JPH03212649A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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Publication number
JPH03212649A
JPH03212649A JP791190A JP791190A JPH03212649A JP H03212649 A JPH03212649 A JP H03212649A JP 791190 A JP791190 A JP 791190A JP 791190 A JP791190 A JP 791190A JP H03212649 A JPH03212649 A JP H03212649A
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JP
Japan
Prior art keywords
acrylonitrile
layer
electrophotographic photoreceptor
resin
butyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP791190A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Setsu Rokutanzono
節 六反園
Mitsuru Seto
瀬戸 満
Hiroshi Nagame
宏 永目
Shigeto Kojima
成人 小島
Shinji Nosho
伸二 納所
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH03212649A publication Critical patent/JPH03212649A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent the deterioration of a sensitive body due to ozone and various ions and to render high quality to images over a long period of time by incorporating a prescribed resin and a prescribed amt. of a phenolic antioxi dant into the surface protecting layer. CONSTITUTION:When a photoconductive layer such as an Se alloy layer and a surface protecting layer are laminated on an electrically conductive substrate to obtain a sensitive body, one or more kinds of resins selected among an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer a styrene-acrylonitrile copolymer, a chlorinated polyethylene-acrylonitrile-styrene copolymer and chlorinated poly ethylene and a phenolic antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol are incorpo rated into the protecting layer. The antioxidant is used in 1/9-3/1 weight ratio to the resins.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用感光体、特に光導電層の表面に表
面保護層を有する電子写真用感光体の改良に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, particularly to an improvement in an electrophotographic photoreceptor having a surface protective layer on the surface of a photoconductive layer.

〔従来技術〕[Prior art]

従来、電子写真用感光体としては、導電性支持体上にセ
レンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けたも
の、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電材料を
バインダー中に分散させたもの、ポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料な
どの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコンを
用いたもの等が一般に知られている。
Conventionally, electrophotographic photoreceptors have been prepared by providing a photoconductive layer mainly made of selenium or a selenium alloy on a conductive support, or by dispersing an inorganic photoconductive material such as zinc oxide or cadmium sulfide in a binder. Those using organic photoconductive materials such as poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone or azo pigments, and those using amorphous silicon are generally known.

しかし、これらの感光体は光導電層が露出している場合
、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセスで受
ける他部材との接触による物理的あるいは化学的な損傷
により感光体の寿命が短かく、長時間高画質を保ち得る
ものではなかった。
However, when the photoconductive layer of these photoconductors is exposed, the life of the photoconductor is shortened due to damage caused by corona discharge during the charging process and physical or chemical damage caused by contact with other parts during the copying process. However, it was not possible to maintain high image quality for a long time.

このような欠点を解消する方法として感光体表面に保護
層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の表
面に有機フィルムを設ける方法(特公昭38−1544
6)、無機酸化物を設ける方法(特公昭43−1451
7)、接着層を設けた後、絶縁層を積層する方法(特公
昭43−27591)、或いはプラズマCVD法、光C
VD法等によってa−3i層、a−5i:N:H層、a
−5i:O−H層等を積層する方法(特開昭57−17
9859、特開昭59−58443/)が開示されてい
る。
As a method for eliminating such drawbacks, a technique is known in which a protective layer is provided on the surface of the photoreceptor. Specifically, a method of providing an organic film on the surface of a photosensitive layer (Japanese Patent Publication No. 38-1544
6), Method of providing inorganic oxide (Japanese Patent Publication No. 43-1451
7) A method of laminating an insulating layer after providing an adhesive layer (Japanese Patent Publication No. 43-27591), or plasma CVD method, optical C
A-3i layer, a-5i:N:H layer, a
-5i: Method of laminating O-H layers, etc. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 57-17
No. 9859, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-58443/).

しかしながら、これらの感光体は保護層が電子写真的に
高抵抗(10”Ω・011以上)であるために、残留電
位の増大、繰り返し時に帯電電位の蓄積等が生じるとい
った欠点があった。
However, since the protective layer of these photoreceptors has a high electrophotographic resistance (10"Ω·011 or more), there are drawbacks such as an increase in residual potential and accumulation of charged potential during repeated use.

上記欠点を補う技術として、保護層樹脂の組成により抵
抗を適正化する方法(特公昭52−024414)が知
られている。また、保護層を光導電層とする方法(特公
昭48−038427、特公昭43−016198、特
公昭49−010258、USP−2901348) 
、保護層中に色素やルイス酸に代表される移動剤を添加
する方法(特公昭44−000834、特開昭53−1
33444)、或いは金属や金属酸化物微粒子の添加に
より保護層の抵抗を制御する方法(特開昭53−003
338)等が提案されている。
As a technique for compensating for the above drawbacks, a method of optimizing the resistance by changing the composition of the protective layer resin (Japanese Patent Publication No. 52-024414) is known. Also, a method in which the protective layer is a photoconductive layer (Japanese Patent Publication No. 48-038427, Japanese Patent Publication No. 43-016198, Japanese Patent Publication No. 49-010258, USP-2901348)
, a method of adding a transfer agent such as a dye or a Lewis acid into the protective layer (Japanese Patent Publication No. 44-000834, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-1
33444), or a method of controlling the resistance of the protective layer by adding metal or metal oxide fine particles (Japanese Patent Laid-Open No. 53-003)
338) etc. have been proposed.

しかし、後者の場合には保護層による光の吸収が生じて
感光層へ到達する光量が減少し、結果として感光体の感
度が低下するという問題が生じる場合がある。この観点
から、特開昭57−030546に提案されている様に
平均粒径0.3μs以下の金属酸化物微粒子を抵抗制御
剤として保護層中に分散させることにより可視光に対し
実質的に透明する方法が知られている。
However, in the latter case, the protective layer absorbs light, reducing the amount of light reaching the photosensitive layer, which may result in a problem of lowering the sensitivity of the photoreceptor. From this point of view, as proposed in JP-A-57-030546, metal oxide fine particles with an average particle size of 0.3 μs or less are dispersed in the protective layer as a resistance control agent to make the protective layer substantially transparent to visible light. There are known ways to do this.

上述の様な保護層を有する感光体は感度の低下も少なく
保護層の機械的強度が増大し、耐久性が向上するといっ
た利点を有するものであるが、複写機の中で長期間くり
返し使用した後に、高湿下あるいは急激な湿度上昇の環
境下におくとコピー画像が流れる、いわゆる画像ボケが
発生する問題がある。この原因はいまだ明確になってい
ないが、感光体がくり返しコロナ放電にさらされるとコ
ロナ放電により発生するオゾンや各種イオンにより保護
層樹脂が酸化劣化を受け、構造が切断されたり、ラジカ
ルが形成され、またコロナ放出によるオゾンや各種イオ
ンは、空気中の水分、炭酸ガス等の不純物と反応し、窒
素化合物、カルボキシル基、アルデヒド基等を含む親水
性の化合物を形成する。これらは保護層表面の劣化部分
に強く化学的に吸着するので高湿下や急激に湿度が上昇
する様な場合には感光体表面に水分が多量に吸着されて
表面の2次元方向の抵抗が低下し、画像流れを発生する
ことに帰因するものと思われる。
A photoreceptor with a protective layer as described above has the advantage that there is little decrease in sensitivity and the mechanical strength of the protective layer is increased and durability is improved. Later, if the copy image is placed in an environment of high humidity or a sudden increase in humidity, there is a problem that a so-called image blur occurs, in which the copied image is blurred. The cause of this is not yet clear, but when the photoreceptor is repeatedly exposed to corona discharge, the protective layer resin is oxidized and degraded by ozone and various ions generated by the corona discharge, causing the structure to be severed and radicals to be formed. In addition, ozone and various ions released from the corona react with impurities such as moisture and carbon dioxide gas in the air to form hydrophilic compounds containing nitrogen compounds, carboxyl groups, aldehyde groups, etc. These substances are strongly chemically adsorbed to the deteriorated parts of the surface of the protective layer, so if the humidity is high or the humidity rises rapidly, a large amount of moisture will be adsorbed to the surface of the photoreceptor, increasing the two-dimensional resistance of the surface. This seems to be due to the fact that the image quality is lowered and image deletion occurs.

この様な観点からコロナ帯電時に発生するオゾンなどの
酸化雰囲気で分散型感光層の表面が劣化するのを防止す
るもの(特開昭59−163/44)、 CTL/CG
L/保護層の順に積層した正帯電感光体のCGLあるい
は保護層中に特定の酸化防止剤を含有させ、オゾンによ
る帯電能の劣化を防止したもの(特開昭63−4466
2、特開昭63−50848〜50851、特開昭63
−52146、特開昭63−52150)も提案されて
いる。
From this point of view, CTL/CG is a device that prevents the surface of a dispersed photosensitive layer from deteriorating in an oxidizing atmosphere such as ozone generated during corona charging (Japanese Patent Application Laid-open No. 59-163/44).
CGL of a positively charged photoreceptor laminated in the order of L/protective layer or a protective layer containing a specific antioxidant to prevent deterioration of charging ability due to ozone (Japanese Patent Laid-Open No. 63-4466
2, JP-A-63-50848-50851, JP-A-63
-52146 and JP-A-63-52150) have also been proposed.

しかし、これらの感光体はくり返し使用後の高湿下にお
ける画像流れを長期に亘って防止するという効果が十分
に発現されるものではなかった。
However, these photoreceptors have not been sufficiently effective in preventing image fading over a long period of time under high humidity conditions after repeated use.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、コロナ放電により発生するオゾンや各種イオ
ンによって、全く劣化することがなく、長期使用に亘っ
て良好な画像品質を与える電子写真用感光体を提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that is completely free from deterioration due to ozone and various ions generated by corona discharge and provides good image quality over a long period of use.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明によれば、導電性支持体上に光導電層、表面保護
層を順次積層して成る電子写真用感光体において、表面
保護層がアクリロニトリル/ブタジェン/スチレン共重
合体樹脂、スチレン/アクリロニトリル共重合体樹脂、
塩素化ポリエチレン/アクリロニトリル/スチレン共重
合体樹脂及び塩素ポリエチレン樹脂から選ばれる少なく
とも1種の樹脂とフェノール系酸化防止剤を含有し、か
つフェノール系酸化防止剤の添加量が前記樹脂に対し重
量比で1/9〜3/1であることを特徴とする電子写真
用感光体が提供される。
According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor in which a photoconductive layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a conductive support, the surface protective layer is made of acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin, styrene/acrylonitrile copolymer resin, etc. polymer resin,
Contains at least one resin selected from chlorinated polyethylene/acrylonitrile/styrene copolymer resin and chlorinated polyethylene resin and a phenolic antioxidant, and the amount of the phenolic antioxidant added is in a weight ratio to the resin. Provided is an electrophotographic photoreceptor characterized in that the ratio is 1/9 to 3/1.

本発明者らは種々検討した結果、フェノール系酸化防止
剤はコロナ放電により発生するオゾン、各種イオンによ
る劣化防止に効果があり、しかも前記特定樹脂との相溶
性が良いことを知見し、これらを特定割合で配合したも
のを保護層の形成成分とした場合には副作用を伴わずに
良好な画像品質が長期に亘って維持出来ることを見出し
本発明に到達した。
As a result of various studies, the present inventors found that phenolic antioxidants are effective in preventing deterioration caused by ozone and various ions generated by corona discharge, and are also highly compatible with the above-mentioned specific resins. The present inventors have discovered that good image quality can be maintained over a long period of time without any side effects when the protective layer is formed by blending them in a specific proportion.

本発明で用いるフェノール系酸化防止剤としては、たと
えば以下のような化合物が例示でき、これらは単独又は
2種以上混合して用いることができる。
Examples of the phenolic antioxidant used in the present invention include the following compounds, which may be used alone or in combination of two or more.

フェノール  化防止剤 2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BHT)、
2,6−ジーt−ブチルフェノール、2,4−ジ−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニ
ソール、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェノール)、4.4′−チオビス(3−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール)、ビスフェノールA、
 OL−α−トコフェロール、スチレン化フェノール、
スチレン化クレゾール、3,5−ジ−t−ブチルヒドロ
キシベンズアルデヒド、2,6−ジーt−ブチル−4−
ヒドロキシメチルフェノール、2゜6−ジーS−ブチル
フェノール、2,4−ジ−t−ブチルフェノール、3,
5−ジ−t−ブチルフェノール、o−n−ブトキシフェ
ノール、o−t−ブチルフェノールチルフェノール、p
−t−ブチルフェノール、0−イソブトキシフェノール
、o−n−プロポキシフェノール、0−クレゾール、4
.6−ジーt−ブチル−3−メチルフェノール、2,6
−シメチルフエノール、2,3,5,6−チトラメチル
フエノール、3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4′
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルエステ
ル、2,4,6,− トリーt−ブチルフェノール、 
2,4.6−トリメチルフエノール、2,4,6−トリ
ス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベ
ンジル)メシチレン、1。
Phenolization inhibitor 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BHT),
2,6-di-t-butylphenol, 2,4-di-methyl-6-t-butylphenol, butylhydroxyanisole, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol)
-butylphenol), 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), bisphenol A,
OL-α-tocopherol, styrenated phenol,
Styrenated cresol, 3,5-di-t-butylhydroxybenzaldehyde, 2,6-di-t-butyl-4-
Hydroxymethylphenol, 2゜6-di-S-butylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 3,
5-di-t-butylphenol, o-n-butoxyphenol, o-t-butylphenol tylphenol, p
-t-butylphenol, 0-isobutoxyphenol, on-propoxyphenol, 0-cresol, 4
.. 6-di-t-butyl-3-methylphenol, 2,6
-Simethylphenol, 2,3,5,6-titramethylphenol, 3-(3',5'-di-t-butyl-4'
-hydroxyphenyl)propionic acid stearyl ester, 2,4,6,-tri-t-butylphenol,
2,4,6-trimethylphenol, 2,4,6-tris(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl)mesitylene, 1.

6−ヘキサンシオールービス(3(3.5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2
,2−チオ−ジエチレンビス[:3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
、2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルフォスフェート−ジエチルエステル、 1,3.
5−トリメチル−2,4,6−トリス(3。
6-hexanethiolubis(3(3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), 2
,2-thio-diethylenebis[:3-(3,5-di-t
-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]
, 2,2-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphate-diethyl ester, 1,3.
5-trimethyl-2,4,6-tris (3.

5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−
t−ブチル−6(3′−t−ブチル−5′−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレ
ート、4,4′−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、ハイドロキノン、2,5−ジ
−t−ブチルハイドロキノン、テトラメチルハイドロキ
ノン等。
5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, n-octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2-
t-butyl-6 (3'-t-butyl-5'-methyl-2
-hydroxybenzyl)-4-methylphenylacrylate, 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-
t-butylphenol), hydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, tetramethylhydroquinone, etc.

本発明で保護層に含有させる樹脂はアクリロニトリル/
ブタジェン/スチレン共重合体樹脂、スチレン/アクリ
ロニトリル共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン/アクリ
ロニトリル/スチレン共重合体樹脂及び塩素ポリエチレ
ン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂である。
In the present invention, the resin contained in the protective layer is acrylonitrile/
It is at least one resin selected from butadiene/styrene copolymer resin, styrene/acrylonitrile copolymer resin, chlorinated polyethylene/acrylonitrile/styrene copolymer resin, and chlorinated polyethylene resin.

アクリロニトリル/ブタジェン/スチレン共重合樹脂は
下記一般式 で表わされ、下表の商品名で市販され容易に入手可能な
ものである.これ等は2種以上混合して用いてもかまわ
ない。
Acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resins are represented by the following general formula and are easily available commercially under the trade names shown in the table below. Two or more of these may be used in combination.

アクリロニトリルブタジェンスチレン共重合樹脂の代表
例スチレン/アクリロニトリル共重合樹脂は下記一般式 %式% 下表の商品名で市販され容易に入手 可能なものである。
Typical examples of acrylonitrile butadiene styrene copolymer resins Styrene/acrylonitrile copolymer resins are commercially available and easily available under the following general formula % and the trade names shown in the table below.

これ等は2種以上混合して用 いてもかまわない。These can be used by mixing two or more types. I don't mind if you stay.

スチレンアクリロニトリル共重合樹脂の代表例ン共重合
体樹脂(AC5樹脂)は下記一般式%式%) () () で表わされ、これらは2種以上混合して用いてもかまわ
ない。
A representative example of a styrene acrylonitrile copolymer resin (AC5 resin) is represented by the following general formula (%) () (), and two or more of these may be used as a mixture.

塩素化ポリエチレン樹脂は下記一般式 で表わされ、下表の商品名で市販され容易に入手可能な
ものである。これ等は2種以上混合して用いてもかまわ
ない。
The chlorinated polyethylene resin is represented by the following general formula and is easily available commercially under the trade names shown in the table below. Two or more of these may be used in combination.

塩素化ポリエチレン樹脂の代表例 前記樹脂に対するフェノール系酸化防止剤の添加量は重
量比で179〜3/1であり、さらに好適には1/1〜
5/2である。添加量が179未満であるとオゾンや各
種イオンによる劣化を抑制する効果の持続性が悪く、添
加量が3/1より多い場合にはフェノール系酸化防止剤
が表面保護層表面に析出し、白濁、更に、表面保護層の
機械的強度が低下すると共に複写機内での使用により表
面保護層膜が削れやすくなり、耐久性が劣化する。
Typical example of chlorinated polyethylene resin The amount of phenolic antioxidant added to the resin is 179 to 3/1 in weight ratio, more preferably 1/1 to 3/1.
It is 5/2. If the amount added is less than 179, the effect of suppressing deterioration caused by ozone and various ions will not last long, and if the amount added is more than 3/1, the phenolic antioxidant will precipitate on the surface of the surface protective layer, resulting in a cloudy appearance. Furthermore, the mechanical strength of the surface protective layer decreases, and the surface protective layer film is easily scratched when used in a copying machine, resulting in a decrease in durability.

表面保護層の比抵抗は1010〜1013Ω・cm、好
ましくは10”−10”Ω”cmであり、1010Ω’
cm以下では画像のシャープ性が低下し、1013Ω・
cm以上では画像の地肌汚れが生じ、この傾向は表面保
護層の膜厚が厚いほど顕著に表われる。
The specific resistance of the surface protective layer is 1010 to 1013 Ωcm, preferably 10"-10"Ω"cm, and 1010Ω'
cm or less, the sharpness of the image decreases, and 1013Ω・
cm or more, background staining of the image occurs, and this tendency becomes more pronounced as the thickness of the surface protective layer increases.

上記特定樹脂は通常101@Ω・Cl11程度の体積固
有抵抗を有するもので、表面保護層として使用するには
、その膜厚を5000人程度Luて使用するか、あるい
は何らかの抵抗制御剤を添加して、その体積抵抗を10
12Ω・cm程度に下げて使用することが望ましい。後
者の場合には膜厚は任意に設定でき、5−程度に厚膜化
した場合には、機械的強度が上昇し、更に耐久性が向上
する。
The above-mentioned specific resin usually has a volume resistivity of about 101@Ω・Cl11, and in order to be used as a surface protective layer, it must be used with a film thickness of about 5000 μL, or some kind of resistance control agent must be added. and its volume resistance is 10
It is desirable to lower the resistance to about 12Ω·cm. In the latter case, the film thickness can be set arbitrarily, and when the film thickness is increased to about 5 mm, the mechanical strength increases and the durability is further improved.

抵抗制御剤としては脂肪酸塩類、高級アルコール類、硫
酸エステル類、脂肪酸アミン類、第4級アンモニウム塩
類、アルキルピリジウム塩類、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキジエチレンアルキルエステル
類、ソルビタンアルキルエステル、イミダシリン誘導体
のアニオン系、カチオン系、又はノニオン系有機電解質
;Au、 Ag、Cu、 Ni、 AQ等の金属;Zn
O1Tie2、SnO□、In2O3,5b2o、含有
SnO,、In2O,含有SnO□等の金属酸化物;M
gF、、CaF、、BiF、、AQF、、SnF、、S
nF、、 TiF、等の金属フッ化物;テトライソプロ
ピルチタネート。
Resistance control agents include fatty acid salts, higher alcohols, sulfuric esters, fatty acid amines, quaternary ammonium salts, alkylpyridium salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, and imidacillin. Derivative anionic, cationic, or nonionic organic electrolytes; Metals such as Au, Ag, Cu, Ni, and AQ; Zn
Metal oxides such as O1Tie2, SnO□, In2O3, 5b2o, containing SnO, In2O, containing SnO□; M
gF, ,CaF, ,BiF, ,AQF, ,SnF, ,S
Metal fluorides such as nF, TiF, etc.; tetraisopropyl titanate.

テトラノルマルブチルチタネート、チタンアセチルアセ
トネート、チタンラクテートエチルエステル等の有機チ
タン化合物;及びそれらの混合物等が挙げられる。
Examples include organic titanium compounds such as tetra-n-butyl titanate, titanium acetylacetonate, and titanium lactate ethyl ester; and mixtures thereof.

本発明の表面保護層を形成するには、まず、上記特定樹
脂を適当な溶剤に溶解させ、表面保護層の体積抵抗が1
012Ω・cm程度になる様、上記抵抗制御剤の1種又
は2種以上を添加する。抵抗制御剤が特定樹脂に対し相
溶しない場合は必要に応じてボールミル等の手段を用い
る。次に、上記表面保護層形成液中の上記特定樹脂に対
して重量比で179〜3/1のフェノール系酸化防止剤
を添加し、光導電層上に塗布、乾燥、硬化すればよい。
To form the surface protective layer of the present invention, first, the above-mentioned specific resin is dissolved in an appropriate solvent, and the volume resistivity of the surface protective layer is 1.
One or more of the above resistance control agents are added so that the resistance becomes about 0.012 Ω·cm. If the resistance control agent is not compatible with the specific resin, a means such as a ball mill may be used as necessary. Next, a phenolic antioxidant is added in a weight ratio of 179 to 3/1 to the specific resin in the surface protective layer forming liquid, and the mixture is coated on the photoconductive layer, dried, and cured.

本発明の電子写真用感光体においては、表面保護層以外
の光導電層及び導電性支持体の構成及び形成方法は従来
のものがそのまま適用できる。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, conventional structures and forming methods for the photoconductive layer and the conductive support other than the surface protective layer can be applied as they are.

すなわち、光導電層の構成材料としては、Se、又は5
e−Te、 As、Se、等のSe系合金: ZnO1
CdS、 CdSe等のII−Vl族化合物の粒子を樹
脂に分散させた系:ポリビニルカルバゾール、アントラ
センなどの有機光導電材料:アモルファスSi等が用い
られる。
That is, as a constituent material of the photoconductive layer, Se or 5
Se-based alloys such as e-Te, As, Se, etc.: ZnO1
A system in which particles of II-Vl group compounds such as CdS and CdSe are dispersed in a resin; an organic photoconductive material such as polyvinylcarbazole and anthracene; amorphous Si, etc. are used.

光導電層の形成方法としては蒸着、スパッタリング、塗
布などの方法が適宜選択される。光導電層の構成は特に
制約されず単層であっても或いは前記光導電材料を主成
分とする電荷発生層とドナー又はアクセプターを主成分
とする電荷輸送層との積層であってもよい、その膜厚は
単層型光導電層の場合は3〜1100IJ、積層型光導
電層の場合は電荷発生層については0.05〜3pm、
電荷輸送層については3〜100−の範囲が適当である
As a method for forming the photoconductive layer, methods such as vapor deposition, sputtering, and coating are appropriately selected. The structure of the photoconductive layer is not particularly limited and may be a single layer or a laminate of a charge generation layer containing the photoconductive material as a main component and a charge transport layer containing a donor or acceptor as a main component. The film thickness is 3 to 1100 IJ in the case of a single-layer photoconductive layer, 0.05 to 3 pm for the charge generation layer in the case of a laminated photoconductive layer,
For the charge transport layer, a range of 3 to 100 is appropriate.

本発明においては、更に表面保護層と光導電層との間に
接着性を高めるための接着層、電荷注入を阻止するため
の電気的バリアー層1表面保護層形成液中の溶剤による
有機系光導電層の侵食を防止するための耐溶剤層を設け
てもよい。
In the present invention, an adhesive layer for increasing adhesion between the surface protective layer and the photoconductive layer, and an electrical barrier layer for preventing charge injection. A solvent-resistant layer may be provided to prevent erosion of the conductive layer.

本発明に係わる導電性支持体としては、A1、Ni、F
e、 Cu、 Au等の金属又は合金;ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリイミド等のプラスチック又はガ
ラス等の絶縁性基板上にA1、Ag、 Au等の金属膜
又はIn2O,、SnO□等の金属酸化物膜を設けたも
の;導電処理紙等が例示できる。形状は特に制約されな
いが、通常は板状、ドラム状又はベルト状である。
The conductive support according to the present invention includes A1, Ni, F
Metals or alloys such as e, Cu, Au; polyester,
Examples include those in which a metal film such as A1, Ag, Au, or a metal oxide film such as In2O, SnO□, etc. is provided on an insulating substrate such as plastic or glass such as polycarbonate or polyimide; electrically conductive treated paper, etc. Although the shape is not particularly limited, it is usually plate-shaped, drum-shaped, or belt-shaped.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明を実施例によって説明する。 The present invention will be explained below by way of examples.

実施例1 80mmφX 340m+i(長さ)のAQドラム支持
体を真空蒸着装置内にセットし、またこの装置の蒸着源
ボートにAs、 Se、合金を入れ、真空度3 X 1
0”−’ Torr、支持体温度200℃、ボート温度
450℃の条件で蒸着を行い、支持体上に60Ijs厚
の光導電層を形成した。
Example 1 An AQ drum support of 80 mmφ x 340 m+i (length) was set in a vacuum evaporation apparatus, and As, Se, and alloy were placed in the evaporation source boat of this apparatus, and the vacuum degree was 3 x 1.
Vapor deposition was performed under the conditions of 0''-' Torr, support temperature of 200° C., and boat temperature of 450° C. to form a photoconductive layer with a thickness of 60 Ijs on the support.

次にこの上に、 a)アルコキシ基含有ポリシロキサン
とb)水酸基含有ポリシロキサンとC)炭酸原子に結合
したアミノ基、イミノ基又はニトリル基を少なくとも1
個及びアルコキシ基が2〜3個結合した珪素原子を有す
る有機珪素化合物とを主成分とするシリコーン樹脂A(
トーレシリコーン社製AY42−440)と前記a)、
b)及びC)の成分比が異なるシリコーン樹脂B(トー
レシリコーン社製AY42−441)との等量(重量)
混合物のりグロイン溶液を塗布し、120℃で1時間乾
燥して0.1.厚の電気的バリアー層を形成した。次に
、アクリロニトリル/ブタジェン/スチレン共重合体樹
脂(タフレックス:三菱モンサンド(株)製)の5wt
%溶液60重量部と抵抗制御剤SnO,微粉末2重量部
とをボールミルで120時間分散した後、2,6−ジー
t−ブチル−p−クレゾール(BHT)を0.45重量
部添加し、これを電気的バリアー層上へ塗布し、130
℃で1時間の乾燥を行ない、5声厚の表面保護層を形成
して電子写真用感光体を作製した。
Next, on top of this, a) an alkoxy group-containing polysiloxane, b) a hydroxyl group-containing polysiloxane, and C) at least one amino group, imino group, or nitrile group bonded to a carbonate atom.
Silicone resin A (
AY42-440) manufactured by Toray Silicone Co., Ltd. and the above a),
Equivalent amount (weight) of silicone resin B (AY42-441 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) with different component ratios of b) and C)
A glue groin solution of the mixture was applied and dried at 120°C for 1 hour to give a 0.1. A thick electrical barrier layer was formed. Next, 5wt of acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin (Tufflex: manufactured by Mitsubishi Monsando Co., Ltd.)
After dispersing 60 parts by weight of the % solution and 2 parts by weight of the resistance control agent SnO and fine powder in a ball mill for 120 hours, 0.45 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was added, Coat this on the electrical barrier layer and
Drying was carried out for 1 hour at .degree. C. to form a surface protective layer having a thickness of 5 tones, thereby producing an electrophotographic photoreceptor.

実施例2 2.6−ジーt−ブチル−P−クレゾール(BIT)の
添加量を3重量部に代えた他は実施例1と全く同様にし
て電子写真用感光体を作製した。
Example 2 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2.6-di-t-butyl-P-cresol (BIT) was changed to 3 parts by weight.

実施例3 2.6−ジーt−ブチル−P−クレゾール(BIT)の
添加量を7.5重量部に変えた他は実施例1と全く同様
にして電子写真用感光体を作製した。
Example 3 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-P-cresol (BIT) added was changed to 7.5 parts by weight.

実施例4 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(BIT)から2,6−ジーt−ブチルフ
ェノールに代えた他は実施例2と全く同様にして電子写
真用感光体を作製した。
Example 4 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-p
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 2 except that -cresol (BIT) was replaced with 2,6-di-t-butylphenol.

実施例5 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−P
−クレゾール(BHT)から2,5−ジ−t−ブチルハ
イドロキノンに代えた他は実施例2と全く同様にして電
子写真用感光体を作製した。
Example 5 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-P
An electrophotographic photoreceptor was produced in exactly the same manner as in Example 2, except that -cresol (BHT) was replaced with 2,5-di-t-butylhydroquinone.

実施例6 実施例1と全く同様にしてAMドラム支持体上らに光導
電層を形成し、次にジルコニウムブチレート2重量部、
γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン1重量部
、BuOH40重量部、MeOH30重量部とから成る
溶液を光導電層上にし、120℃2時間の乾燥を行い0
.2声厚の電気的バリアー層を形成した0次に抵抗制御
剤をSnO2微粉末からAQF□粉末に代え、フェノー
ル系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p−クレゾ
ール(BHT)から3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−ベンジルフォスフェート−ジエチルエステルに
変えた他は実施例2と全く同様にして表面保護層を形成
し電子写真用感光体を作製した。
Example 6 A photoconductive layer was formed on the AM drum support in exactly the same manner as in Example 1, and then 2 parts by weight of zirconium butyrate,
A solution consisting of 1 part by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 40 parts by weight of BuOH, and 30 parts by weight of MeOH was placed on the photoconductive layer, and dried at 120°C for 2 hours.
.. The zero-order resistance control agent that formed the electrical barrier layer with a thickness of 2 tones was replaced with AQF□ powder from SnO2 fine powder, and the phenolic antioxidant was replaced with 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT). A surface protective layer was formed in the same manner as in Example 2, except that 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphate-diethyl ester was used, and an electrophotographic photoreceptor was prepared.

実施例7 80nv+φX400m5(長さ)のへ〇ドラム支持体
上に、下記構造■のフェニルスチルベン誘導体とポリカ
ーボネートとテトラヒドロフランをそれぞれ重量比で1
:1:8で溶解したものに全重量の10万分の1のシリ
コンオイル(KF50、信越化学■製)を加えた溶液を
塗布し乾燥させて膜厚が20paの電荷輸送層を設けた
Example 7 On a drum support of 80nv+φ
: A solution prepared by adding 1/100,000 of the total weight of silicone oil (KF50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to a solution of 1:8 was applied and dried to form a charge transport layer with a film thickness of 20 pa.

次にこの上に下記構造■のジスアゾ顔料とポリエステル
樹脂(バイロン200、東洋紡■製)の固形分を重量比
で5=2のものをテトラヒドロフランとエチルセルソル
ブが重量比で4:6の分散媒に固形分濃度が1重量%に
なるように分散させた分散液を塗布し、乾燥させ0.5
.厚の電荷発生層を設け、光導電層を形成した。
Next, on top of this, a disazo pigment with the following structure (■) and a solid content of polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo ■) were added in a weight ratio of 5=2, and tetrahydrofuran and ethyl cellosolve were added as a dispersion medium in a weight ratio of 4:6. A dispersion liquid was applied so that the solid content concentration was 1% by weight, and dried to a concentration of 0.5% by weight.
.. A thick charge generation layer was provided to form a photoconductive layer.

次にこの光導電層上に、ポリアミド5wt%メタノール
/ブタノールを塗布し、120℃で20分の乾燥を行な
い0.1声厚の電気的バリアー層を形成した。
Next, polyamide 5 wt % methanol/butanol was coated on this photoconductive layer and dried at 120° C. for 20 minutes to form an electrical barrier layer with a thickness of 0.1 mm.

次にこの電気的バリアー層上にフェノール系酸化防止剤
を2,6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BIT)
からDL−α−トコフェロールに代えた他は実施例1と
全く同様にして表面保護層を形成し電子写真用感光体を
作製した。
A phenolic antioxidant, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BIT), is then applied onto this electrical barrier layer.
A surface protective layer was formed in the same manner as in Example 1, except that DL-α-tocopherol was used instead of DL-α-tocopherol, and an electrophotographic photoreceptor was produced.

実施例8 実施例8において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂をスチレン/アクリロニトリル共重
合体樹脂(サンレックス:三菱モンサンド化成(株)製
)に代えた以外は実施例1と同様にして電子写真用感光
体を作製した。
Example 8 Electron production was carried out in the same manner as in Example 1, except that in Example 8, the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a styrene/acrylonitrile copolymer resin (Sunrex, manufactured by Mitsubishi Monsando Kasei Co., Ltd.). A photographic photoreceptor was produced.

実施例9 2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BIT)の
添加量を3重量部に代えた他は実施例1と全く同様にし
て電子写真用感光体を作製した。
Example 9 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BIT) was changed to 3 parts by weight.

実施例10 2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BIT)の
添加量を7.5重量部に代えた他は実施例8と全く同様
にして電子写真用感光体を作製した。
Example 10 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 8, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BIT) was changed to 7.5 parts by weight.

実施例11 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(B)!T)から2,6−ジーt−ブチル
フェノールに変えた他は実施例9と全く同様にして電子
写真用感光体を作製した。
Example 11 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-p
-Cresol (B)! An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 9 except that 2,6-di-t-butylphenol was used instead of T).

実施例12 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(B)IT)から2,5−ジ−t−ブチル
ハイドロキノンを変えた他は実施例9と全く同様にして
電子写真用感光体を作製した。
Example 12 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-p
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 9 except that 2,5-di-t-butylhydroquinone was used instead of -cresol (B)IT).

実施例13 実施例6において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂をスチレン/アクリロニトリル共重
合体樹脂に代えた以外は実施例6と同様にして電子写真
用感光体を作製した。
Example 13 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 6, except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a styrene/acrylonitrile copolymer resin.

実施例14 実施例7において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂をスチレン/アクリロニトリル共重
合体樹脂に代えた以外は実施例7と同様にして電子写真
用感光体を作成した。
Example 14 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 7 except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a styrene/acrylonitrile copolymer resin.

実施例15 実施例1において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン/スチレン/
アクリロニトリル共重合体樹脂(AC3樹脂:昭和電工
(株)製)に代えた以外は実施例1と同様にして電子写
真用感光体を作製した。
Example 15 In Example 1, the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with chlorinated polyethylene/styrene/
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that an acrylonitrile copolymer resin (AC3 resin, manufactured by Showa Denko KK) was used instead.

実施例16 2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BIT)の
添加量を3重量部に代えた他は実施例15と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。
Example 16 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 15, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BIT) was changed to 3 parts by weight.

実施例17 2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BIT)の
添加量を7.5重量部に代えた他は実施例15と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。
Example 17 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 15, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BIT) was changed to 7.5 parts by weight.

実施例18 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−P
−クレゾール(BIT)から2,6−ジーt−ブチルフ
ェノールに変えた他は実施例16と全く同様にして電子
写真用感光体を作製した。
Example 18 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-P
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 16 except that -cresol (BIT) was changed to 2,6-di-t-butylphenol.

実施例19 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(BHT)から2,5−ジ−t−ブチルハ
イドロキノンに変えた他は実施例16と全く同様にして
電子写真用感光体を作製した。
Example 19 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-p
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 16 except that 2,5-di-t-butylhydroquinone was used instead of -cresol (BHT).

実施例20 実施例6において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレンスチレン/ア
クリロニトリル共重合体樹脂に代えた以外は実施例6と
同様にして電子写真用感光体を作製した。
Example 20 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 6, except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a chlorinated polyethylene styrene/acrylonitrile copolymer resin.

実施例21 実施例7において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレンスチレン/ア
クリロニトリル共重合体樹脂に代えた以外は実施例7と
同様にして電子写真用感光体を作成した。
Example 21 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 7, except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a chlorinated polyethylene styrene/acrylonitrile copolymer resin.

実施例22 実施例1において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン樹脂(エラス
レン:昭和電工(株)製)に代えた以外は実施例1と同
様にして電子写真用感光体を作製した。
Example 22 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin in Example 1 was replaced with a chlorinated polyethylene resin (Elastrene: manufactured by Showa Denko KK). Created.

実施例23 2.6−ジーt−ブチル−P−クレゾール(BIT)の
添加量を3重量部に代えた他は実施例22と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。
Example 23 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 22, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-P-cresol (BIT) added was changed to 3 parts by weight.

実施例24 2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BIT)の
添加量を7.5重量部に代えた他は実施例22と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。
Example 24 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 22, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BIT) was changed to 7.5 parts by weight.

実施例25 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(BIT)から2,6−ジーt−ブチルフ
ェノールに変えた他は実施例23と全く同様にして電子
写真用感光体を作製した。
Example 25 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-p
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 23 except that -cresol (BIT) was changed to 2,6-di-t-butylphenol.

実施例26 フェノール系酸化防止剤を2,6−ジーt−ブチル−p
−クレゾール(BIT)から2,5−ジ−t−ブチルハ
イドロキノンに変えた他は実施例23と全く同様にして
電子写真用感光体を作製した。
Example 26 Phenolic antioxidant 2,6-di-t-butyl-p
An electrophotographic photoreceptor was produced in exactly the same manner as in Example 23, except that 2,5-di-t-butylhydroquinone was used instead of -cresol (BIT).

実施例27 実施例6において、アクリロニトリル/ブタジェン/ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン樹脂に代えた
以外は実施例6と同様にして電子写真用感光体を作製し
た。
Example 27 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 6 except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a chlorinated polyethylene resin.

実施例28 実施例7において、アクリロニトリル/ブタジエン/ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン樹脂に代えた
以外は実施例7と同様にして電子写真用感光体を作成し
た。
Example 28 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 7 except that the acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin was replaced with a chlorinated polyethylene resin.

比較例1 フェノール系酸化防止剤である2、6−ジーt−ブチル
−p−クレゾール(BHT)を添加しない他は実施例1
と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
Comparative Example 1 Example 1 except that 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), which is a phenolic antioxidant, was not added.
An electrophotographic photoreceptor was produced in exactly the same manner as described above.

比較例2 2.6−ジーt−ブチル−P−クレゾール(BHT)の
添加量を0.03重量部に代えた他は実施例1と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。
Comparative Example 2 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2.6-di-t-butyl-P-cresol (BHT) added was changed to 0.03 parts by weight.

比較例3 2.6−ジーt−ブチル−P−クレゾール(BIT)の
添加量を12重量部に代えた他は実施例1と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。
Comparative Example 3 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of 2.6-di-t-butyl-P-cresol (BIT) was changed to 12 parts by weight.

比較例4 フェノール系酸化防止剤であるDL−α−トコフェロー
ルを添加しない他は実施例7と全く同様にして電子写真
用感光体を作製した。
Comparative Example 4 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 7 except that DL-α-tocopherol, which is a phenolic antioxidant, was not added.

実施例1〜28及び比較例1〜4で作製した電子写真用
感光体を普通紙複写機(リコー製FT6550)に組み
込み、複写枚数毎の作像環境による解像力の変化を評価
した結果を表−1に示す。
The electrophotographic photoreceptors produced in Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 4 were installed in a plain paper copying machine (FT6550 manufactured by Ricoh), and the results of evaluating changes in resolution due to the image forming environment for each number of copies are shown in Table 1. Shown in 1.

表−1から明らかな様に、表面保護層の結着樹脂として
前記特定樹脂を用い、更に特定量のフェノール系酸化防
止剤を添加したものは、環境の変化によらず長期間の使
用に亘って良好な画質を維持出来る信頼性の高い電子写
真用感光体であることが判る。
As is clear from Table 1, products that use the above-mentioned specific resin as the binder resin of the surface protective layer and further add a specific amount of phenolic antioxidant can be used for a long period of time regardless of environmental changes. It can be seen that this is a highly reliable electrophotographic photoreceptor that can maintain good image quality.

前記特定樹脂に対するフェノール系酸化防止剤の添加量
は重量比で179〜3/1が好適で、1/9以下の添加
量ではオゾンや各種イオンによる高温高湿下の像流れの
抑制効果の持続性が十分ではなく、また3/1以上の添
加では、表面保護層被膜の表面が初期から白濁し荒れて
おり、被膜の機械的強度の劣化が生じることが判る。
The amount of phenolic antioxidant added to the specific resin is preferably 179 to 3/1 in terms of weight ratio, and if the amount added is less than 1/9, the effect of suppressing image fading under high temperature and high humidity due to ozone and various ions will continue. It can be seen that if the addition ratio is 3/1 or more, the surface of the surface protective layer film becomes cloudy and rough from the beginning, and the mechanical strength of the film deteriorates.

〔効果〕〔effect〕

本発明の電子写真用感光体は、コロナ放電により発生す
るオゾンや各種イオンによって全く劣化することがなく
、また環境の変化によらず長期使用に亘って、良好な画
像品質を維持出来るものである。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention does not deteriorate at all due to ozone and various ions generated by corona discharge, and can maintain good image quality over long periods of use regardless of environmental changes. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に光導電層、表面保護層を順次積
層して成る電子写真用感光体において、表面保護層がア
クリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体樹脂、
スチレン/アクリロニトリル共重合体樹脂、塩素化ポリ
エチレン/アクリロニトリル/スチレン共重合体樹脂及
び塩素ポリエチレン樹脂から選ばれる少なくとも1種の
樹脂とフェノール系酸化防止剤を含有し、かつフェノー
ル系酸化防止剤の添加量が前記樹脂に対し重量比で1/
9〜3/1であることを特徴とする電子写真用感光体。
(1) In an electrophotographic photoreceptor in which a photoconductive layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a conductive support, the surface protective layer is made of an acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin,
Contains at least one resin selected from styrene/acrylonitrile copolymer resin, chlorinated polyethylene/acrylonitrile/styrene copolymer resin, and chlorinated polyethylene resin and a phenolic antioxidant, and the amount of the phenolic antioxidant added. is 1/1 in weight ratio to the resin.
An electrophotographic photoreceptor having a ratio of 9 to 3/1.
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