JPH03212432A - ノンハロゲン難燃熱収縮チューブ - Google Patents
ノンハロゲン難燃熱収縮チューブInfo
- Publication number
- JPH03212432A JPH03212432A JP711390A JP711390A JPH03212432A JP H03212432 A JPH03212432 A JP H03212432A JP 711390 A JP711390 A JP 711390A JP 711390 A JP711390 A JP 711390A JP H03212432 A JPH03212432 A JP H03212432A
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- JP
- Japan
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- tube
- present
- heat
- resin
- tube material
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、電線（ケーブル）等の末端部分の絶縁被覆あ
るいは電子部品の保護等に用いられる、チューブ、特に
熱収縮性チューブの構成材質に関する改良に関する。
るいは電子部品の保護等に用いられる、チューブ、特に
熱収縮性チューブの構成材質に関する改良に関する。
特に、本発明は、ハロゲン系難燃剤等を含まなくとも非
常に優れた難燃性を有する非晶質な芳香族系熱可塑性樹
脂、特にエンジニアリングプラスチックをチューブ、特
に熱収縮性チューブ構成材質とすることに関するもので
ある。
常に優れた難燃性を有する非晶質な芳香族系熱可塑性樹
脂、特にエンジニアリングプラスチックをチューブ、特
に熱収縮性チューブ構成材質とすることに関するもので
ある。
（従来の技術）
電線（ケーブル）等の末端部分の絶縁被覆あるいは電子
部品の保護等に用いられる熱収縮性チューブには、高度
な難燃性が求められる用途があり、ＵＬ、Ｃ３Ａ、ＭＩ
Ｌ等によりその難燃性試験が規定されている。
部品の保護等に用いられる熱収縮性チューブには、高度
な難燃性が求められる用途があり、ＵＬ、Ｃ３Ａ、ＭＩ
Ｌ等によりその難燃性試験が規定されている。
従来、これらの難燃性の規格を満足させるために、ハロ
ゲン（塩素、臭素など）を分子中に含んだ難燃剤をヘー
ス樹脂に添加することが行われている（例えば、特開平
１−２５９０５０号公報、特開平１−２５６５７０号公
報など）。
ゲン（塩素、臭素など）を分子中に含んだ難燃剤をヘー
ス樹脂に添加することが行われている（例えば、特開平
１−２５９０５０号公報、特開平１−２５６５７０号公
報など）。
また、加熱により収縮するチューブには、一般に膨張時
の歪みを保持するために、比較的に高い結晶領域を持つ
ものの利用が行われている。
の歪みを保持するために、比較的に高い結晶領域を持つ
ものの利用が行われている。
このようなことから、難燃性熱収縮性チューブの大半は
不透明である。
不透明である。
（発明が解決しようとする課８）
しかし、ハロゲンを含んだ難燃剤を樹脂中に添加した場
合、このチューブが火災などにより燃焼した時にハロゲ
ン化水素が発生し、避難や消火活動の妨げになることが
あった。
合、このチューブが火災などにより燃焼した時にハロゲ
ン化水素が発生し、避難や消火活動の妨げになることが
あった。
また、従来の熱収縮性チューブは、オレフィン系樹脂を
ヘースとしたものが多いために、高温での長時間の使用
には各種老化防止剤を添加する必要があった。
ヘースとしたものが多いために、高温での長時間の使用
には各種老化防止剤を添加する必要があった。
従って、このようなオレフィン系樹脂は、結晶相の量に
もよるが、結晶相を持つために一般に透明でなく、さら
に各種の添加剤を加える必要があるために透明性が悪く
、チューブ内側の様子を見る必要がある場合に不都合で
あった。
もよるが、結晶相を持つために一般に透明でなく、さら
に各種の添加剤を加える必要があるために透明性が悪く
、チューブ内側の様子を見る必要がある場合に不都合で
あった。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記課題を種々検討した結果、難燃性お
よび耐熱性に優れた特定の熱可塑性樹脂、特にエンジニ
アリングフ゛ラスチ・ンクをチューフ′の構成材質とす
ることにより、難燃剤などの添加剤なしでも難燃性、耐
熱性に優れ、かつ透明なチューブが作成可能となること
を見出し、本発明に到達した。
よび耐熱性に優れた特定の熱可塑性樹脂、特にエンジニ
アリングフ゛ラスチ・ンクをチューフ′の構成材質とす
ることにより、難燃剤などの添加剤なしでも難燃性、耐
熱性に優れ、かつ透明なチューブが作成可能となること
を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は；
限界酸素指数が３０以上でかつ非晶質な物性を持ち、ガ
ラス転移点（Ｔｇ）が１２０〜２２０℃の範囲にあって
、連続使用温度が１３０℃以上である、分子骨格中に芳
香族環を有し、ハロゲンを含まない熱可塑性樹脂をチュ
ーブ材料とした、ノンハロゲン難燃チューブである。
ラス転移点（Ｔｇ）が１２０〜２２０℃の範囲にあって
、連続使用温度が１３０℃以上である、分子骨格中に芳
香族環を有し、ハロゲンを含まない熱可塑性樹脂をチュ
ーブ材料とした、ノンハロゲン難燃チューブである。
特に、本発明のノンハロゲン難燃チューブは、上記チュ
ーブ材料を加熱することによりチューブ径方向に熱収縮
を起こす熱収縮チューブとして有用である。
ーブ材料を加熱することによりチューブ径方向に熱収縮
を起こす熱収縮チューブとして有用である。
さらに、具体的に説明する。
本発明に使用するチューブ材料は、■ 限界酸素指数が
３０以上、好ましくは３０〜５５有することを要する。
３０以上、好ましくは３０〜５５有することを要する。
従って、このチューブ材料はチューブ肉厚にもよるが、
通常の空気中では非常に難燃性である。
通常の空気中では非常に難燃性である。
この限界酸素指数とは、樹脂が燃焼しつづける最低限の
酸素濃度を云い、ＡＳＴＭ Ｄ ２８６３−８７に
規定される試験方法で測定した値を意味する。
酸素濃度を云い、ＡＳＴＭ Ｄ ２８６３−８７に
規定される試験方法で測定した値を意味する。
■ これに加え、本発明のチューブ材料は、連続使用温
度が１３０℃以上を有するので、長時間高温に暴露され
ることが予想される場合に、通常行われるような老化防
止剤の添加の必要がない。
度が１３０℃以上を有するので、長時間高温に暴露され
ることが予想される場合に、通常行われるような老化防
止剤の添加の必要がない。
ここで言う連続使用温度とは、樹脂がその温度の空気に
１万時間曝された時の伸びが初期の５０％に低下する温
度を云い、この特定の設定温度で連続使用しても着色化
或いは強度等の低下をしない。
１万時間曝された時の伸びが初期の５０％に低下する温
度を云い、この特定の設定温度で連続使用しても着色化
或いは強度等の低下をしない。
■ さらに、本発明のチューブ材料は、ガラス転移温度
（Ｔｇ）として１２０〜２２０℃と言う比較的に高いＴ
ｇを有するものとしたので、（イ）従来のオレフィン系
樹脂のような熱収縮性チューブに要求されていた比較的
に高い結晶化領域が不要となり、このＴｇ付近で膨張さ
せ、急冷させるだけで熱収縮性チューブが得られる利点
がある。
（Ｔｇ）として１２０〜２２０℃と言う比較的に高いＴ
ｇを有するものとしたので、（イ）従来のオレフィン系
樹脂のような熱収縮性チューブに要求されていた比較的
に高い結晶化領域が不要となり、このＴｇ付近で膨張さ
せ、急冷させるだけで熱収縮性チューブが得られる利点
がある。
（０）また、従来のオレフィン系樹脂製熱収縮性チュー
ブのように、電離放射線による架橋後に、膨張、冷却に
よりオレフィン系樹脂内の結晶相生成利用する歪みを保
持する工程が要せず、本発明ではガラス転移点付近の温
度でチューブ材料が大幅に変化する現象を利用し、単に
加熱するだけで熱収縮性チューブが得られる利点がある
。
ブのように、電離放射線による架橋後に、膨張、冷却に
よりオレフィン系樹脂内の結晶相生成利用する歪みを保
持する工程が要せず、本発明ではガラス転移点付近の温
度でチューブ材料が大幅に変化する現象を利用し、単に
加熱するだけで熱収縮性チューブが得られる利点がある
。
■ 上記■で述べたように、本発明のチューブ材料は、
従来のオレフィン系樹脂のように比較的に高い結晶化領
域が不要となり、非晶質の構造がとり得るので、従来の
熱収縮チューブでは不可能であった、透明な熱収縮性チ
ューブの製造が可能となった。
従来のオレフィン系樹脂のように比較的に高い結晶化領
域が不要となり、非晶質の構造がとり得るので、従来の
熱収縮チューブでは不可能であった、透明な熱収縮性チ
ューブの製造が可能となった。
■ 本発明のチューブ材料は、分子骨格中に芳香族環を
有するものとしたので、従来のオレフィン系樹脂熱収縮
チューブなどよりも耐熱性が優れている。
有するものとしたので、従来のオレフィン系樹脂熱収縮
チューブなどよりも耐熱性が優れている。
■ 本発明のチューブ材料は、その材質としてノンハロ
ゲン構造としたので、火災等により燃焼してもを毒なハ
ロゲン化水素の発生の恐れがない。
ゲン構造としたので、火災等により燃焼してもを毒なハ
ロゲン化水素の発生の恐れがない。
以上のとうり、本発明のチューブ材料は、上記■〜■の
構成要素を有するものとしたので、透明、難燃、耐熱性
が良く、しかも簡単な加熱だけの加工で熱収縮チューブ
が得られる。
構成要素を有するものとしたので、透明、難燃、耐熱性
が良く、しかも簡単な加熱だけの加工で熱収縮チューブ
が得られる。
本発明のチューブ材料は、限界酸素指数が３０以上でか
つ非晶質な物性を持ち、ガラス転移点（Ｔｇ）が１２０
〜２２０℃の範囲にあって、連続使用温度が１３０℃以
上である、分子骨格中に芳香族環を有し、ハロゲンを含
まないものなら、如何なる熱可塑性樹脂も使用できるが
、特にエンジニアリングプラス千ツクが好ましく使用さ
れる。
つ非晶質な物性を持ち、ガラス転移点（Ｔｇ）が１２０
〜２２０℃の範囲にあって、連続使用温度が１３０℃以
上である、分子骨格中に芳香族環を有し、ハロゲンを含
まないものなら、如何なる熱可塑性樹脂も使用できるが
、特にエンジニアリングプラス千ツクが好ましく使用さ
れる。
具体的な例を述べると、ボリアリレート樹脂、芳香族ポ
リエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルサルホン、
芳香族ポリサルホンなどを挙げることができる。
リエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルサルホン、
芳香族ポリサルホンなどを挙げることができる。
また、本発明のチューブ材料として、前記特定の樹脂以
外に、本発明の目的を損なわない範囲の少量で他の熱収
縮チューブ材料、例えばオレフィン系樹脂をブレンドし
ても良い。
外に、本発明の目的を損なわない範囲の少量で他の熱収
縮チューブ材料、例えばオレフィン系樹脂をブレンドし
ても良い。
本発明のチューブ材料は、チューブ材料のガラス転移点
（Ｔｇ）付近の温度で径方向に変形、例えば内圧をかけ
るなどで膨張又は延伸し、変形された状態で２、冷する
ことにより、被覆対象物に被せた後に、ガラス転移点以
上に加熱すれば、もとの径に収縮しようとするので、被
覆対象物を密に被覆することができる。
（Ｔｇ）付近の温度で径方向に変形、例えば内圧をかけ
るなどで膨張又は延伸し、変形された状態で２、冷する
ことにより、被覆対象物に被せた後に、ガラス転移点以
上に加熱すれば、もとの径に収縮しようとするので、被
覆対象物を密に被覆することができる。
この場合に、加熱膨張前に、予め電離放射線による架橋
または化学架橋をしておいても構わない。
または化学架橋をしておいても構わない。
本発明のチューブ材料には、もちろん無機系難燃剤、酸
化防止剤、顔料などの各種添加剤をその透明性を損なわ
ない程度に配合しても構わない。
化防止剤、顔料などの各種添加剤をその透明性を損なわ
ない程度に配合しても構わない。
（作用）
■ 本発明のチューブ材料は、限界酸素指数が３０以上
を有するので、通常の空気中で非常に難燃性である。
を有するので、通常の空気中で非常に難燃性である。
■ 本発明のチューブ材料は、連続使用温度が１３０℃
以上であるので、長時間高温に暴露されることが予想さ
れる場合に、通常行われる老化防止剤の添加を行う必要
がない。
以上であるので、長時間高温に暴露されることが予想さ
れる場合に、通常行われる老化防止剤の添加を行う必要
がない。
■ 本発明のチューブ材料は、添加剤を必要としないの
で、材料自体が透明性を存する場合には、チューブもそ
の材質同様に高い透明性を保持できる。
で、材料自体が透明性を存する場合には、チューブもそ
の材質同様に高い透明性を保持できる。
■ 本発明のチューブ材料は、熱収縮性を付与するのに
、得られたチューブをチューブ材料のガラス転移点付近
で膨張し、急冷するだけで良い。
、得られたチューブをチューブ材料のガラス転移点付近
で膨張し、急冷するだけで良い。
この操作によって、膨張したことによる歪みが固定され
、次にガラス転移点以上に加熱すると、固定されていた
歪みが緩和しようとチューブ径方向に容易に収縮するこ
とができる。
、次にガラス転移点以上に加熱すると、固定されていた
歪みが緩和しようとチューブ径方向に容易に収縮するこ
とができる。
つまり、従来のポリオレフィン系樹脂のような熱収縮チ
ューブで行っていた電離性放射線による架橋後、膨張、
冷却することによると言う、ポリオレフィン系樹脂内の
結晶相生成を利用して歪みを保持する一連のプロセスを
、本発明では、ガラス転移点付近でポリマー主鎖の運動
性が大幅に変化することを利用することで代わりとして
いるのである。
ューブで行っていた電離性放射線による架橋後、膨張、
冷却することによると言う、ポリオレフィン系樹脂内の
結晶相生成を利用して歪みを保持する一連のプロセスを
、本発明では、ガラス転移点付近でポリマー主鎖の運動
性が大幅に変化することを利用することで代わりとして
いるのである。
従って、本発明のチューブ材料は、従来の熱収縮チュー
ブが持っていた比較的に高い結晶化領域は不要である。
ブが持っていた比較的に高い結晶化領域は不要である。
本発明を下記の実施例により具体的に説明するが、これ
らは本発明の範囲を制限するものではない。
らは本発明の範囲を制限するものではない。
（実施例）
第１表に示すように、チューブ材質として、難燃性、透
明性に優れているボリアリレート樹脂、ポリエーテルイ
ミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリサルホン樹
脂を用いて、チューブに押出し、膨張を行い、収縮性、
難燃性などを評価した。 な
お、実施例に使用した樹脂は以下のものである。
明性に優れているボリアリレート樹脂、ポリエーテルイ
ミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリサルホン樹
脂を用いて、チューブに押出し、膨張を行い、収縮性、
難燃性などを評価した。 な
お、実施例に使用した樹脂は以下のものである。
ポリアリレート：ユニチカ社製Ｕ−１００、ポリエーテ
ルイミド：ＥＰＬ社製ＵＬＴＥＭ１０００、 ポリエーテルサルホン： ＩＣ１社製Ｖ Ｉ ＣＴＲＥ
Ｘ−４１００Ｇ。
ルイミド：ＥＰＬ社製ＵＬＴＥＭ１０００、 ポリエーテルサルホン： ＩＣ１社製Ｖ Ｉ ＣＴＲＥ
Ｘ−４１００Ｇ。
ポリサルホン：アモコ社製Ｐ−１７００、第２表
＊６：チハガイギー製イルガノックス１０１０（発明の
効果） 以上説明したように、本発明の特定の難燃性エンプラ材
料を用いたノンハロゲン難燃性チューフは、透明性を保
持したまま熱収縮可能であり、しかも難燃性で高耐熱性
を持つので、高温に暴露される電気・電子部品の保護に
用いると、特に有用である。
効果） 以上説明したように、本発明の特定の難燃性エンプラ材
料を用いたノンハロゲン難燃性チューフは、透明性を保
持したまま熱収縮可能であり、しかも難燃性で高耐熱性
を持つので、高温に暴露される電気・電子部品の保護に
用いると、特に有用である。
Claims (2)
- （１）限界酸素指数が３０以上でかつ非晶質な物性を持
ち、ガラス転移点（Ｔｇ）が１２０〜２２０℃の範囲に
あって、連続使用温度が１３０℃以上である、分子骨格
中に芳香族環を有し、ハロゲンを含まない熱可塑性樹脂
をチューブ材料としたことを特徴とする、ノンハロゲン
難燃チューブ。 - （２）上記チューブ材料が加熱することでチューブ径方
向に熱収縮を起こすことを特徴とする、請求項（１）記
載のノンハロゲン難燃チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP711390A JP2993024B2 (ja) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | ノンハロゲン難燃熱収縮チューブ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP711390A JP2993024B2 (ja) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | ノンハロゲン難燃熱収縮チューブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03212432A true JPH03212432A (ja) | 1991-09-18 |
| JP2993024B2 JP2993024B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=11657036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP711390A Expired - Lifetime JP2993024B2 (ja) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | ノンハロゲン難燃熱収縮チューブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2993024B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05138732A (ja) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Fujikura Ltd | 難燃性ポリオレフイン系チユーブおよび熱収縮チユーブ |
-
1990
- 1990-01-18 JP JP711390A patent/JP2993024B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05138732A (ja) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Fujikura Ltd | 難燃性ポリオレフイン系チユーブおよび熱収縮チユーブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2993024B2 (ja) | 1999-12-20 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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