JPH03211546A - ハロゲン化銀記録用材料の現像方法 - Google Patents

ハロゲン化銀記録用材料の現像方法

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JPH03211546A
JPH03211546A JP31302490A JP31302490A JPH03211546A JP H03211546 A JPH03211546 A JP H03211546A JP 31302490 A JP31302490 A JP 31302490A JP 31302490 A JP31302490 A JP 31302490A JP H03211546 A JPH03211546 A JP H03211546A
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silver halide
wetting agent
mathematical
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JP31302490A
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Guenter Kiesslich
グンター・キースリヒ
Max E G Wadewitz
マクス・エトガル・グンター・ヴアーデヴイツ
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38Dispersants; Agents facilitating spreading
    • G03C1/385Dispersants; Agents facilitating spreading containing fluorine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/305Additives other than developers
    • G03C5/3053Tensio-active agents or sequestering agents, e.g. water-softening or wetting agents

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の写真用ハロゲン化銀記録エレメント、特にX−
線診断およびレプログラフイーに使用するものの現像方
法に関するものである。
発明の背景 DeGeest氏の米国特許第3,754,924号で
は、感光性のハロゲン化銀乳剤層と、ノニオン性の7・
素化界面活性剤を含有する外側の塗膜とを可撓性支持体
に塗布することによる、写真用のハロゲン化銀記録用エ
レメントの調製が述べられている。得られるエレメント
は多くの利点、例えは静電気蓄積の傾向が小さいという
特性を存している。
しかしながら、このようなエレメントをロール現像装置
により現像した場合、記録された像は明るいスポット(
ボン)の存在により損われる。これらのボッは様々の形
と大きさ、不規則な分布により出現する。これらは、例
えばX−線診断で誤ちを起させるので、極めてやっかい
なものである。これらの出現は、15g/L以上のc′
シトロキンベンゼン現像剤、例えばハイドロキル、およ
び0.15モル/L以上のアルカリ金属亜硫酸塩を含む
濃厚現像液を、11.5より大きくないpi(値で使用
したとき特に認められる。
このような現像液はその安定性、活性および効率のため
に、ロール現像装置での使用が好まれているものである
(例えばり、F、A、  Mason。
”Processing ChemisLry 、 7
 を−カルプレス社刊、 1966、151頁の表を参
照)。
前記の問題は、ノニオン性のフッ素化界面活性剤を含ん
だ写真用ハロゲン化銀記録エレメントを、少なくとも1
5g/Lのジヒドロキ/ベンゼン化合物と、少なくとも
0.15モル/Lのアルカリ金属MWt酸塩、および以
下に述べるような湿潤剤を含有する現像液を用いる現像
により克服できることが認められた。
本発明によれば少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を
担持する支持体からなり、ノニオン性のフッ素化界面活
性剤を含有する、写真用ハロゲン化銀記録エレメントの
現像を、少なくとも15g/Lのジヒドロキシベンゼン
化合物、少なくとも0.15モル/Lのアルカリ金属亜
硫酸塩、および少なくとも帆19/Lの濃度の湿潤剤を
含む現像液で11.5より大きくないpHにおいて処理
することにより、前記ハロゲン化銀記録エレメントを現
像する現像方法が提供される。好ましいpHの範囲は9
〜11.5の間である。
現像液中の湿潤剤は、少なくともO,ly/Lの濃度で
現像液中に透明に溶解しうるようなものを選ぶべきであ
る。単に分散する湿潤剤は、スラッジの形成を促進し現
像したエレメントを汚染するので不適当である。基本的
に濃度の上限はないが、実用上の理由(あわの発生、コ
ストなど)で、10g/ Lを越すべきではない。湿潤
剤の好ましい濃度範囲は0.5g/Lまたはそれ以上で
ある。
本発明の方法を遂行するためにはアニオン湿潤剤が好ま
しい。これらは一般にカチオンまたはノニオン湿潤剤よ
り、弱アルカリ性の現像液中により容易に溶解する。そ
の上、これらはカチオン湿潤剤よりも写真的の結果に作
用することが一般に小さい。
以下の各湿潤剤がこの方法を行うのに特に良好であるこ
とが確められた: (0011 C11,−CI+ COO+1 N−CO−CH,−CI+ (1,1) Hコ+c;畠 So、11 CIllCIl、C00− c、I+、、−)1 2Na” (I、2) CH,CH,COO− つぎの混合物 (1,3) ここでRはアルファC3゜アルケニルである(商品名ダ
ウ7 ク ス3B2、 ダウケミカルオランダ 製)。
CH。
C,、H,、−Co−N−CH,−COONa   (
1,4)現像液中の湿潤剤濃度は、一般的に現像液補充
のためと処理されるハロゲン化銀エレメントの吸収によ
り除去されるため、使用中に多少低下する。これは出発
濃度が低い場合特にそうである。そこで、一定の低濃度
を維持するためには、材料の処理量に応じて現像補充液
ラインまたは現像タンク中に、湿潤剤の水性溶液を注入
するのが有効である。
ハロゲン化銀記録用エレメントは、当業者に知られたど
のようなハロゲン化銀乳剤層でも含むことができるが、
特にX−線用のものが有用である。このエレメントの外
側層として、例えばゼラチンのような親水性コロイドの
保護層が好ましく存在させられる。ゼラチンが好ましい
親水性コロイド材料であるが、この他の親水性コロイド
状材料またはそれらの混合物、例えば親水性の天然コロ
イド、変性した親水性天然コロイドまたは合成親水性ポ
リマなとも用いることができる。さらに詳しくは、これ
らのコロイドは皮膜形成性の天然または変性天然親水性
コロイド、例えばグルー カゼイン、ゼイン、ヒドロキ
シメチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、メ
チルセルローズ、カルボキシメチルヒドロキシメチルセ
ルローズ、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムおよび
これらのコロイドの親水性誘導体などのようなものから
選ぶことができる。これらはまた合成の親水性ポリマー
、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキサイド、
ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、むよびこれ
らポリマー類の親水性コポリマ類と誘導体類などのよう
なものから選ぶこともできる。
写真用ハロゲン化銀記録エレメント中で有用な、本発明
の範囲内のフッ素化ノニオン界面活性剤は、ポリアルキ
レンオキサイドの部分と1部または全部フッ素化された
アルキルまたはアリールの部分とが、例えばエーテルま
たはスルホンカルバミドのような架橋基で連結されたも
のから、好ましく構成された分子をもつものである。こ
のような界面活性剤の実例は、例えは F(CF、CF2)Ill−CH2CH2−0−(CH
,CH2−0−)I□Hm −2−8のもの(商標名“
ゾニール”FSN。
イー・アイ・デュポン社製)         (11
,1)F(CF2)n (CHzCHx−0−)mHn
=6.8または10そしてm−6〜12(商標名゛″ロ
ダイン5107、チバーガイギ社製)(II、2)CJ
ll−502−N(CH3)−Co−0−(CJCH2
−0−)+5−C4Hs(商標名FT2+9.バイエル
社製)(II、3)その他のフッ素化ノニオン界面活性
剤も有用であり、これらはゼラチンのような親水性コロ
イド保護層中に約1−125mg/m’の量に存在させ
られる。
本発明の方法により、ハロゲン化銀材料の特性に及ぼす
フッ素化ノニオン界面活性剤の好都合な諸効果を、限定
されずに利用することができる。
本発明の方法は写真用ハロゲン化銀記録材料、特にX−
線による医療診断用およびレプログラフの分野において
利用することができる。
以下実施例を示すが、発明を限定するものではない。
実施例 平均粒子体積0.4μms、ヨウ化物含有量2モル%の
結晶粒子をもつヨウ臭化銀乳剤を、ポリエチレンテレフ
タレート支持体の両面に塗布した。
この乳剤は銀1モル当りゼラチン100gを含み、化学
増感と安定化のための通常の添加剤と通常の塗布助剤と
を含有している。各面の銀の塗布量は2.6g/m’で
ある。両面上の乳剤層の上に、1.3g/II+2の塗
布量で保護ゼラチン層を塗布した。
この他保護層には、以下の表中に示したように各種の7
ノ素化ノニオン界面活性剤を添加しlこ。
各テスト用フィルムの35X43cII+のシートを、
処理後の光学濃度が1〜2の間となるように露光した。
露光をしt:各シートはロール現像装置中で、以下の処
方の現像液の1つと市販の定着浴とにより、34°Cで
全処理時間90秒で処理し現像液 旌哀へ 絡衷旦 ハイドロキノン(g/L) メタ重亜硫酸アルカリ(モル/L ベンゾトリアゾールCmg/ L ) フェニルピラゾリドン(g/L) 臭化カリウム(g/L) 水酸化カリウム(g/ L ) ホウ酸(g/’L) SOl ) 25.0 0.22 5 1.7 6.0 50.0 10.5 0 0、10 5 1.7 6.0 50.0 10.5 以下の表中に示した湿潤剤 現像した゛フィルムシートは観察用のライトボックスで
白ボッの存在を検査した。結果は以下の表中に示しであ
る。
比較用の湿潤剤A、BおよびCの溶解性は処方Aの現像
液中で帆1g/ L以下である。これらの化合物の構造
式は以下の通りである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を担持する支
    持体からなり、ノニオン性のフッ素化界面活性剤を含有
    する、写真用ハロゲン化銀記録用エレメントを、少なく
    とも15g/Lのジヒドロキシベンゼン化合物、少なく
    とも0.15モル/Lのアルカリ金属亜硫酸塩および少
    なくとも0.1g/Lの濃度の湿潤剤を含む現像液で1
    1.5より大きくないpHにおいて処理することにより
    、前記ハロゲン化銀記録用エレメントを現像する現像方
    法。 2)湿潤剤がアニオン湿潤剤である、請求項1記載の方
    法。 3)現像液中に溶解している湿潤剤濃度が少なくとも0
    .5g/Lである、請求項1記載の方法。 4)現像液中に溶解している湿潤剤濃度が少なくとも0
    .5g/Lである、請求項2記載の方法。 5)湿潤剤が以下の式の1つにより示されるものである
    、請求項1記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ,1) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ,2) つぎの混合物 ▲数式、化学式、表等があります▼および( I ,3) ▲数式、化学式、表等があります▼ RはアルファC_1_0アルケニルである。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ,4) 6)湿潤剤が以下の式の1つにより示されるものである
    、請求項3記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ,1) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ,2) つぎの混合物 ▲数式、化学式、表等があります▼および( I ,3) ▲数式、化学式、表等があります▼ RはアルファC_1_0アルケニルである。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ,4)
JP31302490A 1989-11-21 1990-11-20 ハロゲン化銀記録用材料の現像方法 Pending JPH03211546A (ja)

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