (CI2C112N) 1
2) 2,5-sulfosalicylic acid (10,0) ・Salicyl IIAi (11,3) ・Nitrilotriacetic acid (8,8) N(C112GO2+1)3 ・2.2′,2”-triaminotriethylamine (8,
8) N(CIl□C)12Nl+□)3 ・Ci(2-oxyethyl)aminoacetic acid (4,31) (IIOc112CI+2)28CH□Cq211・N
-2-oxyethyliminodiacetic acid (6,78) (110c11□G112N(C112Co211)2
・Ethylenediamine-N,N-diacetate (9,81) 11□Nil; 11□C112N (C1l□C07II
)2-ethylenediaminedipropionic acid (6,1)11
00cc82C82Nl (CH2C112NHC112
C112Co2H・ethylenediaminetetrapropionic acid (
6,2) The total stability constant is expressed as a product of successive stability constants, and is expressed by taking the common logarithm of the value.
またその位は測定条件により異なるものであるが、ここ
では25℃、イオン強度Oのときの値を意味する。なお
全安定度数の定義及び先に示した有機キレート剤と二化
鉄との全安定度定数の値は次の戊書より引用した。Although the extent varies depending on the measurement conditions, here it means the value at 25° C. and ionic strength O. The definition of the total stability factor and the value of the total stability constant between the organic chelating agent and iron dilide shown above are taken from the following text.
奥野、中野共著”無機・分析実験室ハンドブック”東京
化学同人(1966);A、E、マーチル、M、カルビ
ン共著、小林、唐木、水町共訳、”金属キレート化合物
”共立出版(1959);A、リングボム著、国中、杉
共訳”錯形成反応”産業図書(1965)。Co-authored by Okuno and Nakano, “Inorganic/Analytical Laboratory Handbook”, Tokyo Kagaku Dojin (1966); co-authored by A, E., Martill, M., and Calvin, co-translated by Kobayashi, Karaki, and Mizumachi, “Metal Chelate Compounds”, Kyoritsu Shuppan (1959); A. , Ringbom, co-translated by Kuninaka and Sugi, "Complex Formation Reaction", Sangyo Tosho (1965).
鉄(m)錯塩は一種以上の既成の錯塩を使用してもよく
、あるいは鉄(コ)塩(例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄
、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄
など)とキレート剤(アミノポリカルボン酸、ポリアミ
ン、アミノアルコール、ヒドロキシルカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)とを溶液
中で作用され第二鉄イオン錯塩としてもよい、溶液中で
錯塩を形成する場合、第二鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が二種以上の併用でありてもよい。The iron(m) complex salt may be one or more ready-made complex salts, or iron(m) salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, phosphoric acid A ferric ion complex salt may be obtained by reacting a chelating agent (aminopolycarboxylic acid, polyamine, amino alcohol, hydroxylcarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.) in a solution. When forming a complex salt in a solution, one or both of the ferric salt and the chelating agent may be used in combination.
12F、成語塩、錯塩形成いずれの場合も、キレート剤
を化学量論以上に用いてもよい。また上記の第2鉄イオ
ン錯体を含む漂白能を有する処理液には鉄以外のカルシ
ウム、マグネシウム、アルミニウム、ニッケル、ビスマ
ス、亜鉛、タングステン、コバルト、銅等の金属イオン
およびこれらの錯塩あるいは過酸化水素が入っていても
よい。In any case of 12F, compound salt, or complex salt formation, the chelating agent may be used in an amount greater than the stoichiometric amount. In addition, the processing solution with bleaching ability that contains the above-mentioned ferric ion complex contains metal ions other than iron such as calcium, magnesium, aluminum, nickel, bismuth, zinc, tungsten, cobalt, copper, etc. and their complex salts or hydrogen peroxide. may be included.
漂白能を有する処理浴である漂白液または漂白定着液に
は、臭化物(例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物(例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(例
えば沃化アンモニウム)の再ハロゲン化剤を含むことが
できる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。The bleach or bleach-fix solution, which is a processing bath with bleaching ability, contains bromides (e.g. potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chlorides (e.g. potassium chloride,
Rehalogenating agents such as sodium chloride, ammonium chloride) or iodides (eg ammonium iodide) can be included. Boric acid, borax, sodium metaborate, if necessary
1 with pH buffering ability for acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc.
More than one type of inorganic acid, organic acid, alkali metal or ammonium salt thereof, or a corrosion inhibitor such as ammonium nitrate or guanidine can be added.
漂白液1文当りの漂白剤の量は0.1〜2モルが適当で
あり、漂白液の好ましいpHR囲は、第二鉄イオン錯塩
の場合、0.5〜B、0、特にアミノポルカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホス
ホン酸の第二鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0である
。The appropriate amount of bleaching agent per liter of bleaching solution is 0.1 to 2 moles, and the preferred pH range of the bleaching solution is 0.5 to B,0, especially aminopolcarbon, in the case of ferric ion complex salts. acid,
In the case of ferric ion complex salts of aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic phosphonic acid, it is 4.0 to 7.0.
定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩:エチレンビ
スチオグリコール酸、3,6−シチアー1.8−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1
種あるいは二種以上混合して使用することができる。さ
らに漂白定着処理では特開昭55−155354号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。The fixing agents used for fixing or bleach-fixing are known fixing agents, namely thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; ethylene bisthioglycolic acid, 3 , 6-cythia-1,8-octanediol and other water-soluble silver halide solubilizers such as thioureas and thioureas.
It can be used as a species or as a mixture of two or more species. Furthermore, in the bleach-fixing process, a special bleach-fixing solution consisting of a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can also be used.
定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は0.2〜
4モル/文が望ましい、また漂白定着処理においては、
漂白定着液11当り、第二鉄イオン錯塩は0.1〜2モ
ル、定着剤は0.2〜4モルの範囲が望ましい、また、
定着、漂白定着液のpHは、通常4.0〜9.0が好ま
しく、特に好ましくは5.0〜8.0である。For fixing or bleach-fixing processing, the fixer concentration is 0.2~
4 mol/liter is desirable, and in bleach-fixing treatment,
Preferably, the amount of the ferric ion complex salt is 0.1 to 2 mol, and the amount of the fixing agent is 0.2 to 4 mol, per 11 of the bleach-fix solution.
The pH of the fixing and bleaching solution is generally preferably 4.0 to 9.0, particularly preferably 5.0 to 8.0.
定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤とじて亜硫酸塩(例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物(例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させること
ができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶媒を含有させることができる。The fixer or bleach-fixer contains preservatives such as sulfites (e.g. sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite), bisulfites, hydroxylamine, hydrazine, in addition to the additives mentioned above that may be added to the bleach solution. , a bisulfite adduct of an aldehyde compound (eg, acetaldehyde sodium bisulfite), and the like. Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol, etc. can be contained.
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特
許第3,893,858号、西独特許節1,290,8
12号、同2,059.988号、特開昭53−327
36号、同53−57831号、同53−37418号
、同53−65732号、同53−72623号、同5
3−95630号、同53−95631号、同53−1
04232号、同53−124424号、同53−14
1623号、同53−28426号、リサーチ・ディス
クロージャーNo、17129号(1978年7月)な
どに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物;特開昭50−140129号に記載されている
如きチアゾリジン誘導体:特公昭45−8506号、特
開昭52−20832号、同53−32735号、米国
特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;
西独特許部1,127,715号、特開昭58−162
35号に記載の沃化物:西独特許部966.410号、
同2,748,430号に記載のポリエチレンオキサイ
ド類:特公昭45−8836号に記載のポリアミン化合
物:その他特開昭59−42434号、同49−596
44号、同53−94927号、同54−35727号
、同55−26506号および同58−163940号
記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
3,893゜858号、西独特許部1,290,812
号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好まし
い。さらに、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent Section 1,290,8.
No. 12, No. 2,059.988, JP-A-53-327
No. 36, No. 53-57831, No. 53-37418, No. 53-65732, No. 53-72623, No. 5
No. 3-95630, No. 53-95631, No. 53-1
No. 04232, No. 53-124424, No. 53-14
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in No. 1623, No. 53-28426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978); Thiazolidine derivatives as described in JP-A-50-140129 : Thiourea derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832, 53-32735, and U.S. Patent No. 3,706,561;
West German Patent Department No. 1,127,715, JP 58-162
Iodide described in No. 35: West German Patent Department No. 966.410,
Polyethylene oxides described in JP-A No. 2,748,430: Polyamine compounds described in JP-A No. 45-8836: Others JP-A-59-42434, JP-A-49-596
Compounds described in No. 44, No. 53-94927, No. 54-35727, No. 55-26506 and No. 58-163940, as well as iodine and bromine ions can also be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as disclosed in U.S. Pat.
The compounds described in JP-A-53-95630 are preferred. Further preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material.
定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。After the fixing step or bleach-fixing step, processing steps such as water washing and stabilization are generally performed.
水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加してもよい
ゆ例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤。In the water washing process and stabilization process, various known compounds may be added for the purpose of preventing precipitation and stabilizing the washing water.For example, chelates such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, and organic phosphonic acid agent.
各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や
防備剤(例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンチフユンガル・エージェンツ(J、
Antibact、 Antifung、 Agent
s)Vol、11. No、5. p、207〜22:
I(2983)に記載の化合物および堀口博著”防菌防
黴の化学”に記載の化合物)、マグネシウム塩、アルミ
ニウム塩、ビスマス塩などに代表される金属塩、アルカ
リ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラ
を防止するための界面活性剤を必要に応じて添加するこ
とかできる。あるいはウェスト著、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌(Phot
、 Sci、 Eng)、第6巻344〜359ページ
(1965)等に記載の化合物を添加してもよい。特に
キレート剤や殺菌剤、防備剤の添加が有効である。Disinfectants and preventive agents that prevent the growth of various bacteria, algae, and molds (e.g., Journal of Antibacterial and Antifungal Agents (J.
Antibact, Antifung, Agent
s) Vol, 11. No, 5. p, 207-22:
I (2983) and compounds described in Hiroshi Horiguchi's "Chemistry of Antibacterial and Antifungal"), metal salts such as magnesium salts, aluminum salts, bismuth salts, alkali metal and ammonium salts, or dried A surfactant may be added as necessary to prevent loading and unevenness. Or West, Photographic Science and Engineering (Photo
, Sci, Eng), Vol. 6, pp. 344-359 (1965), etc. may be added. It is particularly effective to add chelating agents, fungicides, and preventive agents.
水洗工程は2槽以上の多段向流水洗(例えば2〜9槽に
し、水洗水を節減するのが一般的である。さらには、水
洗工程のかわりに特開昭57−8543号記載のような
多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化浴
中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば膜pHを調整する(例えば
P〜H3〜9)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
)やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことかできる。その他、キレート剤(無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤、防パイ剤(
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用してもよい。The washing process is generally carried out in multistage countercurrent washing using two or more tanks (for example, 2 to 9 tanks to save washing water.Furthermore, instead of the washing process, a method such as that described in JP-A-57-8543) is used. A multi-stage countercurrent stabilization treatment step may be carried out.In addition to the above-mentioned additives, various compounds are added to the stabilization bath for the purpose of stabilizing the image.For example, to adjust the membrane pH (for example, P -H3-9) various buffering agents (e.g. borate,
Metaborate, borax, phosphate, carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, monocarboxylic acid,
Typical examples include aldehydes such as dicarboxylic acids, polycarboxylic acids, etc.) and formalin. In addition, chelating agents (inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphonic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.), bactericides, anti-piping agents (
thiazole series, isothiazole series, halogenated phenols, sulfanilamide, benzotriazole, etc.),
Various additives such as surfactants, optical brighteners, hardener metal salts, etc. may be used, and two or more compounds for the same or different purposes may be used in combination.
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。In addition, ammonium chloride,
Ammonium nitrate, ammonium sulfate.
リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのか画像
保存性を良化するために好ましい。It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate in order to improve image storage stability.
また撮影用カラー感材では、通常行われている定着後の
(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工程
(節水処理)におきかえることもできる。この際、マゼ
ンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホルマリ
ンは除去しても良い。Furthermore, in the case of color sensitive materials for photography, the normally performed post-fixing (washing-stabilization) process can be replaced with the above-mentioned stabilization process and water-washing process (water-saving treatment). At this time, if the amount of magenta coupler is 2 equivalents, formalin in the stabilizing bath may be removed.
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20〜10分であり、好ま
しくは20秒〜5分である。The washing and stabilization processing time of the present invention varies depending on the type of sensitive material and processing conditions, but is usually 20 to 10 minutes, preferably 20 seconds to 5 minutes.
本発明における各種処理液はlO℃〜so”cにおいて
使用される。33℃ないし38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許部3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理または米国特許部3,923.
511号に記載の一浴現像漂白定着処理を行ってもよい
。The various processing solutions used in the present invention are used at temperatures between 10°C and 38°C. The standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time, or vice versa. It is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution.Furthermore, in order to save silver on photosensitive materials, German Patent No. 2.226,770 or U.S. Pat.
, 674.499 or with cobalt or hydrogen peroxide intensification as described in U.S. Pat.
A one-bath development, bleach-fixing treatment as described in No. 511 may be performed.
また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。Furthermore, each processing time can be made shorter than the standard time within a range that does not cause any problems, if necessary, in order to speed up the process.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵してもよい、内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許部3
,342゜597号記載のインドアニリン系化合物、同
第3.342,599号、リサーチ・ディスクロージャ
ー14850号(1976年8月)および同15159
号(1976年11月)記載のシップ塩基型化合物、同
13924号記載のアルドール化合物、米国特許部3,
719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−13
5628号記載のウレタン系化合物があり、特開昭56
−6235号、同56−16133号、同56−592
32号、同56−67842号、同56−83734号
、同56−83735号、同56−83736号、同5
6−89735号、同56−81837号、同56−5
4430号、同56−106241号、同56−107
236号、同57−97531号および同57−835
65号等に記載された各種の塩タイプのプレカーサーも
本発明で使用できる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent or a precursor thereof for the purpose of simplifying and speeding up processing. This is preferable in that it increases the Specific examples of developer precursors include, for example, U.S. Pat.
, 342゜597, Research Disclosure No. 14850 (August 1976), and Research Disclosure No. 15159.
Ship base-type compounds described in No. 13924 (November 1976), aldol compounds described in No. 13924, US Pat.
Metal salt complex described in No. 719,492, JP-A-53-13
There are urethane compounds described in No. 5628, and
-6235, 56-16133, 56-592
No. 32, No. 56-67842, No. 56-83734, No. 56-83735, No. 56-83736, No. 5
No. 6-89735, No. 56-81837, No. 56-5
No. 4430, No. 56-106241, No. 56-107
No. 236, No. 57-97531 and No. 57-835
Various salt-type precursors described in No. 65 and the like can also be used in the present invention.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン
類を内蔵してもよい、典型的な化合物は特開昭56−6
4339号、同57−144547号、同57−211
147号、同58−50532号、同5B−50’53
6号、同5B−50533号、吋58−50534号、
同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones in order to promote color development.
No. 4339, No. 57-144547, No. 57-211
No. 147, No. 58-50532, No. 5B-50'53
No. 6, No. 5B-50533, No. 58-50534,
It is described in No. 58-50535 and No. 58-115438.
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
か得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。Further, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using a replenisher for each processing solution to prevent fluctuations in the solution composition. The replenishment amount can be reduced to half or less than the standard replenishment amount to reduce costs.
各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けてもよい。Each treatment bath may be provided with a heater, a temperature sensor, a liquid level sensor, a circulation pump, a filter, various floating pigs, various squeegees, etc., as necessary.
本発明の感光材料がカラーベーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。When the light-sensitive material of the present invention is a color vapor, it can be bleach-fixed as necessary, very generally, and even when it is a color photographic material for photographing.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩、リン酸塩もしくはP−トルエンスルホン酸塩、テ
トラフェニルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類は
遊離状態よりも塩の方か一般に安定であり、好ましく使
用される。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, aminophenol compounds are also useful, or p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-
Examples thereof include β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphates, p-toluenesulfonates, tetraphenylborates, p-(t-octyl)benzenesulfonates, and the like. These diamines are generally more stable in their salt form than in their free state, and are therefore preferably used.
アミノフェノール系誘導体としては例えば、0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、4−アミノ−2−
メチルフェノール、2−アミノ−3−メチルフェノール
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン
などが含まれる。Examples of aminophenol derivatives include 0-aminophenol, p-aminophenol, 4-amino-2-
These include methylphenol, 2-amino-3-methylphenol, 2-oxy-3-amino-1,4-dimethylbenzene, and the like.
この他、L、F、A、メソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社
(1966年) (L、 F、八。In addition, "Photographic Photography" by L. F. A. Meson
"Processing Chemistry", Focal Press (1966) (L, F, 8.
Mason、 ”Photographic Proc
essing Chemistry″。Mason, “Photographic Proc.
essing Chemistry''.
Focal Press)の226へ229頁、米国特
許第2.193,015号、同2,592,364号、
特開昭48−64933号などに記載のものを用いても
よい。必要に応じて2種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。Focal Press), pages 226 to 229, U.S. Patent Nos. 2,193,015 and 2,592,364,
Those described in JP-A No. 48-64933 may also be used. If necessary, two or more color developing agents may be used in combination.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤;臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤:ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
願(OLS)第2,622,950号に記載の化合物、
亜硫准塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレン
グリコールのような有fi溶剤;ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、3゜6−チアオクタン−1,8−
ジオールのような現像促進剤:色素形成カプラー:競争
カプラー:ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤;1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
薬:粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、
N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
3よび特開昭58−195845号記載の化合物などに
代表されるアミノポリカルボン酸、l−ヒドロキシエチ
リデン−1,1’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスク
ロージャー18170 (1979年5月)記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エ
チレンジアミン−N、N、N’、N′−テトラメチレン
ホスホン酸などのアミノホスホン酸5特開昭52−10
2726号、同53−42730号、同54−1211
27号、同55−4024号、同55−4025号、同
55−126241号、同55−65955号、同55
−65956号およびリサーチ・ディスクロージャー1
8170号(1979年5月)記載のホスホノカルボン
酸などのキレート剤を含有することがてきる。The color developer contains pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates; development inhibitors or antifoggants such as bromides, iodides, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. : Hydroxylamine, triethanolamine, compound described in West German patent application (OLS) No. 2,622,950,
Preservatives such as sulfites or bisulfites; fisolvents such as diethylene glycol; benzyl alcohol,
Polyethylene glycol, quaternary ammonium salt, amines, thiocyanate, 3゜6-thiaoctane-1,8-
Development accelerators such as diols: dye-forming couplers: competitive couplers: nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developers such as 1-phenyl-3-pyrazolidone: viscosity-imparting agents; ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid. , cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid,
Aminopolycarboxylic acids such as N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid 3, and the compounds described in JP-A-58-195845, l-hydroxyethylidene-1,1'-diphosphone Aminophosphonic acids such as aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid, organic phosphonic acids described in Research Disclosure 18170 (May 1979) 1972-10
No. 2726, No. 53-42730, No. 54-1211
No. 27, No. 55-4024, No. 55-4025, No. 55-126241, No. 55-65955, No. 55
-65956 and Research Disclosure 1
Chelating agents such as phosphonocarboxylic acids described in No. 8170 (May 1979) may be included.
カラー現像主薬は、一般に発色現像液1文あたり約0.
1g〜約30gの濃度、さらに好ましくは、発色現像液
1文あたり約1g〜約15gの濃度で使用する。また、
発色現像液のpHは通常7以上であり、最も一般的には
、約9〜約13で用いられる。また発色現像液はハロゲ
ン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充液を用
いて、補充量を低減することもできる。Color developing agents are generally used at a concentration of about 0.00% per color developer.
Concentrations of from 1 g to about 30 g, more preferably from about 1 g to about 15 g per color developer solution are used. Also,
The pH of the color developing solution is usually 7 or higher, most commonly used at a pH of about 9 to about 13. Furthermore, the amount of replenishment of the color developer can be reduced by using a replenisher with adjusted concentrations of halides, color developing agents, and the like.
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンな
どの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−p−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像薬を単独であるいは組み合せて用いることができる。In the development process for reversal color photosensitive materials, black and white development is usually performed followed by color development. This black and white developer includes known black and white developers such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone and hydroquinone monosulfonate, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Drugs can be used alone or in combination.
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular restrictions on the number and order of the emulsion layers and non-light-sensitive layers.A typical example is to create a plurality of silver halides with substantially the same color sensitivity but different sensitivity on the support. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of an emulsion layer, the light-sensitive layer being a unit light-sensitive layer sensitive to any of blue light, green light, and red light. In multilayer silver halide color photographic materials,
Generally, the unit photosensitive layers are arranged in the following order from the support side: a red sensitive layer, a green sensitive layer, and a blue sensitive layer. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different color-sensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1,121,470号あるいは芙国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、同62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are
West German Patent No. 1,121,470 or Fu Koku Patent No. 9
As described in No. 23,045, a two-layer structure consisting of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer can be preferably used. Usually, the layers are arranged so that the sensitivity decreases toward the support. Preferably, a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in No. 06541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(G)I)/低感度緑感光性層(GL)/高感度
赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置す
ることができる。 〜
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/R)iの順に配列すること
もできる。As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (G) I) / low sensitivity green sensitive layer ( GL)/high-sensitivity red-sensitive layer (RH)/low-sensitivity red-sensitive layer (RL),
Alternatively, they can be installed in the order of BH/BL/GL/GH/RH/RL, or in the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH. ~ Also, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/R)i may be arranged in this order from the farthest side from the support. You can also do it.
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with a lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer that is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers having different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is arranged, and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.
上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径か約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains of up to about 10 microns in projected area diameter, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)。Examples of silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include Research Disclosure (RD).
No、17643 (1978年12月)、22〜23
頁、 ″1.乳剤製造(Enulsion prepa
rationand types) ” 、および同N
o、18716(1979年11月)、648頁、グラ
フィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P。No. 17643 (December 1978), 22-23
Page, ``1. Emulsion preparation
ration and types)”, and the same N
o, 18716 (November 1979), 648 pages, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (
P.
Glafkides、 Chemic et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。Glafkides, Chemic et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffi)
n.
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press。Photographic Emulsion Che
Mistry (Focal Press.
1966)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
manet al、 Making and (:oa
ting PhotographicEmulsion
、 Focal Press、 1964 )などに記
載された方法を用いて調製することかできる。1966)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelik
Manet al, Making and (:oa
ting Photographic Emulsion
, Focal Press, 1964).
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748 are also preferred.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff PhotographicScie
nce and Engineering ) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することがてきる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff's book, Photographic Science and Engineering.
nce and Engineering), 1st
4, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, No. 434.226, No. 4,414,310, No. 433.048, No. 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157. It's coming.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No、17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are described in the aforementioned Research Disclosure No. 17643 and Research Disclosure No. 18716, and the relevant sections are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示し/′
/
添加剤種類 RD 17643 RD 1871
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤
24頁
5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤
6 光吸収剤、25〜26頁 649頁右欄〜フィル
ター染料 650頁左欄紫外線吸収剤
7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁
9 硬膜剤 26頁 651頁左欄lO
バインダー 26頁 同上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助
剤、 26〜27頁 同上表面活性剤
1コ スタチック防 27頁 同上止剤
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
61 Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizers, pages 23-24 Page 648 right column - Super sensitizers
Page 649, right column 4 Brightener
Page 24 5 Antifoggant Pages 24-25 Page 649 Right column ~
and stabilizers 6 Light absorbers, pages 25-26 Page 649 right column - Filter dyes Page 650 left column Ultraviolet absorbers 7 Stain inhibitors Page 25 right column 650 Left-right columns 8 Dye image stabilizers Page 25 9 Dura mater Agent page 26 page 651 left column lO
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 Right column 12 Coating aid, pages 26-27 Same as above Surface active agent 1 Costatic prevention Page 27 Same as above Stop agent Also prevents deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas Therefore, it is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in U.S. Pat.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No−17643、■−C〜Gに記載された特
許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure.
(RD) No. 17643, described in the patents listed in ■-C to G.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許節3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476゜760号、米国特許節3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4,511,
649号、欧州特許節249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。Yellow couplers include, for example, U.S. Patent Section 3.93.
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401.752, Special Publication No. 5
B-10739, British Patent No. 1,425,020,
No. 1,476°760, U.S. Patent Section 3,973,9
No. 68, No. 4,314,023, No. 4,511,
No. 649, European Patent Section 249,473A, etc. are preferred.
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許節
73,636号、米国特許節3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許節4,500,630号、同第4,540,6
54号、同第4,556,630号等に記載のものが特
に好ましい。As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Patent Section 4,31
No. 0,619, European Patent Section No. 4,351°897, European Patent Section No. 73,636, United States Patent Section No. 3,061,432, European Patent Section No. 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (1984) June), Japanese Patent Application Publication No. 1983
-33552, Research Disclosure No.
24230 (June 1984), JP-A-60-436
No. 59, No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951,
U.S. Patent Sections 4,500,630 and 4,540,6
Particularly preferred are those described in No. 54 and No. 4,556,630.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開節3,329,729号、欧州特許節121.365
A号、同第249,453A号、米国特許節3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,45
1,559号、同第4.427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4,
296.199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent Section 4°052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2.772,
No. 162, No. 2,895,826, No. 3,772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4.33
4.011, West German Patent Publication No. 4,327,173, West German Patent Publication Section 3,329,729, European Patent Section 121.365
No. A, No. 249,453A, U.S. Patent Section 3,446
, No. 622, No. 4,333.999, No. 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,6
No. 90,889, No. 4,254,212, No. 4,
296.199, JP-A No. 61-42658, etc. are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許節4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許節4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許節1,146,
368号に記載のものが好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available in Research Disclosure No. 17643.
Section ■-G, U.S. Patent Section 4,163.670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent Section 4,004,929, 4,138°258, British Patent Section 1,146,
The one described in No. 368 is preferred.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節4,366.237号、英国特許節2,125
,570号、欧州特許節96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent Section 4,366.237 and British Patent Section 2,125.
, 570, European Patent Section 96,570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576.910号、英国特許節2,102
,173号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576.910, British Patent Section 2,102
, No. 173, etc.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許節4,248,962号に記載されたものが
好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors include the aforementioned RD17643,
■-Patent listed in Section F, JP-A-57-151944
No. 57-154234, No. 60-184248, and US Pat. No. 4,248,962 are preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。Couplers that imagewise release a nucleating agent or a development accelerator upon development include British Patent Section 2,097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号。Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. .
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60−185950号、特開昭62−24252
号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラーもし
くはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカプラー放
出レドックス化合物もしくはDIRレドックス化合物放
出レドックス、欧州特許第173,302A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、R,D。Multi-equivalent couplers described in 4,310,618 etc.
JP-A-60-185950, JP-A-62-24252
DIR redox compound-releasing couplers or DIR coupler-releasing couplers or DIR coupler-releasing redox compounds or DIR redox compound-releasing redoxes described in European Patent No. 173,302A, couplers that release dyes that recolor after separation, R ,D.
No、11449.同24241、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。No. 11449. 24241, JP-A-61-201
Examples thereof include bleach accelerator releasing couplers described in US Pat. No. 247 and the like, and ligand releasing couplers described in US Pat. No. 4,553,477 and the like.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
氷中油滴分散法に用いられる高浪点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。Examples of high point solvents used in the oil-in-ice dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.
氷中油滴分散法に用いられる常圧での洟点か175°C
以上の高8点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−P−
ヒドロキシベンゾエートなと)、アミドm(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジ−t−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、
情意が約30°C以上、好ましくは50°C以上約16
0°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル:メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。The freezing point at normal pressure used in the oil-in-ice dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above high 8 point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(l,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.)
, benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-P-
hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2.
4-di-t-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N , N-dibutyl-2-butoxy-5-t-octylaniline, etc.), hydrocarbons (
paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.). In addition, as an auxiliary solvent,
Temperature is about 30°C or above, preferably 50°C or above about 16
Organic solvents having a temperature of 0°C or lower can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate: methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2,541,230号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color vapor, color positive film, and color reversal vapor.
本発明に使用てきる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, No. 17643, page 28, and same No. 187
16, from the right column on page 647 to the left column on page 648.
(発明の効果)
本発明のへロ、ゲン化銀カラー写真感光材料は鮮鋭度お
よび色再現性が優れた画像を与えるという優れた効果を
奏する。さらに本発明の処理方法によれば、基本的には
通常の写真処理工程を利用して、鮮鋭度および色再現性
に優れた画像を形成することができる。(Effects of the Invention) The silver-genide color photographic light-sensitive material of the present invention exhibits the excellent effect of providing images with excellent sharpness and color reproducibility. Furthermore, according to the processing method of the present invention, an image with excellent sharpness and color reproducibility can be formed using basically a normal photographic processing process.
(実施例) 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples.
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる感光材料101を作製した
。Example 1 A photosensitive material 101 consisting of layers having the compositions shown below was prepared on a cellulose triacetate support with an undercoat.
第1層
ヨウ臭化銀乳剤
(AgI 3モル%、平均粒径0.3LL)・・・0
.82g/m″
ゼラチン −0、80g/rn’比較カ
プラー1 ・・・1.46g/rn”リン酸ト
リクレジル ・・・0.73g/rn’第2層(保
護層)
ゼラチン ・・・0.85g/rn’ポ
リメチルメタクリレート粒子
(直径1.5路) ・・・0.2g/m’H−1硬
膜剤) ・・・0.2g/m″各層には上記の成
分の他に乳剤の安定剤cpa−3(0,07g/m″)
、界面活性剤Cpd−4(0,03g/ゴ)を塗布助剤
として添加した。First layer silver iodobromide emulsion (AgI 3 mol%, average grain size 0.3LL)...0
.. 82 g/m" Gelatin -0, 80 g/rn' Comparison coupler 1...1.46 g/rn" Tricresyl phosphate...0.73 g/rn' Second layer (protective layer) Gelatin...0.85 g /rn' Polymethyl methacrylate particles (1.5 diameter)...0.2 g/m'H-1 hardener)...0.2 g/m'' In addition to the above ingredients, each layer contains emulsion. Stabilizer cpa-3 (0,07g/m'')
, the surfactant Cpd-4 (0.03 g/go) was added as a coating aid.
比較カプラー1 (特開昭62−115156号の実施
例1に使用されているカプラー)
CH2=CH−3O2−CH2CONH−CH2CH2
冨CH−3O2−CH2CONH−CH2=CH−3
H
pd−4
試料102〜108の作製
試料101の比較カプラー1を第1表に示したイエロー
カプラー又はそれとマスキングカプラーの組合わせに置
き換えた(イエローカプラーとしてマスキングカプラー
を合わせたモル数を比較カプラーのモル数と同じにした
)以外は試料101と同様にして試料102〜10Bを
作成した。Comparative coupler 1 (Coupler used in Example 1 of JP-A-62-115156) CH2=CH-3O2-CH2CONH-CH2CH2
Tomi CH-3O2-CH2CONH-CH2=CH-3 H pd-4 Preparation of samples 102 to 108 Comparative coupler 1 of sample 101 was replaced with the yellow coupler shown in Table 1 or a combination of it and a masking coupler (yellow coupler Samples 102 to 10B were prepared in the same manner as Sample 101 except that the total number of moles of the masking coupler was the same as the number of moles of the comparative coupler.
試料io1〜108に0光で20CMSのウェッジ露光
を施した後、第2表に示した処理工程で現像処理した。Samples io1 to io108 were subjected to wedge exposure of 20 CMS with 0 light, and then developed according to the processing steps shown in Table 2.
得られ試料のB濃度およびG濃度を測定した結果を第3
表に示した。The results of measuring the B concentration and G concentration of the obtained sample were measured in the third
Shown in the table.
第1表
*添加量はイエローカプラーのモル数を1としたときの
モル量を示した。Table 1 *Amounts added are molar amounts when the number of moles of yellow coupler is 1.
第2表 処理工程工
工 程 処理時間 処理温度
カラー現像 3分15秒 38℃漂 白
6分30秒 38°C水 洗 2分10秒
38℃定 着 4分20秒 38℃水
洗 3分15秒 38℃安 定 1分
05秒 38℃各工程に用いた処理液組成は以下の
通りであった。Table 2 Processing process Processing time Processing temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38℃ bleaching
6 minutes 30 seconds 38°C water washing 2 minutes 10 seconds
38℃ fixation 4 minutes 20 seconds 38℃ water
Washing 3 minutes 15 seconds Stability at 38°C 1 minute 05 seconds 38°C The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
1.4g沃化カリウム 1
・31mgヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g
4−(N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアミノ)
2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
1.0文pH10,0
漂白液
エチレンジアミン四酢醜
第二鉄アンモニウム塩 100.0gアンモニア水
3.0肥臭化アンモニウム
150.0g硝酸アンモニウム 1
0.0g水を加えて l 0fL
p86.0
定着液
エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩 1.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4,0gチオ硫酸アンモニウム水
溶液
(70%) 175.O摺重亜硫酸
ナトリウム 4.6g水を加えて
1.0文pH6,6
安定液
ホルマリン(40%) 2.0dポリオキ
シエチレン−p−
モノノニルフェニルエーテル
(平均重合度=10) ’ 0.3g水を加
えて 1.0文第3表から本発明
の一般式(TI)て表わされる化合物がイエローカプラ
ーから生成する色素の長波長側の不要吸収を補正するマ
スキングカプラーとして有効に作用することかわかった
。特に本発明のイエローカプラーと一般式(II )で
表わされる化合物を合せて用いた場合には、同じモル数
のカプラーを用いた場合に一得られる濃度が大きいので
、感材の薄層化に大いに有効である。Color developer Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0g Sodium sulfite 4.0g Potassium carbonate
30.0g potassium bromide
1.4g potassium iodide 1
・31mg hydroxylamine sulfate 2.4g
Add 4.5g of 4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino) 2-methylaniline sulfate water.
1.0 sentence pH 10.0 Bleach solution Ethylenediaminetetravinegar Ugly ferric ammonium salt 100.0g Aqueous ammonia 3.0 Ammonium bromide
150.0g ammonium nitrate 1
Add 0.0g water l 0fL
p86.0 Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0g Sodium sulfite 4.0g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175. O-zuri Sodium Bisulfite Add 4.6g water
1.0 sentence pH 6.6 Stabilized liquid formalin (40%) 2.0 d polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization = 10) ' Add 0.3 g water 1.0 sentence From Table 3 It has been found that the compound represented by the general formula (TI) of the present invention acts effectively as a masking coupler for correcting unnecessary absorption on the long wavelength side of the dye generated from the yellow coupler. In particular, when the yellow coupler of the present invention and the compound represented by the general formula (II) are used together, the density obtained is greater than when the same number of moles of the coupler is used, so it is useful for thinning the photosensitive material. Very effective.
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる感光材料201を作製した
。Example 2 A photosensitive material 201 consisting of each layer having the composition shown below was prepared on a cellulose triacetate support provided with an undercoat.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rn’単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/m″単位で表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ル当りのモル数て示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合
はそのうちの一つを代表して載せた。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is the amount expressed in g/rn' of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/m'' for couplers, additives and gelatin. Regarding sensitizing dyes, the number of moles per mole of silver halide in the same layer is shown.The symbols indicating additives have the meanings shown below.However, if they have multiple effects, only one of them can be used. Posted on behalf of.
UV;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F ;染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプ
ラー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカ
プラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0.15ゼラ
チン ・−2,9UV−1−0
,03
UV−2−0,06
UV−3−0,07
Solv−2−−−0,08
ExF−1−−−0,01
ExF−2−−−0,01
第2層(低感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(AgI 4モル% 均一球相当径0.4JL、法相
ち径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0
)
塗布銀量 ・−0,4
ゼラチン ・・・0.8ExS
−1−−−2,3X 10’
ExS−2・・・1.4XlO”4
ExS−5・−2,3x 10’
ExS−7・・・8. Ox l 0−6ExC−1−
−−0,17
ExC−2−−−0,03
ExC−3−−−0,13
第3層(中感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(Ag1 6モル%、コアシェル比2:lの内部高Ag
I型、球相当径0.65JL、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布
銀量・−0,65沃臭化銀乳剤
(Agl 4モル%、均−AgI型、球相当径0、4
1L、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0)
塗布銀量・・・0.1
ゼラチン ・・・1.0ExS
−1−−−2x 10−4
ExS−2−−−1,2x 10−’
ExS−5−−−2x 10−4
ExS−7−−−7x 10’
ExC−1−−−0,31
ExC−2−−−0,OI
ExC−3−−−0,06
第4層(高感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(AgI 6モル%、コアシェル比2・1の内部高A
gI型、球相当径0.7PL、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2・5) 塗
布III量・・・0.9ゼラチン
・・・0.8ExS−1−−−1,6xlO’
ExS−2−−−1,6xlO’
ExS−5・・・1.6xlO−4
ExS−7−−−6xlO””
ExC−1−−−0,07
ExC−4−−−0,05
So 1 v−1−−−0,07
So 1 v−2−−−0,20
Cpd−7−4,ax 10−’
第5層(中間層)
ゼラチン ・・・0.6UV−
4−0,03
UV−5−0,04
Cpd−1・・・0.1
ボツエチルアクリレート
ラテックス ・−0,08Sol
v−1−−−0,05
第6層(低感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(AgI 4モル%均一型、球相当径0.4ル、球相
当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比2.0
)
塗*銀量・・・0.18
ゼラチン ・・・0.4ExS
−3−−−2xto−’
ExS−4・・・7X10−4
ExS−5−−−1xlO−4
E x M −5・・・0.11
ExM−7−−−0,03
ExY−8−・−0,Ol
5olv−1−−−0,09
So 1 v−4−−−0,01
第7層(中感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(AgI 4モル%、コアシェル比1:1の表面高A
gf型、球相当径0.5≠、球相当径の変動係数20%
、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布
i量・・・0.27ゼラチン
・・・0.6ExS−3−−−2xlO−4
ExS−4・・・7xlO−4
ExS−5−−−IXIO’
ExM−5−−−0,17
E x M −7・・・0.04
ExY−8・−0,02
5olv−1・−0,14
Solv−4−−−0,02
第8層(高感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(AgI 8.7モル%、銀量比3:4:2の多層構
造粒子、AgI含有量内部から24モル、0モル、3モ
ル%、球相当径0.7p、球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量・−0
,7ゼラチン ・・・0.8E
xS−4−−−5,2X l 0−4ExS−5−−−
1xlO”4
E x、 S −8・・・0.3xlO−4ExM−5
・・・0. I
ExM−6−−−0,03
ExY−8・・・0.02
EXC−1・・・0.02
ExC−4−−−0,Ol
5olv−1−−−0,25
So 1v−2−−−0,06
Solv−4−−−0,01
Cpd−7・・・1xlO−4
第9層(中間層)
ゼラチン ・・・0.6Cpd
−1・・・0.04
ポリエチルアクリ−ト
ラテックス ・・・0.12Sol
v−1−−−0,02
第1O層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤
(AgI 6モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径0.7#L、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗
布銀量・−0,68沃臭化銀乳剤
(AgI 4モル%均一型、球相当径0.4ル、球相
当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0
) 塗布銀量・・・0.19ゼラチン
−i 、 。UV; ultraviolet absorber, 5olvH high boiling point organic solvent, Ex
F: dye, ExS: sensitizing dye, ExC: cyan coupler, ExM: magenta coupler, ExY: yellow coupler, Cpd: additive first layer (antihalation layer) black colloidal silver...0.15 gelatin -2 ,9UV-1-0
,03 UV-2-0,06 UV-3-0,07 Solv-2---0,08 ExF-1---0,01 ExF-2---0,01 2nd layer (low sensitivity red Sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, uniform equivalent sphere diameter 0.4 JL, coefficient of variation of normal diameter 37%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 3.0
) Coated silver amount ・-0.4 Gelatin ・・・0.8ExS
-1---2,3X 10'ExS-2...1.4XlO"4 ExS-5/-2,3x 10' ExS-7...8. Ox l 0-6ExC-1-
--0,17 ExC-2---0,03 ExC-3---0,13 Third layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 6 mol%, core-shell ratio 2:l internal height Ag
Type I, ball equivalent diameter 0.65JL, coefficient of variation of ball equivalent diameter 25
%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount -0.65 silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, uniform -AgI type, equivalent sphere diameter 0.4
1L, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount...0.1 Gelatin...1.0ExS
-1---2x 10-4 ExS-2---1,2x 10-' ExS-5---2x 10-4 ExS-7---7x 10' ExC-1---0,31 ExC -2---0, OI ExC-3---0,06 4th layer (highly sensitive red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, core-shell ratio 2.1 internal height A
gI type, ball equivalent diameter 0.7PL, coefficient of variation of ball equivalent diameter 25
%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.5) Application III amount...0.9 gelatin
...0.8ExS-1---1,6xlO'ExS-2---1,6xlO' ExS-5...1.6xlO-4 ExS-7---6xlO"" ExC-1-- -0,07 ExC-4---0,05 So 1 v-1---0,07 So 1 v-2---0,20 Cpd-7-4,ax 10-' 5th layer (middle layer) Gelatin...0.6UV-
4-0,03 UV-5-0,04 Cpd-1...0.1 Botuethyl acrylate latex -0,08Sol
v-1---0.05 6th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol% uniform type, equivalent sphere diameter 0.4 l, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, Platy particles, diameter/thickness ratio 2.0
) Coating * Silver amount...0.18 Gelatin...0.4ExS
-3---2xto-' ExS-4...7X10-4 ExS-5--1xlO-4 ExM -5...0.11 ExM-7--0,03 ExY-8-・-0,Ol 5olv-1---0,09 So1v-4---0,01 7th layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, core-shell ratio 1 :1 surface height A
gf type, equivalent ball diameter 0.5≠, coefficient of variation of equivalent ball diameter 20%
, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 4.0) Coating amount...0.27 gelatin
...0.6ExS-3---2xlO-4 ExS-4...7xlO-4 ExS-5---IXIO' ExM-5---0,17 ExM-7...0. 04 ExY-8・-0,02 5olv-1・-0,14 Solv-4---0,02 8th layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 8.7 mol%, Multilayer structure particles with a silver content ratio of 3:4:2, AgI content of 24 mol, 0 mol, 3 mol% from the inside, equivalent sphere diameter 0.7p, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 1.6) Coated silver amount -0
,7 gelatin...0.8E
xS-4---5,2X l 0-4ExS-5---
1xlO"4 Ex, S -8...0.3xlO-4ExM-5
...0. I ExM-6---0,03 ExY-8...0.02 EXC-1...0.02 ExC-4---0,Ol 5olv-1---0,25 So 1v-2 ---0,06 Solv-4---0,01 Cpd-7...1xlO-4 9th layer (middle layer) Gelatin...0.6Cpd
-1...0.04 Polyethyl acrylate latex...0.12Sol
v-1---0,02 1st O layer (donor layer for interlayer effect for red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, core shell ratio 2:1 internal height A)
gI type, ball equivalent diameter 0.7 #L, coefficient of variation of ball equivalent diameter 25
%, plate-shaped grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount -0.68 silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol% uniform type, equivalent sphere diameter 0.4 l, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37) %, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0
) Coated silver amount...0.19 gelatin
-i, .
ExS−3−−−6x 10’
ExM−10・−0,19
So 1 v −1−−−0,20
第11層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀 ・・・0.06ゼラ
チン ・・・0.8CPd−2
・・・0,13
Solv−1−−−0,13
Cpd−1・・−0,07
CPd−6・・・0.002
H−1・・・0.13
第12層(低感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(Agl 4.5モル%、均−AgI型、球相当径0
.7鉢、球相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/
厚み比7.0)
塗布銀量・・・0.3
沃臭化銀乳剤
(AgI 3モル%、均−Agl型1球相当径0.3
1L、球相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚
み比7.0)
塗布銀量・−0,15
ゼラチン ・・・1.8ExS
−6・・・9X10−’
ExC−1−・・0.06
ExC−4=0.03
ExY−9・・・0.14
比較カプラー1 ・・・1.20So
lv−1・・・0.60
第13層(中間層)
ゼラチン ・−0,7ExY−
12−−−0,20
Solv−1−−−0,34
第14層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤
(AgI 10モル%、内部高AgI型、球相当径1
.0ル、球相当径の変動係数25%。ExS-3---6x 10' ExM-10・-0,19 So 1 v -1---0,20 11th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver...0.06 Gelatin...0 .8CPd-2
...0,13 Solv-1---0,13 Cpd-1...-0,07 CPd-6...0.002 H-1...0.13 12th layer (low sensitivity blue sensitivity Emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4.5 mol%, uniform-AgI type, equivalent sphere diameter 0
.. 7 pots, coefficient of variation of sphere equivalent diameter 15%, plate-like particles, diameter/
Thickness ratio 7.0) Coated silver amount...0.3 Silver iodobromide emulsion (AgI 3 mol%, uniform-Agl type 1 sphere equivalent diameter 0.3
1L, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount -0.15 Gelatin...1.8ExS
-6...9X10-' ExC-1-...0.06 ExC-4=0.03 ExY-9...0.14 Comparison coupler 1...1.20So
lv-1...0.60 13th layer (middle layer) Gelatin -0,7ExY-
12--0,20 Solv-1--0,34 14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 1
.. 0l, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%.
多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量・−
0,5
ゼラチン ・−0,5ExS−
6−−−1xlO−’
ExY−9・・・0. Ol
比較カプラー1 ・・・0.27Ex
C−1・・・0.02
Solv−1・−0,13
第15層(第1保護層)
微粒子臭化銀乳剤
(AgI 2モル%、均−AgI型、球相当径0.0
7.) 塗布銀量・−0,12ゼラチン
・・・0,9UV−4−0,11
UV−5・ 0.16
So Iv−5=0.02
8−1 ・・・0.工3C
pd−5・・・0.10
ポリエチルアクリレート
ラテックス ・・・0.09第1
6層(第2保護層)
微粒子臭化銀乳剤
(AgI 2モル%、均−AgI型、球相当径0.0
7#L) 塗布銀量・・・0.36ゼラチン
・・・0.55ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子
直径1.5月 ・・・0.2H−1・
・・0.17
各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp d −
3(0、07g / m′) 、界面活性剤Cp d
−4(0、03g / m’ )を塗布助剤として添加
した。Multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount -
0,5 Gelatin ・-0,5ExS-
6---1xlO-' ExY-9...0. Ol comparison coupler 1...0.27Ex
C-1...0.02 Solv-1/-0,13 15th layer (first protective layer) Fine grain silver bromide emulsion (AgI 2 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.0
7. ) Coated silver amount -0,12 gelatin
...0.9UV-4-0,11 UV-5・0.16 So Iv-5=0.02 8-1 ...0. Engineering 3C
pd-5...0.10 Polyethyl acrylate latex...0.09 1st
6 layers (second protective layer) Fine grain silver bromide emulsion (AgI 2 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.0
7#L) Coated silver amount...0.36 Gelatin...0.55 Polymethyl methacrylate particle diameter 1.5 months...0.2H-1.
...0.17 In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer Cp d −
3 (0.07 g/m'), surfactant Cp d
-4 (0.03 g/m') was added as a coating aid.
JV−1
V−2
O
c4Hg
υV−4
し凡
(x/y=7/3 (重量比))
V−5
Solv 1 リ、酸トリクレジル5OIV
−2フタル酸シフ゛チル
301v 4
SOlv−5リン酸トリヘキシル
xF−1
xS−1
xS−2
xS−5
xS−6
xS−7
xS−8
xC−1
ExC−4
0H
xM−5
xM−6
しH3
xY−9
比較カプラーl (特開昭62−115156号の実施
例1に使用されているカプラー)
pd−7
pd−2
pd−6
Cpd−5
Cpd−3
ki
Cpd−4
CH2=CH−502−C;H7B−1,、(J劇ti
−t、it2試料202〜207の作製
第12層および第14層のカプラーを第4表に示したよ
うに変更した以外は試料201と同様にして試料202
〜207を作製した。JV-1 V-2 O c4Hg υV-4 (x/y=7/3 (weight ratio)) V-5 Solv 1 Tricresyl acid 5OIV
-2 cyphytyl phthalate 301v 4 SOLv-5 trihexyl phosphate xF-1 xS-1 xS-2 xS-5 xS-6 xS-7 xS-8 xC-1 ExC-4 0H xM-5 xM-6 ShiH3 xY -9 Comparative coupler l (Coupler used in Example 1 of JP-A-62-115156) pd-7 pd-2 pd-6 Cpd-5 Cpd-3 ki Cpd-4 CH2=CH-502-C ;H7B-1,, (J play ti
-t, it2 Preparation of Samples 202 to 207 Sample 202 was prepared in the same manner as Sample 201 except that the couplers in the 12th and 14th layers were changed as shown in Table 4.
~207 was produced.
試料201〜207を35 m / mサイズに加工し
、太陽光のもとてマクベス社製のカラーチエッカ−を撮
影したのち、第5表に示した処理工程■で現像処理を行
った。Samples 201 to 207 were processed to a size of 35 m/m, photographed under sunlight using a color checker manufactured by Macbeth, and then developed according to processing step (2) shown in Table 5.
得られたカラーネガ試料から富士フィルム製カラーペー
パーにグレイ部分の色味、濃度か合うようにプリントし
た。試料202〜207から得られたネガからプリント
した写真は試料201から得たネガからプリントした写
真に比べて黄色および緑色の彩度および忠実度か優れて
いた。The resulting color negative samples were printed on Fuji Film color paper to match the color and density of the gray areas. Photographs printed from the negatives obtained from Samples 202-207 had superior yellow and green color saturation and fidelity compared to photographs printed from the negative obtained from Sample 201.
さらに、試料201〜207を用いて標準的な被写体を
撮影し、処理工程■で現像処理し、得られたカラーネガ
量から富士フィルム製カラーベーパーにプリントした。Further, standard subjects were photographed using Samples 201 to 207, developed in processing step (2), and printed on Fuji Film Color Vapor from the resulting color negative amount.
試料203〜207から得たネガからプリントした写真
は試料201および202から得たネガからプリントし
た写真に比べて画像の鮮鋭度が向上していることがわか
った。It was found that the images printed from the negatives obtained from Samples 203-207 had improved image sharpness compared to those printed from the negatives obtained from Samples 201 and 202.
以上のように、本発明の感光材料は色再現性と鮮鋭度が
ともに優れたものであることかわかった。As described above, it was found that the photosensitive material of the present invention has excellent color reproducibility and sharpness.
第5表 処理工程■
工 程 処理時間 処理温度
発色現像 3分15秒 38℃
漂 白 1分00秒 38℃漂白定着
3分15秒 38℃水洗(1) 40秒
35℃水洗(2) 1分00秒 35℃安
定 40秒 38℃乾 燥
1分15秒 55℃次に、処理液の組成を記す。Table 5 Processing process■ Process Processing time Processing temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38℃ Bleach 1 minute 00 seconds 38℃ bleach fixing
3 minutes 15 seconds 38℃ water washing (1) 40 seconds
Wash with water at 35℃ (2) 1 minute 00 seconds Cool at 35℃
Dry at 38℃ for 40 seconds
1 minute 15 seconds 55°C Next, the composition of the treatment liquid will be described.
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン
五酢酸 1.01−ヒドロキシ
エチリデン
−1,1−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナトリウ
ム 4.0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム 1.5mg
ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.44−(N−エ
チル−N−β−
ヒドロキシエチルアミノ)−
2−メチルアニリン硫酸塩 4.5水を加えて
1.0文pH10,05
(B白液)
(単位g)
エチレンジアミン四酢酸
第二鉄アンモニウム二水塩 120.0臭化アンモニ
ウム 100.0硝酸アンモニウム
10.0漂白促進剤 o、
oosモルアンモニア水(27%) 15.
0m水を加えて 1.0文pH6
,3
(漂白定着液)
(単位g)
エチレンジアミン四酢酸
第二鉄アンモニウム二水塩 50.0亜硫酸ナトリ
ウム 12.0チオ硫酸アンモニウム水
溶液
(70%) 240.0mftアン
モニア水(27%) 6.0摺水を加えて
1.0文pH’y、 2
(水洗液)
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 mg/ Q以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20H/iと硫酸ナ
トリウム150 mg/文を添加した。(Color developer) (Unit g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.01-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate
30.0 Potassium Bromide
1.4 Potassium iodide 1.5mg
Hydroxylamine sulfate 2.4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate 4.5 Add water
1.0 sentence pH 10,05 (B white liquor) (Unit g) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 120.0 Ammonium bromide 100.0 Ammonium nitrate
10.0 bleach accelerator o,
oosmol ammonia water (27%) 15.
Add 0 m water 1.0 m pH 6
, 3 (Bleach-fix solution) (Unit: g) Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate 50.0 Sodium sulfite 12.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 240.0 mft Ammonia water (27%) 6.0 Rinsing water plus
1.0 pH'y, 2 (Washing liquid) Tap water was mixed with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400 manufactured by Rohm and Haas). Water was passed through a mixed bed column packed with water to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg/Q or less, and then 20 H/i of sodium isocyanurate dichloride and 150 mg/I of sodium sulfate were added.
このpi−iは6.5〜7.5の範囲にある。This pi-i is in the range of 6.5 to 7.5.
(定着液)
(単位g)
ホルマリン(3−7%) 2.0dボリ才
キシオチレンーp−
モノノニルフェニル
エーテル(平均重合度10) 0.3エチレンジア
ミン四酢酸
二ナトリウム 0.05水を加えて
i、o!LpH5,o〜8.0
実施例3
実施例2で作製した試料201および203〜207に
BGRの三色分解フィルターを付して20CMSのウェ
ッジ露光を与えた後、先に示した処理工程■と同じ処理
液を用い、発色現像時間だけを1分、2分3分15秒と
変化させて処理した。得られた試料のB博光部を濃度測
定したところ、試料203〜207は試料201に比べ
て、現像時間の短いところでの発色現像の遅れが小さく
、処理性に優れた感材であることがわかった。(Fixer) (Unit: g) Formalin (3-7%) 2.0 d polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 Add water
i, o! L pH 5, o ~ 8.0 Example 3 Samples 201 and 203 to 207 prepared in Example 2 were attached with a BGR three-color separation filter and subjected to wedge exposure of 20 CMS, and then subjected to the processing steps The same processing solution was used, but the color development time was varied from 1 minute to 2 minutes, 3 minutes, and 15 seconds. When the density of the B-bright areas of the obtained samples was measured, it was found that Samples 203 to 207 had a smaller delay in color development when the development time was shorter than Sample 201, and were found to be sensitive materials with excellent processability. Ta.
これは試料201では色再現性をよくするためにDIR
カプラーを多く用いているのに対して、本発明の試料2
03〜207ではその必要がなく、DIRカプラーの使
用量を減らすことができたことによる効果であると考え
られる。For sample 201, DIR was used to improve color reproducibility.
Sample 2 of the present invention uses a large number of couplers.
No. 03 to 207 did not require this, and this is considered to be an effect of being able to reduce the amount of DIR coupler used.
Claims (2)
わされるイエロー発色カプラーと、写真処理により青感
性乳剤層の露光量の逆関数としてマゼンタ色画像を形成
する無色の化合物とを併存させてなることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はアリール基を表わし、R_2は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ
基を表わし、R_3は芳香環に置換可能な基を表わし、
LVGは芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表わし、lは0〜4
の整数を表わす。ただし、lが2以上のときR_3は同
じでも異なっていてもよい。また、R_1、R_2、R
_3またはLVGで2量体以上の多量体を形成してもよ
い。)(1) For the blue-sensitive emulsion layer, add a yellow color-forming coupler represented by the following general formula (I) and a colorless compound that forms a magenta image as an inverse function of the exposure amount of the blue-sensitive emulsion layer through photographic processing. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by being made of silver halide. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1 represents an aryl group, R_2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, or an aryloxy group, and R_3 can be substituted with an aromatic ring. represents a group,
LVG represents a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent, and l is 0 to 4.
represents an integer. However, when l is 2 or more, R_3 may be the same or different. Also, R_1, R_2, R
A dimer or more multimer may be formed with _3 or LVG. )
を像状に露光後、金属イオンを含む処理液で処理する段
階を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。(2) A method for processing a silver halide color photographic material, which comprises the step of imagewise exposing the silver halide color photographic material according to claim (1) and then processing it with a processing solution containing metal ions. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15173888A JPH01319035A (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Silver halide color photographic sensitive material and method of processing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15173888A JPH01319035A (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Silver halide color photographic sensitive material and method of processing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01319035A true JPH01319035A (en) | 1989-12-25 |
Family
ID=15525211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15173888A Pending JPH01319035A (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Silver halide color photographic sensitive material and method of processing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01319035A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03209465A (en) * | 1990-01-12 | 1991-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
-
1988
- 1988-06-20 JP JP15173888A patent/JPH01319035A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03209465A (en) * | 1990-01-12 | 1991-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
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