JPH03212649A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用感光体、特に光導電層の表面に表
面保護層を有する電子写真用感光体の改良に関する。

〔従来技術〕

従来、電子写真用感光体としては、導電性支持体上にセ
レンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けたも
の、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電材料を
バインダー中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料な
どの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコンを
用いたもの等が一般に知られている。

しかし、これらの感光体は光導電層が露出している場合
、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセスで受
ける他部材との接触による物理的あるいは化学的な損傷
により感光体の寿命が短かく、長時間高画質を保ち得る
ものではなかった。

このような欠点を解消する方法として感光体表面に保護
層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の表
面に有機フィルムを設ける方法（特公昭３８−１５４４
６）、無機酸化物を設ける方法（特公昭４３−１４５１
７）、接着層を設けた後、絶縁層を積層する方法（特公
昭４３−２７５９１）、或いはプラズマＣＶＤ法、光Ｃ
ＶＤ法等によってａ−３ｉ層、ａ−５ｉ：Ｎ：Ｈ層、ａ
−５ｉ：Ｏ−Ｈ層等を積層する方法（特開昭５７−１７
９８５９、特開昭５９−５８４４３／）が開示されてい
る。

しかしながら、これらの感光体は保護層が電子写真的に
高抵抗（１０”Ω・０１１以上）であるために、残留電
位の増大、繰り返し時に帯電電位の蓄積等が生じるとい
った欠点があった。

上記欠点を補う技術として、保護層樹脂の組成により抵
抗を適正化する方法（特公昭５２−０２４４１４）が知
られている。また、保護層を光導電層とする方法（特公
昭４８−０３８４２７、特公昭４３−０１６１９８、特
公昭４９−０１０２５８、ＵＳＰ−２９０１３４８）　
、保護層中に色素やルイス酸に代表される移動剤を添加
する方法（特公昭４４−０００８３４、特開昭５３−１
３３４４４）、或いは金属や金属酸化物微粒子の添加に
より保護層の抵抗を制御する方法（特開昭５３−００３
３３８）等が提案されている。

しかし、後者の場合には保護層による光の吸収が生じて
感光層へ到達する光量が減少し、結果として感光体の感
度が低下するという問題が生じる場合がある。この観点
から、特開昭５７−０３０５４６に提案されている様に
平均粒径０．３μｓ以下の金属酸化物微粒子を抵抗制御
剤として保護層中に分散させることにより可視光に対し
実質的に透明する方法が知られている。

上述の様な保護層を有する感光体は感度の低下も少なく
保護層の機械的強度が増大し、耐久性が向上するといっ
た利点を有するものであるが、複写機の中で長期間くり
返し使用した後に、高湿下あるいは急激な湿度上昇の環
境下におくとコピー画像が流れる、いわゆる画像ボケが
発生する問題がある。この原因はいまだ明確になってい
ないが、感光体がくり返しコロナ放電にさらされるとコ
ロナ放電により発生するオゾンや各種イオンにより保護
層樹脂が酸化劣化を受け、構造が切断されたり、ラジカ
ルが形成され、またコロナ放出によるオゾンや各種イオ
ンは、空気中の水分、炭酸ガス等の不純物と反応し、窒
素化合物、カルボキシル基、アルデヒド基等を含む親水
性の化合物を形成する。これらは保護層表面の劣化部分
に強く化学的に吸着するので高湿下や急激に湿度が上昇
する様な場合には感光体表面に水分が多量に吸着されて
表面の２次元方向の抵抗が低下し、画像流れを発生する
ことに帰因するものと思われる。

この様な観点からコロナ帯電時に発生するオゾンなどの
酸化雰囲気で分散型感光層の表面が劣化するのを防止す
るもの（特開昭５９−１６３／４４）、　ＣＴＬ／ＣＧ
Ｌ／保護層の順に積層した正帯電感光体のＣＧＬあるい
は保護層中に特定の酸化防止剤を含有させ、オゾンによ
る帯電能の劣化を防止したもの（特開昭６３−４４６６
２、特開昭６３−５０８４８〜５０８５１、特開昭６３
−５２１４６、特開昭６３−５２１５０）も提案されて
いる。

しかし、これらの感光体はくり返し使用後の高湿下にお
ける画像流れを長期に亘って防止するという効果が十分
に発現されるものではなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、コロナ放電により発生するオゾンや各種イオ
ンによって、全く劣化することがなく、長期使用に亘っ
て良好な画像品質を与える電子写真用感光体を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性支持体上に光導電層、表面保護
層を順次積層して成る電子写真用感光体において、表面
保護層がアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重
合体樹脂、スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂、
塩素化ポリエチレン／アクリロニトリル／スチレン共重
合体樹脂及び塩素ポリエチレン樹脂から選ばれる少なく
とも１種の樹脂とフェノール系酸化防止剤を含有し、か
つフェノール系酸化防止剤の添加量が前記樹脂に対し重
量比で１／９〜３／１であることを特徴とする電子写真
用感光体が提供される。

本発明者らは種々検討した結果、フェノール系酸化防止
剤はコロナ放電により発生するオゾン、各種イオンによ
る劣化防止に効果があり、しかも前記特定樹脂との相溶
性が良いことを知見し、これらを特定割合で配合したも
のを保護層の形成成分とした場合には副作用を伴わずに
良好な画像品質が長期に亘って維持出来ることを見出し
本発明に到達した。

本発明で用いるフェノール系酸化防止剤としては、たと
えば以下のような化合物が例示でき、これらは単独又は
２種以上混合して用いることができる。

フェノール　　化防止剤 ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニ
ソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４．４′−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビスフェノールＡ、
　ＯＬ−α−トコフェロール、スチレン化フェノール、
スチレン化クレゾール、３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キシベンズアルデヒド、２，６−ジーｔ−ブチル−４−
ヒドロキシメチルフェノール、２゜６−ジーＳ−ブチル
フェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，
５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｎ−ブトキシフェ
ノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノールチルフェノール、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール、０−イソブトキシフェノール
、ｏ−ｎ−プロポキシフェノール、０−クレゾール、４
．６−ジーｔ−ブチル−３−メチルフェノール、２，６
−シメチルフエノール、２，３，５，６−チトラメチル
フエノール、３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリルエステ
ル、２，４，６，−　トリーｔ−ブチルフェノール、　
２，４．６−トリメチルフエノール、２，４，６−トリ
ス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベ
ンジル）メシチレン、１。

６−ヘキサンシオールービス（３（３．５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２
，２−チオ−ジエチレンビス［：３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルフォスフェート−ジエチルエステル、　１，３．
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３。

５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−
ｔ−ブチル−６（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレ
ート、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、ハイドロキノン、２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン、テトラメチルハイドロキ
ノン等。

本発明で保護層に含有させる樹脂はアクリロニトリル／
ブタジェン／スチレン共重合体樹脂、スチレン／アクリ
ロニトリル共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン／アクリ
ロニトリル／スチレン共重合体樹脂及び塩素ポリエチレ
ン樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂である。

アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合樹脂は
下記一般式 で表わされ、下表の商品名で市販され容易に入手可能な
ものである．これ等は２種以上混合して用いてもかまわ
ない。

アクリロニトリルブタジェンスチレン共重合樹脂の代表
例スチレン／アクリロニトリル共重合樹脂は下記一般式 ％式％ 下表の商品名で市販され容易に入手 可能なものである。

これ等は２種以上混合して用 いてもかまわない。

スチレンアクリロニトリル共重合樹脂の代表例ン共重合
体樹脂（ＡＣ５樹脂）は下記一般式％式％） （） （） で表わされ、これらは２種以上混合して用いてもかまわ
ない。

塩素化ポリエチレン樹脂は下記一般式 で表わされ、下表の商品名で市販され容易に入手可能な
ものである。これ等は２種以上混合して用いてもかまわ
ない。

塩素化ポリエチレン樹脂の代表例 前記樹脂に対するフェノール系酸化防止剤の添加量は重
量比で１７９〜３／１であり、さらに好適には１／１〜
５／２である。添加量が１７９未満であるとオゾンや各
種イオンによる劣化を抑制する効果の持続性が悪く、添
加量が３／１より多い場合にはフェノール系酸化防止剤
が表面保護層表面に析出し、白濁、更に、表面保護層の
機械的強度が低下すると共に複写機内での使用により表
面保護層膜が削れやすくなり、耐久性が劣化する。

表面保護層の比抵抗は１０１０〜１０１３Ω・ｃｍ、好
ましくは１０”−１０”Ω”ｃｍであり、１０１０Ω’
ｃｍ以下では画像のシャープ性が低下し、１０１３Ω・
ｃｍ以上では画像の地肌汚れが生じ、この傾向は表面保
護層の膜厚が厚いほど顕著に表われる。

上記特定樹脂は通常１０１＠Ω・Ｃｌ１１程度の体積固
有抵抗を有するもので、表面保護層として使用するには
、その膜厚を５０００人程度Ｌｕて使用するか、あるい
は何らかの抵抗制御剤を添加して、その体積抵抗を１０
１２Ω・ｃｍ程度に下げて使用することが望ましい。後
者の場合には膜厚は任意に設定でき、５−程度に厚膜化
した場合には、機械的強度が上昇し、更に耐久性が向上
する。

抵抗制御剤としては脂肪酸塩類、高級アルコール類、硫
酸エステル類、脂肪酸アミン類、第４級アンモニウム塩
類、アルキルピリジウム塩類、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキジエチレンアルキルエステル
類、ソルビタンアルキルエステル、イミダシリン誘導体
のアニオン系、カチオン系、又はノニオン系有機電解質
；Ａｕ、　Ａｇ、Ｃｕ、　Ｎｉ、　ＡＱ等の金属；Ｚｎ
Ｏ１Ｔｉｅ２、ＳｎＯ□、Ｉｎ２Ｏ３，５ｂ２ｏ、含有
ＳｎＯ，、Ｉｎ２Ｏ，含有ＳｎＯ□等の金属酸化物；Ｍ
ｇＦ、、ＣａＦ、、ＢｉＦ、、ＡＱＦ、、ＳｎＦ、、Ｓ
ｎＦ、、　ＴｉＦ、等の金属フッ化物；テトライソプロ
ピルチタネート。

テトラノルマルブチルチタネート、チタンアセチルアセ
トネート、チタンラクテートエチルエステル等の有機チ
タン化合物；及びそれらの混合物等が挙げられる。

本発明の表面保護層を形成するには、まず、上記特定樹
脂を適当な溶剤に溶解させ、表面保護層の体積抵抗が１
０１２Ω・ｃｍ程度になる様、上記抵抗制御剤の１種又
は２種以上を添加する。抵抗制御剤が特定樹脂に対し相
溶しない場合は必要に応じてボールミル等の手段を用い
る。次に、上記表面保護層形成液中の上記特定樹脂に対
して重量比で１７９〜３／１のフェノール系酸化防止剤
を添加し、光導電層上に塗布、乾燥、硬化すればよい。

本発明の電子写真用感光体においては、表面保護層以外
の光導電層及び導電性支持体の構成及び形成方法は従来
のものがそのまま適用できる。

すなわち、光導電層の構成材料としては、Ｓｅ、又は５
ｅ−Ｔｅ、　Ａｓ、Ｓｅ、等のＳｅ系合金：　ＺｎＯ１
ＣｄＳ、　ＣｄＳｅ等のＩＩ−Ｖｌ族化合物の粒子を樹
脂に分散させた系：ポリビニルカルバゾール、アントラ
センなどの有機光導電材料：アモルファスＳｉ等が用い
られる。

光導電層の形成方法としては蒸着、スパッタリング、塗
布などの方法が適宜選択される。光導電層の構成は特に
制約されず単層であっても或いは前記光導電材料を主成
分とする電荷発生層とドナー又はアクセプターを主成分
とする電荷輸送層との積層であってもよい、その膜厚は
単層型光導電層の場合は３〜１１００ＩＪ、積層型光導
電層の場合は電荷発生層については０．０５〜３ｐｍ、
電荷輸送層については３〜１００−の範囲が適当である
。

本発明においては、更に表面保護層と光導電層との間に
接着性を高めるための接着層、電荷注入を阻止するため
の電気的バリアー層１表面保護層形成液中の溶剤による
有機系光導電層の侵食を防止するための耐溶剤層を設け
てもよい。

本発明に係わる導電性支持体としては、Ａ１、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、　Ｃｕ、　Ａｕ等の金属又は合金；ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリイミド等のプラスチック又はガ
ラス等の絶縁性基板上にＡ１、Ａｇ、　Ａｕ等の金属膜
又はＩｎ２Ｏ，、ＳｎＯ□等の金属酸化物膜を設けたも
の；導電処理紙等が例示できる。形状は特に制約されな
いが、通常は板状、ドラム状又はベルト状である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ８０ｍｍφＸ　３４０ｍ＋ｉ（長さ）のＡＱドラム支持
体を真空蒸着装置内にセットし、またこの装置の蒸着源
ボートにＡｓ、　Ｓｅ、合金を入れ、真空度３　Ｘ　１
０”−’　Ｔｏｒｒ、支持体温度２００℃、ボート温度
４５０℃の条件で蒸着を行い、支持体上に６０Ｉｊｓ厚
の光導電層を形成した。

次にこの上に、　ａ）アルコキシ基含有ポリシロキサン
とｂ）水酸基含有ポリシロキサンとＣ）炭酸原子に結合
したアミノ基、イミノ基又はニトリル基を少なくとも１
個及びアルコキシ基が２〜３個結合した珪素原子を有す
る有機珪素化合物とを主成分とするシリコーン樹脂Ａ（
トーレシリコーン社製ＡＹ４２−４４０）と前記ａ）、
ｂ）及びＣ）の成分比が異なるシリコーン樹脂Ｂ（トー
レシリコーン社製ＡＹ４２−４４１）との等量（重量）
混合物のりグロイン溶液を塗布し、１２０℃で１時間乾
燥して０．１．厚の電気的バリアー層を形成した。次に
、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体樹
脂（タフレックス：三菱モンサンド（株）製）の５ｗｔ
％溶液６０重量部と抵抗制御剤ＳｎＯ，微粉末２重量部
とをボールミルで１２０時間分散した後、２，６−ジー
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を０．４５重量
部添加し、これを電気的バリアー層上へ塗布し、１３０
℃で１時間の乾燥を行ない、５声厚の表面保護層を形成
して電子写真用感光体を作製した。

実施例２ ２．６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を３重量部に代えた他は実施例１と全く同様にし
て電子写真用感光体を作製した。

実施例３ ２．６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を７．５重量部に変えた他は実施例１と全く同様
にして電子写真用感光体を作製した。

実施例４ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＩＴ）から２，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノールに代えた他は実施例２と全く同様にして電子写
真用感光体を作製した。

実施例５ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−Ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）から２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノンに代えた他は実施例２と全く同様にして電
子写真用感光体を作製した。

実施例６ 実施例１と全く同様にしてＡＭドラム支持体上らに光導
電層を形成し、次にジルコニウムブチレート２重量部、
γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン１重量部
、ＢｕＯＨ４０重量部、ＭｅＯＨ３０重量部とから成る
溶液を光導電層上にし、１２０℃２時間の乾燥を行い０
．２声厚の電気的バリアー層を形成した０次に抵抗制御
剤をＳｎＯ２微粉末からＡＱＦ□粉末に代え、フェノー
ル系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール（ＢＨＴ）から３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルフォスフェート−ジエチルエステルに
変えた他は実施例２と全く同様にして表面保護層を形成
し電子写真用感光体を作製した。

実施例７ ８０ｎｖ＋φＸ４００ｍ５（長さ）のへ〇ドラム支持体
上に、下記構造■のフェニルスチルベン誘導体とポリカ
ーボネートとテトラヒドロフランをそれぞれ重量比で１
：１：８で溶解したものに全重量の１０万分の１のシリ
コンオイル（ＫＦ５０、信越化学■製）を加えた溶液を
塗布し乾燥させて膜厚が２０ｐａの電荷輸送層を設けた
。

次にこの上に下記構造■のジスアゾ顔料とポリエステル
樹脂（バイロン２００、東洋紡■製）の固形分を重量比
で５＝２のものをテトラヒドロフランとエチルセルソル
ブが重量比で４：６の分散媒に固形分濃度が１重量％に
なるように分散させた分散液を塗布し、乾燥させ０．５
．厚の電荷発生層を設け、光導電層を形成した。

次にこの光導電層上に、ポリアミド５ｗｔ％メタノール
／ブタノールを塗布し、１２０℃で２０分の乾燥を行な
い０．１声厚の電気的バリアー層を形成した。

次にこの電気的バリアー層上にフェノール系酸化防止剤
を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）
からＤＬ−α−トコフェロールに代えた他は実施例１と
全く同様にして表面保護層を形成し電子写真用感光体を
作製した。

実施例８ 実施例８において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂をスチレン／アクリロニトリル共重
合体樹脂（サンレックス：三菱モンサンド化成（株）製
）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真用感光
体を作製した。

実施例９ ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を３重量部に代えた他は実施例１と全く同様にし
て電子写真用感光体を作製した。

実施例１０ ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を７．５重量部に代えた他は実施例８と全く同様
にして電子写真用感光体を作製した。

実施例１１ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（Ｂ）！Ｔ）から２，６−ジーｔ−ブチル
フェノールに変えた他は実施例９と全く同様にして電子
写真用感光体を作製した。

実施例１２ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（Ｂ）ＩＴ）から２，５−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノンを変えた他は実施例９と全く同様にして
電子写真用感光体を作製した。

実施例１３ 実施例６において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂をスチレン／アクリロニトリル共重
合体樹脂に代えた以外は実施例６と同様にして電子写真
用感光体を作製した。

実施例１４ 実施例７において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂をスチレン／アクリロニトリル共重
合体樹脂に代えた以外は実施例７と同様にして電子写真
用感光体を作成した。

実施例１５ 実施例１において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン／スチレン／
アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＣ３樹脂：昭和電工
（株）製）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写
真用感光体を作製した。

実施例１６ ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を３重量部に代えた他は実施例１５と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。

実施例１７ ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を７．５重量部に代えた他は実施例１５と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。

実施例１８ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−Ｐ
−クレゾール（ＢＩＴ）から２，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノールに変えた他は実施例１６と全く同様にして電子
写真用感光体を作製した。

実施例１９ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）から２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノンに変えた他は実施例１６と全く同様にして
電子写真用感光体を作製した。

実施例２０ 実施例６において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレンスチレン／ア
クリロニトリル共重合体樹脂に代えた以外は実施例６と
同様にして電子写真用感光体を作製した。

実施例２１ 実施例７において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレンスチレン／ア
クリロニトリル共重合体樹脂に代えた以外は実施例７と
同様にして電子写真用感光体を作成した。

実施例２２ 実施例１において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン樹脂（エラス
レン：昭和電工（株）製）に代えた以外は実施例１と同
様にして電子写真用感光体を作製した。

実施例２３ ２．６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を３重量部に代えた他は実施例２２と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。

実施例２４ ２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を７．５重量部に代えた他は実施例２２と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。

実施例２５ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＩＴ）から２，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノールに変えた他は実施例２３と全く同様にして電子
写真用感光体を作製した。

実施例２６ フェノール系酸化防止剤を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＩＴ）から２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノンに変えた他は実施例２３と全く同様にして
電子写真用感光体を作製した。

実施例２７ 実施例６において、アクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン樹脂に代えた
以外は実施例６と同様にして電子写真用感光体を作製し
た。

実施例２８ 実施例７において、アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン共重合体樹脂を塩素化ポリエチレン樹脂に代えた
以外は実施例７と同様にして電子写真用感光体を作成し
た。

比較例１ フェノール系酸化防止剤である２、６−ジーｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を添加しない他は実施例１
と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。

比較例２ ２．６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）の
添加量を０．０３重量部に代えた他は実施例１と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。

比較例３ ２．６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（ＢＩＴ）の
添加量を１２重量部に代えた他は実施例１と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。

比較例４ フェノール系酸化防止剤であるＤＬ−α−トコフェロー
ルを添加しない他は実施例７と全く同様にして電子写真
用感光体を作製した。

実施例１〜２８及び比較例１〜４で作製した電子写真用
感光体を普通紙複写機（リコー製ＦＴ６５５０）に組み
込み、複写枚数毎の作像環境による解像力の変化を評価
した結果を表−１に示す。

表−１から明らかな様に、表面保護層の結着樹脂として
前記特定樹脂を用い、更に特定量のフェノール系酸化防
止剤を添加したものは、環境の変化によらず長期間の使
用に亘って良好な画質を維持出来る信頼性の高い電子写
真用感光体であることが判る。

前記特定樹脂に対するフェノール系酸化防止剤の添加量
は重量比で１７９〜３／１が好適で、１／９以下の添加
量ではオゾンや各種イオンによる高温高湿下の像流れの
抑制効果の持続性が十分ではなく、また３／１以上の添
加では、表面保護層被膜の表面が初期から白濁し荒れて
おり、被膜の機械的強度の劣化が生じることが判る。

〔効果〕

本発明の電子写真用感光体は、コロナ放電により発生す
るオゾンや各種イオンによって全く劣化することがなく
、また環境の変化によらず長期使用に亘って、良好な画
像品質を維持出来るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に光導電層、表面保護層を順次積
   層して成る電子写真用感光体において、表面保護層がア
   クリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂、
   スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂、塩素化ポリ
   エチレン／アクリロニトリル／スチレン共重合体樹脂及
   び塩素ポリエチレン樹脂から選ばれる少なくとも１種の
   樹脂とフェノール系酸化防止剤を含有し、かつフェノー
   ル系酸化防止剤の添加量が前記樹脂に対し重量比で１／
   ９〜３／１であることを特徴とする電子写真用感光体。